RO111148B1 - Granula dispersabila in apa pe baza de propanil si procedeu de obtinere a acesteia - Google Patents
Granula dispersabila in apa pe baza de propanil si procedeu de obtinere a acesteia Download PDFInfo
- Publication number
- RO111148B1 RO111148B1 RO148654A RO14865491A RO111148B1 RO 111148 B1 RO111148 B1 RO 111148B1 RO 148654 A RO148654 A RO 148654A RO 14865491 A RO14865491 A RO 14865491A RO 111148 B1 RO111148 B1 RO 111148B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- propanyl
- water
- dispersible
- granules
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- -1 propanyl Chemical group 0.000 title claims description 43
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 21
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 3
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 6
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008202 granule composition Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CBQDTCDOVVBGMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1C CBQDTCDOVVBGMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 235000003332 Ilex aquifolium Nutrition 0.000 description 1
- 235000002296 Ilex sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002294 Ilex volkensiana Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004117 Lignosulphonate Substances 0.000 description 1
- 244000241838 Lycium barbarum Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- UDHMTPILEWBIQI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 UDHMTPILEWBIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la o granulă dispersabilă în apă pe bază de propanil și la un procedeu pentru obținerea acesteia.
Sunt cunoscute compozițiile pesticide granulate dispersabile în apă. Aceste compoziții sunt avantajoase pentru că se evită utilizarea solvenților potențial toxici și permit folosirea containerelor de hârtie ușor disponibile sau a containerelor solubile în apă. In felul acesta, expunerea posibilă a celor care aplică pesticidele și în general a oamenilor, la pesticid sau solvent este micșorată.
Compozițiile granulate de pesticide dispersabile clasice sunt descrise, de exemplu, în brevetul GB A-1433882, brevetul european A-O. 252896 și brevetul US A-3920442. In brevetul GB 1433882 de descrie un procedeu pentru prepararea granulelor dispersabile prin amestecarea ingredientului activ premăcinat, insolubil în apă, cu agenți de dispersare, agent de dezintegrare și agenți de umectare într-o suspensie apoasă. Amestecul apos se extrudează pentru a forma granule care, după aceea, se usucă pentru a da produsul final. In brevetul US 3920442, se descriu pesticide granulate, dispersabile în apă, care conțin 5 până la 95% în greutate pesticid. Granulele se prepară prin contactarea ingredientelor solide fin mărunțite într-un pat fluidizat cu apă fin pulverizată sau cu o soluție de liantdispersant urmată de uscare.
In încercările făcute pentru obținerea de granule de pesticide, s-a constatat adeseori că granulele sau aglomeratele preparate din formulările de pulberi umectabile din stadiul tehnicii, uitilizând tehnicile de aglomerare bine cunoscute și apa ca agent de aglomerare, nu sunt ușor dispersabile în apă. Pe de altă parte, granulele care se dispersează ușor în apă adeseori nu sunt suficient de rezistente la uzură și formează o fracție de praf fin în timpul manipulării și al transportului. Dacă se adaugă lianții cunoscuți pentru a face granulele puternice, atunci ele nu sunt dispersabile în apă. Tehnicile ca tabletare, extrudere și laminare care necesită compactarea la presiune ridicată a amestecurilor umede ce conțin pesticidele fin divizate, diluanții, liantul și dispersantul tot fin divizate, așa cum se descrie în US 3617246, conduc la obținerea de peleți, tablete, plăci și cilindri denși care pe urmă sunt uscați și sfărâmați. Aceste tehnici au fost de asemenea utilizate pentru a forma granule care conțin până la 50% din ingredientul activ pesticid, dar granulele obținute nu se dispersează în apă rapid sau complet și nu sunt adecvate pentru utilizarea la prepararea suspensiilor pulverizabile.
Erbicidul propanil este N-(3,4diclorfenilj-propionamida.
Compozițiile granulate dispersabile (DG) sunt denumite propanil DG sau fluide uscate (DF). Procentul de ingredient activ în compoziție este uneori indicat, de exemplu propanil 80 DG sau propanil 6D DG.
O compoziție de erbicid DG destinată pentru dispersare într-un suport lichid ar trebui în mod ideal să aibă un conținut ridicat de material activ, ar trebui să fie ușor dispersabilă în purtătorul lichid și ar trebui să formeze după aceea o dispersie pe cât de posibil stabilă, necesitând minimum de agitare ulterioară pentru omogenizare. Suportul lichid va fi, desigur, în mod convenabil și normal apa.
Solidele cu punct de topire scăzut, cum este propanilul, prezintă o problemă deosebit de dificilă la prepararea compozițiilor granulate dispersabile. Solidul cu punct de topire scăzut, definit aici ca având punctul de topire sub 100°C, tinde să se topească sau să devină lipicios în timpul sau după procesul de mărunțire care este o etapă necesară la prepararea granulelor dispersabile. Brevetul european A-O252896 prezintă o soluție posibilă a acestei probleme care necesită microîncapsularea pesticidelor cu punct de topire scăzut înainte de granulare. Insă, microîncapsularea presupune și etape de prelucrare adiționale și mărește costul global al formulării.
In cazul erbicidului propanil, nu a fost posibil din această cauză să se
RO 111148 Bl obțină un produs granulat dispersabil care să îmbine caracteristicile unui conținut de ingredient activ ridicat cu bune proprietăți de suspensibilitate și dispersante, precum și cu rezistența la uzură, evitându-se astfel formarea de praf.
Compozițiile comerciale de granule disperaabile de propanil există, dar aceste produse au deficiențe întrucât conținutul de ingredient activ este scăzut și/sau ele nu pot să asigure caracteristicile de suspensie sau dispersabilitate, sau nu sunt rezistente la uzură.
Prezenta invenție își propune realizarea unui procedeu pentru producerea compozițiilor granulate dispersabile de erbicid propanil care să poată conduce la granule ce conțin mai mult de 60% ingredient activ și care au de asemenea caracteristici bune de suspendare și dispersabilitate și care rezistă la uzură.
Conform cu unul din obiectele prezentei invenții, se prevede un procedeu de obținere a granulelor de propanil dispersabil care cuprinde:
- a) combinarea a unuia sau mai mult agenți activi de suprafață cu propanilul și calcinarea până la o dimensiune a particulelor mai mică de 20 μ pentru a forma un preamestec;
- b) adăugarea a mai puțin de 25% în greutate apă și eventual a unui agent de umectare la acest preamestec și amestecarea lor până când se obține o pastă;
- c) granularea acestei paste pentru a se obține granule și
- d) uscarea granulelor.
Un alt obiect al acestei invenții îl constituie granulele dispersabile care conțin cel puțin 60 procente în greutate propanil, granulele având o capacitate de a se suspenda de cel puțin 70 procente, de preferință de cel puțin 80%, și fiind dispersabile la mai puțin de 15 răsturnări ale cilindrului.
Prin formă granulată se înțeleg granule dintre care marea majoritate au dimensiunea medie a particulei de cel puțin 1 mm adică o mărime a particulei mult mai mare decât mărimea medie a particulei de pulbere, care se măsoară în microni.
De preferință, granulele au mai puțin de 0,3% în greutate particule sub 45 μ ca diametru după 10 min de uzură.
Granulele preferate, conform prezentei invenții, sunt granulele dispersabile care conțin cel puțin 80% propanil, aceste granule având o capacitate de suspendare de cel puțin 65%, de preferință de cel puțin 80% și o dispersabilitate în mai puțin de 15 răsturnări ale cilindrului.
Pe lângă ingredientul activ, propanil, amestecul căruia i se dă forma de granule dispersabile va conține în general unul sau mai mult agenți activi de suprafață și, eventual, agenți de îmbunătățire a curgerii, dispersanți, agenți de umectare și agenți antispumanți.
Proba capacității de formare a suspensiei se realizează conform procedeului din Collaborative Internațional Pesticides Analytical Council [CIPAC] Handbook, vol.1, Ed. G.R.Raw (1970), metoda nr. MT 15.1. Apa de duritate standard (342 ppm exprimat în carbonat de calciu) se prepară conform cu CIPAC metoda MT 18.1.4. denumită și apa dură pentru armată (Army Hard Water). Capacitatea de suspensie se măsoară ca fiind 0,9 până la 2,0% în greutate/volum dispersie în apă de duritate standard.
Dispersabilitatea se măsoară prin introducerea a 1 g de granule dispersabile în 100 ml apă de duritate 342 ppm și răsturnarea lentă repetată a cilindrului de probă până când materialul se dispersează complet. De preferință, dispersarea trebuie să fie completă după 15 sau mai puține răsturnări ale cilindrului.
Uzura, așa cum este folosită noțiunea în această descriere, este definită ca fiind reducerea dimensiunii particulelor ce se produce când granulele de propanil sunt scuturate cu bile de oțel așa cum se descrie în exemplul 1 (c)(3).
Termenul agent activ de suprafață se utilizează în sensul larg, incluzând materialele care pot fi denumite ca agenți de emulsionare, agenți de dispersare și agenți de umectare, componenta agent activ de suprafață putând conține unul
RO 111148 Bl sau mai mulți surfactanți aleși dintre tipurile anionic, cationic și neionic.
Ca exemple de agenți activi de suprafață, de tipul anionic, sunt săpunurile, sărurile monoesterilor alifatici ale acidului sulfuric ca laurilsulfatul de sodiu, sărurile compușilor aromatici sulfonați, de exemplu dodecilbenzensulfonatul de sodiu, lignosulfonatul de sodiu, calciu sau amoniu sau butilnaftalinsulfonatul și un amestec al sărurilor de sodiu ale diizopropil- și triizopropilnaftalinsulfonaților. Agenții corespunzători de tip neionic sunt, de exemplu, produsele de condensare ale oxidului de etilenă cu alcooli grași, ca alcoolul oleilic sau alcoolul cetilic, sau cu alchilfenoli cum sunt octilfenolul, nonilfenolul sau octilcrezolul.
Alți agenți neionici sunt esterii parțiali cu etilenoxidul și lecitinele, precum și agenții activi de suprafață fosforilați, cum sunt copolimerii bloc fosforilați etilenoxid/propilenoxid și fenolul substituit cu știrii etoxilat și fosforilați.
De preferință, componenta agent activ de suprafață va cuprinde cel puțin un agent de umectare, cum sunt cei selectați dintre alchilnaftalinsulfonați, alchilaril-polioxietilensulfonați de amoniu esteri fosfat, sulfosuccinați și compuși neionici ca tridecilalcool etoxilat; și/sau cel puțin un agent de dispersare, cum sunt cei selectați dintre naftalinsulfonați, lignosulfonați, poliacrilați și esteri fosfați.
In mod obișnuit, componenta agent activ de suprafață va reprezenta de la 0,1 până la 25%, de preferință de la 1 la 15% în greutate din greutatea uscată a compoziției.
In contextul prezentei descrieri de invenție, un agent dispersant este un agent activ de suprafață care facilitează dispersarea particulelor pesticide când produsul se adaugă la un lichid, de exemplu apă. Agenții dispersanți sunt de preferință cei solubili în apă. Ca exemple de agenți dispersanți preferați pentru compozițiile granulate dispersabile din această invenție sunt: Tamol 731(R], PolyfontR]H, Polyfon O, Reax(Rl88B, Morwet™ D-425 Reax 45DA, Polyfon T, Polyfon F, Polyfon H, Lignosol™XD-65, Reax 45 L, Reax 85A, Reax 910, Polyfon OD, PC-825, Polyfon T. Cei mai preferați dispersanți sunt: Reax 85A și Polyfon H.
Ca exemple de agenți activi de suprafață preferați ca agenți de umectare pentru compozițiile de granule dispersabile din această invenție sunt Morwet(R1 B, Morwet EFW, Sellogen(R)DFL, Morwet IP, lgepon(R) AC-78, Igepon T-77, Aerosol OT-B și Surfactant XN-45S. Cei mai preferați agenți de umectare sunt Morwet B si Surfactant XN-45S.
Toți agenții activi de suprafață acționează ca agenți dispersanți într-o anumită măsură și de asemenea, într-o anumită măsură, ca agenți umectanți; majoritatea agenților activi de suprafață sunt însă mai eficienți într-o privință de cât în alta. Un specialist în fabricarea compozițiilor de acest gen poate să aleagă agentul activ de suprafață cel mai adecvat pentru scopul propus.
Particulele mici de solid cu punct de topire scăzut cum este propanilul tind adesea să se lipească între ele, provocând în acest fel problema de curgere în prelucrarea materialului. Adaosurile de fluiditate cum sunt argilele sau particulele de silice se pot utiliza pentru a minimaliza aceste probleme. Adaosurile de fluidificare preferate pentru granulele dispersabile de propanil sunt HiSil(R) 233, WessalonlR) 508, CabO-Sil(Rl M-5, Wessalon S, RardentH) Clay și Microcel(Rl E. Cele mai preferate sunt HiSil 233 și Wessalon 508. Conținutul în asaos de fluidificare în granulele dispersabile poate să varieze de la O la 10% și de preferință de la 1 la 8%.
Adăugarea unui agent antispumant cu conținut de siliciu este de dorit pentru a ajuta la prelucrarea și utilizarea granulelor dispersabile de propanil. Agenții antispumanți se pot utiliza în cantități de la 0,1 până Ia5%, un interval preferat fiind de la aproximativ 0,2 până la 1,0%. Agentul antispumant preferat este Mazu DF-1300.
Agenții dezintegranți, care sunt solubili în apă, fiind compuși organici ca amidonul sau zahărul sau săruri anorganice ca acetatul de sodiu saubicarbonatul de sodiu, se întrebuințează uneori la compozițiile granulate dispersabile; vezi de exemplu brevetul GB 1433882. Acum s-a constatat că acești dezintegranți au efecte negative asupra granulelor dispersabile de propanil, conform invenției. S-a constatat că, com-pozițiile care conțin dezintegranți au conținut ridicat de praf și se dispersează mai puțin eficient decât granulele conform
RO 111148 Bl invenției.
Praf este definit în această descriere particule care au mai puțin de 45 μ. Un solid care are mai puțin de 0,3 în greutate praf este definit ca nepră- 5 fos, în timp ce un solid cu mai mult de 4% praf este definit ca foarte prăfos. Solidele cu 0,3 până la 1% praf sunt definite ca prăfoase.
Conținutul de praf și rezistența la io uzură a granulelor dispersabile de propanil din această invenție se reduce la minimum prin formarea granulelor printr un mod preferat de extrudere.
Cea mai preferată compoziție conform invenției conține în procente în greutate: propanil 80%; dispersant Reax 85A9,2%; adaos de fluiditate HiSil 4,0 %; agent de umectare, Surfactant XN45S 2,0%; agent antispumant Mazu DF1300 0,5% și apă mai puțin de 1%.
In tabelul 1 de mai jos, se dau exemplu de dispersanți, agenți de umectare, adaosuri de fluidificare și agenți antispumanți utili în prezenta invenție.
Tabelul 1
| Agenți dispersanți | Producătorul | Denumirea chimică |
| Tamol(R| 731 | Rohm and Haas Co. | Carboxilat de sodiu polielectrolit |
| Polyfon|R|H | Philadelphia, Pa191O5 | Ligninsulfonați aromatici și |
| Westvaco Chemicals | alifatici | |
| Polyfon F | P.O.Box 70848 | |
| Polyfon T | ||
| Polyfon 0 | Charleston Hts., SC | |
| Polyfon OD | 29415-0848 | |
| Reax|Rl 88B Reax 45DA Reax 45L Reax 85A Reax 910 | ||
| Lignosol XD-65 | Reed Ligain, Inc. 81 Holly Hill Lane Greenwich, CT 06930 | lignosulfonat de sodiu |
| Agenți de umectare | ||
| Morwet^1 B | DeSoto, Inc. 2001 N. Grove Fort Worth, | n-butilnaftalinsulfonat de sodiu |
| TX 76113 | naftalinsulfonat | |
| Morwet EFW | diizopropilnaftalin-sulfonat de | |
| Morwet IP | sodiu alchilnaftalinsulfonat | |
| Sellogen|R1 DFL | Diamond Shamrock 350 Mt.Kemble Ave. | |
| Morristown, NJ 07960 | Tipul chimic | |
| Agenți de umectare | Producătorul | |
| Adaosuri de fluidificare | ||
| HiSiltR1 | PPG Industries One Cateway Center Pittsburgh, PA 15222 | silice |
| Wessalon[R) 505 | Degussa Corp., Rt.46, Hollister Rd. teterborc, NJ 07608 | silice |
| Wessalon S | silice | |
| Cab-O-SilIR1 M-5 | Ca bot Corp. Boston, MA 02110 | silice |
| Barden[R) Olay | J.M. Huber Corp. Rt = 4, Macon, GA 30201 Johns-Monsville P.P.Box | argilă |
| 5108 Denver, CO 80217 | silicat | |
| Agenți despumanti | ||
| Mazu DF 1300 | Mazer Chemicals 3938 | siliconi si |
| Poreti Drive Gurnee IL 60031 | silice |
RO 111148 Bl
Granulele dispersabile conform invenției, sunt în general preparate prin mărunțirea a unuia sau mai mulți agenți activi de suprafață în combinație cu o cantitate de propanil suficientă pentru a 5 realiza cel puțin 60% ingredient activ în aceste granule, până la o mărime a particulelor mai mică de 20 μ, de preferință mai mică de 15 μ și mai preferabil mai mică de 10 μ, formându- io se în acest fel un preamestec, adăugarea la acest preamestec a mai puțin de 25% apă, raportat la greutatea totală a compoziției, eventual adăugând un agent de umectare și amestecarea până când 15 se formează o pastă; granularea acestei paste și uscarea granulelor astfel obținute.
Termenul preamestec așa cum se folosește aici se referă la un amestec de ingredient activ, plus eventual dispersant, adaos de fluidificare și agent antispumant; ingredientele de mai sus sunt în general măcinate până la o dimensiune parțială de 3 la 15 μ, de preferință aproximativ 8 la 9 μ pentru a forma preamestecul.
Compoziția finală se prepară din preamestec prin adăugarea de apă, eventual conținând dizolvat un agent de umectare, când se formează o pastă, apoi amestecare, aglomerare și uscare.
Compozițiile preferate de preamestec și compozițiile finale sunt prezentate mai jos.
| Funcția | Materia primă | Preamestec | Compoziție finală % |
| Ingredient activ | propanil | 85,9 | 83,3 |
| Dispersant | Reax 85A | 9,5 | 9.2 |
| Adaos de fluidizare | HiSil 233 | 4,1 | 4,0 |
| Agent de umectare | Surfactant XN-458 | - | 2,0 |
| Agent de spumant | Mazu DF-1300 | □,5 | 0,5 |
| Apă | - | 1.0 |
Aglomerarea sau granularea se poate realiza prin oricare metode de lucru cum sunt tabletarea, aglomerarea într-un rezervor sau extruderea. Metoda preferată este extruderea.
Capacitatea de suspensie a granulelor este proporțională cu cantitatea de apă adăugată preamestecului înainte de granularea prin extrudere. In cazul în care însă se adauge prea multă apă, se va produce lipirea extrudatului de extrudare. Corelația dintre conținutul de apă și preamestec și suspensibilitatea sunt redate în tabelul de mai jos.
Părți de apă per 100 părți preamestec % suspensibilitate
| 8 | 63,1 |
| 14 | 78,4 |
| 18 | 84,6 |
reziduală până la cel puțin 2%, de preferință sub 1%. Temperaturile ridicate de uscare sunt dăunătoare produsului. Temperaturile de uscare sunt mai mici de 6D°C, preferabil sub 40°C. Uscarea se poate realiza prin orice mijloc de uscare corespunzător care furnizează gaz inert la o temperatură controlată. Se
Cantitatea preferată de apă ce trebuie adăugată preamestecului este de 18 la 20 părți per 100 părți preamestec.
După etapa de granulare/ aglomerare, granulele dispersabile se usucă. Pentru stabilitate la depozitare, este important să se reducă apa
RO 111148 Bl preferă un uscător în pat fluidizat cu două trepte.
Un procedeu preferat pentru producerea de granule dispersabile de propanil conform invenției cuprinde:
- a) măcinarea unui amestec de propanil, dispersant și adaos de fluidificare până la o mărime a particulelor între 3 și 15 μ;
- b) adăugarea agentului de umectare dizolvat în 12 ... 20% apă (raportat la greutatea totală a ingredientelor) la amestecul măcinat în etapa (a) și amestecarea lor până se obține o pastă omogenă, extrudabilă;
- c) extruderea pastei obținute la etapa (b);
- d) uscarea granulelor extrudate la o temperatură mai mică de 60°C până la un conținut de umiditate mai mic de circa 2%.
Se dau, în continuare, exemple care descriu prepararea granulelor dispersabile de propanil conform invenției, care au numai scopul de a ilustra invenția și nu de a limita sfera ei de protecție.
Exemplul 1. Prepararea Propanil 80 DG. - a/ Prepararea preamestecului de propanil 80 DG. Propanil tehnic (97 %) se topește prin încălzire la 110°C timp de 24 h. Materialul topit se toarnă apoi în cuve acoperite cu folie de aluminiu până la o adâncime de circa 25,4 mm. După răcirea la temperatura camerei timp de 24 h, solidul se scoate și se macină într-o moară de cafea. Materialul mărunțit se clasifică după cum urmează: 14,9% mai mare de 4 mesh; 40,5% 10 până la 4 mesh; 29,3% 10 la 20 mesh; 8,3% 20 până la 50 mesh.
Propanilul măcinat grosier se amestecă cu alte ingrediente ale formulării într-un amestecător Marion (Mfg. for Rapid Machinery Co., Marion Mixer, lowa by Texas Div. Tranter Inc. Old Burk Road, Wichita Falls, TX, US] în următoarele proporții de ingrediente: 85,9% propanil; 9,5 % Reax 85A; 4,1% HiSil 233 și 0,5% Mazu DF-1300 în total 100% în greutate și se amestecă 20 min.
Amestecul de mai sus se transformă într-un micropulverizator Bantam (se obține de la Mikropul, 10 Chantaur Road, Summit, NJ 07901, US) prevăzut cu un ecran de 1,1 cm și alimentare automată; camera de măcinare se răcește cu gheață uscată. Dimensiunea medie a particulelor produse din micropulverizator este de 43,8 μ.
Produsul din micropulverizator este apoi măcinat în aer într-o moară cu jet orizontal (înfundare) de 203 mm. Fluid Energy Processing and Equipment Co., 153 Penn Energy, Hatfield, PA 19440. Un alimentator de precizie (Accurate Feeder, 746 E. Milwauke Street White Water, Wl 53190, US) se conectează cu o diuză de alimentare cu șnec de 51 mm, poziționată astfel încât să livreze materialul din micropulverizator în moara cu aer. Se folosește azot sub presiune mare, pentru a alimenta, a măcina și a menține concentrația oxigenului sub 10%. Materialul măcinat se colectează în punga de aer. Condițiile de lucru ale morii de aer sunt: presiunea de alimentare a azotului 4,56 kgf/cm2; viteza precisă de întărire 100. In aceste condiții, viteza de măcinare este 3,6...4,5 kg/h. Mărimea medie a particulelor este de 9,1 μ. Acest produs constituie preamestecul pentru propanil 80 DG.
- b) Prepararea propanil 80 DG.
Preamestecul de propanil (98,0 părți în greutate) Surfactant XN-458 (60% soluței apoasă, 3,333 părți în greutate) și apă (16,67 părți în greutate) se amestecă într-un amestecător Kitchen Aid (Hobart, Kitchen Aid Div. Troy, Ohio, US) aproximativ 2...3 min.
Amestecul se transferă într-un extruder KAR 130 (Tsu Tsui Rikagaku Kikai Co., Ltd., Japonia) prevăzut cu o sită de 1,0 mm. După extrudere, materialul extrudat se usucă în aer până la un conținut de umiditate de 1 ...2% la o temperatură mai mică de 40°C.
- c/ Măsurarea proprietăților fizice.
- 1. Capacitatea de suspensie (variația metodei CIPACîn duplicat).
Un gram de propanil DG se așază într-un cilindru gradat cu dop de sticlă
RO 111148 Bl care conține 99 ml apă dură (de armată) la 25°C. Cilindrul se răstoarnă de 30 de ori în decurs de 90 s și se lasă să stea 30 min. Se separă cei 10 ml de la fund, se evaporă și se usucă timp de 48 h la 5 60°C, iar reziduul care se obține se folosește pentru a calcula suspensibilitatea, adică capacitatea de a forma suspensie prin următoarea formulă:
% suspensibilitate = /1 - io greutatea reziduului/ x 100
- 2. Dispersabilitate (în triplicat).
Un gram propanil DG se adaugă la 100 ml apă dură (de tip armată) aflată într-un cilindru gradat cu dop de 15 sticlă. Cilindrul se răstoarnă până când DG este dispersat complet și se înregistrează numărul de răsturnări.
3. Măsurarea uzurii produsului.
Zece bile de oțel de 1 cm și 50 g 20 propanil DG se așază în fundul cavității unor site din oțel inoxidabil cu diametrul de 20 cm. Tava se scutură cu un agitator de site Ro-tap cu lovituri de ciocan timp de 10 min. 25
Bilele de oțel se scot din tavă și granulele se transferă deasupra sitelor puse în ordinea 7,9, 23,6, 39,3, 78,6, 127 Noch/cm la fundul tăvii. Sitele care formează un cuib se introduc în Ro- 30 tap și se scutură 15 min. Se determină cantitatea de reziduu pe fiecare sită și la fundul tăvii. Se determină procentul în greutate din fiecare fracție prin sitare înainte și după testul de uzură.
- 4. Pierderea umidității reziduale (în duplicat).
Aproximativ 5 g propanil DG se cântăresc până la precizia de 0,01 g într-o tavă precântărită și se usucă 24 h (± o oră) la 60°C și presiunea aproximativă de 15 mm Hg. Se măsoară pierderea de umiditate în procente prin cântărirea reziduului.
- 5. Dezintegrare/suspensibilitate (specificată în brevetul GB 1433882 la pag.4).
Un gram de propanil DG se adaugă la 100 ml apă de duritate tip armată într-un tub de centrifugă și se răstoarnă de 15 ori lent. Tubul este apoi așezat într-o baie de apă la 30°C și se fac citiri (ml de sediment) la 2, 5, 30 min.
După 30 min, suspensia se toarnă printr-o sită de 120 mesh. Sita filtru se spală cu 1 Ide apă și reziduul ca greutate se notează.
Rezultatele măsurătorilor de mai sus sunt următoarele:
- % suspensibilitate 88,4; 88,8 (mediu, 88,6); -dispersabilitate 13; 14; 14 (media 14);
- % pierdere de umiditate 1,1; 1,5 (media 1,3);
- dezintegrare/suspensibilitate 2 min (urme+) 0,05 ml;
min (0,1 ml+)0,1 ml;
min (0,3 ml·) 0,3 ml; reziduu pe sită O.
- Tnseamnă normă propusă
Rezultatele testului de uzură
După efectuarea testului de uzură, s-a obținut o creștere de 2,4% a particulelor sub 840 μΐη (7,9 Noch/cm). Această creștere a fost limitată la particulele din intervalul de
250 μίτι până la 74 μΠΊ. Nu s-a produs nici o creștere a procentului de particule sub 44 μηη. Procentul inițial sub 44 μΓΠ a fost de 0,2%. Datele pentru studiu sunt prezentate în tabelul următor.
RO 111148 Bl
| Fracțiuni de particule | Test pe sită (înainte) | Testul de uzură (după) | Diferența | |
| Trece prin sita de 127 Noch/cm | 44 μ | 0,20 | 0,20 | 0 |
| Rămâne pe sita de 127 Noch/cm | 44/74 | 0,16 | 0,14 | -0,02 |
| Rămâne pe sita de 78,6 Noch/cm | 74/149 | 0,08 | 0,18 | 0,10 |
| Rămâne pe sita de 39,3 Noch/cm | 149/250 | 0,02 | 1,21 | 1,19 |
| Rămâne pe sita de 23,6 Noch/cm | 250/840 | 0,10 | 1,23 | 1,13 |
| Rămâne pe sita de 7,9 Noch/cm | 840 gm | 99.44 100,00% | 97.04 100,00% | - 2,40 |
Exemplul 2. Se prepară o serie de compoziții de propanil DS cu ingredientul activ variind de la 60% până la 90,2%. Procedeul pentru prepararea acestor compoziții granulate este același cu procedeul general din exemplul 1, cu diferența că Morwet B, Polyfon H și Barden Clay se înlocuiesc cu Surfactant XN-458,. Reax 85A și HiSil 233 respectiv. Nu se utilizează agent antispumant. Rezultatele sun prezentate în tabelul 2 de mai jos.
Tabelul 2 Ingredientele în % în greutate
| Propanil tehnic | 60,4 | 66,4 | 70,4 | 75,4 | 75,4 | 80,2 | 85,2 | 90,2 |
| Morwet B | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Polyfon H | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 21,1 | 16,2 | 11,1 | 6,0 |
| Barden Clay | 26,5 | 21,3 | 16,2 | 11,1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Total | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Suspensibilitate % | 91,7 | 100 | 100 | 100 | 100 | 92,7 | 64,5 | 14,0 |
Exemplul A (comparativ]
Comparația cu produsele competitive înrăutățit capacitatea de dispersare în apă cu toate că a apărut o ușoară îmbunătățire la capacitatea de formare a suspensiei cu 2% bicarbonat de sodiu sau 4% acetat de sodiu după 2 și 5 min. Probele la care s-a introdus acetat de sodiu au necesitat suplimentar apă la etapa de umectare pentru a permite extrudarea adecvată.
1. Comparația propanilului DG cu 4 5 compozițiile care conțin dezintegrând descrise în brevetul GB 1433882.
S-a preparat Propanil DG cu 0,2 și
4% dezintegrant bicarbonat de sodiu și acetat de sodiu. S-au măsurat diferite 50 proprietăți fizice utilizând produsul extrudat, uscat cu aer. Utilizarea dezintegranților, la ambele cantități, a
RO 111148 Bl compozițiile s-au utilizat 2 procente (solide) de Surfactant XN-45Sîn etapa de umectare în proporție de 18:100 apă/preamestec.
Compozițiile complete sunt următoarele:
Procedeul: utilizând preamestecul Propanil 80 DG (măcinat, dar nu extrudat), s-au realizat compoziții extrudate de control și respectiv de lucru conținând 2 și 4 % dezintegrând. 5 Acestea s-au preparat conform cu procedeul din exemplul 1 și în toate
| Compoziția | Propanil DG | ||||
| Control | Dezintegrând brevet GB 1433882 | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | ||
| preamestec Propanil | 98,0 | 96,0 | 94,0 | 96,0 | 94,0 |
| Surfactant XN-45S (60%) | 33,3 | 33,3 | 33,3 | 33,3 | 33,3 |
| apă | 16,67 | 16,67 | 16,67 | 16,67 | 16,67 |
| bicarbonat de sodiu pulbere anhidră | 2,0 | 4,0 | |||
| acetat de sodiu | 118,00 | 118,00 | 118,00 | 2,0 118,00 | 4,0 118,00 |
| apă adăugată suplimentar pentru a facilita extruderea | 0 | 3,5 | 3,4 | 4,0 | 6,0 |
Compoziția preamestecului de 25 propanil în tabelul de mai sus este: propanil 85,9; HiSil 233 4,1; Mazu DF 1300 0,51; Reax 85 A 9,5; total 100,0
Preamestecul și dezintegranții, bicarbonatul de sodiu sau acetatul de 30 sodiu, s-au amestecat împreună într-un mixer Kitchen Aid aproximativ 1 min. Soluția de agent activ de suprafață în apă s-a adăugat în timpul amestecării și s-a lăsat să se amestece timp de 2...3 min. 35 Compozițiile inițiale cu dezintegrând care s-au constituit cu aceeași concentrație de apă ca și proba control au fost prea uscate pentru extrudere (procedeul de extrudere nu a formattăiței). S-a adăugat 40 suplimentar apă, așa cum se indică în tabelul de mai sus și frământarea în mixer a continuat încă 1...2 min. Proba s-a transformat într-un extruder mic KAR 130 și s-a extrudat printr-o duză de 1,0 mm. Extrudatul s-a uscat în aer peste noapte și s-au făcut măsurătorile care urmează:
Măsurătorile: capacitatea de suspensie, de dispersare, umiditatea reziduală și raportul dezintegrare/ suspensibilitate (așa cum a fost specificat în brevetul GB 1433882, pag.4) au fost determinate la fel ca în exemplul 1. Rezultatele sunt arătate în tabelul 3.
RO 111148 Bl
20
Tabelul 3
Propanil DG Dezintegranți brevet GB 1433882
| Control | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| % bicarbonat de sodiu | 0 | 2 | 4 | 0 | 0 |
| % acetat de sodiu | 0 | 0 | 0 | 2 | 4 |
| g apă suplimentară | 0 | 0 | 0 | 4 | 6 |
| % suspensibilitate | 88,4 | 90,2 | 89,7 | 88,0 | 87,6 |
| 88,8 | 89,6 | 90,0 | 87,7 | 88,6 | |
| (media) | (88,6) | (89,9) | (89,8) | 87,8) | (88,1) |
| dispersibilitate (medie) (medie) | 13 14 14 (14) | 16 16 16 (16) | 17 17 18 (17) | 21 21 23 (22) | 19 19 19 (19) |
| % pierdere umiditate (medie) | 1,1 1,5 (1,3) | 1,9 1,9 (1,9) | 2,0 1,9 (1.9) | 2,2 2,2 (2,2) | 3,3 3,6 (3,4) |
| dezintegra re/susp ensibilitate 2 min (urma+) | 0,05 ml | urme | 0,15 ml | 0,05 ml | urme |
| 5 min ( 0,1 ml·) | 0,1 ml | urme | 0,15 ml | 0,07 ml | urme |
| 30 min ( 0,3 ml·) | 0,3 ml | 0,25 ml | 0,3 ml | 0,3 ml | 0,25 ml |
| reziduu pe sită + valoare propusă | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Produsele din brevetul GB 35 1433882, care conțin dezintegranți, au fost apreciate ca pulverulente, în timp ce granulele din proba de control, conform invenției, au fost apreciate ca nepulverulente. 4 0
2. Comparația Propanil 80 DG cu produse din comerț.
Cedar Chemical Corp., 51DD Poplar, Memphis, TN 38137 produce granule dispersabile de propanil 50%. 4 5 Terra Internațional Inc., Terra Centre 600 Fourth Streat, Sioux City, IA 51101, produce granule dispersabile cu 60% propanil.
Propanil 80 DG s-a comparat cu 50 produsele comerciale de la Cedar și Terra. Inițial s-a măsurat capacitatea de a forma suspensie (suspensibilitatea) și apoi această proprietate s-a măsurat și după depozitare la 40 și 54°C timp de 1 până la 4 săptămâni. Rezultatele sunt prezentate în tabelul 4.
Produsul Cedar a fost apreciat ca foarte pulverulent, având aproximativ 5% în greutate particule mai mici de 45 μ diametru după uzare. Produsul Terra a fost apreciat ca pulverulent. In contrast, două loturi de granule conform invenției au avut 0,184 și respectiv 0,239 % în greutate particule mai mici de 45 μ ca diametru după proba de uzură și sunt
RO 111148 Bl
Tabelul 4
22 considerate ca nepulverulente.
| Produsul testat | % propanil | % Suspensibilitate | ||||||
| Inițial 0 săptămână | 2 săptămâni | 4 săptămâni | ||||||
| Cedar | 50 | 29 | 35,4 | 16,0 | 20,7 | 14,6 | 27,5 | 13,8 |
| Terra | 60 | 41,0 | 21,4 | 16,1 | 27,4 | 7,0 | 14,5 | 6,6 |
| Propanil DG = 1 | 80 | 89,0 | 91,0 | 88,5 | 88,9 | 88,8 | 89,4 | 88,3 |
| Propanil DG = 2 | 80 | 89,6 | 91,2 | 89,2 | 90,0 | 89,3 | 87,4 | 88,1 |
| Propanil DG = 3 | 80 | 91,2 | 91,3 | 88,7 | 90.8 | 87,8 | 90,6 | 86,5 |
| Propanil DG = 4 | 80 | 91,7 | 90,3 | 86,0 | 87,9 | 83,3 | 88,2 | 86,0 |
- Probele = 1 - = 4 din prezenta invenție s-au preparat prin procedeul din exemplul 1.
- Proba = 4 a utilizat Morwet B în loc de Surfactant XN - 458 ca agent de umectare. 20
Cu toate că invenția a fost descrisă cu privire la formele sale de realizare preferate, care constituie cel mai bun mod cunoscut până în prezent de către inventatori, se înțelege că 25 diferitele schimbări sau modificări care sunt evidente pentru un specialist în acest domeniu și care se pot face, nu depășesc sfera protecției acestei invenții.
Claims (9)
- 30 Revendicări1. Granulă dispersibilă în apă pe bază de propanil, caracterizată prin aceea că are un conținut de propanil de 35 minimum 80% în greutate, are o capacitate de a forma suspensie de minimum 70%, de preferință minimum 80% și este dispersată în mai puțin de15 răsturnări ale cilindrului. 40
- 2. Granulă dispersibilă în apă pe bază de propanil, conform cu revendicarea 1, caracterizată prin aceea că, mai conține un dispersant, de preferință un lignin sulfonat și/sau un adaos de 45 fluidizare, de preferință un compus de siliciu și/sau un agent de umectare, de preferința un naftalinsulfonat sau polioxietilensulfat și/sau un agent antispumant, de preferință silicon sau un compus de siliciu.
- 3. Granulă dispersibilă în apă pe bază de propanil, conform cu revendicarea 1 sau 2, caracterizată prin aceea că are sub 0,30% în greutate particule cu diametrul mai mic de 45 μ, după 10 min de uzură.
- 4. Granulă dispersibilă în apă pe bază de propanil, conform cu revendicările 1, 2 și 3, caracterizată prin aceea că nu conține dezintegrant.
- 5. Procedeu de obținere a unei granule dispersibile în apă pe bază de propanil, caracterizat prin aceea că decurge în următoarele faze:- a) amestecarea propanilului cu unul sau mai mulți agenți activi de suprafață și măcinarea amestecului până la o dimensiune a particulelor sub 20 μ cu formarea unui preamestec;- b) adăugarea a mai puțin de 25% în greutate apă și eventual a unui agent de umectare la acest preamestec și amestecarea în continuare până la formarea unei paste;- c] granularea pastei, prin aceasta obținându-se granule, și- d) uscarea granulelor.
- 6. Procedeu de obținere a unei granule dispersabile în apă pe bază de propanil, conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că, cantitatea de propanil utilizată este astfel aleasă, încât granula finală formată să aibă un conținutRO 111148 Bl de propanil de minimum 60% în greutate, de preferință minimum 80% în greutate.
- 7. Procedeu conform cu revendicarea 5 sau revendicarea 6, carac- 5 terizat prin aceea că, faza de granularec) se efectuează de preferință prin extrudere.
- 8. Procedeu conform cu oricare din revendicările 5...7, caracterizat prin io aceea că, în etapa b), se adaugă unul sau mai mulți dispersanți, un agent de fluidificare și un antispumant.
- 9. Procedeu conform cu oricare din revendicările 5...8, caracterizat prin 15 aceea că decurge în următoarele faze:- a) măcinarea amestecului de propanil, dispersant și agent de fluidificare la o mărime a particulei de3...15 μ;- b] adăugarea la amestecul măcinat din faza a) a unui agent de umectare dizolvat în 12...20% în greutate apă și amestecarea până se obține o pastă omogenă, extrudabilă;- c] extrudarea pastei pentru a forma granule, și- d) uscarea granulelor extrudate la o temperatură mai mică de 60°C, de preferință sub 40°0 până la un conținut de umiditate sub 2%, de preferință sub 1 %.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60664290A | 1990-10-31 | 1990-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO111148B1 true RO111148B1 (ro) | 1996-07-30 |
Family
ID=24428837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO148654A RO111148B1 (ro) | 1990-10-31 | 1991-10-30 | Granula dispersabila in apa pe baza de propanil si procedeu de obtinere a acesteia |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5532209A (ro) |
| EP (1) | EP0484147B2 (ro) |
| JP (1) | JP3310681B2 (ro) |
| KR (1) | KR100204383B1 (ro) |
| AT (1) | ATE170041T1 (ro) |
| BG (1) | BG60043B2 (ro) |
| BR (1) | BR9104675A (ro) |
| CA (1) | CA2054054C (ro) |
| DE (1) | DE69130048T3 (ro) |
| DK (1) | DK0484147T4 (ro) |
| ES (1) | ES2121771T5 (ro) |
| HR (1) | HRP940946A2 (ro) |
| HU (1) | HUT59278A (ro) |
| MX (1) | MX9101749A (ro) |
| PH (1) | PH30967A (ro) |
| PT (1) | PT99387B (ro) |
| RO (1) | RO111148B1 (ro) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6057381A (en) * | 1998-07-02 | 2000-05-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of making an electronic component using reworkable underfill encapsulants |
| WO2000003591A2 (de) * | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizide mittel |
| GB9901479D0 (en) * | 1999-01-22 | 1999-03-17 | Collag Ltd | Process for producing water soluble and water dispersible granules |
| GB0413209D0 (en) * | 2004-06-14 | 2004-07-14 | Agform Ltd | Chemical composition |
| RU2015132902A (ru) | 2013-01-07 | 2017-02-09 | Сам-А Фарм. Ко., Лтд. | Новый быстрорастворимый состав гранул с улучшенной растворимостью |
| US20160262379A1 (en) | 2013-10-21 | 2016-09-15 | Hicap Formulations Ltd. | Controlled release formulations of herbicides |
| PL3644740T3 (pl) | 2017-05-10 | 2024-11-12 | Thankapan VADAKEKUTTU | Kompozycje rolnicze |
| CN115530160B (zh) * | 2022-09-22 | 2023-08-18 | 祥霖美丰生物科技(淮安)有限公司 | 敌稗干悬浮剂及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL28110A (en) * | 1966-06-28 | 1971-01-28 | Philips Nv | Pesticide granules and methods of preparing such granules |
| US3657446A (en) * | 1966-09-15 | 1972-04-18 | Georgia Pacific Corp | Process for preparation of a pesticide in dry form |
| GB1399005A (en) * | 1972-03-08 | 1975-06-25 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal compositions |
| US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
| CA1022848A (en) * | 1973-01-29 | 1977-12-20 | Imperial Chemical Industries Limited | Pesticidal compositions |
| US4197112A (en) * | 1977-10-12 | 1980-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-dispersible herbicide compositions |
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| US4411692A (en) * | 1981-03-26 | 1983-10-25 | Monsanto Company | Flowable herbicides |
| US4511395A (en) † | 1982-12-20 | 1985-04-16 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability |
| DE3333872A1 (de) * | 1983-09-20 | 1985-03-28 | Norddeutsche Affinerie AG, 2000 Hamburg | In waessrigen medien dispergierbare granulierte zusammensetzung von in wasser schwer- oder unloeslichen wirkstoffen |
| AT387577B (de) * | 1984-09-26 | 1989-02-10 | Eszakmagyar Vegyimuevek | Verfahren zur herstellung von n-alkyl/en/-n-/o,o- disubstituierten thiophosphoryl/-n'n'disubstituierten-glycinamiden und diese verbindungen enthaltende akarizide, insektizide und fungizide mittel |
| JPH0720842B2 (ja) * | 1986-03-12 | 1995-03-08 | 花王株式会社 | 顆粒状殺生剤組成物 |
| HU208218B (en) * | 1986-07-09 | 1993-09-28 | Monsanto Co | Pesticidal granulated compositions dispersible in freely flowing water and process for producing same |
| US4936901A (en) * | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| DE3873709T2 (de) * | 1987-07-01 | 1993-02-11 | Ici Australia Operations | In wasser dispergierbare granulate. |
| JP3069665B2 (ja) † | 1990-03-15 | 2000-07-24 | 住友化学工業株式会社 | 農業用粒状水和剤組成物 |
-
1991
- 1991-10-23 CA CA002054054A patent/CA2054054C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-24 MX MX9101749A patent/MX9101749A/es unknown
- 1991-10-24 PH PH43338A patent/PH30967A/en unknown
- 1991-10-25 KR KR1019910018904A patent/KR100204383B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-29 BR BR919104675A patent/BR9104675A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-30 PT PT99387A patent/PT99387B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-30 DE DE69130048T patent/DE69130048T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-30 ES ES91310048T patent/ES2121771T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-30 EP EP91310048A patent/EP0484147B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-30 DK DK91310048T patent/DK0484147T4/da active
- 1991-10-30 RO RO148654A patent/RO111148B1/ro unknown
- 1991-10-30 AT AT91310048T patent/ATE170041T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 HU HU913434A patent/HUT59278A/hu unknown
- 1991-10-31 BG BG095410A patent/BG60043B2/bg unknown
- 1991-10-31 JP JP28651191A patent/JP3310681B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-21 HR HRP1721/91A patent/HRP940946A2/xx not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-06 US US08/465,066 patent/US5532209A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT99387B (pt) | 1999-04-30 |
| PH30967A (en) | 1997-12-23 |
| DK0484147T4 (da) | 2001-08-27 |
| KR100204383B1 (ko) | 1999-06-15 |
| DE69130048D1 (de) | 1998-10-01 |
| EP0484147B2 (en) | 2001-06-13 |
| JPH04264004A (ja) | 1992-09-18 |
| CA2054054C (en) | 2002-11-26 |
| HU913434D0 (en) | 1992-01-28 |
| DE69130048T3 (de) | 2001-10-31 |
| KR920007531A (ko) | 1992-05-27 |
| DE69130048T2 (de) | 1999-05-20 |
| MX9101749A (es) | 1992-07-01 |
| DK0484147T3 (da) | 1999-05-25 |
| HUT59278A (en) | 1992-05-28 |
| PT99387A (pt) | 1992-10-30 |
| US5532209A (en) | 1996-07-02 |
| JP3310681B2 (ja) | 2002-08-05 |
| CA2054054A1 (en) | 1992-05-01 |
| ES2121771T3 (es) | 1998-12-16 |
| ES2121771T5 (es) | 2001-10-16 |
| BG60043B2 (bg) | 1993-08-30 |
| EP0484147A1 (en) | 1992-05-06 |
| BR9104675A (pt) | 1992-06-16 |
| HRP940946A2 (en) | 1997-02-28 |
| ATE170041T1 (de) | 1998-09-15 |
| EP0484147B1 (en) | 1998-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU651335B2 (en) | Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders | |
| IT9048195A1 (it) | "granuli disperdibili in acqua e procedimento per la loro produzione". | |
| RO111148B1 (ro) | Granula dispersabila in apa pe baza de propanil si procedeu de obtinere a acesteia | |
| US5180420A (en) | Water dispersible granules | |
| CN108849952A (zh) | 一种吡唑醚菌酯水分散固体组合物及其制备方法 | |
| KR100997949B1 (ko) | 과립상 수화제 | |
| KR100245418B1 (ko) | 저융점살충제용수분산성과립제 | |
| US5714439A (en) | Propanil dispersible granule | |
| JP2886572B2 (ja) | 農薬粒剤の製造方法 | |
| US5597777A (en) | Oxyfluorfen dispersible granule formulation | |
| KR20040080440A (ko) | 화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립의 제조방법 | |
| JP5207262B2 (ja) | 顆粒状水和剤 | |
| AU2024201110B2 (en) | Herbicide preparations and processes for manufacture thereof | |
| JP2001294501A (ja) | 農薬水和剤 | |
| JP3869491B2 (ja) | 農薬顆粒剤 | |
| CN113197201A (zh) | 一种硫双威水分散粒剂及其生产工艺 | |
| HRP940942A2 (en) | Oxyfluorfen dispersible granule formulations | |
| JPH11222403A (ja) | 水田用除草剤 |