PT99387B

PT99387B - Processo para a preparacao de formulacoes herbicidas granuladas dispersaveis que contem n-(3,4-diclorofenil)-propionamida (propanil)"

Info

Publication number: PT99387B
Application number: PT99387A
Authority: PT
Inventors: Richard David Houghton; David Prescott Krutsch; Linda Louise Graham
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1991-10-30
Publication date: 1999-04-30
Also published as: HRP940946A2; PT99387A; ES2121771T3; DK0484147T4; BR9104675A; DK0484147T3; CA2054054C; EP0484147A1; HU913434D0; ES2121771T5; BG60043B2; EP0484147B1; KR920007531A; DE69130048D1; DE69130048T3; ATE170041T1; EP0484147B2; PH30967A; MX9101749A; RO111148B1

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE FORMULAÇÕES HERBICIDAS GRANULADAS DISPERSÁVEIS QUE CONTÊM N-(3,4-DICLOROFENIL)-PROPIONAMIDA (PROPANIL)

Resumo: (máx. 150 palavras) (57)

Desenvolveu-se uma formulação granular dispersável que contém pelo menos 60% em peso de herbicida propanil. Esta formulação também possui excelentes características de suspensibilidade e de dispersabilidade e resiste ao atrito.

O processo é caracterizado pelo facto de compreender as operações que consistem em:

a) combinar um ou mais agentes tensioactivos com propa nil e moer a mistura até uma granulometria menor do que 20 micro metros de maneira a obter-se uma pré-mistura;

um

INSTITUTO NACIONAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL

Classificação Internacloftj

DIRECÇÃO DE SERVIÇOS DE PATENTES

CAMPO DAS CEBOLAS. 1100 LISBOA TEL.: 8Θ8 51 51 / 2 / 3 TELEX: 18356 INPI TELEFAX :87 53 08

FOLHA DO RESUMO (Continuação)

Modalidade e n.° (íj)

Data do pedido (22)

Resumo (continuação) (57)

b) adicionar menos do que 25 por cer.ro em pese de água e opcionalmente um agente molhante ã referida pré-mistura e misturar até se obter uma pasta;

c) granular a mencionada pasra de modo a obl los; e

d) secar os citados grânulos.

nAo preencher as zonas sombreadas

DSM-5 —

Processo para a preparação de formulações herbicidas granuladas dispersáveis que contêm N—(3, 4-diclorofenil)-propionamida (Propanil)

A presente invenção refere-se a novas formulações granulares dispersáveis do herbicida propanil e aos processos para a sua preparação.

São conhecidas as formulações constituídas por pesticidas granulares dispersáveis em ãgua. Estas formulações são desejáveis porque evitam a utilização de dissolventes potencialmente tóxicos e permitem a utilização de recipientes de papel facilmente descartáveis ou de recipientes solúveis em água. Diminui-se assim a exposição potencial dos aplicadores de pesticidas e do público em geral ao pesticida ou aos dissolventes.

As formulações pesticidas granulares dispersáveis típicas são descritas, por exemplo, na patente de invenção britânica GB-A-1 433 882, na patente de invenção europeia EP-A-0 252 896 e na patente de invenção norte-americana US-A-3 920 442. A patente de invenção britânica GB-A-1 433 882 descreve um processo para a preparação de grânulos dispersáveis misturando um ingrediente activo insolúvel em água previamente moído, agentes dispersantes, um agente desintegrante e agentes molhantes numa suspensão aquosa. A mistura aquosa é submetida a extrusão para formar grânulos que são, em seguida, secos para se obter o produto final. A patente de invenção norte-americana US-A-3 920 442 descreve agregados pesticidas dispersáveis em ãgua que contêm 5 a 95% em peso de pesticida. Os agregados preparam-se ç

fazendo contactar os ingredientes sólidos finamente divididos num leito fluidizável com uma fina dispersão de ãgua ou uma solução do agente ligante-dispersante, seguida de secagem.

Nas tentativas para a fabricação de grânulos de pesticidas, verificou-se muitas vezes que os grânulos ou os aglomerados preparados a partir de pós molhãveis formulados de acordo com a técnica utilizando técnicas de aglomeração bem conhecidas e usando ãgua como agente aglomerante não são facilmente dispersáveis em ãgua. Por outro lado, os aglomerados que são facilmente dispersáveis em ãgua não são muitas vezes suficientemente resistentes ao atrito e formam uma fracção de pó fino depois do manuseamento e expedição. Se se adicionarem agentes ligantes convencionais para fabricar grânulos fortes, então eles não são dispersáveis em ãgua. Técnicas tais como a formação de comprimidos, extrusão e laminagem que compreendem a compactação sob alta pressão de misturas humidificadas que contêm agentes pesticidas finamente divididos, agentes diluentes, agentes ligantes e agentes dispersantes, como se descreve na patente de invenção norte-americana US-A-3 617 246, originam grânulos densos, comprimidos, chapas e varetas, que são subsequentemente secas e esmagadas. Estas técnicas também são utilizadas para formar grânulos contendo atê 50% de pesticida activo, mas os grânulos resultantes não são rápida ou completamente dispersáveis em ãgua e não são apropriados para utilização na preparação de suspensões pulverizáveis.

herbicida propanil é a N-(3,4-diclorofenil)-propionamida. As formulações granulares dispersáveis (DG) são designadas propanil-DG ou escoãvel em seco (DF). A percentagem de ingrediente activo na formulação ê algumas vezes indicada, como, por exemplo, propanil DG 8( ou propanil DG 60.

Λ

Uma composição herbicida DG concebida para dispersão num veículo líquido deve ter idealmente um elevado teor de material activo, deve ser facilmente dispersãvel num veículo e deve então formar uma dispersão que é o mais estável possível, necessitando de um mínimo de agitação subsequente para a homogeneidade. 0 veículo líquido, por uma questão de conveniência, normalmente deve ser a ãgua

Os sólidos de baixo ponto de fusão, como o propanil, apresentam um problema especialmente difícil na preparação de uma formulação de grânulos dispersáveis. 0 sólido de baixo ponto de fusão, definido na presente memória descritiva como fundido a uma temperatura inferior a 100°C, tem tendência a fundir ou a tornar-se pegajoso durante ou subsequentemente ao processo de moagem, que ê uma operação necessária na preparação de grânulos dispersáveis. A patente de invenção europeia EP-A-0 252 896 descreve uma possível solução para este problema que necessita da micro-encapsulagem de pesticidas de baixo ponto de fusão antes da granulação. No entanto, a micro-encapsulagem envolve operações adicionais de processamento e aumenta o custo da formulação global.

No caso do herbicida propanil, não foi possível até ao presente produzir um produto granular dispersãvel que combine as propriedades características de um elevado teor de ingrediente activo com boas propriedades de suspensibilidade e de dispersibilidade, assim como resistência ao atrito, de maneira a evitar dessa forma a formação de poeira.

Axistem â disposição formulações comerciais de grânulos de propanilo dispersáveis, mas estes produtos têm deficiências devido ao facto de o teor de ingrediente activo ser relativamente pequeno e/ou eles falharem em proporcionar caracteristicas de suspensão

ou de dispersibilidade adequadas e não serem resistentes ao atrito.

A requerente descobriu agora um processo para a produção de formulações granulares dispersáveis ã base do herbicida propanilo que podem proporcionar grânulos contendo mais do que 60% de ingrediente activo que têm também boas características de suspensibilidade e de dispersibilidade e que resistem ao atrito.

De acordo com um dos seus aspectos, a presente invenção proporciona um processo para a produção de grânulos dispersáveis de propanil, que compreende as operações que consistem em:

a) combinar um ou mais agentes tensio-activos com o propanil e moer a mistura atè se obter um tamanho de partículas menor do que 200 micrómetros para formar uma pré-mistura;

b) adicionar menos do que 25% em peso de água e, opcionalmente, um agente molhante ã referida pré-mistura e misturar até se obter uma pasta;

c) granular a mencionada pasta, obtendo-se dessa forma grânulos; e

d) secar os citados grânulos.

De acordo com um outro aspecto, a presente invenção proporciona grânulos dispersáveis que compreendem pelo menos 60% em peso de propanil, tendo os referidos grânulos uma suspensibilidade pelo menos igual a 70%, preferivelmente pelo menos igual a 80%, e sendo dispersáveis em menos do que quinze imersões da proveta.

Por forma granular, pretende-se significar grânulos todos os quais têm substancialmente um tamanho médio de partículas pelo menos igual a 1 milímetro, isto é, um diâmetro de partículas muito maior do que o tamanho médio das partículas de um põ, sendo o tamanho médio das partículas expresso em micrómetros.

Preferivelmente, os grânulos têm menos do que 0,3% em peso de partículas com um diâmetro inferior a 45 micrómetros depois de dez minutos de atrito.

Um grânulo mais preferido de acordo com a presente invenção é um grânulo dispersãvel que compreende pelo menos 80% de propanil, tendo o mencionado grânulo uma suspensibilidade pelo menos igual a 65%, preferivelmente pelo menos igual a 80% e uma dispersabilidade inferior a quinze imersões da proveta. Além do ingrediente activo, propanil, a mistura a ser transformada em grânulos dispersáveis contém geralmente um ou mais agentes tensio-activos e, opcionalmente, agentes para melhorar o escoamento, agentes dispersantes, agentes molhantes e agentes anti-espuma.

O ensaio de suspensibilidade realizou-se de acordo com a maneira de proceder do Collaborative International Pesticides Ãnalytical Council (CIPAC) Handbook, Vol. 1, Ed. G. R. Raw (1970), método número MT 15.1. Preparou-se água dura padrão (342 ppm expressos como carbonato de cálcio) de acordo com o método MT 18.1.4, do CIPAC, também conhecido por água dura do Exército. Mede-se a suspensibilidade como estando compreendida entre 0,9 e 2,0% em peso/volume de dispersão em água dura padrão.

A dispersibilidade mede-se colocando 1 grama de grânulos dispersáveis em 100 ml de água com 342 ppm de dureza e invertendo lentamente repetidas vezes a proveta de ensaio até o material se dis persar completamente. Preferivelmente, a dispersão deve ficar completa ao fim de quinze ou menos inversões da proveta.

O termo atrito, tal como se usa na presente memória descritiva, ê definido como a redução de tamanho das partículas que ocorre quando os grânulos de propanil são sacudidos com esferas de aço, como se descreve no Exemplo 1 (c) (3). ^z » termo agente tensio-activo ê utilizado no sentido mais lato de maneira a incluir materiais que podem ser designados como agentes emulsionantes, agentes dispersantes e agentes molhantes e o componente tensio-activo pode compreender um ou mais agentes tensio-activos escolhidos dos agentes tensio-activos do tipo aniónico, catiónico e não iónico.

Exemplos de agentes tensio-activos de tipo aniónico incluem sabões, sais de monoésteres alifáticos do ácido sulfúrico, como lauril-sulfato de sódio, sais de compostos aromáticos sulfonados, por exemplo dodecil-benzeno-sulfonato de sódio, ligno-sulfonato ou butil-naftaleno-sulfonato de sódio, de cálcio ou de amónio ou uma mistura dos sais de sódio de di-isopropil-naftaleno-sulfonato e tri-isopropil-naftaleno-sulfonato. Os agentes apropriados do tipo não iónico incluem, por exemplo, os produtos da condensação de óxido de etileno com álcoois gordos, tal como álcool oleílico ou álcool cetílico ou com alquil-fenóis, tal como octil-fenol, nonil-fenol e octil-cresol. Outros agentes não iónicos são os ésteres parciais com óxido de etileno e as lecitinas e agentes tensio-activos fosforilados, tal como óxido de etileno fosforilado/copolímero em bloco de óxido de propileno e fenol substituído por estirilo exilado e fosforilado.

Preferivelmente, o componente tensio-activo compreende pelo menos um agente molhante, como um agente molhante escolhido de entre alquil-naftaleno-sulfonatos, ésteres de fosfato de alquil-aril-polioxietileno-amónio-sulfonatos, sulfo-succinatos e agentes não iónicos, como álcool tridecílico etoxilado; e/ou pelo menos um agente dispersante como o escolhido do grupo dos naftaleno-sulfonatos

ligno-sulfonatos, poliacrilatos e ésteres de fosfato.

Tipicamente, o componente de agente tensio-activo total compreende entre 0,1 e 25% e, preferivelmente, entre 1 e 15% em peso do peso seco da composição.

No contexto da presente memória descritiva, um agente dispersante é um agente tensio-activo que facilita a dispersão das partículas de pesticida quando o produto ê adicionado a um líquido, por exemplo água. Os agentes dispersantes utilizados sao preferivelmente agentes dispersantes solúveis em água. Os exemplos de agentes dispersantes preferidos para as formulações de grânulos dispersáveis de acordo com a presente invenção incluem Tamol 731®, Polyfon ®H,

Polyfon 0, Reax®88B, Morwet ® D-425, Reax 45DA, Polyfon T,

TM

Polyfon F, Polyfon H, Lignosol XD-65, Reax 45L, Reax 85A, Reax 910, Polyfon OD, PC-825 e Polyfon T. Os agentes dispersantes mais preferidos são Reax 85A e Polyfon H.

Os agentes tensio-activos preferidos como agentes molhantes para as formulações de grânulos dispersáveis de acordo com a presente invenção incluem Morwet B, Morwet EFW, Sellogen® DFL, Morwet IP, Igepon AC-78, Igepon T-77, Aerosol OT-B e Surfactant XN-45S. Os agentes molhantes mais preferidos são Morwet B e Surfactan XN-45S.

Todos os agentes tensio-activos actuam como agentes dispersantes em certo grau e, também em certo grau, como agentes molhantes, no entanto, a maior parte dos agentes tensio-activos é mais eficiente numa finalidade do que em outra. 0 especialista vulgar da técnica das formulações pode escolhar o agente tensio-activo mais apropriado para a finalidade em vista.

Pequenas partículas de um sólido de baixo ponto de fusão,

tal como propanil muitas vezes tendem a aderir em conjunto provocando problemas de caudal no processamento do material. Agentes auxiliares de escoamento, tais como argilas ou partículas de sílica podem ser utilizados para minimizar estes problemas. Os auxiliares de escoamento preferidos para os produtos granulares dispersáveis contendo propanil incluem Hisil233, Wessalon 50S, Cab-O-Sil M-5, Wessalon S, Barden^5) Clay e Microcel E. Os mais preferidos são Hisil 233 e Wessalon 50S. O teor de agente auxiliar de escoamento dos grânulos dispersáveis de acordo com a presente invenção pode variar entre 0 e 10% e, preferivelmente, entre 1 e 8%.

A adição de um agente anti-espuma contendo silício é desejável para auxiliar o processamento e a utilização dos grânulos dispersáveis de propanil. Os agentes anti-espuma podem ser utilizados em quantidades compreendidas entre 0,1 e 5%; uma gama preferida varia entre cerca de 0,2 e 1,0%. O agente anti-espuma preferido ê

Mazu DF-1300.

Nas formulações de grânulos dispersáveis, utilizam-se algumas vezes agentes desintegrantes que são compostos orgânicos solúveis em ãgua, tais como amido ou açúcar, ou sais inorgânicos, como acetato de sódio ou bicabornato de sódio; veja-se por exemplo, a patente de invenção britânica GB 1 433 882. A requerente verificou que estes agentes desintegrantes têm efeitos adversos sobre os grânulos dispersáveis de pronanil de acordo com a presente invenção. Verificou-se que as fórmu la ções que contêm agentes desintegrantes são mais pulverulentas e dispersam-se menos eficazmente que os grânulos de acordo com a presente invenção.

O termo pó, na presente memória descritiva, é definido como um sólido com a forma de partículas que têm um diâmetro menor

peso de põ é definido como não pulverulento, enquanto um sólido com mais de 4% em pó é definido como muito pulverulento. Os sólidos com 0,3 a 4% de pó são definidos como pulverulentos.

O teor de poeira e a resistência ao atrito dos grânulos de propanil dispersáveis de acordo com a presente invenção são minimizados pela formação de grânulos pelo processo preferido de extrusão.

A composição mais preferida de acordo com a presente invenção compreende as seguintes percentagens em peso: propanil, 80%; agente dispersante Reax 85A, 9,2%; agente auxiliar de escoamento, Hisil, 4,0%; agente molhante, Surfactant XN-45S, 2,0%; agente anti-espuma, Mazu DF-1300, 0,5%; e água, menos do que 1%.

Exemplos de agentes dispersantes, agentes molhantes, agentes auxiliares de escoamento e agentes anti-espuma de acordo com a presente invenção são referidos no Quadro 1.

QUADRO I

Agentes
Dispersantes	Fabricante
Tamol(£> 731	Rohm and Haas Co. Philadelphia, PA 19105
Polyfon^ H	Westvaco Chemicals
Polyfon F
Polyfon T	P.O.Box70848
Polyfon 0	Charleston Hts., SC
Polyfon OD Reax® 88B Reax 45DA Reax 45L Reax 85A Reax 910	29415-0848
Lignosol XD-65	Reed Lignin, lnc.

Tipo Químico

Polielectrólito de carboxilato de sódio

Lenhina alifática e aromática sulfonada

Ligno-sulfonato de sõdi

Holly Hill Lane Greenwích, CT 06830

Agentes Molhantes (r)

Morwet'o' B DeSoto, lnc.

2001 N. Grove Fort Worth, TX 76113

Morwet EFW

Morwet IP

Sellogen

DFL

Diamond Shamrock 350 Mt.Kemble Ave. Morristown, NJ 07960 n-But il-^naf taleno-sulfo nato de sódio

Naftaleno-sulfonato Di-isopropil-naftaleno-sulfonato de sódio Alqui 1 -naf taleno-sulfonat

Agentes Molhantes

Igepon ® AC-78 Igepon T-77

Aerosol OT-B

Surfactant XN-45S

Agentes auxiliares de escoamento_

Hisil® 233

Wessalon 505

Fabricante

Gaf Corp.

140 W. 51st. St. New York, NY 10020

American Cyanamid

Rohm and Haas Co. Philadelphia, PA 19105

PPG Industries One Gateway Center Pittsburgh, PA 15222

Degussa Corp.

Rt.46, Hollister Rd. Teterboro, NJ 07608

Wessalon S >-O-Sil ®

CabM-5

Barden Clay

Microcel

Cabot Corp. Boston, MA 02110

J.M. Huber Corp. Rt^4

Macon, GA 30201

Johns-Mansville P.O. Box 5108 Denver, CO 80217

Tipo químico

Cocil-isetionato de sód

Metil-alcoil-taurato de sódio

Dioctil-sulfo-succinatc de sódio

Alquil/aril-polioxietileno-sulfato de amónio

Sílica

Argila

Silicato

Agentes anti-espuma

Mazu DF 1300

Mazer Chemicals 3938 Poreti Drive Gurnee, IL 60031

Silicone e Sílica

<

Os grânulos dispersáveis de acordo com a presente invenção preparam-se geralmente moendo um ou mais agentes tensio-activos, combinados com uma quantidade de propanil suficiente para atingir pelo menos 60% de ingrediente activo nos referidos grânulos, até se obter um tamanho de partículas menor do que 20 micrõmetros, preferivelmente menor do que 15 micrómetros e mais preferivelmente ainda menor do que 10 micrómetros, formando dessa forma uma pré-mistura; adicionando ã referida pré-mistura menos do que 25% de água, com base no peso total da composição, e adicionando opcionalmente um agente molhante e misturando até se obter uma pasta; granulando a citada pasta; e secando os grânulos assim produzidos.

O termo pré-mistura tal como é utilizado na presente memória descritiva, refere-se a uma mistura de ingrediente activo, opcionalmente mais agente dispersante, agente auxiliar de escoamento e agente anti-espuma; os ingredientes referidos antes são geralmento moídos até um tamanho parcial das partículas de 3 a 15 micrõmetros, preferivelmente cerca de 8 a 9 micrómetros, para formar a pré-mistura.

Prepara-se a composição final a partir da pré-mistura adicionando ãgua, contendo opcionalmente um agente molhante dissolvido, formando assim uma pasta e misturando em seguida, aglomerando e secando.

As composiçoes preferidas da pré-mistura e da composição final estão indicadas no Quadro seguinte.

ab—

Composiça

Função	Matéria Prima	Prê-Mistura %	Final
Ingrediente activo	Propanil	85,9	83,3
Agente dispersante	Reax 85A	9,5	9,2
Agente auxiliar
de escoamento	Hisil 233	4,1	4,0
Agente molhante	Agente tensio-
	-activo	—	2,0
	XN-45S
Agente anti-espuma	Mazu DF-1300	0,5	0,5
	Agua	—	1,0

A aglomeração ou a granulação pode realizar-se por quaisquer meios operáveis, tais como formação de comprimidos, aglomeração em discos ou extrusão; a extrusão é o processo preferido.

A suspensibilidade do grânulo é proporcional ã quantidade de ãgua adicionada â prê-mistura antes da granulação por extrusão.

No entanto, no caso de se adicionar uma quantidade de água grande demais, isso provoca o agarramento do produto de extrusão quando ele sai da máquina de extrusão. A relação do teor de água da pré-mistura e da suspensibilidade é indicada no Quadro seguinte.

Partes de ãgua por 100 partes de prê-mistura % de suspensibilidade

63,1

78,4

84,6

Ç

Α quantidade preferida de ãgua a ser adicionada à pré-mistura estã compreendida entre 18 e 20 partes por 100 partes de pré-mistura.

Depois da operação de granulação/aglomeração, os grânulos dispersáveis são secos. Para a estabilidade durante a armazenagem, é importante reduzir a ãgua residual a pelo menos 2% e preferivelmente menos de 1%. Temperaturas de secagem elevadas são prejudiciais ao produto. A temperatura de secagem preferida ê inferior a 60°C e, mais preferivelmente, menor do que 40°C. A secagem pode realizar-se por quaisquer meios de secagem apropriados que fornecem gãs inerte a uma temperatura controlada. Prefere-se um secador em leito fluidizado de dois andares.

Um processo preferido para a produção dos arânulos dispersáveis de propanil de acordo com a presente invenção compreende as operações que consistem em:

a) moer uma mistura de propanil, um agente dispersante e um agente auxiliar de escoamento até um tamanho das partículas compreendido entre 3 e 15 micrómetros;

b) adicionar um agente molhante dissolvido em 12 a 20% de ãgua (com base no peso total dos ingredientes) ã mistura moída da operação a) e misturar até se obter uma pasta homogénea susceptível de ser submetida a extrusão;

c) submeter a extrusão a pasta obtida na operação b); e

d) secar os grânulos obtidos por extrusão a uma temperatura menor do que 60°C até um teor de humidade menor do que cerca de 2%.

Os Exemplos seguintes descrevem a preparação dos grânulos dispersáveis de propanil de acordo com a presente invenção e desti15 nam-se apenas a ilustrar a invenção e nao se destinam a seu âmbito.

limitar o

EXEMPLOS

Exemplo 1

Preparação de Propanil 80 DG

a) Preparação da Pré-Mistura de Propanil 80 DG

Fundiu-se propanil técnico (a 97%) aquecendo-o a 110°C durante vinte e quatro horas. Despeja-se então o material fundido em tabuleiros revestidos com folha de alumínio até uma profundidade igual a cerca de 2,5 centímetros (1 polegada). Depois de se arrefecer ã temperatura ambiente durante vinte e quatro horas, partiu-se o solido e moeu-se num moinho de café. Classificou-se a material moído e verificou-se que tinha a seguinte distribuição granulomêtrica

Tamanho das partículas % em peso

Maior do que 4 malhas 14,9

10	a	4 malhas	40,5
10	a	20 malhas	29,3
20	a	50 malhas	8,3

Misturou-se o propanil moído grosseiramente com outros ingredientes da formulação num misturador Marion (fabricado para Rapid Machinery Co., Marion Mixer, Iowa por Texas Div. Tranter, Inc., Old Burk Road, Wichita Falis, Tx. Estados Unidos da América), utili16

zando a seguinte proporção de ingredientes

Propanil 85,9

Reax 85A 9,5

Hisil 233 4,1

Mazu DF-1300 0,5

Total 100 e misturou-se durante vinte minutos

Transferiu-se a mistura mencionada antes para um micropulverizador Bantam (que se pode obter na firma Mikropul, 10 Chantaur Road, Summit, NJ 07901, Estados Unidos da América, equipado com um peneiro de 1,1 centímetros (0,42 oolegada) de alimentação automática; a câmara de moagem é arrefecida com neve carbónica. 0 tamanho médio de partículas do produto micropulverizado foi igual a 43,8 micrómetros.

O produto micropulverizado foi então pulverizado num moinho de jacto de ar horizontal de 20,32 centímetros (8 polegadas), de Fluid Energy Processing end Equipment Co., 153 Penn Energy, Hatfield, PA 19440. Adaptou-se um alimentador Accu-Rate (Accurate Feeder, 746 E, Milwauke St., White Water, WI 53190, Estados Unidos da América) com um alimentador de parafuso de 5 centímetros (2 polegadas), montado de maneira a fornecer material micropulverizado ao moinho de jacto de ar. Utilizou-se azoto sob alta pressão tanto para alimentar como para moer e manter uma concentração de oxigénio inferior a 10%. Recolheu-se o material moído num saco de ar.

Condições de Funcionamento do Moinho de Jacto de Ar

Pressão de alimentação de azoto Pressão de azoto de moagem Regulação rigorosa do caudal psig 60 psig

100

4,55 kg/cm relatix 2

4,2 kg/cm relati\

Nestas condições, a taxa de moagem foi de 3,6 a 4,5 quilogramas (8 a 10 libras)/hora. 0 tamanho médio das partículas foi igual a 9,1 micrómetros. Este produto constitui a pré-mistura do propanil 80 DG.

b)

Preparaçao do Propanil 80 DG

Numa misturador Kitchen Aid (Hobart, Kitchen Aid Division, Troy, Ohio, Estados Unidos da América) misturou-se uma pré-mistura de propanil (98,0 partes em peso), Surfactant XN-45S (solução aquosa a 60%; 3,33 partes em peso) e ãgua (16,67 partes em peso) durante aproximadamente dois a três minutos.

Transferiu-se a mistura para uma máquina de extrusão KAR 130 (Tsu Tsui Rikagaku Kikai Co., Ltd., Japão) com um parafuso de 1,0 milímetro adaptado. Depois da extrusão, o material obtido por extrusão foi seco ao ar até um teor de humidade compreendido entre 1 e 2% a uma temperatura inferior a 40°C.

c)

1.

Medição das Propriedades Físicas

Suspensibilidade (Variação do processo de CIPAC em duplicado)

Colocou-se 1 grama de propanil DG numa proveta graduada

ί /

rolhada com uma rolha de vidro contendo 99 ml de Army Hard Water a 25°C. Inverteu-se a proveta trinta vezes durante um intervalo de tempo de noventa segundos e deixou-se repousar durante trinta minutos. Separou-se um volume do fundo de 10 ml, evaporou-se a secou-se durante quarenta e oito horas a 60°C; e utilizou-se o resíduo resultante para calcular a suspensibilidade por meio da seguinte fórmula:

% de suspensibilidade = (1 - peso do resíduo)xlll

2. Dispersibilidade (em triplicado)

Adicionou-se 1 grama de propanil DG a 100 ml de Army Hard Water numa proveta graduada de 100 ml rolhada com rolha de vidro. Inverteu-se a proveta até o DG estar completamente disperso e registou-se o número de imersões.

3. Medição da resistência ao atrito do produto

No recipiente inferior de peneiros de aço inoxidável com diâmetro de 20 centímetros (8 polegadas), colocaram-se dez esferas de aço de 1 centímetro de diâmetro (3/8 polegada) e 50 gramas de propanil DG. Sacudiu-se o recipiente num sacudidor de peneiros Ro-tap com um martelo durante dez minutos.

Retiraram-se as esferas de aço do recipiente e transferiram-se os grânulos para a parte superior dos peneiros montados pela ordem de 20, 60, 100, 200 e 325 malhas e fundo do recipiente. Inseriram-se os peneiros na Ro-tap e sacudiu-se durante quinze minutos. Determinou-se a quantidade de resíduo existente em cada peneiro e !

no fundo. Determinou-se a percentagem em peso de cada fracção peneirando antes e depois do ensaio de atrito.

4. Perda de humidade residual (em duplicado)

Pesaram-se aproximadamente 5 gramas de DG até à aproximação de 0,01 grama num recipiente previamente pesado e secou-se durante vinte e quatro horas (+ 1 hora) a 60°C e aproximadamente a 15 mm de Hg de pressão.

Mediu-se a perda percentual de humidade pesando o resíduo.

5. Desintegração/suspensibilidade (especificada na patente de invenção britânica

GB 1 433 882, na página 4)

Adicionou-se um grama de DG a 100 ml de Army Hard Water num tubo de centrífuga e inverteu-se quinze vezes, lentamente. Em seguida, colocou-se o tubo em banho-maria a 30°C e fizeram-se leituras (ml de sedimento) ao fim de dois, cinco e trinta minutos.

Depois de trinta minutos, despejou-se a suspensão através de uma rede de 120 malhas. Lavou-se a rede com 1 litro de ãgua e tomou-se nota do peso do resíduo. Os resultados das medições citadas antes foram os seguintes:

% de suspensibilidade 88,4

88,8 (média) Dispersibilidade (88,6) (média) de perda de humidade (14)

1,1

1,5 (média) (1,3)

Desintegração/Susp.

min ( vestígio*) 0,05 ml min ( 0,1 ml*) 0,1 ml min (^ 0,3 ml*) 0,3 ml

Resíduo do peneiro 0 * objectivo sugerido

Resultados do Ensaio de Atrito

Ocorreu o aumento de 2,4% de partículas com granulometria inferior a 840 micrómetros (20 malhas) a seguir ao ensaio de atrito. Este aumento estava confinado ãs partículas dentro do intervalo de 250 a 74 micrómetros. Não ocorreu o aumento da percentagem de partículas inferiores a 44 micrómetros. A percentagem inicial inferior a 44 micrómetros foi igual a 0,2%. Os valores obtidos no estudo estão indicados no Quadro seguinte:

	Tamanho de partículas	Ensaio de peneiração (antes)	Ensaio de atrito (depois)	~7 Diferenç
Através	de 325 malhas	4 4jim	0,20	0,20	0
Retido a	325 malhas	44/74	0,16	0,14	-0,0í
Retido a	200 malhas	74/149	0,08	0,18	0,10
Retido a	100 malhas	149/250	0,02	1,21	1,19
Retido a	60 malhas	250/840	0,10	1,23	1,13
Retido a	20 malhas	> 840pm	99,44	97,04	-2,40
			100,00%	100,00%

Exemplo 2

Preparou-se um certo numero de formulações de propanil DG com um teor de ingrediente activo compreendido entre 60,4% e 90,2%. Para preparar estas formulações granulares, seguiu-se a maneira de proceder geral que se descreveu no Exemplo 1, com a diferença de se ter substituído Morwet B, Polyfon H e Barden Clay por Surfactant XN-45S, Reax 85A e Hisil 233, respectivamente. Não se utilizou agente anti-espuma. Os resultados obtidos estão incluídos no Quadro II seguinte:

BAD ORIGINAL £

QUADRO II

Ingredientes com % em peso

Propanil Técnico	60,4	65,4	70,4	75,4	75,4	80,2	85,2	90,
Morwet B	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,
Polyfon H	10,0	10,0	10,0	10,0	21,1	16,2	11,1	6,
Argila Barden	26,5	21,3	16,2	11,1	0	0	0	0

Total	100	100	100	100	100	100	100	10
Suspensibilidade (%)	91,7	100	100	100	100	92,7	64,5	14

Exemplo 3

Comparação com produtos competitivos

1. Comparação do propanil DG com formulações que incorporam agentes desintegrantes como se descreve na patente de invenção britânica GB 1 433 882

Preparou-se propanil 80 DG com 0,2 e 4% de agentes desintegrantes bicabornato de sódio e acetato de sódio. Mediram-se várias propriedades físicas usando o produto obtido por extrusão e seco ao ar. A utilização de agentes desintegrantes a quaiquer dos níveis piorou a dispersibilidade em ãguax muito embora houvesse uma ligeira melhoria da suspensibilidade com 2% de bicarbonato de sódio ou com 4% de acetato de sódio, ao fim de dois e cinco minutos. As amostras *-»- BAD ORIGINAL que contêm acetato de sódio necessitaram de ãgua adicional na operação de molhagem para permitir uma extrusão apropriada.

Maneira de proceder

Utilizando pré-mistura de propanil 80 DG (moída mas não submetida a extrusão), preparou-se uma formulação de controlo e formulações alternativas por extrusão contendo 2 e 4% de agentes desintegrantes. Estes prepararam-se de acordo com a maneira de proceder descrita no Exemplo 1 e todas as composições utilizaram 2% (em relação aos sólidos) de Surfactant XN-45S na fase de molhagem na proporção de 18 : 100 de ãgua para pré-mistura. As composições completas foram as seguintes:

Composição Pré-mistura Propanil	Propanil DG
Testemunha	Des integrantes de acordo com GB 1 433 882
de	98,0	1 96,0	2 94,0	3 96,0	4 94,0
Surfactant XN-45S (60%)		3,33	3,33	3,33	3,33	3,33
Ãgua		16,67	16,67	16,67	16,67	16,67
Bicarbonato sódio	de	-	2,0	4,0	-	-
Acetato de sódio					2,0	4,0
		118,00	118,00	118,00	118,00	118,00

Ãgua adicional adicionada para facilitar a extrusão

2,5 3,4

4,0 6,0

A composição da pré-mistura de propanil no quadro acima foi a seguinte:

Propanil	% em peso 85,9
Hisil 233	4,1
Mazu DF-1300	0,51
Reax 85A	9,5
Total	100,00

Misturou-se a pré-mistura e os agentes desintegrantes, bicarbonato de sódio ou acetato de sódio, num misturador Kitchen Aid durante aproximadamente um minuto. Adicionou-se a solução de agente tensio-activo/ãgua, enquanto se misturava e amassou-se durante dois a três minutos. As composições iniciais com agentes desintegrantes que foram formuladas com a mesma concentração de ãgua que o controlo eram demasiadamente secas para serem submetidas a extrusão (o processo de extrusão não formou varetas). Juntou-se ãgua adicional como se indica no quadro referido antes e continuou-se o amassamento durante mais um a dois minutos. Transferiu-se a amostra para uma máquina de extrusão de pequenas dimensões KAR 130 e submeteu-se a extrusão através de um peneiro de 1,0 milímetro. O material submetido a extrusão foi seco ao ar e realizaram-se várias determinações .

Determinações

Determinaram-se a suspensibilidade, dispersibilidade,

L humidade residual e desintegração/suspensibilidade (como se especifica na patente de invenção britânica GB 1 433 882, página 4), comc se descreveu no Exemplo 1. Os resultados estão indicados no Ouadro

III seguinte:

QUADRO III

Propanil DG

	testemunha	1	2	3	4
% de bicarbonato
de sódio	0	2	4	0	0
% de acetato de
sódio	0	0	0	2	4
% de água
adicional	0	0	0	4	6
% de suspensibilidade	88,4	90,2	89,7	88,0	87,6
	88,8	89,6	90,0	87,7	88,6
(média)	(88,6)	(89,9)	(89,8)	(87,8)	(88,1)
Dispersibilidade
(média)	13	16	17	21	19
	14	16	17	21	19
	14	16	18	23	19
(média)	(14)	(16)	(17)	(22)	(19)
% de perda de
humidade	1,1	1,9	2,0	2,2	2,3
	1,5	1,9	1,9	2,2	3,6
	(1,3)	(1,9)	(1,9)	(2,2)	(3,4)
média)
desintegração/susp	•
2 min ( < traço*)	0,05ml	traço	0,15ml	0,05ml	traço
5 min ( <. 0 , lml*)	0,lml	traço	0,15ml	0,07ml	traço
30 min ( <. 0,3ml* )	0,3ml	0,25ml	0,3ml	0,3ml	0,25 ml
Resíduo de
peneiração	0	0	0	0	0

alvo sugerido

Os produtos da patente de invenção britânica GB 1 433 882

BAD ORIGINAL d t

que contêm agentes desintegrantes foram classificados como pulverulentos enquanto que os grânulos de controlo de acordo com a presente invenção foram classificados como não pulverulentos.

2. Comparação do Propanil 80 DG com produtos comerciais

A firma Cedar Chemical Corp., 5100 Poplar, Memphis, TN 38137, produz um produto granulado contendo 50% de propanil dispersável. A firma Terra International, Inc., Terra Centre, 600 Fourth St., Sioux City, IA 51101, produz um grânulo contendo 60% de propanil dispersãvel.

Comparou-se o propanil 80 DG coin os prouutos comerciais fornecidos pelas firmas Cedar e Terra. Mediu-se a suspensibilidade inicialmente e depois da armazenagem a 40°C e a 54°C durante uma a quatro semanas. Os resultados obtidos estão indicados no Quadro

IV.

O produto da firma Cedar foi considerado muito pulverulento tendo aproximadamente 5% em peso de partículas com menos de 45 micrõmetros de diâmetro depois do atrito. O produto fornecido pela firma Terra foi classificado como pulverulento. Em contraste, dois lotes dos grânulos de acordo com a presente invenção tinham 0,184% e 0,239% em peso de partículas com menos do que 45 micrõmetros de diâmetro depois do atrito e foram classificados como não pulverulentos.

Λ

QUADRO IV

Mfg. % de Propanil % de Suspensibilidade

Inicial 1 semana_2 semanas_4 semanas

	4 0°C	54°C	40°C	54°C	40°C	54^C
Cedar	50		29	35,4	16,0	20,7	14,6	27,5	13,
Terra	60		41,0	21,4	16,1	27,4	7,0	14,5	6,6
Propanil	DG	80	89,0	91,0	88,5	88,9	88,8	89,0	88,
Propanil	DG	80	89,6	91,2	89,2	90,0	89,3	87,4	88,
Propanil	DG	80	91,2	91,3	88,7	90,8	87,8	90,6	86,
Propanil	DG	80	91,7	90,3	86,0	87,9	83,3	88,2	86,

As amostras numeros 1 a 4, de acordo com a presente invenção, prepararam-se pelo processo que se descreveu no Exemplo 1. A amostra numero 4 utilizou Morwet B, em vez de Surfactant XN-45S, como agente molhante.

Muito embora a invenção tenha sido descrita em relação ãs suas formas de realização preferidas, que constituem a melhor maneira presentemente conhecida pelos inventores, é evidente que várias alterações e modificações são óbvias para qualquer especialista na matéria, sem afastamento do âmbito da invenção tal como ê definido nas reivindicações anexas.

Claims

Reivindicações

i.- Processo para a preparação de formulações herbicidas granuladas dispersáveis que contêm N-(3,4-diclorofenil)-propionamida (propanil) como ingrediente activo, caracterizado pelo facto de compreender as operações que consistem em:

a) combinar um ou mais agentes tensioactivos com propanil e moer a mistura até uma granulometria menor do que 20 micro metros de maneira a obter-se uma pré-mistura;

b) adicionar menos do que 25 por cento em peso de água e opcionalmente um agente molhante ã referida pré-mistura e mis2 turar até se obter uma pasta;

c) granular a mencionada pasta de modo a obter grânulos; e

d) secar os citados grânulos.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a quantidade de propanil empregada ser tal que os grânulos finais formados têm um teor de propanil pelo menos igual a 60% em peso, preferivelmente pelo menos 80%.
3. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de a operação de granulação c) se fazer preferivelmente por extrusão da pasta.
4. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, durante a operação b), se adicionar um ou mais aditivos escolhidos de entre agentes dis persar.tes, agentes de escoamento e agentes anti-espuma.
5. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de compreender as operações que consistem em:

a) moer uma mistura de propanil, agente dispersante e agente auxiliar de escoamento até se obter uma cranulometria das partículas compreendida entre 3 e 15 micrómetros;

b) adicionar um agente molhante dissolvido em 12-20 por cento em peso de água à mistura moída da fase a) e misturar até se obter uma pasta homogénea que se pode submeter a extrusão;

c) submeter a extrusão a referida pasta para formar grã nulos; e

d) secar os mencionados grânulos obtidos por extrusão a uma temperatura menor do que 60°C, preferivelmente menor do que 4 0°C, até se obter um teor de humidade menor do que 2%, preferivelmente menor do que 1%.
6-- Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se obter um produto granulado dispersável que compreende pelo menos 60 por cento em peso de propanil e que tem uma capacidade de suspensão pelo menos igual a 70 por cento, preferivelmente pelo menos 80%, e que é dispersável mediante menos do que 15 inversões da proveta.
7.- P terizado pelo f que compreende nos 80% em peso rocesso de acto de se pelo menos de propanil .

acordo com a reivindicação 6, caracte obter um produto granular dispersável 65 por cento, preferivelmente pelo me8.- Processo de acordo com as reivindicações 6 ou 7, ca racterizado pelo facto de se obter um produto granular disper4 sável que vem menos de 3,33 per csr.t: em peso de parvíouias que dem menos de 45 nicrcmevros de diâmevro cepcis de 13 mvnuvos de atrivo .

3.- Processo de acorde com vma qualquer das reivindicações 6 = 3, caracterirado pelo facvo de se obver um produto granular dispersável que compreende ainda um agente dispersante, preferivelmente uma lenkina sulfonada, e/ou um agente auxiliar de escoamento, preferivelmente sílica, e/ou um agente molhante, preferivelmente um naftaleno-sulfonato ou um polioxietileno-sulfato, e/ou um agente anti-espuma, preferivelmente um compos^ to de silicone ou de sílica.
10.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindi cações 6 a 9, caracterizado pelo facto de se obter um produto granular dispersável que é substancialmente isento de agente desintegrante.