RO101271B1 - Procedeu de preparare a 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori - Google Patents
Procedeu de preparare a 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori Download PDFInfo
- Publication number
- RO101271B1 RO101271B1 RO133566A RO13356688A RO101271B1 RO 101271 B1 RO101271 B1 RO 101271B1 RO 133566 A RO133566 A RO 133566A RO 13356688 A RO13356688 A RO 13356688A RO 101271 B1 RO101271 B1 RO 101271B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- ethyl
- dialkylamino
- preparation
- hydrochloride
- sodium hydroxide
- Prior art date
Links
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- XKEGQSMNHQHAOL-UHFFFAOYSA-N [amino(sulfanyl)methylidene]-ethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+]=C(N)S XKEGQSMNHQHAOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical class CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 diisopropylamino Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBDSNEVSFQMCTL-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethanethiol Chemical compound CCN(CC)CCS YBDSNEVSFQMCTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENMGZODXQRYAR-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethanethiol Chemical compound CN(C)CCS DENMGZODXQRYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBASCIKRNFZPF-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethylthiourea Chemical compound CN(C)CCNC(N)=S XRBASCIKRNFZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFZVKYXDCOHPOT-UHFFFAOYSA-N 2-[di(propan-2-yl)amino]ethanethiol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCS IFZVKYXDCOHPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKJPOZMHIZDNHE-UHFFFAOYSA-N 2-[di(propan-2-yl)amino]ethylthiourea dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CC(C)N(C(C)C)CCNC(N)=S AKJPOZMHIZDNHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N n,n-diisopropylaminoethanol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCO ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 230000004223 radioprotective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UBBZKZRMWONRRS-UHFFFAOYSA-N thionyl dichloride hydrochloride Chemical compound Cl.ClS(Cl)=O UBBZKZRMWONRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Inventia de fata se refera la un procedeu pentru prepararea 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori, cu randamente superioare, în doua etape, prin transformarea aminoalcoolilor corespunzatori în saruri de izotiuroniu si hidroliza bazica a acestora.
Description
Invenția se referă la un procedeu nou pentru prepararea 2-(dialchilamino)etil-mercaptanilor din aminoalcoolii corespunzători, prin transformarea lor în săruri de izotiuroniu și hidroliza bazică a acestora.
2-(dialchilamino)-etil-mercaptanii constituie intermediari pentru sinteza unor medicamente, pesticide, materiale radioprotectoare și materiale foto.
Procedeele cunoscute pentru prepararea 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcoolii corespunzători cuprind trei faze principale, și anume transformarea aminoalcoolilor în derivați halogenați, obținerea sărurilor de izotiuroniu și hidroliza bazică a acestora, cât și o serie de operații auxiliare ca separări, extracții cu solvent, uscări, concentrări. Din această cauză, timpul necesar parcurgerii tuturor fazelor și operațiilor este foarte mare (numai timpul total de reacție depășește 15 h), randamentul total față de aminoalcool este, în general, sub 60 %, iar consumurile de materii prime, auxiliare și energie este foarte ridicat (CA 51/1957; 15452 d, US 3025325, 3213091).
Scopul invenției este de a crește randamentul, de a reduce consumurile de materii prime, auxiliare și energie.
Procedeul conform invenției se desfășoară în două etape: prima etapă în care se obțin clorhidratul clorurii de 2(dialchilamino)-etil-izotiuroniu prin adăugarea timp de 1 ...1,5 h la 1,2 moli clorură de tionil a 1 mol 2-dialchiamino-etanol la
20.. .35°C, urmată de încălzire la
40.. .50°C, timp de 2...2,5 h, diluare cu 350 ml alcool etilic absolut și aducere la pH 3...4 cu dietilamină și adăugarea a 1 mol tiouree, iar după 30 min de reflux, răcire și filtrarea precipitatului de clorhidrat al clorurii de 2-(dialchilamino)-etilizotiuroniu obținut cu randamente de peste 95 % și care, în etapa a doua, de hidrolizează sub formă de soluție apoasă
50.. .53 %, timp de 15...20 min la
70.. .80°C, cu o soluție 45...50 % de hidroxid de sodiu la un raport molar sare de izotiuroniu : hidroxid de sodiu 1:2, stratul organic rezultat fiind separat și distilat la presiune redusă, obținându-se 2-(dialchilamino)etil-mercaptani cu randamente de peste 87%.
Se dă, în continuare, un exemplu de realizare a invenției.
a) Obținerea clorhidratului clorurii de 2-(dialchilamino)etil-izotiuroniu La 50 g (0,41 moli) clorură de tionil se adaugă în decurs de 1...1,5 ore, 50 g (0,34 moli) 2-diizopropilamino-etanol, menținând temperatura între 20 și 35°C. După terminarea adăugării, amestecul de reacție se încălzește la 4O...5O°C timp de
2.. .2.5 h, apoi, se diluează cu 120 ml alcool etilic absolut și se aduce la pH=3...4, prin adăugarea a 10...12 g dietilamină.
La soluția obținută se adaugă 27 g (0,34 moli) tiouree și amestecul de reacție se încălzește la reflux. După 5...10 min de încălzire la reflux, are loc precipitarea bruscă a clorhidratului clorurii de 2-(diizopropilamino)-etil-izotiuroniu, însoțită de degajarea masivă de bioxid de sulf și de creșterea considerabilă a refluxului. Amestecul de reacție se menține la reflux încă 20 min, apoi, se răcește la 2O...25°C și se filtrează. Se obțin 93...95 g diclorură de 2-(diizopropilamino)-etil-izotiuroniu de puritate peste 97 % (randament 97...98%) sub forma unor cristale albe, cu P, = 223...225°C.
Similar s-au obținut diclorură de 2-(dimetilamino)-etil-izotiuroniu și, respectiv, 2-(dietilamino)-etil-izotiuroniu.
b) Obținerea 2-(dialchilamino)-etilmercaptanilor
200 g clorhidrat de 2-(diizopropilamino)-etil-izotiuroniu clorură se dizolvă în 180 g apă și se încălzește soluția la
75.. .80°C. Se adaugă, în decurs de 10 min, sub agitare puternică, 114...115 g soluție hidroxid de sodiu 50% și se menține la aceeași temperatură, sub agitare, încă 10...15 min. Se separă stratul organic superior la 70°C și apoi se fracționează pe o coloană eficientă la presiune redusă, sub atmosferă inertă.Se obțin 97...99 g 2-(diizopropilamino)-etilmercaptan, de puritate 98,5...99 % (randament 88...89 %) cu Tf =
...82°C/14...15 mm col.Hg.
Similar s-au obținut 2-(dimetilamino)-etil-mercaptanul și respectiv 2(dietilamino)-etil-mercaptanul.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- elimină faza de obținere a derivaților halogenați și, implicit, operațiile de izolare și purificare a acestora;
- elimină operațiile de extracție cu solvent, uscare și concentrare, la faza de hidroliză a sărurilor de izotiuroniu;
- asigură scurtarea timpului de reacție cu peste 50 %, reducerea considerabilă a consumului de energie și de materiale auxiliare;
- asigură o creștere a randamentului global cu peste 15 %.
Claims (1)
- RevendicareProcedeu pentru prepararea 2(dialchilamino)-etil-mercaptaniior din 5 aminoalcoolii corespunzători, caracterizat prin aceea că se desfășoară în două etape, prima etapă în care se obține clorhidratul clorurii de 2-(dialchilamino)-etilizotiuroniu prin adăugarea timp de 1...1,5 h la 1,2 moli clorură de tionil a 1 mol 2dialchilamino etanol la 2O...35°C, urmată de încălzire la 4O...5O°C timp de 2...2,5 h, diluare cu 350 ml alcool etilic absolut, aducere al pH 3...4 cu dietilamină și adăugarea a 1 mol tiouree, iar după 30 min de reflux, răcire și filtrare a precipitatului de clorhidrat al clorurii de 2-(dialchilamino)etil-izotiuroniu obținut cu randament de peste 95 % și care, în etapa a doua, se hidrolizează sub formă de soluție apoasă50.. .53 %, timp de 15...20 min, la70.. .80°C, cu o soluție 45...50 % de hidroxid de sodiu la un raport molar sare de izotiuroniu : hidroxid de sodiu de 1:2, stratul organic rezultat fiind separat și distilat la presiune redusă, obținându-se 2(dialchilamino)-etil-mercaptani cu randamente de peste 87 %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO133566A RO101271B1 (ro) | 1988-05-18 | 1988-05-18 | Procedeu de preparare a 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO133566A RO101271B1 (ro) | 1988-05-18 | 1988-05-18 | Procedeu de preparare a 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO101271B1 true RO101271B1 (ro) | 2002-06-28 |
Family
ID=40908076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO133566A RO101271B1 (ro) | 1988-05-18 | 1988-05-18 | Procedeu de preparare a 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO101271B1 (ro) |
-
1988
- 1988-05-18 RO RO133566A patent/RO101271B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104803890A (zh) | 乙醇制备牛磺酸的生产过程 | |
| RU1838306C (ru) | Способ получени 2-[2[4-[(4-хлорфенил)фенилметил]-1-пиперазинил]этокси]-уксусной кислоты или ее дихлоргидрата | |
| EP0775700B1 (en) | Process for the replacement of a primary amino group by a chlorine atom and utilization of this process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-thiazol | |
| RO101271B1 (ro) | Procedeu de preparare a 2-(dialchilamino)-etil-mercaptanilor din aminoalcooli corespunzatori | |
| HU199491B (en) | Process for producing quaternary ammonium salts of sulfonated triazylphosphines | |
| DK169920B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af N-sulfamyl-3-(2-guanidinothiazol-4-ylmethylthio)propionamidin | |
| CN113200918B (zh) | 一种西咪替丁的制备方法 | |
| US4455435A (en) | Method for the preparation of Leuco Crystal Violet Lactone | |
| US4292431A (en) | Process for the production of hydroxymethylimidazoles | |
| NO170542B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en basisk thioether og saltet derav | |
| CN107602482A (zh) | 一种2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(甲酰氨甲基)嘧啶水解工艺 | |
| EP1615879A1 (en) | Process for the production of 9-cis retinoic acid | |
| US2483137A (en) | Synthesis of vitamin b6 | |
| EP0479960B1 (en) | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate | |
| US5591889A (en) | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate | |
| JPH0149706B2 (ro) | ||
| SU1055095A1 (ru) | Способ получени 2,4 @ -дихлор-5-аминобензофенона | |
| CN116199714B (zh) | 一种3-二苯膦基苯磺酸钠的制备方法 | |
| CN112645822B (zh) | 2-氟乙胺盐酸盐的制备方法 | |
| FI84912B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-guanidinotiazolderivat. | |
| SU1574601A1 (ru) | Способ получени 2-меркаптобензимидазолов | |
| EP0344675A3 (en) | Method for the production of selegiline hydrochloride | |
| KR910003640B1 (ko) | 3-아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법 | |
| NO169650B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av ranitidin eller syreaddisjonssalter derav, samt kjemisk forbindelse til bruk som utgangsmateriale i fremgangsmaaten | |
| KR880000038B1 (ko) | α-L-아스파틸-L-페닐알라닌 메틸 에스테르의 정제방법 |