PT98989A - Processo para a preparacao de misturas polimericas que contem um poli(eter-co-amida) de blocos - Google Patents
Processo para a preparacao de misturas polimericas que contem um poli(eter-co-amida) de blocos Download PDFInfo
- Publication number
- PT98989A PT98989A PT98989A PT9898991A PT98989A PT 98989 A PT98989 A PT 98989A PT 98989 A PT98989 A PT 98989A PT 9898991 A PT9898991 A PT 9898991A PT 98989 A PT98989 A PT 98989A
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- ether
- amide
- polymer blend
- block
- poly
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/225—Mixtures of macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/041—Mixtures of macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Surgery (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Descrição referente à patente de in venção de CHICOPEE, norte-americana, industrial e comercial, estabelecida em 317 George Street, New Brunswick, New Jersey, Estados Unidos da América, (inventores: Shmuel Dabi e Bruce Johnson,residentes nos E.U.A), para :"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MISTURAS POLIMÉRICAS QUE CONTÊM UM POLI(ÉTER-CO-ΑΜΙΡΑΪ DE BLOCOS".
DESCRIÇÃO
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Esta invenção refere-se a misturas poliméricas que podem ser moldadas ou extrudidas para preparar películas não-porosas e permeáveis à humidade. Mais concretamente, refere-se a misturas poliméricas que contêm uma poli(éter-co-amida) de blocos como um dos componentes po 1i méricns. A preparação de películas poliméricas não-porosas que actuam como barreira para os líquidos, especialmente a água, ao mesmo tempo que são permeáveis ao vapor de água, é desejável para numerosas aplicações. Estas películas podem ser utilizadas para preparar batas e adornos cirúrgicos, pensos para ferimentos oclusivos, artigos absor- C.R. 1 ventes descartáveis tais como fraldas e pensos higiénicos, e uma variedade de produtos para cuidar da saúde. Estas películas podem ser preparadas convencionalmente por extrusão ou moldagem de uma determinada composição polimérica.
As películas que exibem uma taxa elevada de transmissão de vapor de água (MVTR) são normalmente preparadas a partir de polímeros hidrofílicos. Infeliz mente, as películas de polímeros hidrofílicos são sensíveis ao contacto com a água e por isso perdem uma quantidade significativa da sua resistência quando molhadas. A fim de se ultrapassar o problema associado à fraca resistência das películas polimérica hi-drofílicas, fizeram-se tentativas no sentido de se laminar estas películas sobre um suporte de tecido. Por exemplo, a Patente Norte Americana 4.713.068 descreve uma película não porosa de poli(álcool vinilico) laminada sobre um substrato poroso poroso do tipo tecido. A Patente Norte-Americana 4.808.675 descreve uma película respirável feita de uma ami-da de copoliéter de blocos laminada sobre fibras texteis te cidas de um laminado hidrofílico-hidrofóbico. Embora estes laminados tentem aumentar a resistência húmida das películas respiráveis, por reforço destas películas com um tecido resistente à água, os laminados continuam a apresentar uma fra ca resistência húmida e incham nos fluídos aquosos.
Para combater a dificuldade que parece existir entre a preparação de uma película de retenha a sua resistência quando húmida e a preparação de uma película que exiba MVTR elevada, fizeram-se numerosas tentativas para sintetisar polímeros que contêm uma porção hidrofílica e uma porção hidrofóbica. Desta maneira, a porção hidrofílica do polímero serve para melhorar as características de MVTR da película e a porção hidrofóbica serve para aumentar as características de resistência a húmido da película. Mais normalmente, a porção hidrofílica é dada por um segmento de polietileno glicol (PEG). Exemplos de polímeros hidrofí-licos/hidrofóbicos recentemente desenvolvidos com segmentos PEG podem ser unidades PEG ligadas por meio de uma ligação de amida (Patente Norte Americana 4.808.675), ligações de
éster (Patente Norte Americana 4.622.263), uma ligação de uretano (Patente Norte Americana 4.868.062), e ligações de ésteramida (Pedido de Patente Britânica 2.112.789).
Infelizmente, a preparação de películas que exibem o equilíbrio requerido de resistência a húmido aceitável e de MVTR elevada a partir de polímeros hi-drofílicos/hidrofóbicos nem sempre é alcançada. Além disso, o trabalhar destes polímeros em determinadas aplicações específicas é difícil e consumidor de tempo. Por isso, em vista das deficiências da técnica anterior, é desejável prepararem-se composições poliméricas que possam ser extru-didas ou moldadas por utilização de meios convencionais de preparação de películas não porosas com um equilíbrio excelente de propriedades.
RESUMO DA INVENÇÃO A invenção é uma mistura polimérica que compreende uma mistura de uma poli(éter-co-amida) de blo cos hidrofílica que contém entre cerca de 20 e cerca de 80 por cento em peso de blocos de PEG e um polímero hidrofóbi-co. O polímero hidrofóbico pode ser qualquer um dos seguintes: a) poli(éter-co-amida) de blocos que não contêm praticamen te nenhuns blocos PEG; b) uma poliamida; c) um poliéster; ou d) um poliuretano.
As misturas de polímeros hidrofí-licos e hidrofóbicos desta invenção podem ser tratadas no estado de fundidas por utilização de técnicas de extrusão ou moldagem convencionais, para preparar películas respiráveis não porosas. Surpreendentemente, as películas preparadas a partir destas misturas exibem uma MVTR elevada e uma tensão de cedência a húmido significativamente superior do que a tensão de cedência a húmido exibida por uma película preparada a partir do polímero hidrofílico isoladamente.
As películas preparadas a partir de misturas poliméricas podem ser utilizadas numa variedade de 3
aplicações médicas, tais como para a preparação de batas e de ornamentos cirúrgicos e para a preparação de pensos para ferimentos oclusivos. Além disso, estas películas podem encontrar utilização em outras aplicações que requeiram uma camada de barreira respirável. Por exemplo, as películas po dem ser empregues para a preparação de artigos descartáveis, incluindo fraldas descartáveis e pensos higiénicos.
DESCRICÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO A poli(éter-co-amida) de blocos hi-drofílica é um copolímero de blocos com uma repetição de blo cos de poliéter "macios" e de blocos de poliamida "duros". Os blocos de poliéter macios aumentam a flexibilidade, a hidrofilicidade e a termoplasticidade do copolímero e os blo cos de poliamida duros aumentam as propriedades físicas do copolímero. O termo "hidrofílico" refere-se à capacidade que os copolímeros têm em inchar em água e em absorver pelo menos 50 por cento em peso de água no equilibrio.
Os blocos de poliéter do copolímero contêm blocos de PEG. A quantidade de PEG no copolímero de blocos varia entre cerca de 20 e cerca de 80 por cento em peso. Uma quantidade de PEG no copolímero de blocos inferior a 20 por cento em peso pode não transmitir o grau desejado de hidrofilicidade ao copolímero e por isso as misturas poli méricas tratadas para preparar películas a partir destes copolímeros podem não ter um MVTR aceitável. Uma quantidade de PEG no copolímero de blocos maior do que 80 por cento em peso pode resultar em películas com uma integridade dimensional fraca.
Os blocos de poliéter podem não con ter apenas unidades de repetição de blocos PEG, mas também unidades de repetição separadas de outros óxidos de polial-quileno, tais como óxido de polipropileno, desde que a quantidade total de PEG no copolímero se encontre entre cerca de 20 e cerca de 80 por cento. De uma maneira singular, o PEG pode ser copolimerizado com outros óxidos de polialquileno para formar blocos de poliéter adequados. 4
De preferência, os blocos de poli-éter do copolímero consistem apenas em unidades de repetição de PEG. 0 peso molecular médio de cada um dos blocos PEG varia desejavelmente entre cerca de 600 e 8000, de preferência entre cerca de 800 e 3000. Um peso molecular -inferior a cerca de 600 pode resultar em películas impermeáveis ao vapor e pesos moleculares maiores do que cerca de 8000 podem resultar em películas instáveis dimensionalmente.
Os blocos de poliamida do copolímero podem ser poliamidas tais como nylon 6, 66, 612, 11 ou 12. Os blocos de poliamida podem conter unidades de repetição de poliamidas dissimilares, ou de copoliamidas preparadas por reacção de pelo menos duas poliamidas diferentes. 0 peso molecular médio total do copolímero de blocos hidrofílico deve ser suficientemente gran de para preparar películas que apresentem estabilidade dimensional aceitável. De preferência, o peso molecular ponderado médio, como determinado por cromatografia de permeação em gel, deve ser maior do que 20.000.
Os copolímeros de blocos hidrofí-licos dentro do âmbito desta invenção são já conhecidos. Num caso, os blocos de poliéter são ligados aos blocos de poliamida através de ligações de éster, como é descrito na Patente Norte Americana 4.252.920, na Patente Norte Americana 4.115.475 e na Patente Norte Americana 4.208.493. Num outro caso, os blocos de poliéter terminam com grupos amina e são ligados directamente aos blocos de poliamida, como é descrito na Patente Norte Americana 4.808.675. O copolimero de blocos mais preferido é a poli(éter-co-amida) de blocos 4011MA PEBAX™ fornecida pela Atochem da América do Norte. A quantidade de poli(éter-co-amida) de blocos hidrofílica necessária na mistura polimérica dependerá do MVTR desejado para as películas preparadas a partir de misturas, bem como do peso molecular e da percentagem em peso de PEG no copolímero de blocos. A quantidade de copo límero de blocos na mistura pode ser determinada rapidamente, e de forma empírica, e varia desejavelmente entre cerca de 20 e cerca de 90 por cento em peso, de preferência entre cerca de 30 e cerca de 80 por cento da mistura polimérica. O componente polimérico hidrofóbico da mistura polimérica, de uma maneira semelhante à da poli(éter-co-amida) de blocos hi drofílica, deve ter um peso molecular ponderado médio maior do que 20.000, de modo que seja adequado para a preparação de películas estáveis dimensionalmente. O termo "hidrofó-bico" refere-se a um polímero caracterizado por uma absorção de água reduzida de menos do que 10 por cento em peso no equilíbrio.
Um dos polímeros hidrofóbicos que pode ser utilizado na mistura polimérica é uma poli(éter-co--amida) de blocos que não contêm praticamente nenhuns blocos de PEG. O termo "essencialmente" destina-se a abranger as quantidades mínimas de PEG que não aumentarão a quantidade de absorção de água da poli(éter-co-amida) de blocos abaixo de 10 por cento em peso. De preferência, o copolímero de blocos não contém nenhuns blocos de PEG e contém blocos de poliéter de óxido politetrametilo ou de óxido de polipro-pileno. Estes copolímeros são conhecidos e descritos na Patente Norte Americana 4.252.920. Os copolímeros preferidos são as poli(éter-co-amidas) de blocos PEBAX™ 2533, 4033 e 3533.
Outros polímeros hidrofóbicos que podem ser utilizados incluem poliéteres, poliamidas e poliuretanos. Os poliésteres que podem ser utilizados são conven cionalmente preparados por reacção de uma poli(óxido de al-quileno) com um ácido dicarboxilico e são descritos, por exemplo, na Patente Norte Americana 4.725.481. Exemplos de poliéster particularmente preferidos incluem policaprolac-tona e tereftalato de poli(tetrametil glicol) . O poliéster mais preferido é a policaprolactona. Exemplos de poliamidas que podem ser utilizadas incluem o nylon 6, 66, 11 e 12, bem como as copoliamidas preparadas por copolimerização de duas ou mais daquelas.Os poliuretanos que podem ser empregues nes ta invenção são uretanos de poliéter ou de poliéster hidrofóbico convencionais. Geralmente, estes poliuretanos são pre parados por reacção do excesso de diisocianato com um poliéter ou poliéster terminados em hidroxilo, os quais são de cadeias prolongadas por dióis ou diaminas de baixo peso molecular. Exemplos de diisocianatos incluem diicianato de to-lueno (TPI), diisocianato de 4,4-difenilmetano (MDI) e di-isocianato de hexametileno (HDI) Exemplos de polióis de poli éter incluem polipropileno glicol e politetrametileno gli-col. Exemplos de polióis de poliéster são o adipato de glicol de etileno, o succinato de diol de butano e o azelato de neopentil glicol.
Os polímeros hidrofóbicos preferidos são as poli(éter-co-amidas) de blocos que não contêm pra ticamente nenhuns blocos PEG, poliamidas e poliuretanos. Os polímeros hidrofóbicos mais preferidos são as poli(éter-co--amidas) de blocos e as poliamidas.
Podem-se adicionar componentes adicionais à mistura polimérica, sem se sair do espírito ou âmbito da invenção. Por exemplo, as poliolefinas, por exemplo, polietileno, ou resinas isoméricas, tais como a resina de • TM , · isómero Surlyn , podem ser incorporados na mistura polime- rica. Uma poliolef ina altamente viscosa, tal como um polietileno de baixa densidade linear com um índice de fusão menor do que 3, pode ser incorporada na mistura polimérica em quantidades até 30 por cento em peso, para aumentar as ca racterísticas de tratamento da mistura. As resinas isoméricas podem ser adicionadas à mistura para aumentar a compatibilidade dos componentes poliméricos. Adicionalmente, os aditivos tais os anti-oxidantes, lubrificantes, pigmentos, etc., podem ser adicionados para melhorar as propriedades totais das películas preparadas a partir de misturas poli-méricas.
Um outro exemplo de um componente adicional que pode ser adicionado à mistura polimérica sem se sair do espírito ou âmbito da invenção é uma poliolef ina enxertada preparada por reacção de uma poliolefina com um ácido ou anidrido policarboxilico alfa-beta etilenicamente insaturado. Exemplos de poliolefinas são polietileno, polipropileno, borracha de etileno-propileno, etc. Exemplos de ácidos ou anidridos policarboxllicos alfa-beta etilenicamente insaturados são o anidrido maléico, o ácido maléico
e o ácido fumárico. Podem-se incorporar na mistura poli-mérica poliolefinas enxertadas em quantidades até 40 por cen to em peso, de preferência entre cerca de 5 e cerca de 25 por cento em peso. A incorporação de uma poliolefina enxertada na mistura polimérica pode melhorar significativamente a compatibilidade dos componentes da mistura e aumentar as características de tratamento. A mistura polimérica pode ser tratada na forma de fundida para se prepararem películas respiráveis não porosas, por exemplo de técnicas de extrusão ou moldagem convencionais. As películas preparadas podem ser ainda tratadas para se preparar uma série de dispositivos. Por exemplo, a película pode ser ligada no estado de fundida ou colada a forros de tecido para preparar batas e adornos cirúrgicos, pensos para ferimentos e artigos descartáveis.
Os seguintes exemplos são apenas ilustrativos e não se destinam a limitar o âmbito da invenção reivindicada. As numerosas formas de realização adicionais dentro do âmbito da invenção tornar-se-ão rapidamente evidentes para os especialistas da técnica.
EXEMPLOS A poli(éter-co-amida) de blocos hi-drofílica PEBAX™ 4011MA é misturada no estado de fundida, separadamente, com nylon 6, poli(éter-co-amida) hidrofóbica PEBAX™ 2533, poli (éter-co-amida) hidrofóbica 4033 PEBAX™ e policaprolactona, nas proporções listadas no Quadro I seguin te. Os polímeros são misturados num misturador Plastic-Cor-der (um misturador de fundidos da Brabender) a 50 rpm a 225BC. Cada mistura é moldada por compressão, para se obter uma película, numa prensa Pasadena, a 235SC e a 703 kg/cm2 (10.000 psi).
As seguintes medições foram efec-tuadas para avaliar a resistência e a permeabilidade ao vapor de água de cada amostra: a) Tampão de cedência - a máquina de ensaio Instron é utilizada com uma velocidade da cruzeta de 12,7 cm 8
por minuto (5 polegadas por minuto) e uma folga de 25,4 mm (1 polegada); a dimensão da amostra é de 2,54 cm x 10,16 cm, com uma espessura de 5 mils. b) MVTR - Uma máquina de ensaio de permeação à humidade Permatran-W, da Modern Controls Inc., é empregue, tendo-se seguido os procedimentos recomendados pelo fabricante. As medições são feitas sobre películas de 1 mil de espessura, laminadas ade sivamente entre duas folhas de alumínio com uma abertura circular com 25,4 mm (1 polegada) de diâmetro . c) Tensão de cedência a húmido - as películas são ensopadas em água durante 90 minutos ã temperatura ambiente. As películas húmidas inchadas são então traccionadas no Instron, da maneira descrita ante-riormente para as amostras secas. d) Absorção de água - amostras de 2,54 cm x 2,54 cm são imersas em água durante 90 minutos e o peso foi novamente registado.
Estas medições são comparadas às medições feitas em películas moldadas a partir de poli(éter--co-amida) de blocos hidrofílica PEBAXTIÍ 4011MA isoladamente. As composições e as suas propriedades são apresentadas no Quadro seguinte. 9
u CO i—l d u O) i—I O a
QUADRO PROPRIEDADES FlSICAS DAS PELÍCULAS PREPARADAS A PARTIR DE MISTURAS POLIMÊRICAS QUE CONTÊM UMA POLI(ÉTER-CO-AMIDA) DE BLOCOS HIDROFÍLICA
Co in <U υ μ 4-4 Μμ O CU d) r*H cu CU CU X) co o o o <u ,-Ι Ο Η-* <U ο vS 8 Η° 8-3 cd α 0) "d ο tn ο m 0 UI CU CU1 B o o cu cd 4-1 s 0) cu 0) m cd I—t 3 υ vH i—I (U CU í-l o PU cd Ό •r4 4-1 · M 6-S <U CO > CT> CU )-i cd cd o C υ •Η Ή W U CU'C> μ m t—4 cd 3 g03 o «Ό Cu -H co υ <3'cd pqa cd <u Ό cd in Ό <n *r4 vo Ό <u cd S Ό •μ o g σ\ cd i-1 μ li I—i pá CP cd 2 > a -η O 4-1 o cd I—I o <u ό μ •μ ο α> cu Ό tí cd μ ο ·Η <44 W ο § ° cd co •Η > υ cd
cdI cd cd Λ ο μ cu _ cd Β ο ο •μ ο
ο Ρ-Ι CSI
Copolimero de blocos de tetrametileno glicol e nylon 12, com um peso molecular total de 50.000. Fornecido como Tone 700 da Union Carbide, peso molecular = 46.000. 10
Claims (8)
- Γ u ^^ Como se ilustrou no Quadro, as misturas poliméricas (Exemplos 2-7) oferecem uma grande variedade de propriedades com melhor resistência a húmido e maior MVTR, quando comparado a poli(éter-co-amida) de blocos hidrofilica PEBAX™ isoladamente (Exemplo 1) . Também se pode observar do Quadro que o grau de inchamento da poli(éter-co- amida) de blocos hidrofilica PEBAX™ pode ser significativamente reduzido por mistura com polímeros hidrofóbicos, ao mesmo tempo que se mantêm os valores de MVTR elevados. A flexibilidade de controlo das propriedades por simples variação dos componentes e da sua relação nas misturas cria uma via fácil para trabalhar novas películas por medida. REIVINDICAÇÕES 1. Mistura polimérica, caracterizada pelo facto de compreender um poli(éter-co-amida) hidrofílico de blocos que contém entre cerca de 20% e cerca de 80% em peso de blocos de PEG misturado com um poli(éter-co-amida) hidrofóbico de blocos que praticamente não contém nenhuns blocos de PEG.
- 2. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de a quantidade de poli(éter-co- amida) hidrofílico de blocos na mistura polimérica se situar entre 20% e 90% em peso.
- 3. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo facto de a quantidade de poli (éter-co- amida) hidrofílico de blocos na mistura polimérica se situar entre 30% e 80% em peso. 11
- 4. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo facto de a quantidade de blocos de PEG no poli(éter-co-amida) hidrofilico de blocos se situar entre cerca de 30% e cerca de 60% em peso.
- 5. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo facto de o peso molecular médio em número dos blocos de PEG do poli(éter-co-amida) hidrofilico de blocos se situar entre 600 e 8000.
- 6. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo facto de o peso molecular médio em número dos blocos de PEG do poli(éter-co-amida) hidrofilico de blocos se situar entre 800 e 3000.
- 7. Mistura polimérica de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo facto de o poli(éter-co-amida) hidrofilico de blocos ser o poli(éter-co-amida) de blocos PEBAX™ 4011.
- 8. Mistura polimérica de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de compreender ainda a adição de uma poliolefina enxertada preparada por reacção de uma poliolefina com um ácido ou um anidrido policarboxilico etilenicamente insaturado alfabeta. A requerente reivindica a prioridade do pedido de patente norte-americano apresentado em 18 de Setembro de 1990, sob o número de série 584.301 Lisboa, 9 de Abril de 2001 O AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL12
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58430190A | 1990-09-18 | 1990-09-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT98989A true PT98989A (pt) | 1992-08-31 |
PT98989B PT98989B (pt) | 2001-07-31 |
Family
ID=24336757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT98989A PT98989B (pt) | 1990-09-18 | 1991-09-17 | Processo para a preparacao de misturas polimericas que contem um poli(eter-co-amida) de blocos |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0476963B2 (pt) |
JP (1) | JP3226576B2 (pt) |
KR (1) | KR100190202B1 (pt) |
AT (1) | ATE137788T1 (pt) |
AU (1) | AU651615B2 (pt) |
BR (1) | BR9103983A (pt) |
DE (1) | DE69119336T3 (pt) |
IE (1) | IE74690B1 (pt) |
NZ (1) | NZ239723A (pt) |
PT (1) | PT98989B (pt) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU671617B2 (en) * | 1992-03-13 | 1996-09-05 | Mcneil-Ppc, Inc. | Bicomponent polymeric films containing block poly(ether-co-amides) |
US5416171A (en) * | 1993-03-22 | 1995-05-16 | Industrial Technology Research Institute | Blending compositions of polyamides and block copolyetheramides |
DE4410921C2 (de) * | 1994-03-29 | 1996-12-19 | Atochem Elf Deutschland | Polymermischung und deren Verwendung |
FR2752579B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Film et objet obtenus a partir d'un materiau comprenant un polyurethanne et un polymere a blocs polyamide et polyether, l'utilisation de ce dernier pour la fabrication desdits film et objet |
DE19645276A1 (de) | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Kalle Nalo Gmbh | Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis |
FR2755970B1 (fr) * | 1996-11-19 | 1998-12-18 | Atochem Elf Sa | Materiau comprenant un polyamide, un polymere a blocs polyamide et polyether et une polyolefine fonctionnalisee, film et objet obtenus a partir de celui-ci |
DE19652037A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Wolff Walsrode Ag | Elastische Folien mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sowie Verfahren für ihre Herstellung |
US5900471A (en) * | 1997-04-03 | 1999-05-04 | Alliedsignal Inc. | Films of blended nylon resins and laminates therefrom |
EP1108753A3 (en) * | 1999-12-14 | 2002-05-02 | Bostik Inc. | Thermoplastic embossing materials and methods |
FR2812647B1 (fr) | 2000-08-04 | 2003-02-21 | Atofina | Film imper-respirant |
EP1264859B1 (en) * | 2000-12-01 | 2008-10-29 | Toray Industries, Inc. | Polyester composition, films made thereof and process for producing the composition |
FI114280B (fi) * | 2001-01-11 | 2004-09-30 | Eriksson Capital Ab | Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa |
DE10201903A1 (de) * | 2002-01-19 | 2003-07-31 | Degussa | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
KR101313515B1 (ko) * | 2005-04-14 | 2013-10-02 | 아르끄마 프랑스 | 열가소성 탄성중합체를 기재로 한 혼합물 |
FR2897354A1 (fr) * | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Arkema Sa | Nouvelle utilisation d'un copolymere comprenant des blocs polyamide et des blocs polyethers provenant au moins en partie du polytrimethylene ether glycol |
US20110143003A1 (en) | 2009-12-16 | 2011-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-porous moisture and gas permeable films |
US20110300273A1 (en) | 2010-06-03 | 2011-12-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-Porous Moisture and Gas Permeable Films |
FR2992652B1 (fr) * | 2012-06-27 | 2014-06-20 | Arkema France | Utilisation d'un alliage d'amidon thermoplastique et de tpe pour la fabrication d'un film ultra-fin imper-respirant adhesif. |
DE102013016583A1 (de) | 2013-10-08 | 2015-04-09 | Infiana Germany Gmbh & Co. Kg | Film mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit |
EP4357133A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Arkema France | Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and poly(tetramethylene ether) glycol blocks |
EP4357132A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Arkema France | Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and polyethylene glycol blocks |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4798876A (en) * | 1985-11-12 | 1989-01-17 | Tyndale Plains-Hunter Ltd. | Hydrophilic polyurethane composition |
US4847142A (en) * | 1986-12-22 | 1989-07-11 | Allied-Signal Inc. | Moisture permeable film for lamination to a textile material |
US4808675A (en) * | 1986-12-22 | 1989-02-28 | Allied-Signal Inc. | Moisture permeable film for lamination to a textile material |
US4868062A (en) * | 1987-12-28 | 1989-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vapor permeable poly(etherimide) ester elastomer films |
FR2672053B1 (fr) * | 1991-01-30 | 1993-04-23 | Atochem | Polyether bloc amides, leur procede de synthese. |
-
1991
- 1991-09-09 NZ NZ239723A patent/NZ239723A/xx unknown
- 1991-09-12 AU AU83855/91A patent/AU651615B2/en not_active Expired
- 1991-09-13 JP JP26135191A patent/JP3226576B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-17 EP EP91308454A patent/EP0476963B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-17 PT PT98989A patent/PT98989B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-17 BR BR919103983A patent/BR9103983A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-17 AT AT91308454T patent/ATE137788T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-17 DE DE69119336T patent/DE69119336T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-17 KR KR1019910016172A patent/KR100190202B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-17 IE IE328091A patent/IE74690B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100190202B1 (ko) | 1999-06-01 |
EP0476963A3 (en) | 1992-10-28 |
DE69119336D1 (de) | 1996-06-13 |
IE913280A1 (en) | 1992-02-25 |
BR9103983A (pt) | 1992-05-26 |
DE69119336T2 (de) | 1996-09-26 |
JPH04298564A (ja) | 1992-10-22 |
JP3226576B2 (ja) | 2001-11-05 |
EP0476963B2 (en) | 2000-03-15 |
EP0476963B1 (en) | 1996-05-08 |
PT98989B (pt) | 2001-07-31 |
NZ239723A (en) | 1993-06-25 |
DE69119336T3 (de) | 2000-11-30 |
IE74690B1 (en) | 1997-07-30 |
EP0476963A2 (en) | 1992-03-25 |
KR920006442A (ko) | 1992-04-27 |
AU8385591A (en) | 1992-03-26 |
AU651615B2 (en) | 1994-07-28 |
ATE137788T1 (de) | 1996-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PT98989A (pt) | Processo para a preparacao de misturas polimericas que contem um poli(eter-co-amida) de blocos | |
US5800928A (en) | Breathable waterproof film | |
US5620698A (en) | Blends of absorbable polyoxaesters containing amines and/or amido groups | |
US5700583A (en) | Hydrogels of absorbable polyoxaesters containing amines or amido groups | |
US5597579A (en) | Blends of absorbable polyoxaamides | |
EP0371736B1 (en) | Wound covering | |
US4810582A (en) | Hydrophilic polyurethane composition | |
AU671617B2 (en) | Bicomponent polymeric films containing block poly(ether-co-amides) | |
JP2625354B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタンブレンド | |
AU6906000A (en) | Method of preventing adhesions with absorbable polyoxaesters | |
JPH10158392A (ja) | 吸収性ポリオキサミドを含有するヒドロゲル | |
EP0422693A2 (en) | Method for making an article with shape-memory properties and some of the thus obtained articles | |
JPH0812884A (ja) | ポリマー組成物およびそれからえられたフィルム | |
IL92304A (en) | Thermoplastic membrane, permeable to water vapor based on polyester astramide elastomer, its production and objects containing this film | |
PT1412425E (pt) | Composição fundida a quente biodegradável respirável | |
US5844017A (en) | Prepolymers of absorbable polyoxaesters containing amines and/or amido groups | |
JPH054407B2 (pt) | ||
JPH0794523B2 (ja) | 高透湿性、低膨潤性、高モジュラス等のすぐれた特性を有するポリウレタン重合体の製造方法 | |
JP2002088182A (ja) | 多孔性フィルム | |
JP2987835B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 | |
WO2023100827A1 (ja) | 医療機器 | |
AU745743B2 (en) | Blends containing absorbable polyoxaamides | |
JPH03289961A (ja) | 創傷被覆材 | |
MXPA96005407A (en) | Movie extruded from a mix eco decopolimeros | |
JPS5856570B2 (ja) | ポリウレタン湿式膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19920407 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20010430 |
|
MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20031031 |