PT97132A

PT97132A - Processo para a preparacao de composicoes poliolefinicas ignifugadas apropriadas para o revestimento de cabos electricos

Info

Publication number: PT97132A
Application number: PT97132A
Authority: PT
Inventors: Patrice Breant
Original assignee: Atochem
Priority date: 1990-03-26
Filing date: 1991-03-25
Publication date: 1991-11-29
Also published as: FI911438A; NO911109L; US5166250A; NO911109D0; FR2659974A1; FI911438A0; IE910983A1; JPH0687990A; CA2039014A1; FR2659974B1; EP0454508A1

Description

ATOCHEM "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES POLIOLEFÍNICAS IGNIFUGADAS APROPRIADAS PARA O REVESTIMENTO DE CABOS ELÊCTRICOS" A presente invenção refere-se a composições ignifugadas ã base de polímeros de etileno e â sua aplicação no revestimento de cabos eléctricos. Mais particularmente, estas composições não contêm derivados halogenados e são aptas para serem transformadas por técnicas clássicas em artigos que resistem bem ao fogo, tais como nomeadamente revestimentos isolantes para cabos eléctricos. A melhoria do comportamento ao fogo das composições que contêm matérias poliméricas i um objectivo constante dos fabricantes e dos transformadores dessas matérias, com o fim de se obter uma redução notável da inflamabilidade e da aptidão para a propagação das chamas desses materiais. A utilização de derivados halogenados como agentes de ignifugação é bem conhecida mas apresenta o grande inconveniente de originar, durante a realização da combustão, gases tóxicos e corrosivos. Os fabricantes e os transformadores têm procurado realizar composições que contém óxidos, hidróxidos ou sais minerais de metais, tais como os hidratos de alumina e de magnésia. -2 /

De maneira particular, a patente de invenção europeia EP-A-326 775 descreve composições poliméricas ignifugadas constituídas essencialmente por 120 a 240 partes em peso de carga mineral hidratada por 100 partes em peso de uma fase polimérica constituída por : a) 15 a 55 partes em peso de pelo menos um copolímero de etileno/acetato de vinilo (A), que tem um teor em acetato de vinilo compreendido entre 20 X e 50 % em peso, b) 25 a 62 partes em peso de pelo menos um terpolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo/anidrido de ácido dicar-boxílico insaturado (B), c) 8 a 45 partes em peso de pelo menos um copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina (C) que tem uma densidade compreendida entre 0,880 e 0,915 e uma taxa de cristalinidade pelo menos igual a 5 I, e d) 0 a 5 partes em peso de pelo menos um polietileno de baixa densidade (D).

As composições de acordo com estas indicações e que compreendem 150 partes em peso de hidrato de alumina possuem um índice de oxigénio limite (determinado de acordo com a norma ASTM D-2863) compreendido entre 35 % e 37 %, um alongamento à 9 .% -3- ruptura (determinado de acordo com a norma ASTM D-638) compreendido entre 110 % e 125 % e uma resistência à ruptura (determinada de acordo com a norma ASTM D-638) compreendida entre 11 e 14 MPa. Estas composições, que possuem boas propriedades de resistência ao fogo, apresentam pelo contrário falta de elasticidade, que se traduz por um módulo secante a 1 % [determi nado de acordo com a norma NFT 54-102 (71)] igual a pelo menos 200 MPa, que as tornam não apropriadas para aplicações tais como a obtenção de objectos flexíveis (placas) e, em particular, para revestimento de cabos flexíveis.

Além disso, a patente de invenção britânica GB-A-2 190 384 descreve composições ignifugadas que compreendem uma carga (tri-hidrato de alumínio, hidróxido de magnésio) e uma mistura de polímero constituída por 10 % a 80 % em peso de polie-tileno ou de copolímero de etileno/acetato de vinilo, 10 % a 60 % em peso de elastómero de etileno/propileno e 10 % a 40 % em peso de um copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, tendo essas composições um índice limite de oxigénio que não ultrapassa 31.

Além disso, sabe-se que as propriedades físicas e, nomeadamente, as propriedades mecânicas (alongamento e resistência â ruptura) deste tipo de composições diminuem fortemente quando a taxa das cargas aumenta. 0 problema que a presente invenção procura resolver consiste, portanto, em proporcionar composições ignifugantes a base de polímeros de etileno que, muito embora apresentem proprie dades mecânicas comparáveis âs dos produtos de acordo com a patente de invenção europeia EP-A-326 775 com taxas de carga mineral tão altas quanto possível, possuem uma elasticidade tal que nomeadamente o seu módulo secante a 1 % [determinado de acordo com a norma NFT-54-102 (71)] não ultrapassa 100 MPa. A presente invenção baseia-se na descoberta surpreendente de que este objectivo é atingido modificando as composições da patente de invenção europeia EP-A-326 775 por abaixamento da proporção de terpolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo/ anidrido maleico e por adição de poli-norborneno plastificado.

Um primeiro objectivo da presente invenção refere-se, portanto, a composições poliméricas ignifugadas que compreendem uma carga mineral hidratada, pelo menos um copolímero de etileno/ester insaturado de ácido carboxílico e pelo menos um copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina, caracteri-zadas pelo facto de serem constituídas essencialmente por 120 a 240 partes em peso de carga mineral hidratada por 100 partes em peso de uma fase polimerica constituída por : a) 20 a 70 partes em peso aproximadamente de pelo menos um copolímero de etileno/éster insaturado de ácido carboxí- -5-

lico (A) tendo um teor de éster insaturado de ácido carboxílico compreendido entre 1 % e 50 % em moles; b) 0 a 5 partes em peso aproximadamente de pelo menos um terpolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo/anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (B); c) 15 a 60 partes em peso aproximadamente de pelo menos um copolimero de etileno e de pelo menos uma alfa-olefina (C) tendo uma densidade compreendida entre 0,860 e 0,915 e uma taxa de cristalinidade pelo menos igual a 1 d) 0 a 5 partes em peso aproximadamente de pelo menos um polietileno de baixa densidade radicalar (D); e e) 10 a 25 partes em peso aproximadamente de pelo menos um poli-norborneno (E) que contém uma quantidade de plasti-ficante suficiente para fazer baixar a sua temperatura de transição vitrea até à gama das borrachas.

Como exemplos de cargas minerais hidratadas utilizáveis nas composições de acordo com a presente invenção, podem citar-se hidróxidos de alumínio AKOH)^ e de magnésio Mg(OH)2, carbanatos hidratados tais como o carbonato hidratado de magnésio e de cálcio, por exemplo com uma granulometria média vantajosamente compreendida entre 0,5 e 2 micrómetros. -6-

Os copolímeros de etileno/éster insaturado de ácido carboxílico (A) são geralmente obtidos por copolimerização, sob uma pressão elevada e a alta temperatura, na presença de agentes iniciadores por radicais livres, de etileno e de pelo menos um éster de ácido carboxílico insaturado, tal como ácido acrílico ou ácido metacrílico, e de um álcool saturado que compreende um a dezoito átomos de carbono, ou então um éster derivado de ácido carboxílico saturado e de álcool insaturado. Um exemplo de fabricação destes copolímeros é citado nas patentes de invenção francesas FR-A-2 569 411 e 2 569 412. São ésteres utilizáveis, por exemplo, o acetato e o propionato de vinilo, os metacrilatos de metilo e de butilo, assim como os acrilatos de metilo, etilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, tércio butilo e 2-etil-hexilo. Estes copolímeros vantajosamente contêm entre cerca de 5 % e 35 % em moles de éster insaturado de ácido carboxílico e possuem um índice de fluidez (medido de acordo com a norma ASTM D-1238) compreendido, de preferência, entre 1 e 10 dg/minuto, aproximada-mente.

Por terpolímero (B) de etileno/(met)-acrilato de alquilo/anidrido de ácido dicarboxílico insaturado, entende-se, de preferência, de acordo com a presente invenção, um composto que compreende : entre 83 l e 98,7 % em moles de motivos derivados de etileno; -7-

entre 1 l e 14 l em moles de motivos derivados de pelo menos um éster de ácido acrílico e/ou metacrílico, e entre 0,3 % e 3 % em moles de motivos derivados de um anidrido de ácido dicarboxílico insaturado, tal como, por exemplo, o anidrido maleico. 0 índice de fluidez do terpolímero (B), medido nas condições padrão (190° C, carga de 2,16 kg) da norma ASTM-1238, está vantajosamente compreendido entre 1 e 10 dg/minuto.

Este terpolímero pode ser obtido, por exemplo, nas condições descritas nas patentes de invenção francesas FR-A-2 498 609, FR-A-2 569 411 e FR-A-2 569 412. 0 éster de ácido acrílico ou de ácido metacrílico contém, de preferência, um grupo alquilo com um a oito átomos de carbono. A título de exemplo, podem citar-se os acrilatos e metacrilatos de metilo, de etilo, de n-propilo, de isopropilo, de n-butilo, de isobutilo, de n-pentilo, de n-hexilo, de 2-etil-hexilo, de n-octilo e de ciclo--hexilo. O copolímero (C) de etileno e de pelo menos uma alfa--olefina é obtido por copolimerização, na presença de sistemas catalíticos do tipo de Ziegler. Tem geralmente um índice de fluidez padrão (tal como se definiu anteriormente) compreendido entre 1 e 5 dg/minuto. Como exemplos de copolímeros (C) utilizá- -8-

veis, pode citar-se a família das borrachas poliolefínicas comercializadas pela sociedade MITSUI sob a marca comercial TAFMER que consistem em copolímeros de 78 % a 92 % em moles de etileno e 8 % a 22 % em moles de uma alfa-olefina escolhida entre propi-leno e buteno-1, tendo uma densidade compreendida entre 0,860 e 0,890, uma taxa de cristalinidade residual compreendida entre 1 7o e 14 l, uma temperatura de fusão cristalina J igual a 75° C, uma massa molecular geométrica média compreendida entre 60 a 120 kg/mole e um índice de polidispersibilidade compreendido entre 2,2 e 2,7. Pode igualmente escolher-se uma borracha poliolefí-nica consistindo num copolímero de etileno/propileno e/ou buteno-1, tendo um índice de fluidez compreendido entre 0,3 e 15 dg/minuto aproximadamente e uma densidade compreendida aproximada mente entre 0,865 e 0,885, compreendendo entre 77 I e 91 7o em moles de motivos derivados de etileno e 9 7« a 23 % em moles de motivos derivados de propileno e/ou buteno-1, caracterizada por uma temperatura de fusão cristalina J compreendida entre 100° C e 125° C aproximadamente. Uma tal borracha pode ser subsidiaria-mente caracterizada por pelo menos um dos seguintes elementos : um índice de polidispersibilidade compreendido entre 3,5 e 15 aproximadamente, de preferência entre cerca de 4 e 8} uma massa molecular geométrica média (definida como se indicou antes) compreendida entre cerca de 35 e 70 kg/mole; -9-

uma relação entre a densidade d. e o teor x (expresso em percentagem em moles) de motivos derivados de propileno e de buteno-1, que se traduz pela expressão seguinte :

uma taxa de cristalinidade residual (determinada de acordo com o método descrito antes) compreendida entre 3 7o e 15 % aproximadamente.

Por "temperatura de fusão cristalina J", no sentido utilizado na presente memória descritiva, entende-se a temperatura determinada no máximo da curva de fusão depois da cristalização obtida submetendo a amostra de copolímero ao seguinte processo em três fases : fusão â velocidade de 8o C por minuto a partir de 10° C até 150° C, depois cristalização à velocidade de 8° C por minuto desde 150° C até 10° C e depois nova fusão â velocidade de 8o C por minuto a partir de 10° C até 150° C. -10-

A taxa de cristalinidade residual de acordo com a presente invenção é determinada por difracção de raios X sobre uma amostra de copolímero que foi submetida a um arrefecimento à velocidade de 5o C por hora a partir de 190° C até â temperatura ambiente. A massa molecular geométrica media i definida, de acordo com a presente invenção, pela relação matemática seguinte :

i=N 10g10 Mg = ^ W± log10 M. 1=1 na qual o símbolo representa a fracção em peso do material com a massa molecular e o símbolo N representa o número de fracções eluídas por cromatografia com gel permeável.

Estes copolímeros podem ser obtidos, nomeadamente, copolimerizando, a uma temperatura compreendida entre 160° C e 270° C aproximadamente e sob uma pressão compreendida entre cerca de 400 e 850 bar, uma corrente gasosa que compreende 18 % a 42 % aproximadamente em volume de etileno e 58 % a 82 % em volume de olefinas (propileno + butano-1), na presença de um sistema catalítico do tipo de Ziegler compreendendo um activador de organo--alumínio e um composto de um metal de transição dos grupos IVB, VB, VIB e VIII da Classificação Periódica. -11-

Como exemplos de copolímeros (C) utilizáveis, podem citar-se finalmente copolímeros com densidades compreendidas entre 0,905 e 0,915 de acordo com a patente de invenção europeia EP-B-72 220 e os copolímeros de densidades compreendidas entre 0,890 e 0,905. O polietileno de baixa densidade (D) é obtido por homopolimerizaçao de etileno a uma temperatura elevada (geralmente 140° C a 350° C) e sob alta pressão (geralmente compreendida entre 1 000 e 4 000 bar), na presença de um iniciador por radicais livres (tal como oxigénio, peróxidos ou peristeres). A sua densidade está geralmente compreendida entre 0,915 e 0,935 e tem um índice de fluidez padrão (tal como se definiu antes) vantajosamente compreendido entre 1 e 10 dg/minuto.

Por polinorborneno (E), no sentido empregado na presente memória descritiva, entende-se um polímero ou um copolí-mero amorfo de biciclo[2,2,l] hepteno-2 e dos seus derivados substituídos, tal como se descreve na patente de invenção norte--americana US-A-3 676 390. Entre os plastificantes de polinorborneno capazes de baixar a sua temperatura de transição vítrea até â gama das borrachas, podem citar-se os óleos pesados aromáticos, nafténicos ou parafínicos derivados do petróleo com o ponto de congelação inferior a 0o C e com o ponto de inflamação superior a 180° C e os diésteres do ácido ftálico tais como os ftalatos de dioctilo ou de didodecilo. Estes plastificantes podem ser -12-

utilizados puros ou sob a forma de mistura.

Uma quantidade de plastificantes suficiente para fazer baixar a temperatura de transição vítrea do polinorborneno até à gama de temperaturas das borrachas está geralmente compreendida entre cerca de 50 % e 150 %, de preferência entre 60 % e 120 % em peso do peso do polinorborneno. São mais particularmente preferidas as composições de acordo com a presente invenção que contêm, por 100 partes em peso de fase polimirica : a) 35 a 62 partes em peso de copolímero (A), b) 0 a 3 partes em peso de terpolímero (B), c) 24 a 51 partes em peso de copolímero (C), e e) 12 a 15 partes em peso de polinorborneno (E) plasti ficado.

Estas composições possuem não somente um módulo secante a 1 % que não ultrapassa 100 MPa, mas também um índice de oxigénio limite (determinado de acordo com a norma ASTM D-2863) pelo menos igual a 36, um comportamento ao gotejamento (de acordo com o ensaio de simulação em toalhas) perfeito, um alongamento â -13-

ruptura pelo menos igual a 110 X e uma resistência à ruptura pelo menos igual a 10 MPa. O módulo secante a 1 % das composições de acordo com a presente invenção diminui quando a proporção de polinorborneno (E) plastificado aumenta e/ou quando a proporção da carga mineral hidratada diminui.

As composições de acordo com a presente invenção podem preparar-se por malaxagem dos ingredientes sob a forma de pó ou de grânulos de maneira a obter-se uma mistura homogénea pronta a ser empregada.

Podem igualmente ser preparadas por malaxagem e depois fusão e granulação dos constituintes da fase polimérica. Os grânulos obtidos são em seguida malaxados com a quantidade preten dida de agente ignifugante a fim de se obter uma mistura homogénea pronta a ser utilizada.

Por fim, as composições podem preparar-se por malaxagem de todos os constituintes, depois de os da fase polimérica se encontrarem no estado fundido, seguida de extrusão e granulação. A extrusão pode igualmente realizar-se numa máquina de co-ex-trusão a temperaturas geralmente compreendidas entre cerca de 140° C e 190° C; as composições nas quais a fase polimérica se encontra no estado fundido e a carga mineral hidratada está uniformemente dispersa podem então ser directamente transformadas, por exemplo, em revestimento de cabos metálicos. -14-

Um segundo objecto da presente invenção refere-se a artigos industriais que compreendem uma composição tal como se descreveu antes. Mais particularmente, esses artigos industriais consistem em revestimentos (bainhas) de cabos eléctricos e placas elásticas. A fim de evitar a fluência a quente, procede-se vantajosamente, nomeadamente durante a fabricação de revestimentos de cabos eléctricos, â reticulação das composições de acordo com a presente invenção. Esta reticulação realiza-se por adição de uma quantidade de agente reticulante suficiente para evitar a fluência â temperatura de transformação pretendida (por exemplo cerca de 80° C para cabos de energia). 0 agente reticulante i escolhido, nomeadamente, entre os peróxidos, os silanos etilenica mente insaturados, tais como vinil-trimetoxi-silano (num primeiro tempo, o composto ê enxertado na cadeia de polietileno e, num segundo tempo, a reticulação realiza-se por reacção com água para formar as pontes Si-O-Si entre duas moléculas), actuando os derivados epoxídicos por reacção sobre as funções de anidrido do termopolímero (B).

Além desta aplicação na construção de cabos, as composições de acordo com a presente invenção encontram outras aplicações em que são necessárias as suas boas propriedades mecânicas ou o seu carácter de resistência ao fogo. Têm a vantagem de poderem ser transformadas em artigos industriais elásticos -15-

t % (folhas, placas, perfis, corpos ocos, tubos, tubagens) que apresentam uma resistência ao fogo melhorada, pelas técnicas clássicas de transformação das poliolefinas (extrusão, injecção, roto-moldaçao).

Os Exemplos seguintes têm como objectivo ilustrar a invenção de maneira não limitativa.

Todas as composições são preparadas realizando uma mistura dos diferentes constituintes no estado de pós ou de grânulos num misturador interno no qual os constituintes polimé-ricos são fundidos, depois malaxando a mistura durante cinco minutos numa calandra de tipo LESCUYER à temperatura de 140° C. Todas contêm hidrato de alumina A1(0H)^ de granulometria média igual a 0,5 micrómetro.

As seguintes propriedades são medidas em composições prensadas com a forma de placas de 4 milímetros de espessura numa prensa de trinta e cinco toneladas a 180° C durante dez minutos : resistência à ruptura (RR), determinada de acordo com a norma ASTM D-638 e expressa em megapascais (MPa); alongamento à ruptura (AR), determinado de acordo com a norma ASTM D-638 e expresso em percentagem; -16-

índice limite de oxigénio (IOL), determinado de acordo com a norma ASTM D-2863 e expresso em percentagem; e módulo secante a 1 % (MS), determinado de acordo com a norma NFT 54-102 (71) e expresso em MPa.

EXEMPLOS EXEMPLO 1 a 5

Prepararam-se composições utilizando 0,675 parte de um agente anti-oxidante comercializado sob a designação comercial registada SANTONOX V-*' 170 partes em peso de hidrato de alumina e os seguintes constituintes poliméricos : um copolímero de etileno/acrilato de metilo (A) com um teor de 30 l em peso de acrilato de metilo, um índice de fluidez (medido de acordo com a norma ASTM D-1238 a 190° C e sob uma carga de 2,16 kg) igual a 2 dg/minuto, comercializado pela sociedade NORSOLOR sob a designação comercial LOTRYL 3610; um terpolímero de etileno/acrilato de n-butilo/anidrido maleico (B), contendo 97,8 % em moles de unidades derivadas de etileno, 1,2 % em moles de unidades derivadas de acrilato de n-butilo e 1 % em moles de unidades derivadas de anidrido maleico, comercializado pela sociedade Norsolor sob a designação comercial LOTADER 3200; -17-

um copolímero de etileno/buteno-1 (C), tendo uma densidade igual a 0,900, um Índice de fluidez (medido de acordo com a norma ASTM D-1238 e 190° C sob a carga de 2,16 quilogramas) igual a 1 dg/kg, comercializado pela Norsolor sob a designação comercial registada NORSOFLEX® FW 1900; um polinorborneno (E) comercializado pela firma Norsolor sob ~ /r) a designação comercial registada NORSOREX^ e previamente plastificado com 45 % em peso de um óleo naftenico, comercia lizado pela sociedade Texaco sob a denominação DEALEN RD 25.

No Quadro seguinte, indicam-se as quantidades, expressas em partes em peso, dos constituintes poliméricos utilizados para preparar as composições, assim como os resultados das medições das propriedades das referidas composições.

QUADRO

Exemplo (A) (B) (C) (E) RR AR IOL MS 1 35 0 51 14 10 122 37,0 66 2 62 0 24 14 10 133 37,0 64 3 52 2 34 12 10 123 37,2 70 4 62 0 15 23 10 120 36,0 60 5 20 5 60 15 10 120 36,0 65 6 62 0 24 14 10 112 36,8 68 7 45 30 25 0 11 123 37,0 200 -18-

EXEMPLO 6

Reproduzem-se as condições operatórias do Exemplo 2, com a diferença de a quantidade de hidrato de alumina ter sido igual a 185 partes em peso. Os resultados das medições das propriedades da composição resultante figuram no Quadro acima referido. EXEMPLO 7 (Comparativo)

Reproduzem-se as condições operatórias dos Exemplos 1 a 5, suprimindo o polinorborneno plastificado (E). Os resultados das medições das propriedades da composição resultante figuram no Quadro referido antes.

Claims

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REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de composições poliméri cas ignifugadas, caracterizado pelo facto de se misturar uma carga mineral hidratada, pelo menos um copolímero de etileno/és ter insaturado de ácido carboxílico e pelo menos um copolímero de etileno e de pelo menos uma Q^-olefina, encontrando-se a referida carga mineral hidratada presente essencialmente em uma quantidade compreendida entre 120 e 240 partes em peso de carga mineral hidratada por 100 partes em peso de uma fase polimérica constituída por: a) 20 a 70 partes em peso de pelo menos um copolímero de etileno/éster insaturado de ácido carboxílico (A) com um teor de éster insaturado de ácido carboxí -20-

lico compreendido entre 1 e 50% em moles; b) 0 a 5 partes em peso de pelo menos um terpolímero etileno/(met)acrilato de alquilo/anidrido de ácido dicarboxílico insaturado (B) ; c) 15 a 60 partes em peso de pelo menos um copollmero de etileno e de pelo menos uma Cs^-olefina (C) que tem uma densidade compreendida entre 0,860 e 0,915 e uma taxa de cristalinidade pelo menos igual a 1%; d) 0 a 5 partes em peso de pelo menos um polietileno de baixa densidade radicalar (D); e e) 10 a 25 partes em peso de pelo menos um polinorborne-no (E) que contêm uma quantidade de plastificante su ficiente para fazer baixar a sua temperatura de tran sição vítrea até ã' gama das borrachas.
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo facto de se incorporar, por 100 partes em peso de fase polimérica: a) 35 a 62 partes em peso de copolímero (A) ; b) 0 a 3 partes em peso de terpolímero (B) ; c) 24 a 51 partes em peso de copolímero (C) ; e d) 12 a 15 partes em peso de polinorborneno (E) plastificado.
3 - - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica- ções 1 e 2, caracterizaâo pelo facto de o plastificante do poli-borneno se encontrar presente na proporção de 50% a 150% do peso de polinorbomeno.
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de o copolímero (A) conter cerca de 5 a 35% em moles de motivos derivados de éster insatura do de ácido carboxílico.
5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o terpolímero (B) compreender: 83 a 98,7% em moles de motivos derivados do etileno; 1 a 14% em moles de motivos derivados de pelo menos um éster de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico; e 0,3 a 31 em moles de motivos derivados de um anidri-do de ácido dicarboxílico insaturado.
6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindica ções 1 a 5, caracterizado pelo facto de o terpolímero (B) ter um índice de fluidez normal compreendido entre 1 e 10 dg/minu-to.
7.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o copolímero (C) ter um i -22- índice de fluidez normal compreendido entre 1 e 5 dg/minuto.
8,- Processo de acordo com uma qualquer das reivindica ções 1 a 7, caracterizado pelo facto de se proceder ainda a uma operação de reticulação por meio de uma quantidade de agente re ticulante suficiente para evitar a fluência â temperatura de transformação pretendida. 25 de Mar?o de 1991 Lisboa-» Qf\ci^ P^epriedade Industria·