PT90853B

PT90853B - Processo para a preperacao de materiais para uso dental a base de (met) acrilatos polimericos de ligacao cruzada

Info

Publication number: PT90853B
Application number: PT90853A
Authority: PT
Inventors: Wolfgang Podszum
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1988-06-16
Filing date: 1989-06-14
Publication date: 1994-11-30
Also published as: IE62763B1; GR3007244T3; US5147903A; DK295689A; JP2779209B2; EP0346707A3; JPH0240311A; ATE85754T1; DE58903559D1; EP0346707B1; EP0346707A2; DE3820498A1; IE891944L; PT90853A; DK295689D0; ES2045259T3

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA

Resumo

O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de materiais para uso dental contendo um agente de enchimento que consiste em (met)acrilatos poliméricos de ligação cruzada tendo uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 100 um, um grau de intumescência de 50 a 2000%, em peso e um grau de ligação cruzada de 1 a

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MATERIAIS PARA USO DENTAL Ã BASE DE (MET)ACRILATOS POLIMERICOS DE LIGAÇÃO CRUZADA.

-2100%, em peso, ésteres de ácido (met)acrílico, que formam ligações cruzadas ou não formam ligações cruzadas, e aditivos .

O referido processo de preparação consiste em se proceder à polimerização de 5 a 35 partes, em peso, do referido agente de enchimento, 40 a 90 partes, em peso, de (met)acrilatos que formam ligações cruzadas, 0 a 40 partes, em peso, de (met)-acrilatos que não formam ligações cruzadas e 0,1 a 10 partes, em peso, de aditivos.

O presente invento diz respeito a materiais para uso dental, sua preparação e utilização.

Pode-se utilizar materiais dentários, por exemplo, para aprodução de dentes postiços, coroas, pontes, incrustações, revestimentos, obturações e vernizes deri tais .

E conhecida a preparação de materiais, para uso dental, à base de (met)-acrilatos poliméricos. Assim, por exemplo, preparam-se os materiais que contêm polímeros de polimetil-metacrilato em pérolas, como o componen te em pó e misturas de metil-metacrilato e etileno-dimetacrilato; as misturas endurecem em geral por polimerização do radical livre, com modelação (Encyclopedia of Industrial Chemistry de Ullmann, 5â Edição, volume A8, Pág. 277 et seg VCH Verlagsgesellschaft m.b.H., Weinheim, 1987).

Descobriram-se materiais para uso deri tal que, para além de polimetil-metacrilato de não ligação cruzada, contêm um polimetil-metacrilato de ligação cruzada na forma de um polimero em pérolas, como uma carga, são des critos em WO 82/02556. Estes materiais são formados pelo principio de rede de polimeros interpenetrantes (Interpenetrating-Polymer-Network (IPN). São conhecidos os sistemas IPN (J. Polym. Science 12, 141 (1977), J. Polym. Science 16, 583 (1978)).

Os materiais conhecidos da Wo 82/02556 não têm propriedades mecânicas adequadas e não podem ser processados em camadas de qualquer espessura desejada (por exemplo em vernizes dentais).

Descobriram-se materiais, para uso den tal, contendo a) 5 a 35 partes, em peso, de uma carga constituída por (met)-acrilatos polimêricos de ligação cruzada tendo uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 10 um, um grau de intumescência de 50 a 2000 %, em peso, e um grau de ligação cruzada de 1 a 100%, em peso, em cada caso à base de polimero, b) 40 a 90 partes, em peso, de (met)-acrilatos que podem formar ligações cruzadas, c) 0 a 40 partes, em peso, de (met)-acrilatos que não podem formar ligações cruzadas e d) 0,1 a 10 partes, em peso, de um ou mais aditivos.

De forma surpreendente, os materiais para uso dental de acordo com o invento distinguem-se por uma acentuada dureza e rigidez. Eles podem ser processados em camadas muito finas.

sente invento

Os (met)-acrilatos, no contexto do pre são ésteres de ácido acrílico e/ou ácido meta crílico. São preferidos os ésteres de ácido metacrilico

Componente (a)

As cargas no contexto do invento são (met)-acrilatos polimêricos de ligação cruzada tendo uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 100 um, de preferência 0,01 - 10 um, um grau de intumescência de 50 a 2000%, em peso e um grau de ligação cruzada de 1 a 100%, em peso, em cada caso à base de polimero.

Nas cargas, os poli(met(-acrilatos de acordo com o invento têm um grau de ligação cruzada de 1 a 100%, em peso, de preferência 50 a 100%, em peso.

grau de ligação cruzada é aqui definido como a percentagem (teor) de ésteres de ácido metacrilico que podem formar ligações cruzadas com base no polímero

Os(met)-acrilatos monoméricos, nas car gas, que formam ligações cruzadas são(met)-acrilatos tendo 2 ou mais, de preferência 2 a 4, ligações duplas polimerizáveis· na molécula.

Os exemplos que podem ser referidos de (met)-acrilatos monoméricos que formam ligações cruzadas são dimetacrilato de etilenoglicol, dimetacrilato de dietilenoglicol , dimetacrilato de trietilenoglicol, dimetacrilàto de glicerol, trimetacrilato de glicerol, trimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de pentacritritol , trimetacrilato dé pentacritritol , tetrametacrilato de pentacritritol, derivados de bisfenol A, nomeadamente dimetacrilato de bisfe nol A e diglicidil dimetacrilato de bisfenol A, metacrilatos de uretano que podem ser preparados por reacção de di-isocia natos e hidroxi-alquil-metacrilatos , nomeadamente ch₂«c-c-o-ch₂-ch₂-o-c-nh-ch₂-ch₂-ch₂-ch₂-ch₂-nh—,

CH:-o-ch₂-ch₂-o-c-och₂ e produtos de reacção de polióis, di-isocianatos e hidroxi-alquil-metacrilatos (DE-A 3.703.080, DE-A 3.703.130 e DE-A 3.703.120), tais como, por exemplo

São preferidos os (met)-acrilatos monoméricos que formam ligações cruzadas, tais como: dimetacri_ lato de etileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol e dimetacrilato de glicerol .

Os exemplos que podem ser referidos de (met )-acrilatos monoméricos, nas cargas, que não formam ligações cruzadas, são: de preferência C^-C^-alquil-metacrilatos, tais como metil-metacrilato , etil-metacrilato, n-propil-metacrilato, isopropil-metacrilato, n-butil-metacri lato e t-butil-metacrilato, hidroxi-alquil(C^-C^) metacrilatos, tais como 2-hidroxi-etil-metacrilato, 2-hidroxipropil-metacrilato, monometacrilato de dietileno glicol e monometa crilatode trietileno glicol, e alcoxi(C^-C^) etil-metacrilatos, tais como 2-metoxi-etil-metacrilato, 3-metoxibutil-metacrilato e etil-triglicol-metacrilato.

Os exemplos dos (met )-acrilatos monoméricos preferidos que não formam ligações cruzadas são: metil -metacrilato , etil-metacrilato e 2-hidroxi-etil-metacrilato .

-ΊOs(met)-acrilatos monoméricos são conhecidos per se e podem ser preparados, por exemplo, por reac ção de cloreto de (met)acrililo com os álcoois correspondentes .

E evidentemente possível que os (met)-acrilatos de acordo com o invento, nas cargas, formem copolimeros com outros monómeros. Os exemplos que podem aqui ser referidos são copolimeros com estireno , c4-met il-estireno , acrilonitrilo e acetato de vinilo. Nestes casos, o teor do comonómero é 0 a 40, de preferência, 0 a 20%, em peso, com base no polímero.

Entende-se por grau de intumescência a capacidade de absorção dos póli(met)acrilatos de acordo com o invento para líquidos. O grau de intumescência é medido pela capacidade de absorção para tetra-hidrofurano a 20°C.

Os poli(met)-acrilatos de acordo com o invento têm uma capacidade de intumescência de 50 a 2000%, em peso, de preferência, 100 â 1000%, em peso, à base do polímero.

em de geral, um diâmetro preferência 0,01 a

As cargas de acordo médio de partículas 10 pm.

com o invento têm, de 0,001 a 100 um,

As cargas de acordo com o invento têm de preferência, um teor em gel de 5 a 100%, em peso, dé^pre ferência,95 a 100%, em peso, à base do polímero. No contex to do presente invento, entende-se por teor em gel, de acor do com o invento, o teor em polímero que é insolúvel em tetrahidrofurano, com o solvente, a 20°C. O teor em gel é um parâmetro de ligação cruzada que ocorreu de facto.

As cargas de acordo com o invento têm, _Λ 2 de preferencia, uma area de superficie activa de 20 a 600 m /g, de preferência de 50 a 300 m /g, medida pelo método BET.

As cargas de acordo com o invento, ten do uma dimensão de partículas de cerca de 5 - 100 /am, podem ser sintetizadas pelo processo de polimerização em suspensão

As cargas preferidas de acordo com o invento, tendo uma dimensão de partículas de 0,001 a 10 pm, podem ser preparadas por polimerização, como monómeros, de (met)-acrilatos que formam ligações cruzadas e, se convenien te, (met)-acrilatos que não formam ligações cruzadas e, se conveniente, outros comonómeros, na presença de um solvente orgânico com um parâmetro de solubilidade de 8 a 15 /”οθΐθ'^ cm~l' ⁵ 7 , de preferência 8,5 a 12 Γ cal°'^cm 7 Pode-se referir,como exemplos, os seguintes solventes: amil-acetato, tetra-cloro-etano , tolueno, etil-acetato, tetrahidrofurano, benzeno, clorofórmio, cloreto de metileno, cloreto de metilo, acetona, butan-2-ona e terc-butanol.

A relação das quantidades de solvente para (met)-acrilatos monoméricos situa-se na gama de 1:1 a 1:100, de preferência 1:2 a 1:20.

O processo de polimerização de acordo com o invento é em geral efectuado a uma temperatura na gama de 50 a 250°C, de preferência 60 a 150°C. Esta polimerização pode ser efectuada continua ou descontinuadamente.

A polimerização é em geral efectuada na presença de iniciadores, nomeadamente sensibilizadores ou agentes que formam radicais livres.

Os iniciadores são em geral utilizados numa quantidade de 0,1 a 3%, em peso, de preferência 0,1 a 1,5%, em peso, com base no monómero total.

Os iniciadores de polimerização que po dem ser utilizados são, por exemplo, per-compostos ou compojs tos azo que fornecem radicais livres. Os exemplos que podem ser referidos são: derivados álifáticos de ácido azodicarboxilico, tais como azobisisbutironitrilo ou ésteres de ácido azodicarboxilico, peróxidos, tais como peróxido de lauroilo, peróxido de succinilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de p-cloro-benzoilo, peróxido de 2,4-dicloro-benzoilo e peróxidos tais como peróxido de metil-etil-cetona, peróxido de metil-isobutil-cetona, peróxido de ciclo-hexanona e peróxido de acetil-acetona, ésteres alquilicos de perácidos, tais como terc.-butil-peroctoato, terc.-butil-perbenzoato, terc.-butil-perisononato, mono-terc-butil-permaleato e terc.-butil-peracetato, percarbonatos, tais como percarbonato diciclo-hexilico e di-isopropilico, peróxidos dialquilicos, tais como di-terc .-butil-peróxido e dicumil-peróxido , hidroperóxi_ dos tais como hidroperóxido de terc.-butilo ou cumeno, peróxido de acetil ciclohexanosulfonilo ou mono perácido isoftá1 ico .

Em geral forma-se uma suspensão de car ga na polimerização de acordo com o invento. A carga pode ser isolada, por exemplo, por evaporação do solvente, por exemplo num processo de secagem por pulverização.

Componente (b)

Os ésteres de ácido (met)-acriliCo que podem formar ligações cruzadas contêm em geral 2 ou mais grupos activos polimerizáveis, por exemplo ligações duplas ou grupos isocianato, na molécula.

Pode-se referir como preferidos, os ésteres de ácido (met )-acrilico com álcoois 2- a 5-hidricos, tendo 2 a 30 átomos de carbono. São particularmente preferidos os metacrilatos de epóxido e os metacrilatos de urétano.

Pode-se referir, como exemplos, ésteres de ácido (met)-acrilicos da fórmula

O ti

A-(-O-C-C=CH_)

I ⁿ

R em que

A representa um radical alifático, aromático ou alifático-aromático misto, de cadeia linear, ramificada ou cíclica, tendo 2 a 25 átomos de carbono, que podem ser interrompidos nas pontes -O- ou NH ou substituídos por hidroxilo, oxi, carboxilo, amino ou halogénio,

R representa H ou metilo e n corresponde a um numero inteiro de 2 a 8, de preferência 2 a 4.

Pode-se referir, compostos das fórmulas seguintes:

como preferidos, os

-11CH,

RO-CHj-CH-CH₂- o—* CH ₂-CH-CH₂-OR

OH

OR

CH,

-ch₂-ch-ch₂-or

OR

CH, ro-ch₂-ch-ch₂- °~~^<f3V~r~CZV~^o -ch₂-ch-ch₂-or ³ o-co-wtt-PP o-coCH, r-o-ch₂-ch₂-o-ch₂-çh-ch₂-c oh >-o-ch₂-ch-ch₂-o-ch₂-ch₂-o-r

CH, OH

CH, ro-ch₂-ch₂-c >-o-ch₂-ch₂-or

CH, |^H’

CH,

RO- <CH₂)_n-trH^ys°₂-£^-<}- (CHj )„-OR ro-ch,-ch

-OR

CH, OH CH, OH

ro-ch₂-çh-ch₂

OH

CH₂-CH-CH₂-OR 2 ! 2

OH

RO-CH-j-CH-CH-,· 2 ₍ 2

OH

0H-CH₂-CH-CH₂-0H , 2 , 2 OH

-CH₂-CH-CH₂-0R ² I ²

OH

OR

o-ch₂-ch-ch₂

-OR

HO

ΟΗ

h₂-or cooch₂-ch₂-or cooch₂-ch₂-or na forma orto , meta ou para

RO - CH, - CH, - 0 - CO - CO-0-CH, - CH, - OR yC ch₃ çh₃ ro-ch₂-ch-coonh-ch₂-c-ch₂-ch-ch₂-ch₂-nh-co-o-ch-ch₂-or

CH*

I

CHCH'0-CH-

r-q-ch₂-ch₂-o-co-nh—ch₃

NH-C0-X

O-CH )-CH-15em que

II

R representa ch₂=c-cou

o

II ch₂=ch-cCH.

n representa um numero de 1 a 4 e m representa um numero de 0 a 5.

Pode-se também referir os derivados de triciclodecano (EP-A 0.023.686) e os produtos de reacção de poliois, di-isocianatos e hidroxi-alquil-metacrilatos (DE-A 3.703.120, DE-a 3.703.080 e DE-A 3.703.130).

Pode-se referir, como exemplos os seguintes monómeros:

ch₃ o

CHch₃ o ch₃ ch,-c-c-o-ch-ch₂-o-ch₂ ch₂-o-ch₂-ch-o-c-c*ch₂

CH,»C-c-o-ch-ch₂-o-ch₂ ch₂-0-ch₂-çh-0-c-ç.ch₂

I II I

CH-, O CHr ch₂ o ch₃ ch₃ o

O CH-,

-C-O-CH₂-CH₂-O-CH2^ ₃-c-ch₂-o-ch₂-c-J ch₂-o-ch₂-ch₂-o-c-c«ch₂ cH₃ o CH₃' , .. I ³ II I , c₂h₅-c-( ch₂-0-c-hh-ch₂-çh-ch-0-c-c.ch₂J CH-,

CH o ch₃ c-í ch₂-o-c-nh-ch₂-ch₂-o-c-och₂

CHcCH ch₂-ch ² V /1.225

Jl c-<

nh-ch₂-ch₂-o-c-c«ch₂

x.

Ο θ

II ¹¹ c₂h₅-c-(ch₂-o-c-nh-ch₂-çh-çh-o-c-ch=ch₂ ch₃ ch₃ ch₃ch₂-<

:h₂-o-c-nh-ch₂o

CHch₂-nh-c-o-ch₂-ch₂-o-c-c=ch₂O 0 :h₂-o-c-mh-ch₂o ch₇-nh-c-o-ch-ch₂-o-c-ch=ch₂

II

O CH:h₂-o-c-hh-ch₂

O CHq

II I _zch₂-o-c-c«ch₂CHn-MH-C-O-CH || \:h₂-oç-ç.CH₂ ο II I o ch₃

-17ch₃ch₂-c-

CH-,

II I sCH₂-0-C-C=CH₂

CH₂-NH-C-0-CH

II '^sCH₂ ^-0^_C-C=CH ò II I

O CH-, ^J 3 :h₂o-ch₂-ch₂-o-c-nh-ch₂ o

O ch₃ /CH₂-O-C-C-CH₂CHo-NH-C-O-CH || \h₂-o-c-clh₂ ò ² II I o ch₃

CH-,

I

-CH₂-l O-^CH2-CH o ch₃ o CH₂-N sCH₂-O-C-C-CH₂CHo-NH-C-O-CH

I || X-H₂-o-ç-c=ch₂

O CHn = 1 225 (valor médio estatístico para 4 cadeias)

-NH-CH

CH,-NH-C-O-CH

CHg

S ° II ι ³

II II XHo-O-C-C-CH,

CH₂-0-C-NH-(CH₂)₆-NH-C-0-CH

THo-O-C-C-CHo ² II I ²0 ch₃

o ch₃

0 || | ³

II II x€H₂-O-C-C-CH₂ ch₂-o-c-nh-(ch₂)₆-nh-c-o-ch \:h₂-o-c-c-ch₂ o ch₃

CHo

II I ³

|| xCHn-O-C-C-CH, NH-C-O-CH

TH->-O-C-C«CH->

CH₃

CHch₃ ch₃ xCH₂-0-C-C«CH₂

NH-C-O-CH

II xh₂-o-c-c«ch₂o ² II I ² o ch₃

CHo

II I ³ o-c-c«ch₂

o ch₃

-CH (Μ

X

U

I

X ζ

ο=υ ό

' C

(Μ

X f

w (TJ •Η (U τ>

ίθ u

ίβ

U (Β

CL

Ο

U m

-ρ ιη ω

ο •Η

Ό

Ό)

Ε

Ul

Ο —4 ro >

ιΓ)

CN

II

C <\ί <Μ X X η u u

X Μ Η

Ο— Ο Οι ι

C= Ο Os

I I ο ο

I I

Ν Ν

X X

I

Ο

I

0=0

X

Γ»

X υ

ο

-26c₂h₅C»3_

8V-J :h₂-o-c-hh-ch₂ ch₃ o

o ch₃II I ³ _zch₂-o-c-c>ch₂ » C-O-CH II XH í,-0-C-C«CH₂ ² II I ²

É o chamado Bis-GMA da fórmula (CH₂

ÇH₃

C-CQO-CH₂-CH-CH₂-O—^^-)₂-Ç

OH CH₃ é particularmente preferido como monómero.

E evidentemente possível utilizar misturas de vários ésteres de ácido (met)-acrílico que podem formar ligações cruzadas. Pode-se referir como exemplos, misturas de 20 a 70 partes, em peso, de bis-GMA e 30 a 80 partes, em peso, de dimetacrilato de trietileno-glicol.

Componente (d )

Os ésteres de ácido (met )-acrílico que não podem formar ligações cruzadas são em geral (met)-acrilatos monofuncionais. Os exemplos que podem ser referidos são alquil C^-C^ , P^re^^erê^ncia , C^-C^-metacrilatos , nomea damente metacrilato, etil-metacrilato, n-propil-metacrilato i-propil-metacrilato , n-butil-metacrilato e terc . -butil-metea crilato, hidroxi-alquil-metacrilatos, nomeadamente 2-hidroxi-etil-metacrilato, 2-hidroxi-propil-metacrilato, monometa

crilato de dietileno-glicol e monometacrilato de trietileno-glicol e alcoxi-alquil-metacrilatos, nomeadamente 2-metoxi-etil-metacrilato, 3-metoxi-butil-metacrilato e etil-metacri lato de triglicol.

Os ésteres de ácido (met)acrilico preferidos, que não podem formar ligações cruzadas, são metil-metacrilato, etil-metacrilato e hidroxi-etil-metacrilato.

Em geral, utiliza-se uma mistura de componentes (b) e (c) como mistura de monómeros para os materiais para uso dental de acordo com o invento. Estas mi£ turas têm, de preferência, uma viscosidade na gama de 50 a 5000 mPa.s, de preferência na gama de 100 a 2000 mPa.s (em cada caso a 20°C).

Componente (d)

Os materiais para uso dental de acordo com o invento podem conter aditivos que são conhecidos per se. Os aditivos que podem ser referidos são aditivos de partida, estabilizantes, cargas, pigmentos, corantes, estabilizantes leves, agentes fluorescentes ou plastificantes.

Os aditivos de partida que podem ser utilizados para iniciar a polimerização são sistemas de par tida que são conhecidos per se (Literatura de Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Métodos da Química Orgânica) Volume E20, pág. 15 et seq., George Thieme Verlag, Stuttgart 1987). Estes são sistemas que fornecem radicais livres, aniões ou catioes e podem iniciar uma polimerização radical livre, anionica ou catiónica.

No caso dos sistemas que fornecem radicais livres, são particularmente adequados peróxidos ou compostos azo alifáticos, por exemplo, peróxido de benzoílo,

peróxido de laurilo ou azo-iso-butirodinitrilo; os sistemas são normalmente utilizados em quantidades de 0,1 a 5%, em peso.

Enquanto que o endurecimento a temperaturas elevadas pode ser efectuado simplesmente por meio de peróxidos ou outros iniciadores de radical livre, é geralmente preferível adicionar aceleradores, de preferência aminas aromáticas para o endurecimento à temperatura ambiente. Os aceleradores adequados são, por exemplo, N,N-toluidinas substituidas e xilidinas, nomeadamente Ν,N-dimetil-p-toluidina ou Ν,N-bis-(2-hidroxi-etil)-xilidina. O endurecimento pode, em geral, ser obtido por adição de 0,5 a 3%, em peso dos animais referidos.

No entanto, é também possivel preparar materiais para uso dental que se polimerizam sob a acção da luz, por exemplo luz UV, luz visivel ou luz laser. Nestes casos utilizam-se iniciadores e aceleradores de fotopolimerização.

Os iniciadores de fotopo]imerização são conhecidos per se (Literatura, ,Houben Weyl , Methoden der Organischen Chemie (Métodos da Química Orgânica), Volume E20 , pág. 80 et seq. , George Thieme Verlag Sttittgart 1987).

Eles são de preferência, compostos car bonilo, tais como benzoina e seus derivados, em particular éter metilico de benzoina, derivados de benzoilo e benzilo, por exemplo 4,4-oxidibenzilo e outros compostos dicarbonilo, tais como tiacetilo, 2,3-pentadiona ou carbonilos de metal, tais como pentacarbonil-manganês e quinonas, tais como 9,10-fenantrenoquinona e quinona de cânfora ou seus derivados.

teor de tais iniciadores de fotopolimerização, é de preferência, cerca de 0,01 a cerca de 5%, em peso, da composição total.

As composições fotopolimerizáveis que podem ser endurecidas por meio de luz contêm também, de pre^ ferencia, substâncias que aceleram a reacção de polimerização na presença de iniciadores de fotopolimerização. Os ace leradores conhecidos, são por exemplo, aminas aromáticas tais como p-toluidina e dimetil-p-toluidina, trialquil-aminas, tais como tri-hexil-amina, poliaminas, tais como N,N'< Ν’, N ¹-tetra-alquil-alquilenodiamina, ácido barbitúrico e ácido dialquilbarbitúrico e sulfimidas.

Os aceleradores são em geral utilizados numa quantidade de 0,01 a cerca de 5%, em peso da mistura total.

E também possível adicionar estabilizantes UV aos materiais para uso dental de acordo com o invento para evitar um subsequente escurecimento durante o envelhecimento .

Um estabilizante UV particularmente adequado é 2-hidroxi-45-metoxibenzof enona. Um outro material preferido é 2-(2¹-hidroxi-5-metilfenil)-benzotriazol. Pode-se também referir, como exemplos, hidroquinona, p-benzoquinona e p-butil-hidroxitolueno.

Os materiais para uso dental de acordo com o invento podem também conter pigmentos e corantes que são conhecidos per se para fixar uma cor tão natural quanto possível.

Os materiais preferidos para uso dental de acordo com o invento contêm a) 5 a 35 partes, em peso, de uma carga contendo (met)-acrilatos poliméricos de ligação cruzada tendo uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 100 um, um grau de intumescência de 100 a 2000%, em peso, e um grau de ligação cruzada de 1 a 100%, em peso, em cada caso à base do polímero, b) 40 a 90 partes, em peso, de (met ) ^acrilatos que podem formar ligações cruzadas, c) 0 a 40 partes, em peso, de (met)-acrilatos que não podem formar ligações cruzadas e d) 0;l a 10 partes, em peso, de um ou mais aditivos.

São particularmente preferidos os materiais para uso dental contendo a) 10 a 30 partes, em peso, de uma carga contendo (met)-acrilatos poliméricos de ligação cruzada tendo uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 100 um, um grau de intumescência de 100 a 2000%, em peso, e um grau de ligação cruzada de 1 a 100%, em peso, em cada caso à base do polímero b) 50 a 90 partes, em peso, de (met)-acrilatos que podem formar ligações cruzadas, c) 0 a 40 partes, em peso, de (met )-acrilatos que não podem formar ligações cruzadas e d) 0,1 a 10 partes, em peso, de um ou mais aditivos.

Descobriu-se também um processo para a preparação dos materiais para uso dental de acordo com o invento, que é caracterizado por se polimerizar uma mistura de a) 5 a 35 partes, em peso, de uma carga formada por (met) -acrilatos poliméricos de ligação cruzada tendo uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 100 um, um grau de intumes cência de 100 a 2000%, em peso, e um grau de ligação cruzada de 1 100%, em peso, em cada caso à base do pólimero, b) 40 a 90 partes, em peso, de (met)-acrilatos que podem formar ligações cruzadas, c) 0 a 40 partes em peso, de (met)

-acrilatos que não podem formar ligações cruzadas e d) 0,1 a 10 partes, em peso de aditivos.

A polimerização é, em geral, efectuada nas condições acima referidas.

Os materiais para uso dental de acordo com o invento podem ser processados por modelação para o fabrico de dentes postiços e próteses dentais tais como coroas, pontes, incrustações e obturações e vernizes dentais. Os materiais polimerizados para uso dental de acordo com o invento distinguem-se por uma conveniente combinação de propriedades .

Eles têm uma acentuada dureza, uma elevada rigidez e uma elevada resistência à abrasão, ligadas a uma boa resistência. Eles podem ser facilmente coloridos e podem ser ajustados para a cor natural dos doentes.

Exemplo 1

Preparação de um éster de ácido polimetacrílico de dimetacri lato de etileno glicol

Introduz-se 1800 g de butan-2-ona,

200 g de dimetacrilato de etileno glicol e 2 g de peróxido de dibenzoílo num reactor de vidro de 3 litros equipado com um agitador de pás, condensador de refluxo, termómetro inter no, tubo de entrada de gás e tubo de saída de gás. A mistura é aquecida sob refluxo durante 2 horas, com agitação a 300 revoluções por minuto e lavagem com azoto.

-32, Resulta uma suspensão facilmente agitável , donde se pode obter 190 g de pó fino por secagem por pulverização. A dimensão média de partículas (medida por espectroscopia de correlação laser) é de 700 nm, o teor em gel é de 98,4% e o grau de intumescência (medido em tetrahidrofurano) é de 310%.

Exemplo 2

Preparação de um éster de ácido polimetacrílico, a partir de dimetacrilato de glicerol

Fez-se a reacção de 500 g de dimetacrilato de glicerol e 5 g de peróxido de dibenzoílo em 2000 g de butàn-2-ona de acordo com o processo descrito no Exemplo 1. Obtem-se 475 g de pó tendo uma dimensão 'de partículas de 350 nm, um teor em gel de 97,3% e um grau de intumescência de 280%.

Exemplo 3

Composição polimerizável

Amassa-se 104 g do polímero do Exemplo 1, 248 g de bis-GMA, 152 g de dimetacrilato de trietilenoglicol e 2,1 g de peróxido de dibenzoílo numa máquina amassadora laboratorial durante 30 minutos. A composição resultante é armazenada a 35°C durante 5 horas. Obtem-se uma massa pastosa transparente, não pegajosa.

Exemplo 4

Composição Polimerizável

Amassa-se 36 g do polimero do Exemplo 2, 120 g do produto de reacção de di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno e 2 mol de 2-hidroxi-etil-metacrilato Γ 1,6-bis-(metacriloiloxietoxicarbonilamino)-2,2,4-trimetil-hexano 7 e 0,64 g de peróxido de dibenzoilo até se obter uma composição como descrito no Exemplo 3.

Exemplo 5

Amassa-se 20 g do polimero do Exemplo 2, 60 g de bis-GMA, 30 g de dimetacrilato de trietileno glicol, 10 g de 4-metoxibutil-metacrilato e 0,5 g de peróxido de dibenzoilo até se obter uma composição como descrito no Exemplo 3.

Exemplo 6

As composições dos Exemplos 3,4 e 5 bem como 2 materiais de comparação foram polimerizados a 140°C a 200 bar durante 10 minutos para se obter a folha de teste. Foram determinados os valores da resistência à flexão de acordo com a DIN 13922 eo módulo E de flexão de acor do com a DIN 13922 e a profundidade de penetração de acordo com Wallace.

Utiliza-se o método de Wallace para determinar a dureza de impressão dos plásticos. Aplica-se um diamante de Vickers na superfície sob uma pre-carga de 1 p, que é a seguir sujeita a uma carga principal de 100 p

-34durante 60 segundos. Mede-se a profundidade de penetração do diamante sob a carga principal, como medida da resistência à penetração.

Em oposição às medições da dureza de

ί

Vickers ou Brinell, em que a força de ensaio está relaciona da com as dimensões da impressão que fica, o método de

Wallace	regista	a deformação	elástica e	perm	anente	di	o piás
tico .
		Resistência	Módulo	E		HW
		ã flexão				um
		N/nm^	N/nm^
Exemplo	3	140 + 7	3800 í	150	16,2	+	0,9
Exemplo	4	136,1 + 11	4100 í	70	15,8	+	0,5
Exemplo	5	132 + 10	3850 +	130	17,0	+	0,6
Sistema	usual
PMMA		112 + 9	2800 +	100	22,8	+	1,5
WO 82/02556	118 + 10	3050 í	80	20 , 3	+	1,1

Exemplo 1

Claims

REIVINDICAÇÕES lâ. - Processo para a preparação de materiais para uso dental, caracterizado por se polimerizar uma mistura de

a) 5 a 35 partes, em peso, de um agente de enchimento contendo (met ) acrilatos poliméricos de ligação cruzada, com uma dimensão de partículas na gama de 0,001 a 100 um, um grau de intumescência de 50 a 2000%, em peso e um grau de ligação cruzada de 1 a 100%, em peso, em cada relativamente ao polímero ,

b) 40 a 90 partes, em peso, de (met(acrilatos , que podem formar ligações cruzadas, e

c) 0 a 40 partes, em peso, de (met) acrilatos , que não podem formar ligações cruzadas e

d) 0,1 a 10 partes, em peso, de aditivos.
2â. - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por os referidos agentes de enchimento terem um teor em gel de 90 a 100%, em peso.
3â. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2 , caracterizado por os referidos agentes de enchimento terem uma área de superficie activa de 20 a 600 m²/g.

-364â. - Processo de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado por a mistura dos ésteres de ácido (met )acrílico, que podem formar ligações cruzadas e que podem não formar ligações cruzadas, ter uma viscosida de na gama de 50 a 5000 mPa.s.
5§. - Processo para a preparação de dentes postiços, próteses dentárias, obturações e vernizes dentais, caracterizado por neles se incluir os materiais polimerizados, para uso dental, preparados de acordo com as reivindicações 1 a 4.