PT86979B - Processo de neutralizacao de acidos monocarboxilicos - Google Patents

Description

COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

PROCESSO DE NEUTRALIZAÇAO DE ÁCIDOS MONOCARBOXILICOS

ηο.

invento diz respeito ainda à utilização do referido processo na fabricação de produtos cosméticos contendo sabão, em particular creme de barbear em forma de aerossol ou gel de formação posterior de espuma.

processo de neutralização aplica-se a ácidos monocarboxi1icos, utilizando uma quantidade substancialmente equimolar de um agente neutra 1izante de modo a obter-se um sabão liquido bombeável, processo esse que consiste em se pôr em contacto partículas finamente divididas do referido ácido, com o agente de neutralização, num meio aquoso, a uma temperatura inferior ao ponto de fusão do referido ácido e se recuperar a solução do sabão liquido, bombeável.

Enquadramento do Invento

A maior parte dos sabões líquidos são presentemente fabricados por um de dois métodos básicos. No primeiro método, faz-se a reacção de gorduras ou óleos neutros fundidos compreendendo triglicérictos com um agente neutra 1izante num processo em lotes ou contínuo para formar um sabão, fazendo-se a recuperação da glicerina como um sub-produto. Os processos em lote, que têm sido utilizados para fabricar sabão por este método incluem o processo de caldeira ou de fervura completa, o processo de semi-fervura, o processo a frio e o processo autoclave; e os processos contínuos para pôr em prática este método incluem o processo Sharples¹ e o processo 'Mon Savon. No entanto, todos estes processos são caracterizados pela neutralização de gorduras e óleos fundidos ou líquidos.

No segundo método, os ácidos gordos obtidos por separação ou hidrólise de gorduras e óleos naturais são neutralizados com um agente neutralizante adequado quer um processo em lote quer um processo contínuo. 0 ácido gordo é, de novo, tipicamente utilizado em forma fundida ou liquida. A utilização de ácidos gordos fundidos requer a aplicação de calor para fundir os vários ácidos gordos que, com a excepção de ácido oleico (p.f. de 14°C) e a mistura de ácido gordo de coco obtida de óleo de coco (p.f. de 25,4°C) são sólidos à temperatura ambiente, isto é, 21°C a 25°C. Por exemplo, os pontos de fusão dos vários ácidos gordos Ο.,,-ό,θ são os seguintes: ácido laurico -47°C; ácido miristico -54°C; ácido palmítico -62°C; ácido esteárico -69°C; e ácido gordo de sebo-40-45°C.

Dado os processos anteriores utilizarem significativas quantidades de energia, têm sido feitas várias sujestões no sentido de se produzir sabão utilizando quantidades reduzidas de energia. Por exemplo, a Patente dos

E.U.A. 1.722.687 revela um processo para fabricar um pó seco de sabão que consiste em se fazer reagir uma emulsão de 46%, em peso, de ácidos gordos de palmisto em água tendo uma temperatura de 50°C, com uma soda calcilada em forma de partículas num moinho de discos com cavilha, para formar um pó de sabão. A Patente dos E.U.A. 2.730.539 revela um processo para o fabrico de um sabão sem adição de calor externo, fazendo-se reagir sebo fundido a 100°C com uma solução de hidróxido de sódio a 50% uma misturadora 'Muller' durante duas horas e meia para produzir um sabão em que a saponificação foi completada de um dia para o outro. A Patente dos E.U.A. 4.336.203 também revela um processo para produzir sabão, em que se fazem reagir ácido gordo líquido e hidróxido de sódio a 50% a 50°C no campo de corte elevado de uma máquina de rotor-estator, para produzir um sabão tendo um teor em humidade de cerca de 15%, em peso. De forma semelhante, a Patente dos E.U.A. 4.376.079 revela um processo para fabricar um sabão contendo 20% a 50% de humidade, fazendo-se reagir uma dispersão de óxido de metal, ou hidroxido, com uma emulsão de ácido gordo em água. A Patente dos E.U.A. 2.578.366 revela também um processo para fabricar sabão contendo 19-25%, em peso, de água, que consiste em se misturar cristais sólidos de ácido gordo dispersos numa fusão de ácido gordo liquido com uma solução de hidróxido de sódio a 54°C até 100°C. No entanto, a economia de energia alcançada com os processos anteriores é baseada mais na eliminação do calor requerido para a secagem do sabão resultante do que na eliminação do calor requerido para fundir o ácido gordo.

Com base na anterior discussão, é evidente que existe a necessidade de um processo para fabricar sabão liquido para utilização no fabrico de produtos cosméticos, por ex., creme de barbear, loções para a pele, etc., pelo qual a energia pode ser conservada pela eliminação da necessidade de introdução de energia para fundir os ácidos gordos e, de preferencia, pela eliminação da necessidade de arrefecimento exterior para reduzir a temperatura quer do sabão quer do produto cosmético final.

Resumo do Invento presente invento diz genericamente respeito a um processo mais eficiente, sob o ponto de vista energético, para fabricar uma solução de sabão liquida aquosa solúvel em água, contendo cerca de 0,3%, em peso, a cerca de 40%, em peso de sabão neutralizado, que consiste no passo de se pôr em contacto partículas finamente divididas de ácido C ₁₀-C₂2carboxi1ico com um agente neutralizante num meio aquoso a uma temperatura inferior à do ponto de fusão do ácido carboxilico, tendo o referido ácido carboxiIico uma dimensão de partículas inferior a cerca de 2000 microns, que é suficiente para formar um sabão neutralizado que é isento de partículas de ácido carboxilico aquando da reacção com uma quantidade substancialmente equimolar de um agente neutralizante e recuperando-se a referida solução liquida de sabão, um tal processo tem a vantagem especifica de se fabricar o sabão sem a necessidade de se fundir primeiro o ácido gordo reagente.

Num aspecto mais preferido, o processo do invento consiste nos passos de (A) se formar uma dispersão aquosa de ácido gordo Ο^-Ο^θ ^ten(^^{0 uma} dimensão de partículas tal que cerca de 99%, em peso, é inferior a 420 microns e pelo menos cerca de 90% em peso é inferior a 177 microns, quer fazendo-se a dispersão em água de um ácido gordo em forma de partículas da referida dimensão ou fazendo-se a moagem, por via húmida, de uma dispersão aquosa de ácido gordo em forma de partículas atê à referida dimensão e (B) se neutralizar a referida dispersão aquosa com o re-6-

ferido agente neutra 1izante que, de preferencia, ê mono-, di- ou trietanolamina para formar uma solução liquida de sabão contendo de 4%, em peso, a 30%, em peso, de sabão de alcanolamina, sendo os referidos passos A e B realizados a uma temperatura de 4°C a cerca de 43°C, que ê inferior ao ponto de fusão do ácido gordo em forma de partículas. 0 processo preferido é particularmente eficiente em termos energéticos porque pode ser realizado quer sem um significati vo aquecimento quer essencialmente â temperatura ambiente na ausência de aquecimento externo e/ou arrefecimento externo.

Para além disso, o processo do invento é particularmente útil para a preparação de formulações cosméticas, por ex., creme de barbear na forma de aerosol e gel de formação posterior de espuma, shampoos, composições para tratamento do cabelo, etc., que contêm um sabão solúvel em água comooum ingrediente essencial. Mais especificamente, cada um dos passos essenciais do processo pode facultativamente ser efectuado na presença de outros ingredientes que estão normalmente presentes na composição cosmética final e, desse modo, o referido processo oferece um elevado grau de flexibilidade do formulador. De facto, a prática do processo do invento na presença daqueles ingredientes facultativos resulta em vantagens no método de fabrico das composições cosméticas. Por exemplo, quando o processo do invento é utilizado no fabrico de creme de barbear em forma de gel de formação posterior de espuma, a presença de um agente tensio-activo no passo da formação da dispersão aquosa de ácido carboxilico facilita a formação de uma dispersão mais estável de ácido carboxilico que, por sua vez, é eficaz para formar uma dispersão homogénea, facilmente bombeável e substancialmente estável do referido agente no produto final de creme para barbear.

Para além disso, o processo do invento apresenta vantagens na preparação de uma composição para creme de barbear em forma de aerosol, que não requer a fusão do ácido gordo e é muito eficaz na formação de um shampoo contendo sabão soluvél em água, como um ingrediente de condicionamento, pela simples adição, com misturação, da dispersão aquosa de ácido gordo à parte restante da formulação, incluindo o agente neutralizante, para formar um sabão liquido in situ.

Memória Descritiva do Invento ácido carboxilico utilizado no processo do invento pode ser um ácido mono-carboxi1ico quer saturado quer insaturado, tendo um ponto de fusão superior a cerca de 21°C-25°C e uma cadeia de carbono de cerca de 10 a 22 carbonos, sendo preferíveis comprimentos de cadeia de 12 a 18 átomos de carbono, bem como uma mistura de dois ou mais destes ácidos. Tais ácidos carboxilicos podem ser deri vados de fontes naturais, por ex., gorduras e óleos ou podem ser feitos por síntese quimica, sendo os ácidos gordos de derivação natural os mais usados e preferidos. Os ácidos adequados para utilização neste invento incluem ácido laurico, ácido miristico, ácido palmitico, ácidos gordos de sebo hidrogenado, ácidos gordos de óleo de coco, ácido behénico, ácido ricinoleico, ácido hidroxi-esteárico e misturas de quaisquer dos ácidos anteriores. Tais ácidos são artigos comerciais bem conhecidos e são frequentemente utilizados na forma de misturas tais como ácidos láurico-mirístícos e ácidos palmíticos e esteáricos comerciais. Os ácidos preferi dos variam de acordo com a natureza do produto cosmético final, sendo preferidos para as composições para cremes de barbear o ácido palmitico e o ácido esteárico ou suas mistu ras.

Os sabões solúveis em água preferidos produzidos pelo processo do invento incluem os sabões de mono-, di- e trietanolamónio e misturas dos anteriores. Tais sabões são normalmente obtidos fazendo-se reagir o ácido carboxílico orgânico com a etanolamina apropriada. Os sabões de etanolamina, em particular os sabões de tríetanolamina são os preferidos porque tais sabões são facilmente solúveis ou bombeáveis em água a concentrações até 40%, em peso, a 23°C. Geralmente, o processo do invento limita-se à preparação de sabões líquidos em que a concentração do sabão não excede a solubilidade do sabão em água à temperatura de neutralização. Mais especificamente, o processo é adequado à preparação de soluções aquosas de sabão contendo 0,3% a 40%, de preferencia 4% a 30% e na forma mais preferível de todas 6% a 25%, em peso, de sabão de mono-, di- ou trietanolamina.

Enquanto que o processo revelado é particularmente dirigido â preparação de sabões de etanolamónio, deve notar-se que um tal processo é também genericamente aplicável à preparação de quaisquer sabões líquidos contendo sabão de sódio, sabão de potássio, sabão de amónio e suas misturas, que podem ser preparados pelo processo da anterior técnica da especialidade, em que o sabão aquoso é preparado por neutralização de um ácido gordo fundido. Mais especificamente, é evidente que o processo do invento é adequado à preparação de sabões aquosos contendo sabões de sódio, potássio e/ou amónio,a concentrações de sabão que não excedem a sua solubilidade em água a temperaturas de neutralização na gama de 4°C a 43°C. Para além disso, parece que o processo também é adequado à preparação de dispersões aquosas de sabão, isto é, concentrações de sabão ligeiramente acima da solubilidade de sabão em água a 23°C, por exemplo, desde que tais dispersões aquosas sejam bombeáveis em água a 23°C. Tais concentrações variam com cada sabão especifico, mas podem ser facilmente verificadas por um perito na técnica da especialidade.

Conforme referido anteriormente no Resumo do Invento, o processo do invento, que ê eficaz em termos de energia para neutralizar ácido ^jq-C₂2 carboxilico com uma quantidade substancialmente equimolar de um agente neutralizante para formar um sabão liquido bombeável, consiste nos passos de se pôr em contacto partículas finamente divididas de ácido carboxilico com o referido agente neutralizante num meio aquoso a uma temperatura inferior à do ponto de fusão do ácido carboxilico, sendo a dimensão das partículas do ácido inferiores accerca de 2000 microns e eficazes para formar um sabão aquoso que ê isento de partículas visíveis de ácido carboxilico e de se recuperar a solução de sabão aquosa liquida contendo de 0,3% a 40%, em peso, de um sabão solúvel em água.

Este processo baseia-se na descoberta de que a reacção de neutralização prosseguirá na ocasião própria se a dimensão das partículas do ácido carboxilico for reduzida abaixo do seu tamanho de patamar. Ao reduzir a dimensão das partículas, aumenta-se a área de superfície do ácido carboxilico e, por sua vez, aumenta-se a velocidade da reacção. Deste modo, quando se reduz a dimensão das partículas do ácido carboxilico, alcança-se essencialmente o mesmo resultado que quando se funde o ácido carboxilico,mas o resultado é alcançado com economias de energia.

Um aspecto significativo do processo do invento é o facto de a dimensão das partículas do ácido carboxilico poder ser reduzida ou antes de este ser posto em contacto com o agente neutralizante ou durante o período em que está em contacto com o agente neutralizante. Deste modo, a dimensão de partículas do ácido carboxilico pode ser reduzida por moagem a seco e, facultativamente, por peneiramento do ácido carboxilico em forma de partículas

-lOantes deste ser disperso em água e posto em contacto com o agente neutralizante. Em laternativa, a dimensão das partículas do ácido carboxilico pode ser reduzida por moagem por via húmida após ter sido disperso em água, nomeadamente fazendo-se a reciclagem de uma dispersão de ácido carboxilico em água através de um homogeneizador em linha, ou místurando-se a dispersão aquosa por meio de um agitador de homogeneização antes de se pôr em contacto as partículas finamente divididas do ácido carboxilico com o agente neutralizante.

Uma outra alternativa é sujeitarem-se as partículas do ácido carboxilico à acção de moagem por via húmida enquanto em contacto com o agente neutralizante. Neste conformidade, um perito na técnica da especialidade tem uma enorme flexibilidade na determinação de quando e como deve ser reduzida a dimensão das partículas do ácido carboxilico.

Embora seja de reconhecer que a dimensão das partículas do ácido carboxilico é de pouco ou nenhum significado onde o tempo não é um factor, isto ê, onde as partículas de grandes dimensões podem ser postas ou estão em contacto com o agente neutralizante na presença de agitação por um periodo de tempo bastante longo, é importante que a dimensão das partículas do ácido carboxilico seja reduzida até à sua dimensão de patamar um periodo de tempo razoávelmente curto, nomeadamente inferior a uma hora, de preferencia inferior a meia hora e mais preferivelmente ainda inferior a vinte minutos para que seja alcançado um processo prático industrial. Para além disso, deve reconhecer-se que o aspecto mais importante da dimensão das partículas não é a dimensão média das partículas, mas sim a dimensão das maiores partículas presentes. Finalmente, dado a dimensão de patamar variar com o peso molecular do ácido carboxilico normalmente decrescendo à medida que o peso molecular do ácido carboxilico aumenta para se alcançar

-11a neutralização no mesmo período de tempo e ser afectada pela presença de outros ingredientes, não ê aplicável ao processo do invento uma única dimensão de patamar. No entanto, a dimensão de patamar pode facilmente ser determinada por um perito na técnica da especialidade sem qualquer experimentação dado a dimensão de patamar corresponder à maior dimensão das partículas do ácido carboxilico que produzirá um sabão neutralizado que é isento de partículas visíveis de ácido carboxilico não reagido. A presença ou ausência das partículas de ácido carboxilico não reagido visíveis pode ser determinada sem dificuldade, por exemplo, mergulhando-se simplesmente uma espátula no sabão aquoso e examinando-se a película de sabão na espátula quanto às partículas. Com base em experimentação limitada, parece que a dimensão de patamar das partículas é tal que a partícula maior é inferior a cerca de 2000 microns, porque se fabricou sabão aquoso satisfatório com ácido esteárico de -10 mesh na presença de 'Ceteth 20'. 0 sabão aquoso que é isento de partículas de ácido carboxilico foi feito quando 99%, em peso, do ácido carboxilico era inferior a 420 microns e pelo menos 92%, em peso, do referido ácido era inferior a 177 microns, na sua dimensão maior. Considera-se que a gama anterior de dimensões de partículas é compatível com os dados experimentais utilizando-se ácido carboxilico dentro de estreitas gamas de crivos, isto é, -40 mesh, + 60 mesh;

-60 mesh, + 80 mesh; -80 mesh, + 100 mesh (Série de crivos dos E.U.A.), que revelou que ácido laurico tendo uma dimensão de partículas de -40 mesh, + 60 mesh produziu um sabão aquoso (cerca de 19% de sabão) isento de partículas de ácido carboxilico após 5 minutos de misturação, ao passo que a dimensão das partículas de ácido palmítico e ácido esteárico para uma concentração semelhante de sabão aquoso isento de partículas de ácido carboxilico foi de -80 mesh, + 100 mesh ou -177 microns + 149 microns nas mesmas condições de neutralização.

Uma outra caracteristica vantajosa do processo do invento é o facto de o processo poder ser realizado na presença de outros ingredientes normalmente encontrados em produtos de cuidados pessoais tal como shampoos, composições para tratamento do cabelo e cremes de barbear. De facto, a presença de agentes tensio-activos aniónicos ou não iônicos na dispersão aquosa de ácido carboxilico no momento em que ela é sujeita a moagem por via húmida por reciclagem através de um homogeneizador é benéfica porque reduz o periodo de moagem requerido para que seja alcançado a dimensão de patamar das partículas e produz uma dispersão de ácido carboxilico em âgua, que apresenta uma velocidade mais lenta de separação na ausência de agitação.

Crê-se que estes resultados melhorados são devidos às propriedades tensio-activas fornecidas pelo ingrediente detergente, e nota-se uma melhoria semelhante quando uma proporção menor de agente neutra 1izante estâ presente durante a operação de moagem por via húmida, porque este material reage com ácido carboxilico para formar sabão que fornece as propriedades tensio-activas. Por outro lado, obtêm-se vantagens semelhantes quando se incorpora uma proporção menor de partículas finamente divididas de ácido carboxilico numa composição de shampoo essencialmente completa, contendo de 5% a 40%, em peso, de um detergente aniônico ou não iónico, como agente de limpeza, facultativamente, um activador de espuma não iónico ou anfotérico para o detergente e uma quantidade de agente neutra 1izante para o ácido carboxilico para formar uma proporção menor de sabão in situ, que funciona como um agente de condicionamento no shampoo.

Desse modo, a concentração do ingredien. te tensio-activo será uma proporção menor da composição final que pode variar de 0,1% a 10%, de preferencia 0,5% a 7%, em peso, da composição resultante.

processo do invento apresenta uma compatibilidade semelhante no processo da fabricação de composições de creme de barbear do tipo aerosol e do tipo de gel de formação posterior de espuma descritas na patente dos E.U.A. 3.541.581, cuja revelação é aqui incorporada como referência. Mais particularmente, quando utilizado no fabrico de uma composição de creme de barbear de tipo aerosol, pode estar presente um agente tensio-activo tal como lauril-sulfato de sódio aniônico ou éter cetílico de polioxietileno não iónico durante a moagem por via húmida do ácido carboxilico, por ex., ácido palmitico, ácido esteárico ou uma mistura, com vantagens semelhantes e uma tal moagem por via húmida pode ou preceder ou acontecer durante a neutra 1ização do ácido carboxilico. Depois disso, pode adicionar-se quaisquer emolientes ou ingredientes para comdicionamento da pele ao sabão aquoso antes de ele ser introduzido, até encher, rum recipiente em que 1 a 10 partes, em peso, de um propulsor de hidrocarboneto C₃-C₄ gasoso, liquefeito são adicionadas através da válvula do recipiente e misturadas com o sabão aquoso para formar uma composição de creme de barbear em forma de aerosol. De forma semelhante, verificam-se as mesmas vantagens quando uma proporção menor de um agente tensio-activo está presente durante a moagem por via húmida do ácido carboxilico no processo da preparação de uma composição de creme de barbear em forma de gel de formação posterior de espuma, tal como é revelado na Patente dos E.U.A. 3.541.581, quando se utiliza um tal passo. Para além disso, o agente de formação posterior de espuma à base de hidrocarboneto C₄-C₆ liquido pode também ser adicionado, com misturação, â dispersão aquosa de ácido carboxilico antes de se pôr em contacto o referido ácido carboxilico com o agente neutralizante, para formar o sabão aquoso.

De facto, é preferível introduzir-se o referido hidrocarboneto C^-Οθ liquido na dispersão aquosa de ácido carboxilico, porque se obtem uma dispersão homogénea mais estável daquele hidrocarboneto no sabão liquido resultante e a mistura resultante é facilmente bombeável e introduzida em recipientes de distribuição, de compartimento duplo, em forma de aerosol, do tipo de saco ou êmbolo, de preferencia mais em forma liquida do que na forma de gel, ocorrendo a formação de gel no recipiente cheio. A gelificação da composição resultante, consistindo essencialmente, em peso, em 4% a 30% de sabão, 1% a 10% de agente de formação posterior de espuma, facultativamente 0,1% a 5% de polímero de celulose e âgua a perfazer, no recipiente, pode ser acelerada sujeitando-se o recipiente a aquecimento e agitação, dois passos que são normalmente utilizados enquanto se procede ao teste de pressão dos recipientes cheios quanto a fugas do propulsor de hidrocarboneto C^-C^ liquefeito, normalmente gasoso, utilizado para expelir a composição do recipiente durante a utilização. Deste modo, o processo de neutralização do sabão liquido do invento é claramente adaptável ao processo de fabrico de produtos aquosos de cuidados pessoais que contêm sabão como componente essencial.

Da anterior exposição, deve ser realçado o facto de um meio aquoso ser um componente essencialno processo descrito e de o meio aquoso ser primeiramente água em todos os casos. No entanto, o meio aquoso pode incluir proporções menores de agentes solubi1izantes orgânicos, tais como álcoois mono-, di e tri-hídricos, 0₂-0₃ especialmente quando 0 processo do invento ê utilizado na preparação de composições cosméticas que contêm proporções menores, por ex., de 0,2% a 10%, de preferencia 0,5% a 6%, em peso, de tais solubi1izantes. No sabão neutralizado aquoso, 0 meio aquoso constituirá normalmente a parte restante da composição-geralmente 60% a 99,8%, de preferencia 70% a 96% e muito preferivelmente 75% a 94%, em peso. Se um agente solubi1izante de álcool mono-, di ou tri-hidrico C₂-C₄ está presente no meio aquoso, a proporção de um tal álcool situar-se-â na gama de 1% a 15%, de preferencia 2% a 10%, em peso, da solução de sabão liquida aquosa. E evidente que 0 meio

aquoso constituirá também a parte restante das composiçõse cosméticas aquosas contendo sabão produzido através do processo do invento, variando a proporção do referido meio aquoso com o produto especifico e sendo a proporção do álcool solubi1izante nele essencialmente a mesma como na referida solução de sabão liquido aquosa.

processo do invento é ainda ilustrado pelos exemplos seguintes, em que as proporções são indicadas numa base em peso. Para além disso e salvo indicação em contrário, todas as proporções indicadas na memória descritiva e nas reivindicações são numa base em peso.

Exemplo 1

Um processo preferido para fabricar um sabão de trietanolamina liquido sem aplicação de calor exterior consiste na formação de uma dispersão de 20%, em peso, de ácido palmitico em água a uma temperatura de 22°C, adicionando-se ácido palmitico em forma de partículas à água num vaso agitado por uma turbina. A distribuição das dimensões de partículas (Série de Crivos dos E.U.A.) do ácido palmitico em forma de partículas, numa base em peso, é: +40 mesh (abertura do crivo de 420 microns)-94,4%;

-40,+60 mesh (abertura do cribo de 250 micron)-2,7%;

-60,+ 100 mesh (abertura do crivo de 149 micron)-2,0% -100, + 325 mesh(abertura do crivo de 44 microns)-0,9%.

A dimensão das partículas do ácido palmitico disperso é reduzida por moagem por via húmida, fazendo-se a reciclagem da dispersão aquose do recipiente em agitação através de um homogeneizador Tekmar SD-40 com um ajustamento de 0,1 (abertura de 0,1 mm na ranhura do esta-16-

tor durante um período de quinze minutos. A dispersão aquosa é verificada quanto às partículas, derramando-se uma amostra pesada através de um crivo de 40 mesh e não se notaram partículas.

A dispersão aquosa do ácido palmitico moido por via húmida é neutralizada adicionando-se 47, 414 partes, em peso, da dispersão a 52,586 partes, em peso, de uma mistura de 10,49%, em peso, de trietanolamina em água, que está sendo agitada com um agitador de turbina.

A agitação prossegue durante cerca de dois minutos após se ter adicionado toda a dispersão aquosa de ácido gordo. 0 liquido resultante contem 15%, em peso, de palmitato de trietanolamina e quando se derrama uma amostra do sabão liquido através de um crivo de 40 mesh ( Série de Crivos dos E.U.A.) não se notaram quaisquer partículas no referido crivo.

sabão liquido resultante é a seguir reciclado por meio de um homogeneizador Tekmar¹, utilizando-se um ajustamento 1 (abertura da ranhura de 1 mm), sendo tiradas amostras após 2,5,10,20, 30 e 60 minutos. De novo, não se notaram quaisquer partículas quando as amostras de reciclagem dos dois minutos e dos cinco minutos do sabão liquido foram derramadas através de um crivo de 40 mesh (Série de crivos dos E.U.A.). A viscosidade das várias amostras a 26,7°C é indicada no Quadro I seguinte, com base em medições feitas apôs noventa segundos por meio de um viscosímetro Brookfield HATD, fuso 4 rodando a 20 rpm. Para fins de comparação inclui-se no Quadro I a viscosidade de um sabão aquoso contendo 15%, em peso, de palmitato de trietanolamina que foi produzido por neutralização de uma dispersão de ácido palmitico fundido em água a 71°C com uma concentração de 40%, em peso, de trietanolamina em âgua-um processo de neutralização tipico normal.

Amostra

Comparativa

Reciclagem 2'

Reciclagem 5'

Reciclagem 10'

Reciclagem 20'

Reciclagem 30'

Reciclagem 60'

QUADRO I

Viscosidade (cps.)

1380

1060

960

960

960

1120

1020

Quadro I mostra que o palmitato de trietanolamina preparado pelo processo do invento tem uma viscosidade ligeiramente inferior ao processo típico que é efectuado a cerca de 71°C. No entanto, dado todas as amostras do Exemplo 1, com excepção da comparativa, serem ligeiramente arejadas, a diferença na viscosidade pode ser em parte devida a um tal arejamento.

Exemplo 2

Repete-se o processo do Exemplo 1 com as excepções de a concentração do ácido palmitico ser aumentada de 20%, e peso, a 24%, em peso, na dispersão aquosa que é sujeita a moagem por via húmida, fazendo-se a reciclagem através do 'Tekmar SD-40¹ com um ajustamento de 0,1; a concentração da solução neutra 1izante de trietanolamina é aumentada de 10,49%, em peso, a 13,8% em peso; e a neutralização é efectuada por meio de um agitador de turbina.0

sabão liquido resultante contem 19%, em peso, de palmitato de trietanolamina e este sabão liquido é reciclado através do homogeneizador 'Tekmar' por períodos de Γ, 6' e 16', para determinação do efeito de corte na viscosidade do sabão liquido final, sendo as referidas medições da viscosidade feitas nas mesmas condições como indicado no Exemplo 1. Os resultados são apresentados no Quadro II.

QUADRO II

Amostra

Sabão-sem efeito de corte

Viscosidade (cps.)

9080

5560

3160

3720

Sabão-efeito	de	corte	11
Sabão-efeito	de	corte	6'
Sabão-efeito	de	corte	16

Quadro II mostra que o esforço de corte adicionado reduz a viscosidade do sabão liquido produzido pelo processo do invento e, desse modo, parte da redução na viscosidade verificado no Quadro I anterior deve ser devida ao esforço de corte adicional que é utilizado no processo do invento.

Exemplo 3

Faz-se a preparação de uma dispersão de 20%, em peso, de ácido palmitico, fazendo-se a dispersão em âgua do ácido gordo em forma de partículas utilizado no Exemplo 1 a uma temperatura de 25°C, por meio de agitação com turbina. As amostras da dispersão aquosa resultante são sujeitas a moagem por via húmida, por reciclagem através de um homogeneizador 'Tekmar SD-40' com um ajustamento de 1,0 (abertura da ranhura de 1 mm) por vários períodos de tempo desde 2 minutos a 60 minutos, sendo a seguir derramadas através de um conjunto de crivos de tamanhos variados -40mesh. 60 mesh, 100 mesh (Série de Crivos dos E.U.A.) para determin^ ção da dimensão de partículas de cada amostra que é indicada no Quadro III seguinte.

QUADRO III

Tempo de moagem +40 mesh

Percentagem em peso %

-40, +60 mesh -60, +100 mesh

-100 mesh

0	94,4	2,6	2,0	1
2	12,9	18,7	14,1	55,3
10	2,7	14,4	13,3	69,6
20	1	6	2,1	90,9

As amostras do Quadro III são misturadas durante um a dois minutos com uma concentração equimolar de trietanolamina aquosa a 26°C, para formar um sabão liquido contendo 15%, em peso, de palmitato de trietanolamina por meio de ggitação com turbina.

As amostras das soluções de sabão resul tantes são visualmente verificadas quanto às partículas não reagidas de ácido gordo com vista à obtenção de uma correlação entre a dimensão das partículas e a conclusão da reacção, sendo os resultados apresentados no Quadro IV seguinte.

QUADRO IV

Tempo de moagem do

Acido Gordo

Resultado da Inspecção visual

Muitas partículas grandes

Muitas partículas mais pequenas

Algumas partículas pequenas

Muito poucas partículas muito pequenas

Sem partículas

Sem partículas

Sem partículas

As experiências anteriores demonstram claramente que o factor critico que afecta a neutralização não é a dimensão média das partículas, mas é a quantidade das partículas grandes ou, reciprocamente, a quantidade das partículas abaixo da dimensão crítica - a dimensão de patamar-que é importante. Assim, para o ácido palmitico, a dimensão de patamar é de 99%. em peso, inferior a 40 mesh, isto é, inferior a 420 microns e cerca de 92%, em peso, inferior a 80 mesh, isto é, 177 microns.

Exemplo 5

Dado se poder esperar que a dimensão de patamar das partículas seja diferente para ácidos gordos individuais, o ácido laúrico, palmitico e esteárico são moídos a seco por meio de um granulador 'Stokes¹¹ e são separados nas seguintes fracções de dimensão de partículas (Série de Crivos dos E.U.A.); -40, + 60 mesh (-420, + 250 microns); -60, + 80 mesh (-250, + 177 microns); -80, + 100 mesh (-177, + 149 microns) e -100 mesh (-149 microns). Os lotes laboratoriais são preparados formando-se dispersões aquosas de 500 g contendo 10%, em peso, de ácido em água a 26°C, numa proveta de 600 ml, utilizando-se um misturador eléctrico de laboratório com um impulsor de turbina. A misturação prossegue durante cinco minutos. A trietanolamina é a seguir adicionada numa quantidade equimolar enquanto continua a agitação com a turbina a 26°C durante outros cinco minutos e a solu ção de sabão aqusa resultante ê visualmente verificada através de um microscópio quanto a partículas, para determinar a integral idade da reacção de neutralização. Os resultados destas avaliações são apresentados no Ouadro V. No Quadro V também se apresentam os resultados relativos â neutralização de uma dispersão aquosa contendo 9%, em peso, de ácido palmitico e 2,5% em peso, de ácido esteárico, bem como relativos à neutralização com uma quantidade equimolar de hidróxido de sódio em substituição da trietanolamina. (Neutralização com hidróxido de sódio utilizado a uma concentração de 50% em peso de hidróxido de sódio em água como agente neutralizante). As soluções de sabão aquosas comparativas feitas por neutralização a elevada temperatura estão também incluídas no Quadro V.

-22Fôrmula

Acido laúrico-50 gm;

Trietanolamina -37,2 gm do do do

Acido palmitico-50 g Trietanolamina -29,1 g do do do

Acido esteárico-50 g

Trietanolamina -26,2 g do do

QUADRO V

Acido com Dimensão em mesh	Temperatura de neutraH zação (°C)	Descrição Visual
-40, +60	26.7°C	Solução límpida sem partículas
-60, +80	25,7°C	Solução límpida sem partículas
-80, +100	26,7°C	Solução límpida sem partículas
Líquida	66°C	Solução limpida
-40, +60	26,7°C	Solução turva algumas partículas
-60, +80	26,7°C	Solução turva algumas partículas
-80, +100	25,7°C	Solução turva sem partículas
Líquida	77°C	Solução turva
-40, +60	26,7°C	Solução turva algumas partículas
-60, +80	26,7oC	Solução turva algumas partículas
-80, +100	26,7°C	Solução turva

QUADRO V (Continuação)

Fórmula	Acido com Dimensão em mesh	Temperatura de neutrali zação (°C)	Descrição Visual
Acido palmitico -	-40, +60	26,7°C	Solução turva,
-45 g;			algumas particu-
Acido esteárico-			las
-12,5g
Trietanolamina 32,6g
do	-60, +80	26,7°C	Solução turva
			algumas partículas
do	-80,+100	26,7°C	Solução turva
do	Líquida	77°C	Solução turva
Acido láurico 50g; 50% Na0H-20g	-80, +100	26,7°C	Reagiram e formaram torrões duros, sólidos no dia seguinte
Acido esteárico-50g; 50% hidróxido de sódio -14,1 g	-80, +100	26,7°C	Não houve reacção

Os resultados do Quadro V confirmam que a dimensão critica das partículas do ácido gordo é diferente para cada um dos ácidos especificados decrescendo a dimensão critica à medida que aumenta o peso molecular do ácido. No entanto, os resultados não indicam a dimensão

critica das partículas para o ácido láurico, porque todas as partículas com uma dimensão de 470 microns ou menos reagiram imediatamente com trietanolamina. Por outro lado, a dimensão máxima das partículas tanto para o ácido palmitico, ácido esteárico e suas misturas é de -177 microns (-80 mesh).

Para além disso, os resultados anteriores, onde se utilizou partículas obtidas por moagem a seco parecem ser compatíveis com os resultados observados nas partículas obtidas por moagem por via húmida com base nos resultados reais do ácido palmitico. Por exemplo, obteve-se uma neutralização completa quando 7% das partículas obtidas por moagem por via húmida eram maiores do que 250 microns e 91% eram inferiores a 149 microns, passo que a neutralização completa se obtêm quando todas as partículas produzidas por moagem a seco se situam na gama dos 149 microns a 177 microns.

Quadro V também confirma que o processo do invento-neutralização a 4°C a 43°C- não é satisfatória paraa preparação de sabões líquidos aquosos contendo 11,1%, em peso, de laurato de sódio. Crê-se que o mau resultado é devido ao facto de esta concentração de leurato de sódio exceder a sua solubilidade em água a 25°C em cerca de 455%. A mesma base lógica explica também a falta de saponificação do ácido esteárico dado uma concentração calculada de estearato de sódio a 10,7% ser mais de 10 000% superior à solubilidade do estearato de sódio em água a 25°C.

Exemplo 6

Repete-se o processo do Exemplo 3, com a excepção de a concentração de ácido palmitico na dispersão de ácido gordo aquoso ser aumentada para 15%, em peso, e o referido ácido gordo ser disperso em água a uma temperatura de 20°C, utilizando-se um agitador de turbina. A mistura prossegue durante cerca de 5 minutos depois de se ter adicionado todo o ácido palmitico. Seguidamente, a dispersão é reciclada por meio de um homogeneizador 'Tekmar SD 40' com um ajustamento de 0,1 (abertura de ranhura de 0,1 mm) durante vinte minutos. A inspecção visual da dispersão resultante, que ê ligeiramente arejada, não revela partículas visíveis. Adiciona-se trietanolamina em peso equivalente (8,73 partes, em peso) à dispersão de ácido palmitico, que é agitada por uma misturadora de turbina a uma temperatura de cerca de 24°C e a misturação prossegue durante cinco minutos depois de se adicionar o agente neutralizante.

liquido turvo resultante contem cerca de 21,8%, em peso, de palmitato de trietanolamina. A economia de ebergia resultante do processo de neutralização do invento, em que não se aplica calor externo, pode ser alcançada quando se utiliza a capacidade calorífica da água para a gama de temperaturas de acordo com a seguinte equação (H= a T + 1/2 (b x 10“³) T² + 1/3 (c x I0“⁶)T³- d x 105 - A

T em que as ccnstantes para a água são:

a = 8,2 cal/mol b = 0,4 cal/mol c= 0,0 cal/mol d= 0,2 cal/mol

Α= 49,67 Kcal/mol Τ start= 298^ΟΚ

Na hipótese de a temperatura de lote num processo normal de aquecimento dever ser alcançada a 74°C, a capacidade de calor resultante ê calculada ser

159,6 Kilocalorias (Kcal) por Kilograma (Kg). Deste modo, a aplicação deste valor à preparação de um lote de 14,763 Kg de solução de sabão, em que a mistura de âgua e ácido gordo é aquecida a 74°C, neutralizada aquela temperatura e arrefecida a 25°C resulta em 4346,8 Kcal de energia requerida para produzir o referido lote - 1990,6 Kcal para o aquecimento e

2356,2 Kcal para o arrefecimento. Por outro lado, a energia consumida na produção do mesmo lote por moagem por via húmida utilizando-se o moinho Tekmar SD-40 de 1,5 hp durante vinte minutos é de 320,7 Kcal-1,5 hp x 10,69 Kcal/min x 20 minutos. Nesta conformidade, o processo do invento alcança significativas economias de energia relativamente ao processo de aquecimento normal utilizado na neutralização de ácidos gordos C^-C|θ para formar o sabão correspondente.

Exemplo 7 processo do invento ê particularmente útil na preparação de um creme de barbear na forma de aerosol, tendo a seguinte composição:

Parte I	% em peso
Estearato de trietanolamina	11,0
Lauri1-sulfato de sódio	1,8
Eter de polietileno glicol de álcool cetilico (20 0E)’Ceteth 20	3,0

Solução de côr azul	0,02
perfume	0,6
água	q.s. 100,0

Parte II

Parte I

Propano/isobutano(relação em peso de 20:80)

96,5

Total

3,5

100,0

Esta composição é preparada fazendo-se a dispersão de 3 partes, em peso, de 'Ceteth 20' fundido em 61,8 partes, em peso, de âgua a uma temperatura de 21°C. Seguidamente, adiciona-se â anterior mistura aquosa uma mistura aquosa de 3,57 partes, em peso, de trietanolamina, 0,02 partes, em peso, de solução de cor azul e 21,78 partes, em peso, de âgua, a uma temperatura de cerca de 21°C, enquanto se agita a mistura com um homogeneizador laboratorial Eppenbach ajustado a uma velocidade suficiente para reduzir ao minimo o arejamento. Faz-se a dispersão de 7,43 partes, em peso, de flocos de ácido esteárico tendo uma dimensão de partículas tal que 100%, em peso, é inferior a 10 mesh, inferior a 2000 microns, em água contendo o Ceteth 20 e a trietanolamina a uma temperatura de cerca de 21°C e, enquanto

-28se agita a mistura com um homogeneizador laboratorial Eppenbach ajustado a uma velocidade para reduzir ao mínimo o arejamento. A agitação prossegue durante quinze minutos e seguídamente adiciona-se 1,8 partes, em peso, de lauril sulfato de sódio e 0,6 partes, em peso, de perfume à dispersão de ácido gordo aquoso na presença de agitação moderada por meio de um homogeneizador Eppenbach. A agitação prossegue durante cerca de dez minutos e introduz-se 96 partes, em peso, da mistura homogénea resultante num recipiente de aerosol que é fechado rebordando numa válvula. A mistura de propano e isobutano é adicionada no recipiente na forma de um liquido sob pressão através da válvula e o recipiente é agitado para produzir uma composição de creme de barbear substancialmente homogénea na forma de derosol dentro do recipiente.

processo anterior é muito eficiente em termos de energia porque utiliza ácido esteárico em forma de partículas, evitando-se desse modo o passo da fusão do referido ácido. Para além disso, todo o processo ê conduzido sem aquecimento ou arrefecimento externo, e a reacção de neutralização ocorre simultaneamente com a redução das dimensões das partículas do ácido esteárico pela misturadora de homogeneização. 0 tempo de processamento requerido para fabricar este produto é também significativamente reduzido em comparação com o processo usual, em que o ácido esteárico é fundido e disperso em água a uma temperatura de 65°C e esta mistura é arrefecida a cerca de 30°C no curso de fabricação da Parte I da composição de creme de barbear.

Exemplo 8

A seguinte composição de creme de barbear em forma de aerosol é também preparada por meio de uma variação do processo descrito no Exemplo 7 anterior.

-29Parte I

% em peso

Estearato misto de potássio e sódio (relação de 4/1 mol de potássio para sódio)8,06

Cocoato misto de sôdio/potássio (relação de 4/1 mol de potássio para sódio)1,14

G1icerina	2,7
Dietanolamida láurico-miristica	1,0
Solução corante	0,25
Perfume	0,6
Agua	q. s. 100,00

Parte II

Parte I

96,5

Propano/isobutano (relação em peso de 20:80)3,5

100,0

Esta composição ê preparada utilizando-se uma variação do processo indicada no Exemplo 7. Mais especificamente, introduz-se 7,16 partes, em peso, de ácido esteárico de -20 mesh, 2,7 partes, em peso, de glicerina, 1 parte, em peso, de ácidos gordos de óleo de coco e 1 parte, em peso de dietanolamida láurico-miristica numa proveta contendo 62,9 partes, em peso, de água a 21°C e esta

mistura é agitada com uma misturadora laboratorial Lightning -uma misturadora de tipo propulsor- para formar uma dispersão aquosa dos ingredientes descritos. Seguidamente adiciona-se à dispersão aquosa em agitação 24,38 partes, em peso, de uma solução aquosa contendo 5,6%, em peso, de hidróxido deppotâssio e 1%, em peso, de hidróxido de sódio a 21°C e a misturação prossegue durante aproximadamente uma hora para formar uma mistura de sabão aquosa homogénea. Adiciona-se 0,6 partes, em peso, de perfume durante o período de misturação e o produto resultante ê introduzido num recipiente em forma de aerosol e tratado da mesra maneira como descrito no Exemplo 7, para produzir um produto de creme de barbear satisfatório em forma de aerosol.

exemplo seguinte demonstra de novo uma simultânea neutralização e redução de dimensão de partículas do ácido esteárico. Para além disso, ele revela a utilização do processo do invento para formar um sabão misto de cocoato-estearato de sôdio-potâssio, contendo 9,2%, em peso, de sabão.

Exemplo 9 processo do invento também tem utilidade para o fabrico de um creme de barbear na forma de gel de formação posterior de espuma, adicionando-se, com misturação, 0,35 partes, em peso, de trietanolamina com 57,15 partes, em peso, de âgua a 25°C num vaso de misturação agitado por uma turbina e fazendo-se a seguir a dispersão de 9 partes, em peso, de partículas de ácido palmitico/-20 mesh) e 2,5 partes em peso, de partículas de ácido esteárico (-20 mesh) na referida mistura. A dimensão das partículas dos ácidos gordos dispersos é reduzida pela reciclagem através de um moinho coloidal tendo um ajustamento de 180 microns.

Seguidamente, faz-se a preparação de 1,78 partes, em peso, de uma solução gomosa humedecendo-se uma mistura em forma de partículas de hidroxieti 1-celulose e hidroxipropi1-celulose com uma solução de sorbitol contendo 70%, em peso, de sorbitol e fazendo-se a dispersão da referida mistura em 21,97 partes, em peso, de água, utilizando-se agitação com turbina para formar um liquido contendo 1,17%, em peso, da mistura de celulose. A mistura de celulose aquosa e uma mistura de perfume e um éster de ácido gordo de glicerilo, por ex., iso-estearato de glicerilo,são adicionados, com misturação, à dispersão aquosa de ácido gordo num vaso de misturação agitado por uma turbina. Faz-se a mistura de 93,5 partes, em peso, da dispersão anterior aquosa de ácido gordo/éster de ácido gordo-perfume/celulose, que contem cerca de 12,3%, em peso, de ácido gordo com 2,3 partes, em peso, de uma mistura de isopentano e isobutano, uti1izando-se uma misturadora em linha estática e uma misturadora dinâmica também accionada pneumaticamente, mantida sob uma pressão de cerca de 80 psig (5,6 Kgf/cm ) e esta dispersão a 23°C ê neutralizada com 6,43 partes, em peso, da mistura de 6,35 partes, em peso, de trietanolamina e 0,08 partes, em peso, de solução corante para formar uma solução liquida de sabão de trietanolamina a 23°C sem a adição de calor externo. A mistura fina resultante é introduzida, através da válvula, no saco interior de um saco em lata ou recipiente seprotipo por meio de um aparelho de dosagem de produto. Alguns dos recipientes são colocados numa sala aquecida a 43°C durante uma hora ou num banho de água a 50°C durante cerca de dez minutos e formam-se nos recipientes aque eidos geis com caracteristicas aceitáveis pelo consumidor.0 conteúdo das latas não aquecidas mantidas com o controle é muito fino e não forma um produto em gel aceitável dentro do mesmo período de tempo.

processo do Exemplo 9 pode também ser seguido para o fabrico de composições satisfatórias

de creme de barbear em forma de gel de formação posterior de espuma que não contêm quaisquer agentes gelificantes de celulose solúveis em água. Para alêm disso, as composições satisfatórias em forma de gel de formação posterior de espuma podem ser preparadas utilizando-se pressões na gana de 10 a

100 psig (0,7 a 7,0 Kgf/cm ) na mistura aquosa de ácido gordo em forma de particulas e agente de formação posterior de espuma a temperaturas na gama de 4°C a 43°C.

Claims (18)

1. I^a. - Processo para neutralizar ácidos monocarboxi1icos ^ciq“C22 ^{com uma} Quantidade substancialmente equimolar de um agente neutralizante para formar um sabão liquido bombeável contendo de 0,3% a cerca de 40% em peso, de um sabão solúvel em água dissolvido em água, caracterizado por se efectuar o passo de se pôr em contacto partículas finamente divididas do referido ácido carboxilico ^10^_(22 ^{com 0} agente neutral izante num meio aquoso a uma temperatura inferior ao ponto de fusão do referido ácido gordo, tendo as referidas partículas de ácido carboxiH co uma dimensão inferior a cerca de 2.000 microns, que ê eficaz para formar um sabão liquido isento de partículas de ácido carboxilico, e por se recuperar a referida solução de sabão liquido, bombeável.
2. 2^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida neutralização se realizar a uma temperatura de 4°C a 43°C.
3. 3^a. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o referido ácido monocarboxilico conter 12 a 18 átomos de carbono.
4. 4^a. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por uma dispersão aquosa de partículas finamente divididas do referido ácido carboxilico se formar em água, a uma temperatura de 4°C a 43°C, tendo o referido ácido carboxilico uma dimensão de partículas tal que cerca de 99%, em peso, tem menos de 420 microns na sua dimensão maior e cerca de 92%, em peso, tem menos de 177 microns na sua dimensão maior, e por se fazer a reacção da referida dispersão aquosa com o referido agente neutralizante.
5. 5⁵. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a referida dispersão aquosa de partículas finamente divididas de ácido carboxilíco se formar através da dispersão do ácido carboxilico em forma de partículas obtido pela moagem a seco e/ou peneiração em água.
6. 6^a. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a referida dispersão aquosa de partículas finamente divididas de ácido carboxilico se formar através da moagem, por via húmida, de uma dispersão de ácido carboxilico, em forma de partículas, em água.
7. 7^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as referidas partículas de ácido carboxilico terem as suas dimensões reduzidas através da moagem por via húmida, enquanto simultaneamente, se põem as referidas partículas em contacto com o referido agente neutralizante.
8. 8^a. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o referido agente neutralizante ser seleccionado do grupo formado por mono-, di- e trietanolamina.
9. 9^a. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a referida neutralização se realizar a uma temperatura de 21°C a 32°C.
10. 10^a. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a referida dispersão aquosa de ácido carboxilico conter de 4% a 25%, em peso, de ácido carboxilico.

    «
11. 11^a. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por uma dispersão aquosa de partículas finamente divididas de ácido carboxilico se formar na presença de uma proporção menor de um agente tensio-activo solúvel em água.
12. 12^a. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o referido agente tensio-activo solúvel em água ser um sabão de mono-, di- ou trietanola mina solúvel em água.
13. 13^a. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida solução de sabão liquido bombeável conter de 4% a 30% em peso, de sabão solúvel em água e se fazer a adição com misturação de 90 a 99 partes, em peso, do referido sabão a 1 a 10 partes em peso, de um hidrocarboneto C^-C^ liquido, normalmente gasoso num recipieii te provido de válvulas, com vista a formar uma composição de creme de barbear em aerosol.
14. 14^a. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por o referido sabão ser um sabão de mono-, di- ou trietanolamônio de um ácido carboxilico C₁₂ a C₁₈.
15. 15^a. - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por a referida dispersão aquosa ser adicionada, com misturação, a um agente de formação posterior de espuma à base de hidrocarboneto C^-C^ liquido a uma temperatura de 4°C a 43°C e uma pressão de 10 a 100 psig (0,7 a 7,0 kgf/cm ) antes de ser posta em contacto com o referido agente neutralizante e por a resultante composição de sabão liquida, bombeável ser introduzida, até enctjer no compartimento superior de um recipiente provido de válvula, tendo um propulsor de hidrocarboneto Cg-C^ liquefeito normalmente gasoso no compartimento inferior e por o referido recipiente ser aquecido a uma temperatura de 45°C a 70°C e agitado para formar um creme de barbear de tipo gel de formação posterior de espuma, constituído essencialmente, em peso por 4% a 30% de sabão, 1% a 10% de agente de formação posterior de espuma e âgua a perfazer.

    162. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por uma dispersão aquosa de partículas finamente divididas do referido ácido carboxilico se formar em água a uma temperatura de 4°C a 43°C, tendo o referido ácido carboxilico uma dimensão de partículas tal que cerca de 99%, em peso é inferior a 420 microns na sua dimensão maior e cerca de 92% em peso inferior a cerca de 177 microns na sua dimensão maior.
16. 17^â. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por a referida dispersão aquosa de partículas finamente divididas de ácido carboxilico se formar através da dispersão do ácido carboxilico em forma de partículas obtido por moagem a seco e peneiramento em água.

    182. _ Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por a referida dispersão aquosa de partículas finamente divididas de ácido carboxilico se formar por moagem por via húmida de uma dispersão de ácido carboxilico, em forma de partículas, em água.
17. 19^ã. - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por o referido agente neutralizante ser mono- di-, ou trietanolamina.
18. 20⁵. _ Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por uma mistura aquosa de sorbitol e um polímero de celulose seleccionado do grupo formado por hidroxieti1-celulose, hidroxipropi1-celulose e suas misturas ser adicionada, com místuração, à referida

    37dispersão aquosa de ácido carboxilico antes da sua adição, com misturação, ao referido agente de formação posterior de espuma de hidrocarboneto C^-Cg liquido.