PT86757B

PT86757B - Processo para a preparacao de calco-ureia

Info

Publication number: PT86757B
Application number: PT86757A
Authority: PT
Inventors: Antonio Crispoldo; Mario Chiappafreddo; Andrea Moriconi
Original assignee: Enichem Agricoltura Spa; Ccm Srl; Tecnocentro Srl
Priority date: 1987-02-13
Filing date: 1988-02-12
Publication date: 1992-04-30
Also published as: FI880669A; NO880598D0; DE3882729T2; ES2059486T3; DK68288D0; US4874595A; ATE92472T1; IT1216890B; PT86757A; JP2631296B2; DE3882729D1; IT8719363A0; NO177698B; DK68288A; FI880669A0; JPS63201080A; EP0278562B1; DK166672B1; EP0278562A3; EP0278562A2

Description

^nÇNOÇENTRO^^k

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CALCO-UREIA

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de calco-ureia sob a forma de um solido granular e escorregãvel, isento da tendência para libertar põ e útil na agricultura como adubo azotado. A invenção refere-se também ao equj_ pamento necessário para a realização em continuo do mesmo proces^ so.

A calco-ureia e um composto ja conhecido e e um sal duplo de nitrato de cálcio e ureia, no qual o nitrato de cálcio constitui 40,6% em peso e a ureia 59,4% em peso e e, portanto , definível por meio de formula

Ca (N0₃)₂ . 4C0(NH₂)₂.

Pode obter-se esse sal duplo, por exemplo, como precip/ tado cristalino, a partir de uma solução aquosa sobre-saturada de nitrato de cálcio e de ureia.

A calco-ureia e potencialmente muito interessante para utilização como adubo, porquanto, juntamente com o azoto ureico, contem azoto nítrico cuja presença permite, entre outras vantagens, eliminar as perdas de amoníaco típicas da ureia sozinha , quando esta sofre o processo de hidrólise no terreno.

Não obstante esse facto, a calco-ureia ainda não encon-2trou um êxito comercial significativo, sobretudo por causa da dificuldade que se encontra em conferir a este ultimo produto as características físicas apropriadas para a sua utilização C£ mo adubo agrícola.

Por exemplo, a laboração da calco-ureia mediante cristji lização prilling e granulação em disco rotativo não permite a obtenção de um produto granular escorregavel e isento da tendeji cia para libertar poeiras.

Na técnica, também foi proposto um funcionamento em leito fluido, o que comporta dificuldades de condução e a utilização de equipamento complexo.

No entanto, o produto que pode obter-se com um tal tratamento contém ureia em quantidade em excesso em relação a necessária para a formação do sal duplo e um tal produto apresenta as caracterí^ ticas indesejáveis que derivam dos pequenos valores de dureza dos grânulos.

Finalmente, a formação da calco-ureia com forma solida e granular, a partir dos respectivos materiais fundidos precursores, não encontrou até hoje uma solução satisfatória, sobretjj do tendo em vista as dificuldades derivadas dos fenômenos de s£ brefusão.

Constitui o objectivo da presente invenção ultrapassar os inconvenientes acima citados ao fazer-se a preparação da ca/ co-urei a.

Mais parti cul armente, constitui um objectivo da preseji te invenção um processo simples e conveniente para a preparação de calco-ureia sob a forma de grânulos escorregáveis, dotados de

excelentes caracteristicas mecânicas.

Constitui um outro objectivo da presente invenção a res^ pectiva aparelhagem para a realização em continuo do mencionado processo.

Outros objectivos da presente invenção serão evidentes da descrição que se segue.

De acordo com a presente invenção, prepara-se calco-ureia sob a forma de sólidos granulares e escorregãveis, isentos da tendência para libertar pos, mediante um processo segundo o qual:

a) se prepara uma composição liquida, a uma temperatura não superior a 170° C, que contêm ureia e nitrato de cálcio na proporção molar entre si igual ou aproxi- \ madamente igual a 4/1 e tendo um teor de ãgua de 0 a 15% em peso;

b) se pulveriza a referida composição liquida, através de um pulverizador, sobre partículas solidas de ca_l_ co-ureia, previamente formadas, mantidas em movimeq to a uma temperatura compreendida entre 40° e cerca de 100°C e sob passagem de uma corrente de gãs ine£ te; e

c) se recupera a calco-ureia a partir dos mencionados produtos sólidos da pulverização.

De acordo com a forma de realização preferida, trabalha-se, na operação (a), a uma temperatura compreendida entre 100 e 170°C e com um teor de ãgua presente na composição compreendido entre 0 e 8% em peso. Alem disso, na operação (b), as particu

-/í;

las de calco-ureia são mantidas em movimento, preferivelmente a uma temperatura compreendida entre 40° e 75°C e em condições de arrefecimento sob a influência de uma corrente de gas inerte, es. peciai mente de ar.

Na preparação da composição liquida da operação (a), p£ de utilizar-se nitrato de cálcio sob a forma de pÕ seco ou sob a forma de põ parcialmente desdi dratado, ou sob a forma de suspeji são aquosa concentrada, tendo um teor de água inferior a valores da ordem de 15 - 18% em peso.

Alem disso, o nitrato de cálcio utilizado pode conter ni_ trato de amónio como impurezas ate valores da ordem de 5 - 6% em peso.

A ureia utilizada na preparação da composição líquida da fase (a) possui normalmente um título da ordem de 97% em peso ou mais e pode conter biureto como impureza, em quantidades de ate cerca de 1,2% em peso.

Na preparação da composição líquida, trabalha-se normalmente adicionando a ureia fundida ao nitrato de cálcio sob a forma de põ seco ou sob a forma de pÕ desidratado, ou sob a forma de su£ pensão aquosa concentrada. A quantidade de agua presente na comp£ sição pode ser regulada de maneira a ficar compreendida dentro do intervalo de valores acima indicado, através da adição de agua por parte do nitrato de cálcio e/ou da ureia e/ou mediante a adição directa a própria mistura. A temperatura a qual se realiza a fo^ mação da composição liquida pode geralmente variar dentro do intervalo de valores de 100° a 170°C. Acima de 170°C, pode verí_ ficar-se o fenômeno indesejado da libertação de vapores amoniacais, como consequência de reacções de decomposição. Abaixo

de 100°C podem verificar-se fenômenos de solidificação da massa.

Os tempos de dissolução do nitrato de cálcio na ureia fundida variam em função da temperatura, das características fí sicas do nitrato de cálcio e do teor de água no meio em que se trabalha.

Normalmente, com um equipamento que permite uma homogeneização eficaz entre a ureia fundida e o nitrato de cálcio, os tempos de dissolução são da ordem de 3 - 5 minutos.

Os tempos de formação da calco-ureia são praticamente iguais aos tempos de dissolução do nitrato de cálcio na ureia fundida.

A reacção de formação da calco-ureia é exotérmica e, na ausência de arrefecimento, provoca um aumento de temperatura da' massa da ordem dos 10° C.

Verificou-se que a velocidade de formação do biureto , quando a ureia e combinada com o nitrato de cálcio para a forma, ção da calco-ureia, e notavelmente inferior ã yelocidade de for mação no caso da ueria sozinha.

Portanto, não são particularmente críticos os tempos que decorrem entre a formação da composição líquida, na fase operacional (a), e o tratmento de pulverização da mesma solução na fase (b).

Na fase operacional (b) de pulverização do processo de acordo com a presente invenção, a composição líquida, preparada na fase operacional (a) , e pulverizada sob a acção de um gás quente por meio de um injector de pulverização sobre partículas

solidas de calco-ureia previamente formadas, mantidas em movimeji to, preferivelmente em um tambor rotativo e sob a acção de uma corrente gasosa, especialmente de ar.

A temperatura da corrente liquida alimentada aos injecto res ê praticamente igual à de formação da composição liquida.

A temperatura das partículas solidas pode variar, geraj. mente, entre 40° e cerca de 100°C e, preferi velmente, entre 40° e 75°C.

No tratamento da fase operacional (b), é eliminada, ou eliminada de modo substancial, a agua introduzida juntamente com a composição liquida.

De acordo com uma forma de realização da presente inveji ção, o arrefecimento das partículas de calco-ureia assim formadas é completado por meio de uma corrente gasosa, em um segundo tambor rotativo, montado em serie com o primeiro.

Pode prover-se uma operação final de põs-secagem das partículas de calco-ureia que tem como objectivo melhorar ulteriormente as suas características físicas.

Operando de acordo com a presente invenção, e possível obter-se calco-ureia sob a forma de partículas solidas granuladas e escorregáveis (forma esferoidal), com uma granulometria da ordem de 2 - 4 milímetros, isenta de põs e de tendência para libertar põs.

Quando se utilizam as matêrias-primas coro as impurezas acima indicadas, a calco-ureia obtida apresenta uma composição geralmente compreendida dentro dos seguintes intervalos de val£ res (exprimindo as percentagens em peso):

Ureia

55,3 - 58,8%;

Nitrato de cálcio	37,4 - 40,6%;
Nitrato de amónio	2,61 - 2,84%;
Bi ureto	^1,2%;
Teor total de azoto	34,14 - 35,14%;
Teor de azoto nítrico	6,84 - 7,43%;
Ureia livre	0 - 4,1%;
1 Nitrato de cálcio livre	0 - 2,84%;

Teor de calco-ureia

92,1 - 96,07%.

Uma composição típica da calco-ureia que pode obter-se de acordo com a presente invenção e a seguinte:

Urei a	57,05% em	peso;
Nitrato de cálcio	39,02% em	peso;
Nitrato de amónio	39,73% em	peso;

Agua 0,2% em peso;

I

Biureto 1% em peso.

processo de acordo com a presente invenção elimina a necessidade de trabalhar com um excesso de ureia e permite a preparação de uma calco-ureia com excelentes caracteristicas me canícas, especialmente as relacionadas com a dureza dos grânu1 os.

Alem disso, o processo de acordo com a presente invenção elimina os inconvenientes que resultam dos fenómenos de sub-arrefecimento da calco-ureia fundida. De salientar que esse resultado desejável depende das modalidades particulares dentro

-8/ do âmbito das quais se realiza a fase operacional (b) do proce£ so.

De acordo com o processo da presente invenção, na preparação da composição líquida - fase operacional (a) - pode utilizar-se o nitrato de cálcio sob a forma de pÕ seco, ou sob a forma de pÕ parcialmente desidratado, ou sob a forma de suspenção aquosa com um teor de água de até valores da ordem de 15 -

- 18% em peso.

Normalmente, o nitrato de cálcio estã disponível sob a forma de suspenções aquosas concentradas, obtidas mediante rea£ ção de calcário com ácido nítrico e concentração ulterior.

Uma tal suspenção possui um teor de água da ordem de 15 - 18% em peso e um teor de nitrato de amónio da ordem de 5 -

- 6% em peso. A sua temperatura de solidificação é igual a cerca de 90° C, a sua massa volíimica e igual a cerca de 1,96 g/ml e a sua viscosidade a 130° C e da ordem de 110 cst.

De acordo com uma forma de realização da presente inve_n ção, uma tal suspensão aquosa de nitrato de cálcio, ou suspensões aquosas semelhantes, são utilizadas directamente para a preparação de composição líquida na fase operacional (a).

De acordo com uma outra forma de realização da presente invenção, a citada suspensão e previamente submetida a um processo de secagem, para se separar nitrato de cálcio sob a forma de pÕ seco. Para essa finalidade, a suspensão e aquecida a uma temperatura da ordem de 135° C e e, em seguida, pulverizada através de injectores pulverizadores, colocados no topo de uma torre de secagem. As gotículas, caindo para o fundo da col_u na, encontram uma corrente de ar quente alimentada a uma tempe

ratura tipicamente da ordem de 300° - 350° C, que provoca a eva_ poração da agua do interior da gota em direcção ao exterior. I_s so determina a formação de micorgrânulos escorregáveis e ocos (massa volumica aparente da ordem de 0,6 - 0,8 Kg/litro) que possuem uma grande superfície de contacto e que são, portanto, particularmente apropriados para a dissolução na ureia fundida.

A evaporação da água, durante o tratamento de secagem, garante o controlo da temperatura do granulo (temperatura

Z.100⁰ C). Deste modo, não se verificam alterações apreciáveis no teor de nitrato de amónio, que se encontra quase totalmente no produto seco. Depois deste tratamento, o teor de água residual presente no solido e da ordem de 1% em peso.

equipamento aproppriado para a realização da operação de secagem acima descrito e constituído por torres de secagem, dotadas, na sua parte superior, de pulverizadores dispostos radialmente e, no fundo, de um sistema para alimentação de ar quente.

De acordo com uma outra forma de realização da presente invenção, a suspensão aquosa de nitrato de cálcio e submetida a secagem parcial para se obter um põ de nitrato de cálcio parcialmente desidratado. Para essa finalidade, a suspensão aquecida a uma temperatura da ordem de 200° - 250° C é pulyerizada numa esfera sob vazio, aproveitando o efeito de ¹¹ f 1 ash que se pode obter por acção do vazio e da temperatura da corrente de alimeri tação para vaporizar parcialmente a água e se obter um nitrato de cálcio sob a forma de pÕ parcialmente desidratado (teor residual de água da ordem de 6% em peso), para utilizar na foranu ção das composições liquidas na fase operacional (a) do processo .

-10/ y

Esta operação de secagem parcial pode realizar-se numa torre de secagem do tipo anteriormente descrito e, além disso, dotada de sistemas de conservação do grau de vazio pretendido (normalmente da ordem de 60 mm de Hg) e de sistemas de elimnação do vapor separado (condensador barométrico e bomba de vácuo) .

De acordo com o processo da presente invenção, o nitrato de cálcio sob a forma de pÕ seco, ou de põ parcialmente desi_ dratado, ou de suspensão aquosa concentrada, é misturado com ureia fundida, com uma relação molar entre ureia e nitrato de cálcio igual ou aproximadamente igual a 4/1, operando a uma tem peratura compreendida entre 100° e 170° C, para se formar uma composição líquida que tem um teor de água compreendido entre 0 e 15% em peso.

Para essa finalidade, a ureia comercial, que pode conter até cerca de 1,2% em peso de biureto, pode ser fundida e h£ mogeneizada com o nitrato de cálcio regulando a concentração da agua, quando presente, de modo a obter-se o valor desejado. Evidentemente, utiliza-se ureia com a sua concentração máxima no caso de se utilizar nitrato de cálcio sob a forma de suspensão aquosa concentrada, de maneira a manter a agua presente na com posição líquida dentro do intervalo de valores anteriormente ijq di cado.

Um teor de água na composição demasiadamente elevado (superior a 8% em peso) tornaria necessária a evaporação de uma quantidade de água excessivamente elevada durante a realização da fase reaccional (b) do processo, o que e indesejado.

No caso de se utilizar nitrato de cálcio sob a forma de po seco ou de põ parcialmente desidratado, pode, pelo contrário, utilizar-se a ureia com uma concentração inferior ã concentração máxima.

Nas operações com nitrato de cálcio sob a forma de po seco ou põ parcialmente desidratado, este reagente é posto em contacto e homogeneizado com a ureia fundida, mantendo oreferivelmente, d teor de água presente na composição dentro do intervalo de valores da ordem de 1 - 2% em peso. Nestas condições, trabalha-se convenientemente a temperaturas compreendi das dentro do intervalo de 145° - 165° C e os tempos relativos de dissolução e de formação da calco-ureia são da ordem de alguns minutos (por exempmlo, 3-5 minutos), quando se trabalha com um homogeneizador eficaz).

Nas operações com nitrato de cálcio sob a forma de sus, pensão aquosa concentrada, trabalha-se, preferivelmente, adici£ nando este reagente, aquecido a uma temperatura de, pelo menos, 130°C, a ureia concentrada e fundida a uma temperatura ligeiramente superior a cerca de 138°C.

Também neste caso se realiza uma dissolução rápida do nitrato de cálcio na ureia fundida, e, tendo em conta a exotermicidade.da reacção , obtem-se uma composição líquida a uma tem peratura da ordem de 140° - 150°C.

equipamento utilizado para a formação da composição Ifquida na fase operacional (a) do processo de acordo com a pr£ sente invenção pode ser de qualquer tipo que permita a homogenei, zação eficaz e rápida entre a ureia fundida e o nitrato de calei o.

De acordo com a forma de realização preferida, utiliza-se um reactor munido de agitador/homogeneizador que permite efectuar uma recirculação interna do material. Este reactor po.

de ser montado imediatamente por baixo da base da torre de seca gem, quando se utiliza nitrato de cálcio sob a forma de pÕ seco ou de po parcialmente desidratado. Pode prever-se, todavia, uma armazenagem do nitrato de cálcio proveniente da torre de secagem e o seu transporte para uma secção separada para a formação da composição líquida.

A composição liquida obtida na fase operacional (a) do processo de acordo com a presente invenção e pulverizada, por intermédio de injectores pulverizadores, sobre partículas solidas de calco-ureia mantidas em movimento e em condições de arrje fecimento.

De acordo com a forma de realização preferida, a composição líquida, a uma temperatura igual ou aproximadamente igual ã da sua formação, e pulverizada, por intermédio de pulverizado res, com ar quente, sobre uma série de cortinas de produto sólido ànteriormen. te formado, trabalhando num tambor rotativo que tem a função de aglomerador. 0 arrefecimento do solido é realizado com utilizja ção de ar seco, ventilado sobre as cortinas do produto solido na fase de crescimento dos grânulos.

A temperatura do gas alimentado ao pulverizador é função da quantidade de água contida na composição e pode variar dentro do intervalo compreendido entre cerca de 150° e cerca de 220°C.

A temperatura dos grânulos fica geralmente compreendida dentro do intervalo de valores de 40° aA>100°C. No entanto, no caso de se realizar a pulverização de composições líquidas mais ricas em agua, a temperatura do solido granulado não deve ultra, passar um valor igual a cerca de 120° C, a fim de evitar fenome

nos de amolecimento do referido granulo. 0 valor preferido da temperatura dos grânulos e da ordem de 40° - 75°C.

A operação durante a fase operacional (b) do processo de acordo com a presente invenção pode ser definida como uma secagem em película, que permite o aumento do grão conferindo-lhe uma forma esferoidal escorregãvel.

De acordo com uma forma de realização preferida, o arr£ fecimento do sólido granulado e completado num segundo tambor rotativo (ou segundo aglomerador), montado em serie com o primej_ ro, no qual e insuflado ar frio e seco sobre as cortinas animadas de movimento de rotação, de maneira a baixar ainda mais a tempe ratura do solido.

Os grânulos assim arrefecidos são peneirados para separar os grânulos que tem o tamanho pretendido (2-4 mm) dos finos que são reciclados directamente e dos grânulos de maiores dj mensões que são reciclados apôs moagem previa.

Pode prever-se uma fase operacional de pos-secagem dos grânulos assim separados para se atingirem valores óptimos de djj reza. Pode também prever-se a utilização de um agente de aumeji to da dureza.

equipamento adoptado para a realização das operações que se referiram antes e, preferivelmente, o seguinte:

Na operação de pulverização, utiliza-se um aglomerador rotativo com a forma de tambor, montado com a geratriz inclinada em relação ã horizontal. 0 tambor e dotado de um sistema que não permite efectuar a rotação em volta do próprio eixo e possui, nas extremidades, duas cabeças fixas. Sobre as superfícies internas, estão colocados dispositivos que permitem a obtenção

de uma cortina de grânulos que, chocando com a dispersão de caj_ co-ureia .fundida, pulverizada por meio dos pulverizadores, aumen_ tam de tamanho sem originar, nas condições acima indicadas, o fe nomeno de sobrefusão típico de outras técnicas de granulação.

Na parte interior do tambor, estão dispostos os pulverizadores alimentados com ar ou gãs inerte, que permite efectuar a regulação e o controlo das dimensões e da forma das gotícolas e do cone de pulverização no seu conjunto.

A inclinação do tambor confere a corrente de partículas um movimento helicoidal, com saída para o exterior na parte mais baixa do mesmo tambor.

tambor de refrigeração difere do tambor de pulyerização apenas pelo facto de não possuir pulverizadores. Destina-se a um arrefecimento ulterior do produto solido, antes da sua saí da.

dispositivo de peneiração pode ser do tipo normalmente utilizado na técnica e serve para seleccionar o produto ã saída do tambor de refrigeração em função da sua granulometria.

No que diz respeito ao transporte dos solidos no sistema, o granulado passa do tambor de pulverização para o tambor de refrigeração mediante calhas de descarga, sendo a saída do primeiro montada por cima da entrada do segundo.

A reciclagem dos sólidos para o tambor de pulverização realiza-se convenientemente por meio de um sistema de transporte do tipo transporte pneumático e coro elevadores mecânicos.

Prevem-se também dispositivos para a obtenção de ar seco a temperatura necessária para o arrefcimento dos dois tambo

-15res. Em particular, quando se utilizam composições líquidas (fase operacional a) com um pequeno teor de ãgua, são necessárias correntes de ar com uma temperatura reiatiyamente baixa. Quando, pelo contrário, a composição líquida contiver quantidades relativamente elevadas de ãgua, serão necessárias correntes de ar com uma temperatura mais alta.

eventual tratamento de pÕs-secagem, destinado a elimj_ nar ulteriormente a agua resitual existente na calco-ureia, pode realizar-se fazendo passar ar quente e seco através dos grânulos, até se obter o grau de desumidificação pretendido.

De acordo com uma forma de realização da presente inveji ção, modifica-se a dureza dos grânulos de calco-ureia introduziji do pequenas quantidades de substâncias como, por exemplo, dolomite, durante a preparação da composição líquida, na fase operacional (a) do processo.

Em seguida, faz-se a descrição do processo com referência a figura representada no desenho anexo.

Mais particularmente, na referida figura, é indicada com (10) a tubagem de alimentação da suspensão aquosa concentrada de nitrato de cálcio para a torre de secagem (12), através do inje£ tor de pulverização (11). Através datubagem (13), é alimentada ã torre (12) uma corrente de ar aquecido no forno (14). A torre (12) é ligada superiormente ao ciclone (15). Na forma de realização sob o vazio, a torre (12) é ligada, por intermédio da tuba_ gem (16), ao condensador barométrico (17), no qual se injecta agua por intermédio da tubagem (18). Com (19) é indicada a tubji gem ligada a fonte de vazio.

No fundo da torre (12), por meio da tubagem (20), e re^

-16/ /

ί.

colhido ο nitrato de cálcio sob a fornia de põ seco ou de pÓ pa£ cialmente desidratado, que é enviado para o homogeneizador (22), depois de doseado em (21).

Ao homogeneizador (22) é também enviada-ureia fundida por intermédio da tubagem (23). No homogeneizador (22) forma-se a composição líquida, que é enviada, por intermédio da tubagem (24) , para o tambor rotativo (25), passando através dos injectci res (25). Para o tambor rotativo (25), por intermédio da tubagem (27), e também enviada uma corrente de ar, obtida misturar^ do ar quente /tubagem (30)y com ar frio/tubagem (29// , previa^ mente seco no secador (28).

ar exausto sai do tambor (25) por intermédio da tubagem (31) e é descarregado apos passagem prévia através do filtro (32). 0 sólido granulado passa por gravidade (33) do tambor (25) para o tambor rotativo (34).

No tambor (34) passa uma corrente de ar frio e seco /”tu bagem (35// e é descarregada uma corrente de ar exausto por intermédio da tubagem (36).

solido arrefecido é descarregado do tambor (34) por intermédio da tubagem (37) e é peneirado em (38). Os produtos finos são reciclados para o tambor (25) através da tubagem (39). Os produtos de granulometria superior à desejada são retirados através da tubagem (40), moídos em (41) e reciclados através da tubagem (42). 0 sólido que tem a granulometria pretendida e retirado por intermédio da tubagem (43) e recolhido, depois de eventual pÓs-tratamento em (44) com uma corrente de ar quente, alimentada através da tubagem (45).

Os exemplos experimentais seguintes são ilustrativos e

-17nao limitativos do âmbito da presente invenção.

EXEMPLO 1

Na torre, pulveriza-se uma solução aquosa de nitrato de cálcio contendo 18% em peso de

H₂0, 6% de nitrato de amonio e cerca de 76% de Ca(N0g)₂· ar quente de secagem a temperatura de 330° C.

e introduzido no fundo ta torre produto obtido e um pÕ de nitrato de cálcio com a seguinte composição:

Agua

- 1,5% em peso;

Ni trato de amonio

- 2% em peso;

Ni trato de cálcio

- 96% em peso.

Prepara-se uma mistura de pÕ anidro de nitrato de cãlcio e ureia fundida com adição de h₂o.

A ureia fundida a entrada do misturador tem as seguintes caracteristicas:

h₂o

Ureia

96,9 - 97,6% em peso;

Bi ureto

2,6 - 2,1% em peso.

A água adicionada do exterior a mistura constitui 2,3% em peso da mistura fundida.

A amostragem da mistura fundida proporciona a seguinte composi ção:

h₂o

Bi ureto

Nitrato de cálcio

1,13 - 2,21%;

1,4 - 1,68%; cerca de 39,4%;

^nítrico 6,7 - 6,97%;

N-total 34,8%.

Introduz-se a mistura, por intermédio de uma bomba doseadora, no primeiro aglomerador rotativo e pulveriza-se a uma temperatura de cerca de 145° C, regulando o caudal e a temperatura do ar comprimido utilizado nos pulverizadores e o caudal e a temperatura do ar de arrefecimento.

produto do granulador de crescimento dos grânulos (a ) cerca de 55° C) passa para o segundo tambor de arrefecimento e, portanto, para o sistema de peneiração que permite separar o produto acabado (diâmetro > 2 milímetros) daquele que ainda pr£ cisa de aumentar de tamanho.

Para um caudal total de pulverização de 615 Kg/hora, tem-se um caudal de produto acabado igual a 615 Kg/hora, com uma reciclagem interna entre os dois tambores igual a cerca de 1230 Kg/hora.

produto final tem a forma de grânulos com uma massa

I volumica aparente igual a cerca de 1000 g/litro e e apropriado para ser ensacado e utilizado tal e qual como adubo azotado gra nular.

As características do produto acabado são as seguintse:

Diâmetro dos grânulos	2 - 4 mm
Dureza	600 - 900 g
h₂o	0,9%
Calco-urei a	97%
Bi ureto	1,75%
^ní tri co	6,7 - 6,97%
^total	34,8%.

-19EXEMPLO 2

Prepara-se uma mistura de nitrato de cálcio e de ureia com adição de e dolomite.

teor em peso de nitrato de cálcio é igual a 40,5%.

teor da ureia em peso e igual a 47,6%.

teor da dolomite e da agua, em peso, e igual a 4% e 8%, respectivamente.

nitrato e constituído por H₂0 (18%), nitrato de amÕnio (cerca de 6%) e Ca(N0g)₂ (cerca de 76%).

A ureia e constituida por 99,5% de ureia e 0,5% de H₂0.

A temperatura da mistura e regulada para cerca de 100°

C; a esta temperatura, a mistura funde e escorrega.,

Introduz-se a mistura, por intermédio de uma bomba centrífuga, no primeiro aglomerador rotativo e pulveriza-se a temperatura de cerca de 100° C, regulando a temperatura e o caudal do ar dos pulverizadores e o caudal e a temperatura do ar quente de secagem. Esta ultima, a saída da barra de distribuição iji terna do tambor aglomerador, e igual a cerca de 200° C. A temperatura do leito dos grânulos sobre o qual se realiza a pulverização e mantida a volta de 55° - 65° C. 0 produto do granulador de crescimento passa para o segundo tambor de arrefecimento e, depois, para o sistema de peneiração.

Para um caudal total de pulverização de cerca de 50 Kg/ ^hora, tem-se um caudal de produto acabado igual a 50 Kg/hora, com uma reciclagem interna igual a cerca de 200 Kg/hora.

A análise do produto acabado, ã saída do sistema de pet neiração, proporciona os seguintes resultados:

Ana 1ises	3 - 4 mm %	4 - 5 mm %
N total	32,8	32,7
N ureico	24,98	24,94
N NH₄N0₃	1 ,03	1 ,06
N Ca(N0₃(₂	6,48	6,51
N biureto	0,32	0,30
cãlcio	9,29	9,32
urei a	53,54	53,45
^NH4^NO3	2,96	3,02
Ca(N0₃)₂	38,00	38,16
bi ureto	0,78	0,75
água	1 ,13	1,18
insolúveis em H₂0	3,96	4,07
dureza	300 g	365 g

APOS SECAGEM AO AR DURANTE 16 HORAS A 120° C

N total	32,9	32,9
N ureico	24,98	25,06
N NH₄N0₃	1 ,01	1 ,01
N Ca(N0₃)₂	6,64	6,58
N biureto	0,34	0,32
cálcio	9,51	9,43
ureia	53,54	53,70
nh₄no₃	2,89	2,88
Ca(N0₃)₂	38,94	38,61
bi ureto	0,83	0,80

água	0,29	0,24
insolúveis em H^O	4,8	5,01
dureza	2150 g	2500 g

I

Claims

Reivindicacões

1,- processo para a produção de calco-ureia sob a forma de sólido granular e escorregãvel, isento da tendência para libertar pós, caracterizado pelo facto:

a) de se preparar uma composição líquida a uma temperatura não superior a 170°C, contendo ureia e nitrato de cálcio em una relação molar entre si igual ou aproximadamente igual a 4/1 e que tem um teor de água compreendido entre 0 e 15 % em peso;

b) de se pulverizar a referida composição líquida, por intermédio de um injector de pulverização, sobre partículas sólidas de calco-ureia anteriormente formadas, mantidas em movimento a uma temperatura compreendida entre 40°C e cerca de 100°C e sob a acção de um gás inerte; e

c) de se recuperar a calco-ureia a partir dos mencionados produtos sólidos depois de submetidos a pulverização.
2. - Processo de acordo com a reivindicação caracterizado pelo facto de na fase a) se operar a uma temperatura compreendida entre 100°C e 170°C com um teor de água da composição compreendido entre 0 e 8 % em peso e de na fase b) as partículas serem mantidas em movimento a uma temperatura compreendida entre 40° C e 75°C em condições de arrefecimento sob a acção de uma corrente de ar.
3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de na fase a) se utilizar nitrato de cálcio sob a forma de põ seco, obtido por secagem em torre e em contracorrente com ar quente de uma suspensão aquosa concentrada de nitrato de cálcio.
4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na fase a), se utilizar nitrato de cálcio sob a forma de põ parcialmente desidratado, obtido mediante desitratação sob vazio de uma suspensão aquosa concentrada de nitrato de cálcio.
5, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na fase a), se utilizar uma suspensão aquosa concentrada de nitrato de cálcio com um teor de água até valores da ordem dos 15 - 18 % em peso.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na fase a), se utilizar nitrato de cálcio contendo até cerca de 5 - 6 % em peso de nitrato de amónio.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na fase a), se utilizar ureia contendo até cerca de 1,2 % em peso de biureto.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na fase a), se homogeneizar e dissolver o nitrato de cálcio em ureia fundida, operando a temperaturas compreendidas entre 100°C e 170°C e durante um intervalo de tempo de 3-5 minutos.
9.- Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de se realizarem as citadas operações de homogeneização e dissolução em um reactor agitado com recirculação interna.
10.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na fase b), se pulverizar a composição líquida a uma temperatura igual ou aproximadamente igual ã temperatura de formação, por intermédio de injectores de pulverização sob a acção de um gás quente, sobre partículas sólidas de calco-ureia, mantidas em movimento e a uma temperatura compreendida entre 40°C e

-25l -* cerca de 100°C e sob a acção de uma corrente de ar ou de um outro gás.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se realizar a operação de pulverização em um tambor rotativo munido de injectores de pulverização.
12. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, depois da fase b), as partículas sólidas de calco-ureia serem posteriormente arrefecidas por meio de uma corrente de ar frio.
13. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de a referida operação ulterior de arrefecimento ser levada a cabo em um tambor rotativo.
14. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de as partículas sólidas de calco-ureia serem ulteriormente submetidas a um tratamento de post-secagem mediante contacto com uma corrente de ar quente,