PT865436E - Dioxidos de ditiazolo e sua utilizacao como microbicidas - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO "DIOXIDOS DE DITIAZOLO E SUA UTILIZAÇÃO COMO MICROBICIDAS” A invenção refere novos dióxidos de ditiazolo, processo para a sua preparação e utilização na protecção de materiais e plantas. Já são descritos ditiazóis, não sendo mencionada uma acção biológica. N — S O, II )

/— S RS (veja-se K. Dickoré, Lieb. Ann. Chem. 67J_ 135 (1964); US-PA 3 345 374). Surpreendentemente, foi agora descoberto que os novos compostos da fórmula geral (I)

em que R representa hidrogénio ou alquilo, alquenilo ou alquinilo eventualmente substituído e,

Ar representa arilo eventualmente substituído, são excepcionalmente apropriados para protecção de plantas e de materiais.

Os compostos de acordo com a invenção são definidos geralmente pela fórmula (I). São preferidos compostos da fórmula (I) em que R representa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 10 átomos de carbono, alquileno de cadeia linear ou ramificada com 2 até 10 átomos de carbono ou alquinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 10 átomos de carbono, que eventualmente é uma ou mais vezes substituído de maneira igual ou diferente por halogéneo, alcoxi com 1 até 6 átomos de carbono, halogenoalcoxi de com 1 até 9 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, alquiltio com 1 até 6 átomos de carbono, halogenoalquiltio com .1 até 6 átomos de carbono e 1 até 9 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, acilo com 1 até 6 átomos de carbono, aciloxi com 1 até 6 átomos de carbono, (alcoxi)carbonilo com 1 até 6 átomos de carbono, amino que é eventualmente substituído de maneira igual ou diferente, por alquilo ou arilo, fenoxi eventualmente substituído arilo, piridilo ou piridiloxi, nitro ou ciano, e

Ar representa arilo, que é eventualmente substituído uma até cinco vezes por halogéneo, alquilo com 1 até 10 átomos de carbono, halogenoalquilo com 1 até 8 átomos de carbono e 1 até 8 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, alcoxi com 1 até 10 átomos de carbono, halogenoalcoxi com 1 até 8 átomos de carbono e 1 até 8 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, alquiltio com 1 até 10 átomos de carbono, halogenoalquiltio com 1 até 8 átomos de carbono e 1 até 8 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, amino, monoalquilamio com radicais alquilo lineares ou ramificados com 1 até 6 átomos de carbono, dialquilamino com radicais alquilo lineares ou ramificados, iguais ou diferentes com, respectivamente, 1 até 6 átomos de carbono, cicloalquilo com 1 até 6 átomos de carbono, metilenodioxi, difluormetilenodioxi, cloro-flúor-metilenodioxi, diclorometilenodioxi-, nitro ou ciano. São especialmente preferidos compostos da fórmula (1) em que R representa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 8 átomos de carbono, alquenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 8 átomos de carbono ou alquinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 8 átomos de carbono, que podem estar eventualmente monossubstituídos até tetrassubstituídos de modo igual ou diferente, por flúor, cloro, alcoxi com 1 até 5 átomos de carbono, halogenoalcoxi com 1 até 5 átomos de carbono e 1 até 5 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, alquiltio com 1 até 5 átomos de carbono, halogenoalquiltio com 1 até 5 átomos de carbono e 1 até 5 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, acilo com 1 até 5 átomos de carbono, aciloxi com 1 até 5 átomos de carbono, alcoxicarbonilo com 1 até 5 átomos de carbono, amino que pode eventualmente ser substituído, de forma igual ou diferente, por alquilos com 1 até

4 átomos de carbono e/ou fenilo, fenoxi eventualmente substituído arilo, piridilo, piridiloxi, nitro ou ciano, e

Ar representa fenilo, que pode eventualmente ser substituído uma até quatro vezes por flúor, cloro, alquilo com 1 até 8 átomos de carbono, halogenoalquilo com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, alcoxi com 1 até 8 átomos de carbono, halogenoalcoxi com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, alquiltio com 1 até 8 átomos de carbono, halogenoalquiltio com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, amino, monoalquilamino com radicais alquilo de 1 até 4 átomos de carbono, dialquilamino com radicais alquilo iguais ou diferentes com respectivamente 1 até 4 átomos de carbono, cicloalquilo com 1 até 6 átomos de carbono, metilenodioxi, diflúor-metilenodioxi, cloro-flúor-metilenodioxi, dicloro-metilenodióxi, nitro ou ciano.

De modo muito especialmente preferido, R representa hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo e i-propilo, n-butilo, s-butilo, i-butilo e t-butilo, alilo e propargilo, que podem eventualmente ser substituídos por flúor e/ou cloro, metoxi ou metiltio e Ar representa fenilo, que pode ser, eventualmente, monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por cloro, flúor, metilo, etilo, n-propilo e i-propílo, n-butilo, s-butilo, i-butilo, t-butilo, metoxi, etoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano e/ou fenoxi.

Foi, além disso, descoberto que os compostos de fórmula (I) se obtêm quando se.fazem reagir os sais da fórmula geral (II) N- SCl

R

®í|· M1 S (II) em que R tem os significados acima mencionados, M® representa um ião alcalino ou alcalino-terroso, em especial Na+, K+, com sais de diazónio da fórmula geral (III) (III)

Ar — Ν = Ν®ΑΘ em que

Ar tem o significado acima mencionado, A(_) representa o anião de um ácido mineral, em solução aquosa/alcalina. eventualmente em presença de um catalisador.

Preferencialmente, adiciona-se uma base a uma solução de (II) e, eventualmente, um catalisador e então a solução de sal de diazónio(III). Como bases são utilizadas, preferencialmente, hidróxidos alcalinos como, por exemplo, hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio. Como catalisadores podem ser utilizados todos os catalisadores que fomentam a troca da função diazónio por radicais contendo enxofre.

De preferência, utilizam-se sais de Cu(I) ou pó de cobre. A temperatura pode variar num intervalo grande, durante a adição da solução de sal de diazónio. Em geral, trabalha-se entre -30°C e 60°C, de preferência entre -20°C e +40°C. A preparação da solução de sais de diazónio a partir de anilinas ocorre de acordo com métodos da literatura.

Os sais de fórmula geral (II) podem ser preparados igualmente de acordo com métodos conhecidos da literatura (ver para isso dados da literatura, pág. 1). Podem utilizar-se sais da fórmula (II) na forma sólida isolada ou soluções preparadas in-situ.

As substâncias activas de acordo com a invenção apresentam uma forte acção microbicída e podem ser utilizadas para combate de microrganismos indesejados, como fungos e bactérias, na protecção de plantas e de materiais.

Por materiais técnicos devem ser entendidos, no presente contexto, materiais não vivos que foram preparados para serem utilizados tecnicamente. Exemplos de materiais técnicos, que devem ser protegidos da modificação ou destruição microbiológica por substâncias activas de acordo com a invenção, podem ser colas, aglutinantes, papel e

cartão, têxteis, pele, madeira, agentes de pintura e artigos plásticos, lubrificantes refrigerantes e outros materiais que podem ser atacados ou decompostos por microrganismos. No âmbito dos materiais a proteger mencionam-se ainda partes de equipamentos de produção, por exemplo circuitos de água de refrigeração que podem ser prejudicados pela proliferação de microrganismos. No âmbito da presente invenção mencionam-se como materiais técnicos, preferencialmente, colas, aglutinantes, papéis e papelão, pele, madeira, agentes de pintura, lubrificantes refrigerantes e fluidos de transferência do calor.

Como microrganismos que podem causar uma decomposição ou uma modificação dos materiais técnicos, mencionam-se, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos mucilaginosos. De preferência, as substâncias activas ou os agentes de acordo com a invenção actuam contra bactérias, fungos, especialmente fungos micetozoários, bem como contra organismos mucilaginosos e algas.

Mencionam-se, por exemplo, microrganismos das seguintes espécies:

Alternaria, como Alternaria tenuis,

Aspergiílus, como Aspergillus niger,

Chaetomium, como Chaetomium globosum,

Coniophora, como Coniophora puteana,

Lentinus, como Lentinus trigrinus,

Penicillium, como Penicillium glaucum,

Polyporus, como Polyporus versicolor,

Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans,

Schlerophoma, como Schlerophoma pityophila,

Trichoderma, como Trihoderma viride,

Escherichia, como Escherichia coli,

Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, como Staphylococcus aureus. Γ·

Os agentes fungicidas na protecção de plantas são utilizados para combate de piasmodioforomicetas, oomicetas, quitridiomicetas, zigomicetas, ascomicetas, basidiomicetas, deuteromicetas.

Exempliíicativamente, mas não restritivamente mencionam-se alguns agentes que provocam doenças fúngicos que caem no conceito enumerado acima: tipos de Pythium como, por exemplo, Pythium ultimum, tipos de Phytophtora como, por exemplo, Phytophtora infestans; tipos de Pseudoperonospora como, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubense; tipos de Plasmopara como, por exemplo, Plasmopara vitícola; tipos de Peronospora, como por exemplo, Peronospora pisi ou Peronospora brassicae; tipos de Erysiphe como, por exemplo, Erysiphe graminis; tipos de Sphaaerotheca como, por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; tipos de Podosphaera, como por exemplo, Podosphaera leucotricha; tipos de Venturia como, por exemplo, Venturia inaequalis; tipos de Pyrenophora como, por exemplo, Phyrenophora teres ou Pyrenophora graminea, (forma de conídeos: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium); tipos de Cochliobolus como, por exemplo, Cochliobolus sativus (formas de conídeos: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium); tipos de Uromyces como, por exemplo, Uromyces appendiculatus; tipos de Puccinia como, por exemplo, Puccinia recôndita; tipos de Tilletia como, por exemplo, Tilletia caries; tipos de Ustilago como, por exemplo, Ustilago nuda ou Unstilago avenae; tipos de Pellicularia como, por exemplo, Pellicularia sasakii; tipos de Pyyricularia, como por exemplo, Pyricularia oryzae; tipos de Fusarium como, por exemplo, Fusarium culmorum; tipos de Botrytis como, por exemplo, Botrytis cinerea; tipos deSeptoria, como por exemplo, Septoria nodorum;

tipos de Leptosphaeria como, por exemplo, Leptosphaeria nodorum; tipos de Cercospora como, por exemplo, Cercospora canescens; tipos de Alternaria como, por exemplo, Alternaria brassicae; tipos de Pseudocercosporella como, por exemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides. A boa compatibilidade das plantas com a substância activa permite também um tratamento de plantas nas concentrações necessárias ao combate das doenças das plantas em que pode ser realizado um tratamento das partes aéreas das plantas, bem como também um tratamento das plantas e de sementes e do solo.

As substâncias activas de fórmula (I) podem, dependendo das suas respectivas propriedades físicas e/ou químicas, ser transformadas em formulações usuais, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis e encapsulamentos finos em substâncias poliméricas.

Estas formulações ou agentes são produzidos de forma conhecida, por exemplo, por mistura da substância activa com agentes diluentes, portanto dissolventes líquidos, gases liquefeitos que se encontram sob pressão e/oii veículos sólidos, eventualmente por utilização de agentes superficialmente activos, portanto agentes emulsionantes e/ou agentes dispersantes e/ou agentes formadores de espuma. No caso da utilização de água como agente diluente podem também ser utilizados, por exemplo, dissolventes orgânicos como agentes auxiliares da dissolução. Como dissolventes líquidos consideram-se essencialmente: aromáticos, como xileno, tolueno, alquilnaftalenos, aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, como clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, fracções do petróleo, álcoois como butanol ou glicol bem como os respectivos éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metiletilcetona, metil-isobutilcetona ou cíclo-hexanona, dissolventes fortemente polares como dimetilformamida ou dimetilsulfóxido, bem como água; agentes como diluentes gasosos liquefeitos ou veículos, entendem-se os líquidos que à temperatura e pressão normais estão na forma gasosa, por exemplo gases propulsores aerossóis, como hidrocarbonetos halogenados bem como butano, propano, azoto e dióxido de carbono; como veículos sólidos consideram-se, por exemplo, pó de pedra natural, como caulino, argilas, talco, creda, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras diatomíticas e pós de pedra sintéticos como ácidos silícicos altamente dispersos, óxido de alumínio e silicatos; como veículos sólidos para granulados consideram-se, por exemplo, pedras naturais moídas ou fraccionadas, como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomite bem como granulados sintéticos de pós orgânicos e inorgânicos como serradura, cascas de coco, maçarocas de milho e hastes de tabaco; como agentes emulsionantes e/ou produtores de espuma consideram-se, por exemplo, emulsionantes não ionogénicos e aniónicos, como ésteres de polioxietileno-ácido gordo, éteres de polioxietileno-álcool gordo, por exemplo alquilaril-poliglicoléter, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, bem como hidrolisados de clara de ovo; como agentes dispersantes consideram-se: por exemplo, lixívia residual de sulfito de lenhina e metilcelulose.

Nas formulações podem ser utilizados agentes adesivos como carboximetilcelulose, polímeros naturais ou sintéticos na forma de látex, granulado ou em pó, como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinilo, bem como posfolipidos naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolípidos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

Podem ser utilizados corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrocianeto e corantes orgânicos como corantes de alizarina, azoícos e de metalftalocianina e elementos nutrientes vestigiais (oligoelementos) residuais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco. A actividade e o espectro de actividade da substância activa de fórmula (I) ou dos agentes que a partir dela podem ser preparados, pré-produtos ou formulações muito gerais podem ser aumentados quando são eventualmente adicionados outros compostos de acção antimicrobiana, fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas ou outras substâncias activas para aumento do espectro de acção ou a obtenção de efeitos especiais como, por exemplo, da protecção adicional insectos. Estas misturas podem apresentar um espectro de acção mais alargado que os compostos de acordo com a invenção. 9

Em muitos casos, obtêm-se nesse caso efeitos sinergéticos, isto é, a acção da mistura é maior que a acção dos componentes individuais. Particular na mistura especialmente convenientes são, por exemplo, os seguintes compostos:

Triazolos como: amitrolo, azociclotina, BAS 480F, bitertanol, difenoconazolo, fenbuconazolo, fenclorazolo, fenetanilo, fluquiconazolo, flusilazolo, flutriafolo, imibenconazolo, isozofos, miclobutanilo, metconazolo, epoxiconazolo, paclobutrazolo, penconazolo. propioconazolo, (±)-cis-1 -(4-clorofenil)-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilo)-ciclo-heptanol, tetraconazolo, triadimenol, triapentenol, triflumizolo, triticonazolo. uniconazolo bem como os seus sais metálicos e aductos de ácidos.

Imidazóis como: imazalilo, perfurazoato, procloraz, triflumizolo, 2-(l-ter-butil)-l-(2-clorofenil)-3-( 1,2.4-triazol-l-il)-propan-2-ol, tiazolcarboxanilidas como 2’,6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4’-trifluorometil-1.3-tiazolo-5-carboxanilida, l-imidazolil-l-(4’- clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona bem como os respectivos sais metálicos e aductos de ácidos. metil(E)-2-[2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-[6-(2-fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacriiato, metil(E)-2[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-[3-pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]3-metoxiacrilato, metil(E)-2 [2- [3 -(5 -metilpirimidin-2-iloxi)fenoxi] feni 1] 3 -metoxiacri 1 ato, metil(E)-2[2-[3-(fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil]3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-[3,5-dimetilbenzo)pirrol-l-ilo]-3-metoxiacrilato, metil©-2-[2-[3-(metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[2-(fenileten-l-il)-fenil]-3-metoxiacrilato,

metii(E)-2-(2-[3-(fenil-sulfoniloxi)fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, I. metil(E)-2-[2-(3,5-diclorotenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[3-(l,l,2,2-tetrafluoro-etoxi)fenoxi)fenil-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-(2-[3-(alfa-hidiOXÍbenzeno)-fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-(2-(4-(fenoxi-piridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-[3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-(3-isopropiloxi-fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-[3-(2-fluorofenoxi)-fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-(3-etoxi-fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato. metil(E)-2[2-(4-terbutil-piridin-2-iloxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil©-2[2-(3-(3-cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-(3-metilpiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-(6-(2-metilfenoxi)pirimidin-4-iIoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-(5-bromopiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metÍl(E)-2[2-[6-(2-cloropiridin-3-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato, (E),(E)metil-[6-(2cloropiridina-3-iloxi)pirimidin-4-iloxi]-fenil]-3-metoxiacrilato, (K),(E)metil-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2-il-metiloximinometil)fenil]-3-metoxiacrilato, (E)-metil-2-·! 2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil (o-metoxiacrilato, (E),(E)metil-2-,i 2-(3-metoxifenil)-metiloxiiminometil]fenil Í,-3-metoxiacrilato, (E)metil-2-'Í2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]fenil KS-metoxiacrilato, (E),(E)metil-2-'i 2-[6-fenil-piriniidin-4-il)-metiloximinometil]fenilí--3-raetoxiacrilato, (E),(E)metil-2-<í 2-[4-clorofenil)-metiloxiiminometil]fenil Í,-3-metoxiacrilato, (EJmetil^-'! 2-(6-(2-n-propilfenoxi)-L3,5-triazin-4-iloxi]fenil (•-3-metoxiacrilato, (E),(H)metil-2-*{ 2-(3-nitrofenil)metiloxiiminometil]fenil ^3-metoxiacrilato;

Inibidores de Succinato-desidrogenase como: fenfurama, furcarbanilo. ciclafluramida, furmecicloxi, seedvax, metsulfovax, pirocarbolida, oxicarboxina, shirlana, mebenilo (mepronilo), benodanilo, flutolanilo (moncuto);

derivados de naftaleno como terbinafma, naftifina, butenafma, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetiI-oct-3-en-5-ino); sulfenamidas como diclorofluanida, tolilfluanida, folpet, fluorfolpet. captano, captofol; benzimidazois como carbendazima, benomil, furatiocarb, fubertidazol, tiofonato-metilo, tiabendazol ou respectivos sais; derivados de morfolina como tridemorfo, fenpropimorfo, falimoríb, dimetomorfo, dodemorfo, aldimorfo. fenpropidina e os seus sais de ácidos arisulfónicos como. por exemplo, ácido p-toluenossulfónico e ácido p-dodecilfenil-sulfónico; ditiocarbamatos, cufraneb, ferbam, mancobre, mancozeb, maneb, metam, metiram, tiram zeneb, ziram; benzotiazóis como 2-mercaptobenzotiazol; benzamidas como 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida; compostos de boro como ácido bórico, ésteres do ácido bórico, bórax; formaldeído e compostos que libertam formaldeído como mono(poli)-hemiformal de álcool benzílico, poli-hemiformal de álcool benzílico, oxazolidina, hexa-hidro-S- triazina, N-metilol-cloroacetamida, paraformaldeído, nitropirina, ácido oxolínico. tecloftalama; tris-N-(ciclo-hexil-diazeniodioxi)-alumínio, N-(ciclo-hexil-diazeniodioxi)-tri- butilestanho ou sais de potássio, bis-N-(ciclo-hexil-diazenio-dioxi)-cobre; N-metilisotiazolin-3-ona; 5-cloro-N-metil-isotiazolin-3-ona; 4,5-dicloro-N-octil-isotiazolin-3-ona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen-isotiaozolinona, 4,5-benzo-isotizolinona, N-metilol-cloro-acetamida; aldeídos como aldeído cinâmico, formaldeído, dialdeídoglutárico, aldeído β-bromo-cinâmico; tiocianatos como tiocianato-metil-tiobenzotiazolo, bis-tiocianato de metileno, entre outros, compostos de amónio quaternários como cloreto de benzilo-dimetil-tetradecilamónio, cloreto de benzilo-dimetil-dodecilamónio, cloreto de benzilo-didecil-dimetil-amónio, derivados de iodo como di-íodometil-p-toluilssulfona, álcool 3-iodo-2-propinílico, 4-clorofenil-3-iodo-

/ propargil-formal, etilcarbamato 3-bromo-2,3-di-íodo-2-propenilo, álcool 2,3,3-iri-íodo-alilíco, álcool 3-bromo-2,3-di-íodo-2-propenílico, 3-íodo-2-propinil-n-butilcarbamato 3-íodo-2-propinil-n-hexilcarbamato, 3-íodo-2-propinil-ciclo-hexilcarbamato 3-íodo-2-propinil-fenilcarbamato; derivados fenólicos como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol. 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxi-etanol, diclorofeno, o-fenil-fenol, m-fenil-fenol, p-fenil-fenol, 2-benzo-4-clorofenol e respectivos sais de metais alcalinos e sais de metais alcalino-terrosos. microbicídas com grupos halogéneo activos como cloroacetamida, bronopol, bronidox, tectâmeros como 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2-bromo-4’-hidroxi-acetofenona, 2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, β-bromo-P-nitrostireno; piridinas como l-hidroxi-2-piridinotiona, ( e seus sais de sódio, de ferro, de manganês e de zinco), tetracloro-4-metil-sulfonilpiridina, pirimetanol, mepanipirima, dipiritiona, 1-hidrox.i-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentii)-2(lH)-piridina, sabões metálicos como naftenato, octoato, 2-etil-hexanoato, oleato, fosfato e benzoato de estanho, de cobre e de zinco; sais metálicos como hidroxicarbonato de cobre, dicromato de sódio, dicromato de potássio, cromato de potássio, sulfato de cobre, cloreto de cobre, borato de cobre, fluorossilicato de zinco, fluorossilicato de cobre; óxidos como óxido de tributil-estanho, CU2O, CuO, ZnO; ditiocarbamatos de dialquilo, como sais de sódio e de zinco de dialquil-ditiocarbamatos, dissulfureto de tetrametiltiurama, N-metil-ditiocarbamato de potássio, nitrilos como 2,4,5,6-tetracloro-iso-ftalo-dinitrilo, ciano-ditio-imidocarbamato dissódico; quinolinas como 8-hidroxi-quinolina e respectivos sais de cobre; ácido mucoclórico, 5-hidroxi-2(5H)-furanona; 4,5-dicloro-ditiazolinona, 4,5-benzo-ditiazolinona, 4,5-trimetilen-ditiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-l,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetiI-tetra-hidro-l,3,5-tiadiazino-2-tiona, cloreto de N-(2-p-clorobenzoil-etil)-hexamínio, N-hidroximetil-NP-metil-di-tio-carbamato de potássio, cloreto do ácido 2-oxo-2-(4-hidroxi-fenil)-aceto-hidroxímico, fenil-(2-cloro-ciano-viniI)-sulfona, fenil-(l,2-dicloro-2-ciano-vinil)sulfona; zeólites contendo prata, zinco ou cobre isoladamente ou encerradas em substâncias activas poliméricas. São muito especialmente preferidas misturas com azaconazolo, brumocolazona, ciproconazolo, dicloro-butrazolo, diniconazolo, hexaconazolo, metaconazolo, penconazolo, propiconazolo, tebuconazolo, acetato de metil(E)-metoxi-imino-[a-(o-toliloxi)-o-tolilo)], 3-metoxiacrilato de metil-(E)-2-Í2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]fenilof·; metfuroxama, carboxina, fenpiclonilo, 4-(2,2-diflúoro-l,3-benzo-dioxol-4-il)-lH-pirrolo-3-carbonitrilo, butenafina, imazalilo, N-metil-iso-tiazolino-3-ona, 5-cloro-N-metil-isotiazolino-3-ona, N-octil-isotiazolino-3-ona, benzo-isotiazolinona, N-(2-hidroxipropil)-amino-metanol, álcoolbenzílico-(hemi)-formal, glutaraldeído, omadina, dicarbonato de dimetilo e/ou n-butilcarbamato de 3-iodo-2-propinilo.

Além disso, produzem-se também boas misturas activas com as seguintes substâncias activas:

Fungicidas: acipetacs, 2-amino-butanos, amprofilfos, anilazinas, benalaxilo, bupirimato, quinometionato, cloronebo, clozonilato, cimoxanilo, dazomet, diclomezina, diclorama, dietofencarbo, dimetirimolo, diocarb, ditianona, dodina, drazoxolona, edifenfos, etirimol. etridiazolo, fenarimol, fenitropan, acetato de fentina, hidróxido de fej|tina, ferimzona, fluazinama, fluromida, flussulfamida, flutriafolo. fesotiio, ftalida, furalaxilo. guazatina, himexazolo, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolana, metalaxilo, metassulfocarb, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurac, oxadiilo, perflurazoato, pencicuron, fosdifeno, pimaricina, piperalina, procimidona, propamocarb, propineb, pirazofos, pirifenox. piroquilona, quintozeno, óleos de alcatrão, tecnazeno, tiocifeno, tiofanato-metilo. tolclofos-metilo, triazóxido, triclamida, triciclazolo, triforina, vinclozolina. insecticídas: ésteres do ácido fosfórico como azinfos-etilo, azinfos-metilo, a.-l-(4-clorofenil)-4-(0-etil,S-propil)fosforiloxi-pirazol, cloropirifos. coumafos, demetona, S-metil-demetona, diazinona, diclorvos, dimetoato, etoato, etoprofos, etrimfos, fenitrotiona, heptenofas, paratião, metil-paratião, fosalona, foxima, etil-pirimifos, metil-pirimifos, profenofos, protiofos, sulfprofos, triazofos e triclorofona; carbamatos como aldicarb, bendiocarbo, carbamato de a-2-(l-metilpropil)-fenil-metiI-butocarboxima, butoxicarboxima, carbarilo, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbo, isoprocarbo, metomilo, oxamilo, pirimicarbo, . promecarbo, propoxur e tiodicarb, compostos organo-silícicos, de preferência éteres dimetil(fenil)silil-metil-3-fenoxi-benzílicos como éter dimetil-(4-etoxifenil)-sililmetil-3-fenoxibenzílico-éter ou éteres (dimetilfenil)-silil-metil-2-fenoxi-6-pirimidíl-metílicos como, por exemplo, éter dimetil-(9-etoxi-fenil)-sililmetil-2-fenoxi-6-pirimidílico ou [(fenil)-3-(3-fenoxifenil)-propil](dimetil)-silanos como por exemplo, (4-etoxifenil)-[3-(4-flúoro-3-fenoxifenil)-propil]dimetil-silano, silafluoofeno; piretroídes como aletrina, alfametrina, bioresmetrina, bifentrina, ciclo-protrina, ciflutrina, decametrina, cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, ciclopropano, carboxilato de alfa-ciano-3-fenil-2-metilbenzo-2,2-dimetil-3(-2-cloro-2-triflúor-metilvinilo)-fenpropatrina, fenflutrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvanilato, permetrina, resmetrina e tralometrina; «

nitroiminas e nitrometilenos como l-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-4,5-di-hidroxi-N-nitro-1 H-imidazol-2-amina (iniidacicloprida), N-[6-cloro-3-piridil)metil]-N-ciano-N 1 -metilacetamida (NI-25), abamectina, AC 303, 630, acefato, acrinatrina, alanilcarbo, aldoxicarbo, aldrina, amitraza, azametifos, Bacillus thuringiensis, fosmet, fosfamidona. fosfina, praletrina. propafos, propetamfos, protoato, piraclofos, pirentris, piridabeno, piridafentiona, quinalfos, RH-7988, rotenona, fluoreto de sódio, hexafluorossilicato de sódio, sulfotepo, fluoreto de sulfurilo, óleos de alcatrão, teflubenzurona, teflutina, tamefos, terbufos, tetraclorovinfos, tetrametrina, fosforotiato de 0-2-ter-butilpirimidin-5-ilo-o-isopropilotiociclama, tiofanoxa, tiometona, tralometrina, triflumurona, trimetacarbo, vamidotiona, verticillium Lacanii, XMC, xililcarb, benfuracarbo, bensultapo, bifentrina, bioaletrina, isómero S de iMerdioaletrina, isómero de (S)-ciclopentenilo, bromofos, bromofos etilo, buprofezina, cadusafos, polissulfureto de cálcio, carbofenotiona, cartap, quinometionato, clorodano, clorofenvinfos, clorofluazurona, cloromefos, cloropicrina, cloropirifos, cianofos. beta-ciflutrina, alfa-cipermetrina, ciofenotrina, ciromazina, dazometa, DDT, demeton-S-metilsulfona, diafentiurona, dialifos, dicrotopos, diflubenzurona, dinoseb, deoxabenzofos, diaxacarb, disulfotona, DNOC, empentrina, endossulfano, EPN, esfenvalerato, etiofencarbo, etiona, etofenproxa, fenobucarbo, fenoxicarbo, fensulfotiona, fipronilo, flucicloxurona, flufenprox, flufenoxurona, fonofos, formetanato, formotiona, fosmetilano, furatiocarbo, heptacloro, hexaflumuron, hexametilnona, cianeto de hidrogénio, hidropreno, IPSP, isazofos, isofenfos, isoprotiolano, isoxationa, iodofenfos, cadetrina, lindano, malatião, mecarbam. mefosfolana, cloreto mercuroso, metam, metartiazium anisopliana, metacrifos, metamidofos, metidationa, metiocarbo, metopreno, metoxicloro, isotiocianato de metilo, metolcarbo, mevinfos, monocrotofos, naledo, neodipriona sertifer NPV, nicotina, ometoato, metil-oxidemetona, pentaclorofenol, óleos de petróleo, fenotrina, fentoato, forato;

Moluscicidas: acetato de Fentina, metaldeído, metiocarbo, niclosamida, tiodicarbo, trimetacarbo.

Algicidas:

Sulfato de cobre, diclorofeno, endotalo, acetato de fentina, quinoclamina.

Herbicidas:

Acetocloro, acifluorofeno, aclonifeno, acroleína, alacloro, aloxidima, ametrina, amido-sulfurona. amitrolo. sulfamato de amónio, anilofos, asulama atrazina, aziptrotrina, benazolina, benfluralina, benfuresato, bensulfurona, bensulfida, bentazona, benzofencapo, benzotiazurona, bifenox, binalafos, bórax, dicloroprop, dicloropropo-P, diclofop, dietatilo, difenoxurona, difenzoquat, diflufenicano, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetipina, ácido dimetilarsínico, dinitramina, dinoseb, acetato de dinoseb, bromacil, bromobutida, bromofenoxima, bromoxinil, butacloro, butamifos, fuenacloro, butralina, butilato, carbetamida, CGA 184927, clorometoxifeno, clorambeno, clorobromurona, clorobutama, clorofurenol, cloridazona, clorimurona, cloronitrufeno, ácido cioroacético, acloropicrina, clorotulurona, cloroxurona. cloprepamo, clorossulfurona, clortal, clorotiamida, cinmetilina, cinofulsurona, cletodima, clomazona, clomeprop, clopiralida, cianamida, cianazina, acetato de dinoseb, dinoterbo, difenamida, dipropetrina, diquat, ditiopir, didurona, DNOC, PPX-A 788, DPX-E96361, DMSA, eglinazina, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etidimurona, etofumesato, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenurona, flamprop, flamprop-M, flazassulfurona, fluazifop, fluazifop-P, flucloralina, fenutona, flumeturon, tluorogicofeno, fluoronitrofeno, flupropanato, flurenol, fluridona, flurocloridona, fluoroxipir, cicloato, cicloxidima, 2,4-D, diamuron, dalapon, dazomet, 2,4-DB, desmedifam, desmetrina, dicamba, diclorobenil, isoproturon, isourona, isoxaben, isoxapirifon, lactofeno, lenacilo, linurona, LS 830556, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, mecoprop, mecropop-P, mefenaceto, mefluidida, metam, metamitrona, metazacloro, metabenzotiazurona, metazol, metoproptrina, metildimrona, isotiocionanato de metilo, metobromurona, fomosafeno, fosamina, furiloxifeno, glufosinato, glifosato, haloxifop, hexazinona, imazametabenzo, imazapir, imazaquina, imazetapiro, ioxinilo, isopropalina, propizamida, prosulfocab, pirazolinato, pirazolsulfurona, pirazoxifeno, piributicarbo, piridato, quinclorac, quinmerac, quinoclo-amina, quizalofop, quazizalofop-P, S-23121, setoxidima, sifurona, simazina, simetrina, SMY 1500, clorato de sódio, sulfometurona, óleos de alcatrão, TCA, metolacloro, metoxurona, metribzina, metsulfurona, molinato, monalida, monolinurona, MSMA, naproanilida, napropamida, naptalam, nebupona, nicosulfuron, nipiraclofeno, norflurazona, orbencarb, oarizalina, oxadiazona, oxifluorfeno, paraquat, pebulato, pendimetalina, pentaclorofenol, penta-cloro, óleos de petróleo, fenmedifam, picloram, piperofos, pretrilaclor, primisulfuron, prodiamina, proglinazina, propmetona, prometrina, propacloro, tebutam, tebutiuron, terbacii, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tiazafluoron, tifensulfuron. tiobencarb, tiocarbazil, tioclorimoxidim, trialato, triasulfurona, tribenzuron, triclopiro, tridifane, trietazina, trifluralina, IBI-C4874 vemolato, propanilo, propaquizafop, propazina, profam.

As proporções em peso da substância activa nestas combinações de substâncias activas podem ser variadas num intervalo relativamente grande.

De preferência, as combinações de substâncias activas contêm a substância activa entre 0,1 até 99,9% , especialmente entre 1 até 75%, de especial preferência 5 até 50%, em que o restante para 100% é completado por um ou mais dos componente de mistura mencionados acima.

Os agentes ou concentrados microbicidas para a protecção dos materiais técnicos contêm a substância activa ou a combinação de substâncias activas numa concentração de 0,01 até 95% em peso, especialmente 0,1 até 60% em peso.

Regulam-se as concentrações de utilização das substâncias activas ou das combinações de substâncias activas a empregar de acordo com o tipo e a ocorrência dos microrganismos a combater bem como de acordo com a composição do material a proteger. A quantidade óptima a utilizar pode ser determinada por meio de uma série de ensaios. Em geral, as concentrações de aplicação situam-se no intervalo de 0,001 até 5% em peso, de preferência de 0,05 até 1,0% em peso, referido ao material a proteger.

As substâncias activas ou as combinações de substâncias activas de acordo com a invenção possibilitam, de modo vantajoso, a substituição dos agentes biocídas até agora f disponíveis por serem mais eficazes e menos tóxicas. Elas apresentam ui^ia boa estabilidade e têm, vantajosamente, um largo espectro de acção.

Os exemplos seguintes servem para a clarificação da invenção. A invenção não é limitada aos exemplos.

Exemplo de preparação Exemplo 2

Cl N-SO, >‘

— S

Dissolvem-se 5 g (26 mmole) de sal de potássio de l,4,2-ditiazoí-3-tioI-l,I-dióxido em 13ml de uma solução de hidróxido de potássio a 20%, misturam-se com l,82g de pó de cobre e arrefece-se a cerca de 0°C até 5°C. Adiciona-se em 30 minutos, gotejando, a solução de sal de diazónio (I), deixa-se atingir a temperatura ambiente e filtra-se por sucção. Lava-se com água o bolo de filtração e toma-se, seguidamente, em acetato de etilo. Filtra-se novamente e lava-se o filtrado duas vezes com ácido clorídrico 2N. Após secagem sobre sulfato de sódio, evapora-se e efectua-se uma cromatografia em sílica gel (tolueno/acetato de etilo = 10:1).

Para remoção de impurezas coradas agita-se com éter di-isopropílico e filtra-se. Rendimento: 2,9g (Δ 39% da teoria) de um pó ligeiramente cinzento. Pf = 172°C. Solução de sal de diazónio (I):

Colocam-se 3,31 g (26 mmole) de 4-cloroanilina em 46 ml de água è 6,5 ml de ácido clorídrico concentrado a 2°C e mistura-se, gotejando, com 1,9 g de NaNCb em 15,6 ml de água e agita-se durante 1 hora.

Analogamente a este exemplo e correspondendo aos dados gerais acima mencionados são também produzidos os compostos de fórmula (I) apresentados na Tabela 1 seguinte.

Tabela 1 (Ditiazoldióxido I)

j Exemplo || ji ; Ar R Constantes físicas : 1 ~o H P, = 124-125°C 1 o ^>CI H Pr= 1 72°C •Ί J Cl H P, = 149°C i i —'x /1—01 ! 1 J j 4 H Pt = 1 10°C 5 Cl H Pi = 154°C J 6 J -0och3 H Pr=170°C 1-=; ; / -o H íl CJ o O 1 /— Cl s -O H Pf= 138°C —\ CF3 9 —^y-°CF3 H Pf= 138°C

Tabela I (com.)

Exemplo Ar R Constantes i 1 físicas 20 -C2H5 : 21 -o -CH,CH=CH2 22 -ch3 23 ^=VCI -cf3 24 -^\_y)—Cl -CH2-C=CH 25 Cl Cl H P; = 167°C

Exemplo de aplicação A Paca ensaio da eficácia contra fungos determinam-se as concentrações inibitórias mínimas (CIM) dos agentes de acordo com a invenção.

Mistura-se um agar que foi produzido por utilização de extracto de malte com substâncias activas de acordo com a invenção em concentrações de 0,1 mg/l até 5000 mg/l. Após solidificação do agar realizou-se a contaminação com culturas puras dos organismos de teste mencionados na Tabela 2. Após duas semanas de armazenagem a 28°C e 60 até 70% de humidade relativa, determina-se o valor da CIM. A CIM é a concentração mínima da substância activa à qual não ocorre qualquer crescimento do tipo de organismos utilizados, ela é apresentada na Tabela 2 seguinte.

Tabela 2: Concentrações inibitórias mínimas (ppm) dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção

Exemplo n.° 2 i 3 i 4 | Composto de j comparação* Penicillium brevicaule <40 <40 < 40 j 400 Chaetomium globosum <40 <40 <40 400 Aspergillus niger <40 <40 <40 >400 * da US 3.345.372, pág. 2, exemplo n.° 27. N — SO, i ) s h3cs

Exemplo B

Teste sobre Phytophthora (tomate) / protectivo

Dissolvente: 4,7 partes em peso de acetona emulsionante: 0,3 partes em peso de éter alquil-aril-poliglicolico

Para a produção de uma composição apropriada de substâncias activas mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades mencionadas de dissolvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até à concentração desejada.

Para o teste da acção protectora, pulverizam-se plantas jovens com o preparado de substâncias activas até ao ponto de orvalho. Após secagem da camada pulverizada, inoculam-se as plantas com uma suspensão aquosa de esporos de Phytophthora infestans.

Colocam-se as plantas numa cabina de incubação com 100% de humidade relativa e cerca de 20°C. A avaliação efectua-se 3 dias após a inoculação. O composto de acordo com o Exemplo de Preparação 5 apresenta um grau de eficácia de 90% com uma concentração de substância activa de 100 ppm.

Exemplo C

Teste sobre Plasmopara (videiras) / protectivo

Dissolvente: 4,7 partes em peso de acetona emulsionante: 0,3 partes em peso de éter alquil-aril-poliglicólico

Para a produção de um preparado apropriado de substância activa mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades mencionadas de dissolvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até à concentração desejada.

Para o teste da acção protectora, pulverizam-se plantas jovens com o preparado de substâncias activas até ao ponto de orvalho. Após a secagem da camada pulverizada, inoculam-se as plantas com uma suspensão aquosa de esporos de Plasmopara vitícola e permanecem 1 dia numa câmara húmida a 20 até 22°C e 100% de humidade relativa. Seguidamente, colocam-se as plantas 5 dias numa estufa a 21°C e cerca de 90% de humidade. As plantas são então humedecidas e colocadas 1 dia numa câmara húmida. A avaliação decorre 6 dias após a inoculação.

Os compostos de acordo com os Exemplos de Preparação 1, 5 e 6 apresentam um grau de eficácia de 73% com uma concentração de substância activa de 100 ppm.

Exemplo D

Teste sobre Botrytis (feijão) / protectivo

Dissolvente: emulsionante: 4,7 partes em peso de acetona 0,3 partes em peso de éter alquil-aril-poliglicol

Para a produção de um preparado apropriado de substâncias activas mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades mencionadas de dissolvente e emulsionante e diluí-se o concentrado com água até à concentração desejada.

Para o teste da acção protectora, pulverizam-se plantas de tenra idade com o preparado de substâncias activas até ao ponto de orvalho. Após a secagem da camada pulverizada, colocam-se 2 pedaços de agar revestidos com Dotrytis cinerea em cada folha. As plantas inoculadas são colocadas numa câmara húmida escurecida a 20°C. Três dias após a inoculação avalia-se o tamanho das manchas de ataque nas folhas.

Os compostos de acordo com os Exemplos de Preparação 1, 2, 5, 6 e 14 apresentam um grau de eficácia superior a 80% com uma concentração de substância activa de 500 ppm.

Lisboa, 3 j JUL 2000

Dra. Maria Silvina Ferreira

Claims (10)

1. REIVINDICA ÇOES 1. Compostos de fórmula geral (I) N SCL R Ar'S S (I) em que R representa hidrogénio ou alquilo, alquenilo, ou alquinilo eventualmente substituído e, Ar representa arilo eventualmente substituído.'
2. 2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 em que R representa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 10 átomos de carbono, alquileno de cadeia linear ou ramificada com 2 até 10 átomos de carbono ou alquinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 10 átomos de carbono, que eventualmente é uma ou mais vezes, substituído de maneira igual ou diferente, por halogéneo. alcoxi com 1 até 6 átomos de carbono, halogenoalcoxi com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 9 átomos de halogéneo. iguais ou diferentes, alquiltio com 1 até 6 átomos de carbono, halogenoalquiltio com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 9 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, acilo com 1 até 6 átomos de carbono, aciloxi com 1 até 6 átomos de carbono, (alcoxi)carbonilo com 1 até 6 átomos de carbono, amino, que está eventualmente substituído de maneira igual ou diferente, por alquilo ou arilo. fenoxi eventualmente substituído, arilo, piridilo ou piridiloxi, ou nitro ou ciano, e Ar representa arilo que é eventualmente substituído uma até cinco vezes por halogéneo, alquilo com 1 até 10 átomos de carbono, halogenoalquilo com 1 até 8 átomos de carbono e 1 até 8 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, alcoxi com 1 até 10 átomos de

   carbono, halogenoalcoxi com 1 até 8 átomos de carbono e 1 até 8 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, alquiltio com 1 até 10 átomos de carbono, halogenoalquiltio com 1 até 8 átomos de carbono e 1 até 8 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, amino, monoalquilamino com radicais alquilo lineares ou ramificados com 1 até 6 átomos de carbono, dialquilamino com radicais alquilo lineares ou ramificados, iguais ou diferentes, cada um com 1 até 6 átomos de carbono, cicloalquilo com 1 até 6 átomos de carbono, metilenodióxi, difluor-metilenodióxi, cloro-flúor-metilenodióxi, dicloro-metilenodióxi, nitro ou ciano.
3. 3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 em que R representa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 8 átomos de carbono, alquenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 8 átomos de carbono ou alquinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 8 átomos de carbono, que podem eventualmente ser monossubstituídos até tetrassubstituídos, de modo igual ou diferente, por flúor, cloro, alcoxi com 1 até 5 átomos de carbono, halogenoalcoxi com 1 até 5 átomos de carbono e 1 até 5 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, alquiltio com 1 até 5 átomos de cabono, halogenoalquiltio com 1 até 5 átomos de carbono e 1 até 5 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, acilo com 1 até 5 átomos de carbono, aciloxi com 1 até 5 átomos de carbono, alcoxicarbonilo com 1 até 5 átomos de carbono, amino, que pode eventualmente ser substituído, de forma igual ou diferente, por alquilo com 1 até 4 átomos de carbono e/ou fenilo, fenoxi eventualmente substituído, arilo, piridilo, piridiloxi, nitro ou ciano,. e Ar representa fenilo, que é eventualmente substituído uma até quatro vezes por flúor, cloro, alquilo com 1 até 8 átomos de carbono, halogenoalquilo com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, alcoxi com 1 até 8 átomos de carbono, halogenoalcoxi com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, alquiltio com 1 até 8 átomos de carbono, halogenoalquiltio com 1 até 6 átomos de carbono e 1 até 6 átomos de flúor e/ou átomos de cloro, amino, monoalquilamino com radicais alquilo de 1 até 4 átomos de

   carbono, di-alquilamino com radicais alquilo iguais ou diferentes c^m, respectivamente, 1 até 4 átomos de carbono, cicloalquilo com l até 6 átomos de carbono, metilenodioxi, diflúormetilenodióxi, cloro-fluor-metilenodióxi; dicloro-metilenodióxi, nitro ou ciano.
4. 4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 em que R representa hidrogénio, metílo, etilo, n-propilo e i-propilo, n-butilo, s-butilo, i-butilo e t-butilo, alílo e propargilo, que estão eventualmente substituídos por flúor e/ou cloro, metoxi ou metiltio, e Ar representa fenilo, que pode eventualmente ser substituído uma até três vezes por cloro, flúor, metilo, etilo. n-propilo e i-propilo, n-butilo, s-butilo, i-butilo e t-butilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano e/ou fenoxi.
5. 5. Agente microbiocída caracterizado por um conteúdo em, pelo menos, um composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1.
6. 6. Processo para o combate de microrganismos, caracterizado pelo facto de se deixar actuar os compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 sobre microrganismos e/ou sobre o respectivo espaço vital.
7. 7. Processo para a produção de compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se transformarem os sais da fórmula geral (II) N — S02

   (Π) em que R tem os significados acima mencionados e M® representa um ião alcalino ou alcalino-terroso, em especial Na+, K~, com sais de diazónio da fórmula geral (III) Ar-N = N(+)A(') (III) * *

   em que Ar tem as significações acima mencionadas, A( ) representa o anião de um ácido mineral, em solução aquosa/alcalina, eventualmente na presença de um catalisador.
8. 8. Utilização de compostos da fórmula (I) de acordo com uma das reivindicações 1 até 4 para o combate de microrganismos.
9. 9. Processo para a preparação de agentes microbicidas caracterizado pelo facto de se misturarem compostos da fórmula (1) de acordo com as reivindicações 1 até 4, com agentes diluentes e/ou agentes superficialmente activos.
10. 10. Utilização de compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 para a protecção de materiais técnicos contra ataques microbianos.

    Lisboa, 3 1 JUL. 2000 Dra. Maria Silvia a Fsrreira Agente- Oídd !':?prdLin industrial R. Castilho, 201-2.' i-10/0-001 LISBOA Telefs. 213 851 339 -213 854 613