PT861819E - Processo de fabricacao de acroleina a partir de propileno por reaccao redox - Google Patents
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DESCRIÇÃO “PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE ACROLEÍNA A PARTIR DE PROPILENO POR REACÇÃO REDOX” A presente invenção diz respeito à fabricação de acroleína a partir de propileno por oxidação de acordo com uma reacção redox. A invenção diz igualmente respeito à utilização de uma composição sólida de óxidos mistos como sistema redox na referida reacção A produção industrial da acroleína realiza-se actualmente por oxidação catalítica do propileno em fase vapor. Todos os esforços de aperfeiçoamento deste processo incidiram até ao presente sobre a afinação de catalisadores que proporcionam uma taxa de conversão o mais elevada possível do propileno assim como uma selectividade a mais elevada possível para a acroleína desejada.
Assim, a patente de invenção francesa n.° 2 093 773 descreve a fabricação de acroleína por oxidação catalítica do propileno em fase de vapor, com oxigénio molecular, na presença de um óxido catalítico cuja composição dos elementos catalíticos, expressa em relação atómica, é a seguinte: C02.0-20.0 Feo. 1.10.0 B io. 1.10,0 W 0.5-10.0M02.0-11.5 S I0.5-15.0Z0.005.1,0 com W + Mo = 12,0 e representado o símbolo Z um átomo de metal alcalino. Pode--se preparar este catalisador mediante mistura de soluções aquosas de molibdato de amónio e de paratungstato de amónio, adicionando à mistura aquosa soluções de nitrato de cobalto, de nitrato de ferro e de nitrato de bismuto, adicionando depois uma solução aquosa de hidróxido ou de carbonato de um metal alcalino, depois sílica coloidal como fonte de silício, moldando a substância obtida e calcinando-a à temperatura de 350-600°C numa corrente de ar. 2 A patente de invenção norte-americana n.° 3 855 308 descreve a preparação
I da acroleína mediante oxidação catalítica em fase de vapor do propileno com oxigénio molecular, na presença de um óxido catalítico cuja composição dos elementos catalíticos, expressa em relação atómica, é a seguinte: C02.0-20.oFCo.l-10.oBloj-10:oW() 5.10.0MO2.0-I ljSÍo;5-15,oTÍo,005-3:oZ<)-3,0 sendo W + Mo igual a 12,0 e representando o símbolo Z um átomo de metal alcalino ou alcalino-terroso.
As matérias primas utilizadas para formar o catalisador podem ser os óxidos dos diferentes metais, mas também, conforme o caso, os nitratos, carbonatos, hidróxidos. No caso de Mo e W, preconizam-se os sais de ácidos tais como o molibdato de amónio e o tungstato de amónio. Assim, prepara-se um catalisador de acordo com a patente de invenção norte-americana mediante mistura de soluções aquosas respectivamente de molibdato de amónio e de paratungstato de amónio, adicionando soluções respectivamente de nitrato de cobalto, de nitrato de ferro e de nitrato de bismuto, depois de uma solução aquosa de hidróxido ou de carbonato de metal alcalino, em seguida sílica coloidal como fonte de silício, concentrando o sistema mediante evaporação, adicionando um suporte se necessário, e fazendo seguir por uma evaporação, uma mistura da substância resultante e uma calcinação à temperatura de 350-600°C. A patente de invenção japonesa Showa 45-125 359 descreve um processo de fabricação de acroleína em fase de vapor por oxidação catalítica do propileno pelo ar ou o oxigénio, na presença de um catalisador da fórmula geral:
NiaCoi,FecBijMeeH|,MoiOg na qual: 3 3
a = 0-20;b = 0-20 com a + b compreendido entre 0,5 e 20; c = 0,5 - 8 , d = 0,1 - 7 ; 0 < e < 2 ; h = 0 - 0,3 ; f = 12 ; g = 36 - 90 ;
Me representa um de entre Sn, Zn, W, Cr, Mn e Ti ; e H representa pelo menos um de entre K, Rb e Cs.
Para preparar este catalisador, pode-se adicionar a uma solução aquosa de um composto de molibdénio (molibdato de amónio, ácido molibdico ou óxido de molibdénio), soluções aquosas de compostos de Ni, Co, Fe, K (e/ou Rb, Cs), Bi e Me, depois adicionar um suporte tal como alumina, o carboneto de silício e a sílica (sol de sílica ou gel de sílica), depois aquece-se a mistura reaccional até à secura, calcina-se à temperatura de cerca de 500°C e transforma-se em pastilhas. A Sociedade Requerente descobriu agora que se pode fabricar a. acroleína mediante oxidação do propileno em fase gasosa na ausência de oxigénio molecular, fazendo passar o propileno sobre uma composição sólida de óxidos mistos particulares, a qual actua como sistema redox e fornece o oxigénio necessário à reacção.
As vantagens deste novo processo são as seguintes: a limitação da sobreoxidação dos produtos formados que tem lugar na presença de oxigénio molecular; de acordo com a presente invenção, dado que se opera na ausência de oxigénio molecular, a formação de COx (monóxido de carbono e dióxido de carbono), produtos de degradação, é reduzida, o que permite aumentar a selectividade em acroleína, como se mostra a seguir pelos Exemplos Comparativos 4, 8, 12 e 16; a selectividade em acroleína permanece boa quando a taxa de redução da composição sólida aumenta; 4 a composição sólida, uma vez que tenha sido submetida a uma
I redução e a uma perda progressiva da sua actividade, é facilmente regenerável por aquecimento na presença de oxigénio ou de um gás que contem oxigénio após um certo intervalo de tempo de utilização; após a regeneração, o sólido retoma a sua actividade inicial e pode ser utilizado num novo ciclo de reacção; a separação das etapas de redução da composição sólida e de regeneração dèsta última permite: - aumentar a selectividade em acroleina; e - aumentar a pressão parcial de propileno, deixando uma tal pressão parcial de alimentação de propileno de ser limitada pela existência de uma zona explosiva pela mistura propileno + oxigénio. A presente invenção tem pois para já por objecto a utilização de uma composição sólida de óxidos mistos de fórmula geral (I): na qual:
Mo,2WaBibFecCodNieSitKgSnhOx (I) o símbolo a representa um número compreendido entre 0 e 5, limites incluídos, o símbolo b representa um número compreendido entre 0,5 e 5, limites incluídos, o símbolo c representa um número compreendido entre 0,1 e 10, limites incluídos; o símbolo d representa um número compreendido entre 0,5 e 10, limites incluídos; o símbolo e representa um número compreendido entre 0 e 10, limites 5 incluídos; o símbolo f representa um número compreendido entre 0 e 15, limites incluídos; o símbolo g representa um número compreendido entre 0 e 1, limites incluídos; o símbolo h representa um número compreendido entre 0 e 2, limites incluídos; e o símbolo x representa a quantidade de oxigénio ligado aos outros elementos e depende dos seus estados de oxidação, na fabricação de acroleina por oxidação do propileno, reagindo a referida composição sólida com o propileno de acordo com a reacção redox (1): SÓLlDOo.sjjado + Propileno -> SÓLlDOrct)llZK)0 + Acroleina (I).
Os óxidos dos diferentes metais que entram na composição do óxido misto de fórmula geral (1) podem ser utilizados como matérias primas na preparação desta composição, mas as matérias primas não ficam limitadas aos óxidos, como outras matérias-primas, pode-se citar: no caso do molibdénio, o molibdato de amónio e o ácido molibdico, e no caso do tungsténio, o tungstato de amónio e o ácido túngstico; no caso do cobalto, do bismuto, do níquel e do ferro, os nitratos, carbonatos e hidróxidos, tais como o nitrato de cobalto, o nitrato de bismuto, o nitrato de níquel, o nitrato férrico; no caso do estanho, do cloreto de estanho e o hidróxido de estanho, e no caso do potássio, o hidróxido, o carbonato ou o nitrato de potássio; e, de uma maneira geral, todos os compostos susceptíveis de formar um óxido por 6 6
calcinação, a saber sais metálicos de ácidos orgânicos, sais metálicos de ácidos
I minerais, compostos metálicos complexos, compostos metálicos orgânicos, etc. A fonte de silício é geralmente constituída por sílica coloidal. A presente invenção tem por objecto um processo de fabricação da acroleína a partir do propileno, processo de acordo com o qual se faz passar propileno gasoso sobre uma composição sólida da fórmula geral (I) tal como definida anteriormente, para conduzir a reacção redox (1) tal como indicada anteriormente, operando a uma temperatura compreendida entre 200 a 600°C, em especial entre 250 e 450°C, sob uma pressão de 1,01 χ 104 a 1,01 x 106 Pa (0,1 a 10 atmosferas), em particular de 5,05 χ 104 a 5,05 χ 105 Pa (0,5 - 5 atmosferas) e com um tempo de permanência de 0,01 segundo a 90 segundos, em especial de 0,1 segundo a 30 segundos, na ausência de oxigénio molecular.
De acordo com modos de realização particulares da presente invenção, é possível introduzir o propileno gasoso em mistura com um gás inerte, tal como o azoto, e/ou com água (vapor de água).
No decurso da reacção redox (1), a composição sólida sofre uma redução e uma perda progressiva da sua actividade. É por essa razão que, uma vez que a composição passou para o estado reduzido, se conduz a regeneração da referida composição sólida de acordo com a reacção (2): SÓLIDOreduzido + 02 —> SÓLID0oxjdali0 (2) mediante aquecimento na presença de um excesso de oxigénio ou de um gás que contém oxigénio a uma temperatura compreendida entre 250 e 500°C, durante o tempo necessário para a reoxidação da composição sólida.
Após a regeneração, que pode ter lugar em condições de condições de
temperatura e de pressão idênticas à ou diferentes das da reacção redox, a composição sólida retoma uma actividade inicial e pode ser utilizada num novo ciclo de reacção
Pode-se conduzir a reacção redox (I) e a regeneração num dispositivo com dois andares, a saber um reactor e ura regenerador que funcionam simultaneamente e nos quais alternam periodicamente duas cargas de composição sólida, pode-se igualmente conduzir a reacção redox (I) e a regeneração no mesmo reactor alternando os períodos de reacção e de regeneração. A preparação da acroleína de acordo com a invenção efectua-se segundo uma reacção estequiométrica e não catalítica.
Os Exemplos seguintes ilustram a presente invenção sem todavia lhe limitar o alcance. Nas fórmulas indicadas nestes Exemplos, o símbolo x representa a quantidade de oxigénio ligado aos outros elementos e depende dos seus estados de oxidação.
As conversões, selectividades e rendimentos são definidos como segue:
Conversão (%) = Número de moles de propileno que reagiu x 100 Número de moles de propileno introduzidas
Selectividade (%) = Número de moles de acroleína formadas x 100 em acroleína Número de moles de propileno que reagiu
Selectividade (%) = Número de moles de ácido acrílico formadas x 100 em ácido acrílico Número de moles de propileno que reagiu EXEMPLO 1 (a) Preparação de um sólido de fórmula geral
Mo12Co4.7Bi1Ni2.6Fe3.7W0.5Sn0.5Si1K0.08Ox À temperatura ambiente, dissolvem-se 618 g de CoCNOi^.óHjO, 343 g de
Ni(N0})2.6H20, 674 g de Fe(NO;0.9H2O e 3,8 g de KNO3 em 1250 ml de água destilada. Igualmente à temperatura ambiente, dissolvem-se 230 g de Bi(N0j)3.5H20 em 300 ml de água destilada acidificada com 50 ml de HNO3 a 68% em volume. Sempre à temperatura ambiente, dissolvem-se 53 g de SnCI2.2H20 em 60 ml de água destilada. A temperatura de 40°C, dissolvem-se 956,2 g de (ΝΗ4)6Μθ7θ24.4Η20 em 2600 ml de água destilada.
Despeja-se sucessivamente, sob agitação, a solução que contém o bismuto e a que contém o estanho na solução que contem Co, Ni, Fe e K. Despeja-se em seguida a solução resultante, sempre sob agitação, na solução que contem o molibdénio. Adiciona-se-lhe então como chuva 71 g de sílica coloidal (a 40% em massa) e 55,6 g de WO3. Aquece-se a mistura resultante à temperatura de 90°C durante 1,5 hora, depois seca-se á temperatura de 140°C, durante 12 horas. Calcina-se o sólido obtido durante 6 horas à temperatura de 500°C ao ar. Os diferentes metais encontram-se presentes neste sólido nas razões atómicas tais como indicadas no enunciado deste exemplo. (b) Preparação de acroleína a partir de propileno por reacção redox
Num reactor tubular à temperatura de 400°C, carregam-se 200 mg deste sólido e depois varre-se com um fluxo contínuo de 12 ml/min de hélio. Injectam-se 2,3 x 10'6 mole de propileno sobre o sólido. O propileno é convertido a 91,5%, com selectividades em acroleína e ácido acrílico de respectivamente 80,0% e 4,0%. EXEMPLO 2
Após ter conduzido a reacção do Exemplo l(b), submete-se de novo o mesmo sólido a quatro injecções sucessivas de propileno, nas mesmas condições de ensaio que no Exemplo 1. Os comportamentos obtidos encontram-se reunidos na
I
Quadro 1.
Quadro 1 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) 1 89,4 81,0 4,0 2 87,3 79,1 3,8 3 85,5 80,1 3,8 4 83,7 78,9 3,7 EXEMPLO 3
Após o tratamento redutor do Exemplo 2, regenera-se o sólido durante I hora ao ar à temperatura de 400°C e depois coloca-se sob fluxo de hélio. Enviam-se quatro novas injecções sucessivas de 2,3 x IO'6 mole de propileno para sobre o sólido. Os comportamentos obtidos encontram-se referidos no Quadro 2.
Quadro 2 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) 1 93,3 80,7 4,4 2 90,6 81,0 4,2 3 88,2 80,4 4,0 4 86,0 80,0 3,9 EXEMPLO 4 (comparativo)
Carregam-se 200 mg de um sólido preparado de acordo com o exemplo 1 num reactor tubular à temperatura de 400°C e depois varre-se com um fluxo contínuo de 12 ml/min de ar. Injectam-se 2,3 x IO-6 mole de propileno sobre o sólido. O propileno é convertido a 92,9% com selectividades em acroleína e ácido acrílico de respectivamente 70,4% e 3,4%· EXEMPLO 5 (a) Preparação de um sólido de fórmujjJ=g£âl
M012C03.5BÍ1 jFeo.nW(i sSi].4K.o.osOx
I
Dissolvem-se 60,9 g de CoCN03)2.6H20 em 20 ml de água destilada.
Dissolvem-se igualmente 20,2 g de Fe(N03)3.9H20 em 15 ml de água destilada, e 31,2 g de Bi(N03)3.5H20 em 30 ml de água destilada acidificada com 6 ml de ΗΝΌ3 a 68% em volume.
Separadamente, dissolve-se com aquecimento e com agitação 127,4 g de (ΝΗ4)6Μθ7θ24.4Η2θ em 150 ml de água e depois adicionam-se 7,4 g de W03.
Introduz-se gota-a-gota no decurso de 20 minutos a solução aquosa que contem o cobalto na solução aquosa dos sais de amónio. Introduz-se em seguida a solução férrica no decurso de 10 minutos e depois a solução que contem o bismuto no decurso de 15 minutos. Ao gel resultante, adiciona-se, no decurso de 10 minutos, uma solução obtida mediante dissolução de 0,2 g de KHO e 12,8 g de sílica coloidal (a 40 % em massa), em 15 ml de água. Malaxa-se o gel assim obtido durante 1 hora a uma temperatura ambiente e depois durante a 1 hora durante 70°C.
Seca-se em seguida o gel à temperatura de 130°C durante 18 horas. Calcina--se o sólido obtido durante 9 horas à temperatura de 450°C ao ar. Os diferentes metais encontram-se presentes neste sólido em proporções atómicas tais como indicadas no enunciado do exemplo. (b) Preparação de acroleina a partir de propileno por reaccão redox
Num reactor tubular à temperatura de 400°C, carregam-se 200 mg deste sólido e depois varre-se com um fluxo contínuo de 12 ml/min de hélio. Injectam-se 2,3 x 10‘6 mole de propileno sobre o sólido. O propileno é convertido a 82,8% com selectividades em acroleina e ácido acrílico de respectivamente 77,7% e 5,1%. EXEMPLO 6
Após ter conduzido a reacção do Exemplo 5(b), submete-se de novo o mesmo sólido a quatro injecções sucessivas de propileno, nas mesmas condições de ensaio que o Exemplo 5. Os comportamentos obtidos encontram-se referidos no Quadro 3.
Quadro 3 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) 1 79,8 77,8 5,1 2 75,4 76,5 4,8 3 72,0 75,7 4,5 4 69,3 75,4 4,6 EXEMPLO 7
Após o tratamento redutor do Exemplo 6, regenera-se o sólido durante 1 hora ao ar à temperatura de 400°C e depois coloca-se sobre fluxo de hélio. Enviam-se quatro novas injecções de 2,3 x 10'6 mole de propileno sob o sólido. Os comportamentos obtidos encontram-se reunidos no Quadro 4. QUADRO 4 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) 1 83,9 78,5 5,6 2 77,7 77,9 5,2 . 3 72,6 76,2 4,6 4 69,5 74,7 ' 4,4 EXEMPLO 8 (comparativo)
Carregam-se 200 mg de um sólido preparado de acordo com o Exemplo 5 num reactor tubular à temperatura de 400°C e depois varre-se com um fluxo continuo de 12 ml/min de ar. Injectam-se 2,3 x IO'6 mole de propileno sobre o 12 12
sólido. O propileno é convertido a 84,9% com selectividades em acroleína e ácido i cicrílico de respectivamente 66,1% e 5,0%. EXEMPLO 9 (a) Preparação de um sólido de fórmula ueral M012C03.5Bi11Feo.8W05Si1.4Ko.05Ox
Prepara-se o sólido anterior da mesma maneira que no Exemplo 5, mas substituindo os 7,4 g de W03 por 8,1 g de paratungstato de amónio. (b) Preparação de acroleína a partir do propileno por reaccão redox
Utiliza-se este sólido para a reacção do Exemplo 5 com os resultados seguintes: o propileno é convertido a 92,1%, com selectividades em acroleína e ácido acrílico de respectivamente 72,7% e 8,0%. EXEMPLO 10
Após ter conduzido a reacção do Exemplo 9 (b), submete-se de novo o mesmo sólido a quatro injecções sucessivas de propileno, nas mesmas condições de ensaio que no Exemplo 9. Os comportamentos obtidos encontram-se referidos no Quadro 5. QUADRO 5 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selecti vidade em ácido acrílico (%) 1 89,8 72,4 7,4 2 86,4 73,6 7,0 • 3 83,7 71,2 6,7 4 80,5 70,4 6,3 EXEMPLO 11
Após o tratamento redutor do Exemplo 10, regenera-se o sólido durante 1 hora ao ar à temperatura de 400°C e depois coloca-se sob fluxo de hélio. Enviam-
-se quatro novas injecções sucessivas de 2,3 x 10'° mole de propileno sobre o sólido.
I
Os comportamentos obtidos encontram-se reunidos no Quadro 6. QUADRO 6 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) 1 90,7 73,4 7,8 2 87,2 74,3 7,1 3 83,3 72,4 6,5 4 80,3 70,7 6,2 EXEMPLO 12 (comparativo)
Carregam-se 200 mg de um sólido preparado de acordo com o Exemplo 9 num reactor tubular à temperatura de 400°C e depois varre-se com um fluxo contínuo de 12 ml/min de ar Injecta-se 2,3 x IO’6 mole de propileno sobre o sólido. O propileno é convertido a 91,3% com selectividades em acroleína e ácido acrílico de respectivamente 61,0% e 6,9%. EXEMPLO 13 (a) Preparação de um sólido de fórmula ueral M012C038BÍ12F eo.yW 1.1S i 1.5 KoojOx
Prepara-se o sólido anterior da mesma maneira que no Exemplo 5. (b) Preparação de acroleína a partir de propileno por reacção redox
Utiliza-se este sólido para a reacção do Exemplo 5 com os resultados seguintes: o propileno é convertido a 90,4%, com selectividades em acroleína e ácido acrílico de respectivamente 78,1% e 6,3%. EXEMPLO 14
Após ter conduzido a reacção do Exemplo 13 (b), submete-se de novo o mesmo sólido a quatro injecções sucessivas de propileno, nas mesmas condições de
14 14 c ensaio que no Exemplo 13. Os comportamentos obtidos encontram-se referidos no Quadro 7. QUADRO 7 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) 1 85,0 78,7 5,3 2 80,9 78,0 4,9 3 76,8 77,5 4,8 4 73,4 76,9 4,5 EXEMPLO 15
Após o tratamento redutor do Exemplo 14, regenera-se o sólido durante I hora ao ar à temperatura de 400°C e depois coloca-se sob fluxo de hélio. Enviam-se quatro novas injecções de 2,3 x IO"6 mole de propileno sobre o sólido. Os comportamentos obtidos encontram-se referidos no Quadro 8. QUADRO 8 N° de injecção Conversão do propileno (%) Selectividade em acroleína (%) Selectividade em ácido acrílico (%) I 91,3 78,1 7,7 2 88,7 79,6 6,3 3 84,6 78,2 5,3 4 80,2 78,3 4,8 EXEMPLO 16 (comparativo)
Carregam-se 200 mg de um sólido preparado de acordo com o Exemplo 9 num reactor tubular à temperatura de 400°C e depois varre-se com um fluxo continuo de 12 ml/min de ar. Injectam-se 2,3 x IO'6 mole de propileno sobre o sólido. O propileno é convertido a 91,8%, com selectividades de acroleína e ácido acrílico de respectivamente 71,0% e 6,6%.
Claims (9)
- REIVINDICAÇÕES I. Utilização de uma composição sólida de óxidos mistos da fórmula geral (I): Moi2W;iBihFecCot|NieSilKgSni,0^ (1) na qual: o símbolo a representa um número compreendido entre 0 e 5, limites incluídos; o símbolo b representa um número compreendido entre 0.5 e 5, limites incluídos; o símbolo c representa um número compreendido entre 0,1 e 10, limites incluídos; o símbolo d representa um número compreendido entre 0,5 e 10, limites incluídos, o símbolo e representa um número compreendido entre 0 e 10, limites incluídos; o símbolo f representa um número compreendido entre 0 e 15, limites incluídos, o símbolo g representa um número compreendido entre 0 e I, limites incluídos; o símbolo h representa um número compreendido entre 0 e 2, limites incluídos; e o símbolo x representa a quantidade de oxigénio ligado aos outros elementos e depende dos seus estados de oxidação, na fabricação de acroleína por oxidação do propileno, reagindo a referida composição sólida com o propileno de acordo com a reacção redox (1): SÓLID0oxid.u)o + Propileno -> SÓLlDOrcdu/lci0 + Acroleína (1).
- 2. Processo de fabricação de acroleína a partir de propileno, caracterizado pelo facto de se fazer passar propileno gasoso sobre uma composição sólida de fórmula geral (1) tal como definida na reivindicação 1, para conduzir a reacção redox (1) tal como indicada na reivindicação 1, operando a uma temperatura compreendida entre 200 a 600°C, sob uma pressão de 1,01 x 104 a 1,01 x 106 Pa (0,1 a 10 atmosferas), e com um tempo de permanência de 0,01 segundo a 90 segundos, na ausência de oxigénio molecular.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de se introduzir o propileno gasoso em mistura com um gás inerte tal como o azoto e/ou com água.
- 4. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 e 3, caracterizado pelo facto de se conduzir a reacção redox (1) a uma temperatura compreendida entre 250 a 450°C.
- 5. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo facto de se conduzir a reacção redox (1) sob uma pressão de 5,05 x 104 - 5,05 x 105 Pa (0,5 - 5 atmosferas).
- 6. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 5, caracterizado pelo facto de se conduzir a reacção redox (1) com um tempo de permanência de 0,1 segundo a 30 segundos.
- 7. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 6, caracterizado pelo facto de uma vez a composição sólida ter passado ao estado reduzido, se conduzir a regeneração da referida composição sólida de acordo com a reacção (2): I 3 I 3 τ’ SOL.lDO^do + 02-> SOLIDOoxijado (2) t mediante aquecimento na presença de urn excesso de oxigénio ou de um gás que contem oxigénio a uma temperatura compreendida entre 250 e 500°C, durante o tempo necessário para a reoxidação da composição sólida.
- 8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de se conduzir a reacção redox (1) e a regeneração num disposição com dois andares, a saber um reactor e um regenerador que funcionam simultaneamente e nos quais alternam periodicamente duas cargas de composição sólida.
- 9. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de se conduzir a reacção redox (1) e a regeneração num mesmo reactor alternando os períodos de reacção e de regeneração. Lisboa, 26 de Setembro de 2000I RESUMO “PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE ACROLEÍNA A PARTIR DE PROPILENO POR REACÇÃO REDOX” A presente invenção refere-se à utilização de uma composição sólida de óxidos mistos de fórmula geral (1): MonW^BibFe^.CodNieSirKgSn^Ox (I) 0<a<5 ; 0,5<b<5 ; 0,l<c<10 ; 0,5<d<10 ; 0<e<10 ; 0<f< 15 ; 0<g<l ; 0<h<2; o símbolo x representa a quantidade de oxigénio ligada aos outros elementos e depende dos seus estados de oxidação, na fabricação de acroleína por oxidação de propileno, reagindo a referida composição sólida com o propileno de acordo com a reacção redox (1): SÓL[DO<)XK|;ltf<) + Propileno -> SÓLIDOieduzido + Acroleína (I). Para fabricar a acroleína, faz-se passar propileno gasoso sobre uma composição sólida de fórmula geral (1) para conduzir a reacção redox (I) operando a uma temperatura compreendida entre 200 e 600°C, sob uma pressão de 1,01 x 104 a 1,01 x 106 Pa (0,1 a 10 atmosferas) e com um tempo de permanência compreendido entre 0,01 segundo e 90 segundos, na ausência de oxigénio molecular.
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