PT85481B - Processo para a discriminacao entre recipientes contaminados e nao contaminados - Google Patents
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Description
MEMÓRIA DESCRITIVA
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se genericamente a sis temas de inspecção de recipientes, tais como os recipientes d vidro e de plástico, tendo como objectivo a determinação da presença de materiais contaminadores e perigosos. Mais cspcci ficamcnte, a presente invenção refere-se ao método para a ide tificação de recipientes não contaminados por detecção do res . duo do produto originalmente embalado no recipiente.
).D.
dm muitas indústrias, incluindo a indústria das be. li ; bídas, os produtos são embalados em recipientes cue depois de utilizadas são devolvidos, lavados e novamente clieios. Tipicamente, os recipientes utilizáveis diversas vezes, são feitos i
de vidro, o qual se pode limpar facilmente. Estes recipientes lavam-se e depois inspeccionam—se para se determinar a presença de matéria estranha.
Os recipientes de vidro possuem a desvantagem de serem frágeis e, para volumes maiores, de serem relativamentc pesados. Em consequência, é altamente desejável a utilização de recipientes de plástico porque são menos frágeis e mais leves do que os recipientes de vidro para o mesmo volume.
Contudo, os materiais plásticos tendem a absorver uma diversidade de compostos orgânicos os quais podem ser libertados posteriormente para o produto afectando, por isso, gravemente a qualidade do produto embalado no recipiente. Desi cobriu-se que os métodos existentes para a inspecção são inade i j quados para detectar recipientes que possam ter absorvido contaminadores.
SUMÁRIO DA TÉCNICA ANTERIOR
Na técnica anterior conliecem-se duas espécies de dispositivos para a detecção de matérias estranhas, consistindo um na inspecção do corpo (parte cilíndrica) de uma garrafa e consistindo o outro na inspecção do fundo. No primeiro dispositivo aplica-se externamente luz □ uma garrafa enquanto sc obriga esta a rodar, fazendo—se a detecção com um elemento fotoeléctrico da luz que passa através da garrafa. Utiliza-se o elemento fotoeléctrico para comparar a quantidade de luz trans_ mitida quando uma certa região da garrafa possui alguma matéria estranha, com a quantidade de luz transmitida que se obtém quando a região referida não possui matéria estranha. Geralmen
- 9 i jí te inspecciona-se todo h
tar a matéria estranha
o corpo da garrafa no sentido de detecSão ilustrativos do anterior si st enia do detecção os dispositivos descritos na Patente dos Estados Unidos NÇ’i376951 (15 de Março de 19θ3, Miyazawa) consistindo num dispositivo de conversão fotoeléctrica que possui dúrersos elementos de recepção de luz; e consistindo ainda num dispositivo de processamento do sinal de video para fazer a comparação sucessiva e descriminação entre os sinais de detecção de dois pontos adjacentes variáveis que são detectados pelo dispo_ sitivo de conversão fotoeléctrica, no sentido de determinar se a garrafa possui ou não matéria estranha.
Os dispositivos de detecção que medem o grau de transmissão através de um recipiente, possuem a desvantagem de não poderem detectar a presença de muitos contaminadores que possam ter sido absorvidos pelas paredes do recipiente, porque alguns contaminadores não afectam a transmissão de luz através do recipiente.
A Patente dos Estados Unidos 1724551^27 (5 de bro de 1025, Reich) descreve equipamento para a inspecçã líquido residual tal como a água, óleo e sabão líquido, cipicntcs re-utilizados para bebidas. Pretende-se que o mento dctecte líquidos tais como o óleo, e sabão líquido em rcequi pa po s sam quido e que contaminar os recipientes. Nesse equipamento descrito, a detecção de pequenas quantidades de contaminador lios recipientes que contenham tais resíduos são removidos da linha de processo de enchimento dos recipientes. 0 médetectar e de
| no s | passos | se- |
| uma | combinação | |
| uma | parede | d e |
re esteja alojado um dos quais possui cipiente em que o contaminador is filtros passa-banda ópticos, transmitância relativamente elevado em relação ao contaminador o outro possui o nível de em relação ao contaminador das quantidades de luz nos que se pretende detectar enquanto transmitância relativamente baixo que se pretende detectar; medição dois filtros ópticos passa-banda quando
a luz atravessa o fundo e o gargalo do recipiente; conversão dois sinais eléctricos respectivos;
nos das quantidades e comparação de um iu z si nal eléctri co relativo nal eléctri co relativo a um filtro passa-banda com ao outro filtro passa-banda o outro apesar por Reich ser adequado para líquidos pré-determinados, que permanecer no recipiente, a sua utilidade é limitada em que os possíveis contaminadores são numerosos o equipamento d escrito ou dois contaminadores ções que ent cia si det ectar um po s s am em situa, ou em contaminador tenha sido absorvido pela parede do recipiAlém disso, o equipamento está dependente da transmitândo contaminador que se pretende detectar, e essa propried de física varia largamente segundo os contarninadores. Este di positivo utiliza-se normalmente para inspeccionar embalagens no sentido de verificar a existência de resí de vidro lavadas duos de soluções conforme cáusti cas diluid as, e não para é o caso da presente invenção.
embalagens não
A Patente dos
Peyton), d eslavada s
Estados Unidos Kl-^2219ól (9 de Setembro de I9S0 creve um aparelho de inspecção electro-óptico para garrafas. Este dispositivo está construído de forma tículas ou líquidos duma a poder detectar par garrafa. Possui uma fonte de luz que se coloca sob o fundo da tiva que se coloca sobre luz que passa através do a partir da fonte de garrafa, uma cabeça da rastreio rotao gargalo da garrafa para receber a fundo da garrafa luz, e um detector para a recepção da luz fície da cabeça do rastreio no sentido de substâncias em partículas reflectída pela super detectar apenas as ínfimas sobre o f und o da garrafa. A segmentos reflectores reflectores reflectem e porçoes nao a luz que pascabeça de rastreio possui reflectoras. Os segmentos sa através do fundo da garrafa de modo a focalizar uma imagem do fundo da garrafa sobre o detector. Se houver substâncias em partículas ínfimas sobre o fundo da garrafa, elas bloqueiam a luz que advém da fonte de luz provocando uma atenuação na saída do detector. As porçoes não um detector de infra vermelhos fra-vermelha que passa através irá ser recebida pelo detector para a detecção da radiação indo fundo da garrafa. A luz que de infravermelhos é filtrada de modo a que apenas a luz com comprimentos de onda ma das bandas de absorção de líquido que se pretende detectar, fazer a travessia até atingir o detector de infravermeSe existir líquido no fundo da garrafa, a luz possa lhos nent e
torno de u e parcialabsorvida provocando uma atenuação na amplitud e do C. A.
ligado ao detector de infravermelhos, proporcionando cação da presença do líquido. Normalmente utiliza-se uma indieste di spositivo para inspeccionar garrafas de vidro lavadas com retor no, no sentido de verificar a exi st enci a estranhos que possam aderir ao interior da garrafa e que nao possam ser removidos pelo equipamento de lavagem
A Patente dos Estados Unidos globa os passos de iluminação do líquido com unia fonte de luz de intensidade constante, decomposição da imagem da totalidade do volume do líquido iluminado, incluindo o menisco, numa diver sidade de planos de imagem com um feixe de fibras ópticas, e controlo do feixe de fibras ópticas com uma cortina de foto-transductores de sensibilidade constante.
lor da iluminação da imagem do frasco de uma unidade de volume específica e separada do recipiente cheio de líquido num sinal de tensão eléctrica e tivamente à variação d cuias ínfimas
Fa z-se efectua-se o controlo de cada sinal relae sinal indicativa de movimento de partía correcção do sinal de saída de interferència devido ao decaimento do menisco, e a decisão de aceitação/rejeição, baseia-se num sinal composto representativo de t£ dos os sinais diferenciais recebidos da cortina de foto-trans duct ore s.
Patente dos Estados Unidos N94o83Ó91 (11 de Abril de 1978, 1-IcCormack e outros) descreve um método para a detecção de contaminadores em água. Esse método detecta rapidamente os poluentes orgânicos na água, utilizando a efervescência química para acelerar a libertação de contaminadores para a atmosfera sobre a amostra de água na qual eles possam ser dctectados por detectores de poluição de ar covencionais. Também se descreve electróni co.
A Patente dos Estados Unidos nho de 1976, Knapp e outros) descreve um método e um aparelho para a inspecçao de líquidos em recipientes transparentes. Esse aparelho inspecciona automaticamente os contentores cheios de líquidos detectando as partículas ínfimas dos contaminadores pe las dimensões relativas. Esse método engloba os passos de iluminação do líquido com uma fonte de luz de intensidade te, decomposição da imagem de todo o volume de líquido do, incluindo o menisco, com feixes de fibras ópticas const aniluniinae fazendo o controlo dos feixes de fibras ópticas com uma cortina de foto-sensores de sensibilidade constante. Cada foto-sensor transforma continuament e o valor da iluminação de uma secção transe separada e de unidade de área da imagem do eléctrica e controla cada sinal ein t ensão indicativas o sinal de de um movimento de parti saída de interferencia de ção baseia-se num sinal composto representativo de todos os sinais diferenciais recebidos da cortina de foto-sensores.
A Patente dos Estados Unidos n-M^QQçq (10 de Julho de 1984, Reich e outros) descreve um sistema de inspecçao electro-óptica para recipientes transparentes ou semi-transparentcs 0 sistema de inspecçao electro-óptica descrito, utiliza um feixe óptico polarizado e rastreado e uma cortina de detectores ópticos do tipo polaroid e um sistema lógico de processamento segurança os defeitos na de sinal permitindo assim detectar com transparência ou semi-transparência dos recipientes.
Todos os dispositivos até agora descritos possuem a desvantagem de dependerem ou da presença de partículas que pos-
suam uma dimensão de pelo menos 5 ml ou da detecção de uma pro priedade física de um contaminador líquido específico como mei_ o de indicação de contaminação possível . No caso das garrafas de plástico contaminadas, a presença de contaminadores pode não ser manifesta com a presença de partículas dessa dimensão ou de qualquer quantidade mensurável de líquido. Pelo contrá rio, a contaminação pode estar difusa na e ser indetectável utilizando os métodos ref erênci a s.
parede do recipiente ópticos descritos nas
Outra dificuldade encontrada na possível contamina ção de recipientes de plástico, consiste no facto de os possíveis contaminadores serem numerosos e das propriedades químicas e físicas dos contaminadores serem variadas. Sm consequência, um sistema que seja susceptível de detectar um contaminador tal como um insecticida, pode não detectar herbicidas ou combustível.
Sm consequência, um primeiro objectivo da presente invenção consiste em tornar possível a descriminação entre recipientes que possam ter sido contaminados e recipientes que não tenham sido contaminados.
Um segundo objectivo da invenção consiste em proporcionar um sistema novo simples de construir e de baixo cus to de produção, o qual possa fazer fácilmente a detecção de ausência de contaminadores em recipientes, com elevada precisão, contribuindo deste modo para reduzir o trabalho na inspec ção de garrafas.
Um terceiro objectivo da invenção consiste em proporcionar um cipientes de sistema novo plástico que que possa fazer a distinção entre re eventualmente tenham nas suas pare des diversos contaminadores absorvidos, e recipientes que contenham resíduo do produto original.
Ura quarto objectivo da invenção consiste em propor
- 7 cionar um sistema para a identificação de recipientes que possuam um resíduo do produto original embalado no recipiente por detecção da presença do resíduo.
Um quinto objectivo da invenção consiste em propor cionar um sistema para a identificação de recipientes que possuam um resíduo de produto original embalado no recipiente por detecção da presença de um componente do resíduo.
z
SUMARIO DA INVENÇÃO
Este e outros objectivos da presente invenção são conseguidos por meio de um método e equipamento para fazer a descriminação entre uma garrafa contaminada e uma garrafa não contaminada cm que os diversos parâmetros físicos do resíduo da garrafa são comparados com os parâmetros físicos do produto originalmente embalado no recipiente. Se os parâmetros físicos do resíduo estão correlacionados com os parâmetros do produto originalmente embalado no recipiente, a garrafa contendo o referido resíduo é enviada para a secção de lavagem da linha de engarrafamento. Se os parâmetros físicos do resíduo não estão correlacionados com os pqrâinetros do produto originalmente embalado no recipiente, a garrafa contendo o referido resíduo é submetida a nova inspecção ou submetida a um processo especial de extracção do contaminador ou eliminada.
Os aspectos novos da presente invenção apresentam-sc nas reivindicações anexas.
A natureza, princípio e utilidade da invenção, tor nar-se-ão mais evidentes a partir da seguinte descrição pormenorizada quando se ler em conjunto com os gráficos anexos, nos quais as partes idênticas estão designadas por números de rcfe_ rência idênticos. Breve descrição dos gráficos.
Nos gráficos anexos temos:
A figura 1 é um diagrama esquemático de um sistema que incorpora o método para descriminar entre recipientes contaminados e não contaminados de acordo com a presente invenção:
A figura 2 é um esquema mais pormenorizado de um aspecto da presente invenção;
| A f i gura 3 é um | diagrama | e squemát i co | d e | um | si st ema | |
| alt ernativo | de acordo com a | present e | invenção ; | |||
| A f i gura h é um | diagrama | esquemáti co | d e | um | si st ema | |
| alt ernativo | de acordo com a | present e | invenção; | |||
| A figura 5 é um | diagrama | esquemáti co | d e | um | aspecto | |
| alt ernati vo | que utiliza dois | i ou vários sistemas d | e | detecçao. |
DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO
Para compreender totalmente a presente invenção é importante que se conheçam as diferenças entre as caracterísíicas físicas dos materiais resinosos, (por exemplo, polietil£ no, PET, copolímeros de acrilonitrilo estireno, poli-carbonatos e semelhantes) e do vidro. 0 vidro é impenetrável pela mai oria das substâncias. Ao contrário do vidro, os contaminadores podem migrar para o interior das paredes de um recipiente que seja feito de materiais resinosos. Os contaminadores que migran para o interior das paredes do recipiente podem ser libertados
| no produto | se o recipiente for cheio de novo. Muitos dos conta |
| minadores, | mesmo em concentrações ínfimas, afectarão gravemen- |
| te o sabor | ou aroma do material de consumo. Nos recipientes po |
| de existir | um número muito grande de tipos diferentes de conta |
minadores e de concentrações. Os métodos de detecçao existentes não podem caracterizar os resíduos com rapidez suficiente para as aplicações práticas. A migração de alguns contaminado-
| res para o | interior das paredes dos recipientes pode não resul |
tar numa característica física que seja visualmente detectavel. Em consequência, os sistemas de detecçao existentes são inade- 9 -
pelo comércio no sistema de retorno são transportadas para um resíduo 13 onde se obtêm
As amostras do resíduo são sistema de amostragem de de resíduo da garrafa um analizador de resíduo 15 que mede uma resposta resíduo. 0 sinal da amostra correspondente à resposas amostras conduzidas a física da amostra de ta física metros pondent os quai metros dessa amostra que compara o para e enviado para um comparador de parasinal da amostra com os valores corres o produto armazenados na memória 19 originalmente embalado no recipiente, comparador de parâ envia um sinal de rejeição para o mecanismo de rejei o sinal da amostra não estiver correlecionado com os estão ção 21 parâmetros armazenados relativos ao produto. 0 mecanismo de re j ei ção procede ao desvio das garrafas em resposta ao sinal
Na figura 2 apresenta-se um esquema mais porinenori zado de um sistema 11 cue incorpora o método para a discrimina ção para recipientes não contaminados o contaminados de acordo invenção. Colocam—se as garrafas 21 devolvidas sobre um sistema comercial 23 numa instalação de para serem lavadas e encliidas novamente.
rafas são transportadas para uma primeira estação 25 de são das garrafas onde estas são voltadas com a parte de para baixo para se removerem os resíduos maiores. Despe os resíduos liminam-se ma segunda a s ga r inver— cima j am-s e maiores num receptáculo 27 para refugo e depois ecanismo de transporte 31 pode ser uni sistema transportador do tipo de cadeia de cavidades normalizadas. Depois as garrafas são transportadas para uma posição sob o injector de água 33
- onde o volume determinado de água destilada é injectado nas ÍCarraías. As garrafas sofrem uma terceira rotação na estação j35 · Colocada por baixo da terceira estação de rotação 35 está um sistema de transporte de copos 37 constituído por diversos copos de vidro 39 dispostos sobre um sistema de transporte dis ereto e com posições identificadas para cada copo. Seguidamenilte as garrafas são transportadas para uma quarta estação de ro tação 41 e colocam-se sobre o sistema transportador 43. Cada posição de uma garrafa no sistema transportador 43 corresponde a uma posição de um copo 39 no sistema transportador de copos 37.
Os copos 39 que contêm as amostras de resíduo diί luido são transportados para um analizador de resíduo 45· 0 analizador 45 de resíduo mede uma ou várias características fíi sicas do resíduo diluído e gera um sinal de entrada para o si£ I tema analisador lógico 47· 0 sistema analizador lógico 4/ com! para as leituras das características físicas com as caracterís iticas do produto que foi originalmente embalado no recipiente.
Se as características físicas de resíduo diluído não estiverem correlacionadas com as características físicas do produto ori| ginal dentro de limites estabelecidos para as características específicas, então considera-se a garrafa de onde se obteve o resíduo como contaminada e é gerado um sinal de rejeição pelo sistema analizador lógico 47. 0 sinal de rejeição é recebido pelo sistema lógico de um mecanismo de rejeição 49 que desvia a garrafa contaminada do sistema de transporte 43· A garrafa contaminada pode ser eliminada ou transportada para uma segunI da estação de inspecção ou para uma estação de extracção de I contaminador (não indicada).
Depois de os copos 39 terem sofrido o processamento do analisador de resíduos 45 são transportados para uma sec ção de lavagem de copos 51 onde são totalmente lavados para se removerem todos os resíduos dos copos. Seguidamente os copos 39 entram novamente, o ciclo através de ura sistema transportador de copos 37.
um sistema 12 ciue visa
A f i gura 3
represenua um escuema simplificado de possui os mesmos mesmos objectivos e com a exeopção de o não ser necessário.
componentes do sistema amostragem de resíduos dos resíduos num analizador de resíduos 15 sem serem removidos equipamento de tructivas para o recipiente. As outras partes do sistema 12 funcionam como as do sistema 11.
A Figura 4 ilustra o modo análise de resíduos no recipiente que como se pode efectuar a garrafas são transportadas num sistema se pretende analisar. As transportador e dispoêm água 33 (semelhante ao analisador necessitar de um líquido
-se sequencialmente sob um descrito na Figura 2) se o para análise. A partir do injector de água 33» injecta-se cm cada garrafa água quente suficiente para dissolver a quantidade necessária de resíduo proporcionando um volume suficient injector de para o analisador. Seguidamente, juntam-se as garrafas com gua quente e transportam-se para um agitador/misturador de para se dissolver complet ainent e o resíduo até à connecessária. Depois transporta-se a garrafa com o reum analisador de resíduo 15 semelhante ao descrito rafas 5-Ί centração síduo até na figura agar
3. 0 resto do sistema funciona de modo idêntico ao do sistema da Figura 3·
Analisadores de Resíduos de produto dcntico ao produto originalmente embalado nesse recipient
Normalmente estas técnicas fazem a detecção d do produto e uma que entre o produto
)
J Sc^uindanente apresentara-se descrições de diversas j técnicas que podem estar incorporadas nos analisadores de resí_ duo lj utilizados no método da presente invenção.
A. Métodos Directos de Detecção ι
I : Pode fazer-se a caracterização de substancias medindo a quantidade e a qualidade da radiação electromagnética i emitida, reflectida, transmitida ou difractada pela amostra.
j Apresenta-se a seguir um resumo dos diversos métodos utilizaI ! dos para a análise de composições químicas utilizando a radiaΐ ção electroinagnética.
[ ; 1. Espectroscopia da Emissão
Utiliza-se a espectroscopia da emissão para se determinar a estrutura de compostos a partir da configuração dos !
comprimentos de ondas dos seus espectros de emissão. De um mo — || do geral faz-se a excitação térmica da amostra num arco voltai_ co até que ela emita a sua radiação característica . Utiliza-se jl um detector para medir as quantidades relativas de radiação pa ii ra os comprimentos de onda característicos. Embora seja normal I mente utilizadapara a análise de sólidos e de metais, esta fer ramenta analítica também pode ser utilizada para caracterizar lí quidos.
2. Análise de Luminescência de Parâmetros Múltiplos
Muitas substâncias, quando submetidas a excitação electromagnética, tendem a emitir radiação em comprimentos de onda característicos. As quantidades de radiação emitida e res pectivos espectos, estão relacionados com a estrutura molecular ]da amostra. Pode utilizar-se um fluoríraetro multicanal para ca ptar a intensidade e excitação luminescente, e os dados dos comprimentos de onda emitidos a partir de resíduos desconhecidos de recipientes. Utilizando um sistema computorizado de reconhecimento de diagramas, esta assinatura dimensional pode scr comparada com uma assinatura de referência para resíduos i nao contaminados.
j. Espectrofotometria de Infravermelhos
A frequência e quantidades de radiação iníraverme ! lha que unia aftostra absorve é caracterizada pela estrutura mo lecular das diversas espécies que constituem a amostra. Para os compostos orgânicos, o espectro infravermelho é altamente característico e proporciona efectivamente uma impressão digital dos compostos.
’l . Espectrof otometri a da visinhança dos Infravcrmellios
Esta tecnologia é semelhante à da espectrofotóme| tria de infravermelhos anteriormente descrita, com a excepção i z ~ j de se dirigir luz monocromática da vizinhança da região dos i I fravermelhos (1.100 nanómetros a 2.500 nanómetros) para a amo tra desconhecida. Este espectro da vizinhança dos infravermelhos proporciona diversas tonalidades sobrepostas do espectro de infravermelhos. Estas tonalidades sobrepostas podem analih zar-sc com o auxílio da análise de regressão multilinear efcc— tuada por um computador para proporcionar uma identificação da amostra melhor definida.
ί
5. Espectroscopia de absorção ultravioleta/luz visível (colori mét ri ca )
Numa mistura pode medir-se facilmente a concentração de um material que absorva uma luz ultravioleta (o'V) ou uma luz visível. Com um espectrofotómetro de UV/luz visível c possivel caracterizar os componentes absorventes da amostra pe_ la sua absorção em função dos diagramas de comprimento de onda (assinatura espectral). Ξ possivel gerar uma assinatura espectral de referência para os resíduos de produtos. As técnicas de identificação de diagramas por computador podem utilizar-se para classificar o resíduo como contaminador ou produto. Estas
- 1^ determinações podem efectuar-se com coloríinetros disponíveis .1 os oue determinam
o grau de absorção dos raios de luz de caract erísticos pre-d eterniinado s cores específicas de uma amostra amostra. Ultravioleta/luz visível significa luz dos 300 a 700 nanómetros. A luz visível c gerada por uma primentos de onda lo no sentido estabelecer as ou solução no intcrvafonte de luz branca e a luz ultra violeta é gerada por uma fon te de luz ultravioleta.
Mais especificamente, a assinatura espectral pode ser determinada por escolha dos intervalos de comprimento do onda de identificação para o produto utilizando filtros de luz.
Ao seleccionar os intervalos de comprimento de onda de identificação, é necessário pelo menos uni intervalo discreto, pre-se leccionado de comprimentos de onda de identificação, sendo pre entre 3 e 8 intervalos discretos, pre-seleccionados f erenciais de comprimentos de onda de identificação, dependendo da assina tura espectral do produto em causa. Esta informação de cor específica pode ser depois utilizada para classificar a amostra e rejeitar um recipiente contaminado numa instalação industrial de enchimento de um produto. 0 sistema que apresenta esta tecnologia apresenta-se na figura . A espectroscopia de absor ção colorimétrica constitui um dos aspectos preferenciais da invenção.
6. Espectroscopia de iianian
A espectroscopia de Raman baseia—se no desvio de comprimento de onda da luz monocromática dispersada por uma a— mostra. 0 desvio do comprimento de onda é indicador da estrutu ra molecular da amostra. Em diversos casos o espectro de Raman duplica o espectro de infravermelhos, mas em muitos casos podo obter-se informação —se em paralelo com adicional. Esta tecnologia pode utilizarra proporcionar uma a espectrofotometria de infravermelhos padescriminação mais eficaz do resíduo.
7. Outras Medições de luz
t ra t em tos λ estrutura molecular dos componentes de uma amostambém se pode caracterizar pelo efeito que essa estrutura sobre a luz transmitida através da amostra. Entre os efeifísicos que se podem medir temos:
o índice de refraeção da solução da amostra; dispersão da luz pelas suspensões;
j rotação óptica da luz polarizada e índice de refraeção da amostra;
grau de turvação da amostra; densidade da amostra.
ί j Todos os efeitos físicos atrás descritos podem ser detectados pelos fotodetectores disponíveis comercialmente. 0 método específico a utilizar dependerá do produto originalmente embalado no recipiente, ou do componente do produto que se ' pretenda verificar. De preferência pode utilizar-se mais do p que um método no sentido dc aumentar a fiabilidade do detector do resíduo. E de interesse particular para aplicação em recipientes de plástico para bebidas suaves a dispersão diferencial de luz. A Patente dos Estados Unidos IJ21; 5I; 8500 (de 22 de Ou tubro de I9G5, Uyatt) descreve um processo e equipamento para ja identificação caracterização de pequenas partículas baseado na medição dc algumas propriedades ópticas observáveis produzi das por cada partícula que passe através de um feixe de luz, ou por outra radiação electromagnética.
Preferencialmonte utiliza—se um feixe coerente de luz monocromática polarizada verticalmente que se faz passar através de uma cortina esférica de detectores ou de reccptores com fibras ópticas que transmitem a luz incidente a um conjun to de detectores. A amostra que intercepta o feixe no centro da des observáveis seleccionadas e contém as pequenas partículas cortina esférica. As proprieda calculadas a partir da radiação dispersada calculada utilizam-se depois para cliamar dados dc comparação específicos a partir de um computador.
princípio anterior foi adoptado na Patente dos
Estados Unidos N-4'l9OO’l2 (25 de Dezembro de 193*'í . Wyatt) para determinar as propriedades do vinho, fazendo a iluminação do u ma aliquota, ou de uma diluição desta, com um feixe de luz monocromática, medindo o diagrama de dispersão de luz produzido, comparando este diagrama com o diagrama de referencia, c utilizando a diferença entre os dois diagramas como medida quantita tiva. faz-so uma descrição do método em que se efectuam diversas medidas segundo ângulos de um conjunto seleccionado duran te um período de tempo, e para cada ângulo escolhido mede-se a intensidade diversas vezes.
Neste método, determina-se a média das intensidades assim detectadas para cada ângulo escolhido, e utiliza-se o valor numérico das médias e a fluctuação de cada valor detec tado em relação à média, para caracterizar a bebida. 0 princípio anterior pode utilizar-se no método da presente invenção para caracterizar o produto e para o comparar com o resíduo.
outro dos li quota do num copo o de ''laser aspectos preferenciais da invenção, dilui-se uma aresíduo com água desionisada/filtrada, coloca-se imumina-se diametralmente por meio de um fino fei?:e polarizado verticalmente. Com uma cortina de detcc tores, ou com um único detector rotativo, mede-se a intensidade da luz dispersada em função do ângulo de dispersão, geralmente segundo o plano do laser. Também se utilizam filtros de polarização para ler a luz dispersada num plano perpendicular ao plano de polalização do laser. Regista-se digitalmcn-
| te esta variação de dispersão e compara-se | com os dados armaze |
| nados relativos aos diagramas de dispersão | do produto original |
| contido na garrafa. Se as leituras sobre o forem essencialmente idênticas às leituras | resíduo diluido não armazenadas relati- |
vas ao produto original, considera-se o resíduo um containinador. G recipiente contaminado pode ser tratado depois com solventes especiais para extracção de possíveis contaminadores, ou pode ser eliminado.
8. Detectores de Ionização das Chamas
J>
detector de ionização de cliamas é constituído
I por uni pequeno queimador de hidrogénio em excesso de ar rodea: do por um campo electrostático. Os compostos orgânicos injccta_ j dos sobre a chama são queimados. Durante a combustão, recolhem ' -se os fragmentos iónicos produzindo uma corrente cléctrica proporcional ao numero de átomos de carbono na amostra. Este fenómeno permite uma identificação da amostra.
I
9. Fluorescência de Raios X
A fluorescência de Raios X implica a excitação de uma amostra por irradiação do material com raios X de comprimento de onda curto intensos. Os raios X emitidos posteriorme te pelo elemento excitado possuem um comprimento de onda cara terístico desse elemento e uma intensidade proporcional ao número de átomos excitados.
Cl o|
10. Espectroscopia de decomposição induzida por laser (LIBS) (EDIL). A LIBS utiliza um laser comercial parei emitir impulsos de luz com duração inferior a um micro-segundo. À luz
I intensa focalizada sobre uma área minúscula da amostra reduz o material aos seus constituintes elementares. Ánaliza-se o pias ma resultante por espectroscopia dc emissão atómica.
Pode utilizar-se um aparelho simples para medir a condutividade eléctrica de uma amostra de resíduo.
12. Cromatografia de Gaz microorganismos, incluindo fungos ou levedu ras que indiquem a presença de produto.
13. Espectroscopia de massa
No espectrómetro de massa as moléculas são bombar18 deadas com um são ionizadas dos quais são
energia. As moléculas
e decompoem-se em diversos fragmentos, alguns positivos. Cada espécie de ião nossui uma relação particular entre a massa e com a sua massa utilizando uma das diversas técnicas disponívei s, tal como a utilização tico uniforme. Determina-se a carga de cada dindo a corrente induzida num eléctrodo. Em geral, cada estrutura molecular gera um único espectro de massa. A detecção de resíduos não contaminados pode efectuar-so sintonizando um desíduo. A resposta de pico indica um resíduo não contaminado
14. Ressonância Magnética Nuclear (RMN)
Os núcleos dos átomos são considerados como partículas carregadas em rotação. A rotação de uma partícula carregada gera um momento magnético alinhado com o eixo de rotação. Se uma substância for irradiada com uma radiação de frequência constante num campo magnético de intensidade variável, ocorreá a absorção o bservar-se-a um do composto. Os espectrómetros de RMN controlados por mi cropro put odor
B. Detecção de Produtos de Reacção
Em primeiro lugar existe a promoção da reacção química desejada e em segundo lugar existe a medição do produto de reacção como meio para determinar a presença e a quantidade de um constituinte particular no polipo.
* 0 último passo pode utilizar algumas das técnicas
I
I anteriormente referidas.
1?ormalment e os instrument o s ut ilizados para medicão dos instrumentos de medição são:
dispositivo s i nstrumento s medidores de e d i soositivo s de fita impregnada;
fotométricos (colorímetros condutância electrolítica;
elect roquímico s.
e nefelómetros);
Nas aplicações para bebidas suaves é de particular interesse a determinação do teor em açúcar no resíduo. Λ análi_ se das amostras ensaiadas relativamente à presença de açúcares hé comum em muitas, especialidades não relacionadas. Na sua mai_ j oria estas análises podem caracterizar-se como sistemas de ΟΙ xidação (indicadores) os quais ao serem reduzidos iniciam as
I condições de reacção que conduzem a uma resposta dotectável tal como a mudança de cor ou a mudança no comprimento de onda de uma luz ultravioleta absorvido ou reflectida pelo sistema. Também se desenvolveu uma família de compostos indicadores conhecidos genericamente na especialidade como indicadores do tipo benzidina. Estes indicadores do tipo benzidina, englobam a benzidina o-tolidina, 3,3', 5,5' — tetra—metil—benzidina,
2,7-diamino-íluorcno e semelhantes. Estes compostos podem sofrer variações de cor na presença de peróxído de hidrogénio e da enzima piroxidase. No sistema glicose/glicose-oxid aso, oxida-se a glicose em ácido glicónico com a concomitante formação de no0,,. À formação de peróxido de hidrogénio facilita os passos seguintes relacionados com o indicador que conduzem à formação de uma cor observável ou de outra resposta detcctável.
Para resumir o estado da técnica sobre a detecção do açúcar diremos que a química dos produtos sensíveis ao açúcar começaram a aparecer na cena analítica por volta de meados do século N1N com o advento da solução de Fehling e do reagen20
te do Tollcns. maioria dos sistemas puramente químicos que apareceram desde essa época foram amplamente substituídos por sistemas bioquímicos, particularmente aqueles que sao constituídos por uma oxidase do açúcar, peroxidase o por um indicador do tipo benzidina sensível ao peróxido. Os métodos indica tivos de açúcar anteriormente descritos podem incorporar-se fá cilmente num analizador de resíduo 15· A necessária reacção oxidante pode efectuar-se na garrafa ou recipiente ou em alternativa nos copos 39 como se ilustra na figura 2.
Pode gerar-se um sinal de resposta à cor do indicc i
dor de açúcar com um colorímetro tal como descrito na Patente dos Estados Unidos NSiipipyio (28 de Maio de 1985, Luce e outros). Tal colorímetro é constituído por uma fonte de variação óptica, uma célula de fluxo de compartimentos múltiplos por on de pode passar a solução que se pretende controlar e dispositi_ vos fotodetectores sensíveis à radiação transmitida através da solução dos compartimentos da célula de fluxo. A fonte dc re| diaç.ão pode ser monocromática, ou em alternativa pode emitir
I radiação num espectro óptico largo e utilizar-sc em comuina cão com filtros passa-banda discretos nos compartimentos da célula do fluxo individuais. 0 dispositivo fotodetector gera sinais de saida eléctricos proporcionais à intensidade da radiação transmitida através da solução. Existem dispositivos electróni_ cos sensíveis aos sinais de saida aos dispositivos fotodetecto res que mantém a intensidade de radiação emitida pela fonte de radiação num valor essencialmente constante.
Para alem dos indicadores de açúcar, pode utilizar -se a metodologia descrita anteriormente com um indicador de pll apropriado para caracterizar o resíduo pelo seu plí ·
As técnicas anteriormente descritas caracterizam-se pela medição de uma resposta física que se pretende analizar. Todas essas técnicas estão incorporadas en dispositivos disponíveis comercialmente. Esses dispositivos medem a resposta física da amostra a um estímulo determinado e convertem cs21 sa resposta numa forma normalment
cue pode sor processada por computadores. Apesar d e diversas do descritas na técnica até agora conhecida,
r.cnliuma dessas re nenhum dispositivo ou combinação se assenelha da presente invenção, quer na íorma da sua orpelo processo da sua operação . Embora se apresentem aspectos específicos da invenção e se descrevam com por menor para ilustrar a aplicação dos princípios da invenção, de vc subentender-se que a presente invenção pode ser apresentada noutra forma sem afastamento de tais princípios.
Mecanismos de Rejeição mecanismo de rejeição 21 referido na figura 1 po i de ser um sistema do garrafas com defeito comercialmente dispo nivel conforme descrito na Patente dos Estados Unidos N£?
-1295553 (Outubro de 1931, Iieclcmann) . Este dispositivo engloba li duas correias transportadoras montadas para movimento rotativo
H h I; íj transportando recipientes ao longo de um circuito principal pa ra movimento do recipientes que serão utilizados posteriormente, ou um circuito secundário de movimento para recipientes que serão removidos e inspeccionados ou eliminados. As memórias descritas das patentes dos 3727063 descrevem máquinas de garrafas sujas são rejeitadas
Estados Unidos ];es 3~'Ί61ό5 e vencio — s e numa fila inspecção de garrafas em que as individualmente. As garrafas mo — m por uma unidade de inspecção qu a ηα o se garrafa suja, exist e uma marra de forquilha dupla que se move rapidamente sobre o percurso das garrafas de modo que o fluxo é interrompido c a garrafa capturada entre as pontas da garra. Seguidamente um ariete pneu mático ejecta suavemente a garrafa suja numa direcção essencialmente perpendicular ao fluxo normal das garrafas. Depois da garrafa suja ter sido rejeitada, o ariete e a grra recolJieni am bos à sua posição inicial, permitindo deste modo que a corrente superior de garrafas se mova novamente. Existe outro equipa | mento de inspecção que utiliza as propriedades de transmissão J de luz de uma garrafa para a inspeccionar e que engloba meios
para identificar c remover as garrafas defeituosas numa coluna ou sequência de garrafas semelhantes, o qual está descrito nas
Patentes dos Estados Unidos N^s 33->99θ6; 3001616; 3629595;
37^6/6^ e 3651937.
A fiabilidade do método de discriminação incorpora do no sistema 11 dependerá da técnica de amostras e também das propriedades fisícas do produto originalmente embalado no reci piente. As fiabilidade pode ser acrescida escolhendo riais do que uma técnica (sistema redundante) para caracterizar ou determinar uma impressão digital do produto original. Por exeni pio as bebidas suaves contêm emulsões que são susceptiveis de serem caracterizadas pelos métodos de dispersão de luz anteriormente descritos . Além disso, muitas bebidas suaves são adoçadas com sacarose ou frutose os quais se podem detectar facil_ mente utilizando indicadores comerciais.
Na figura 5 ilustra-se o aspecto alternativo para um sistema 100 para descriminar entre garrafas não contaminadas que possui características de amostras do resíduo das garrafas que entram no da lavag duo s 101.
contaminada s redund ânci a . sistema (antes em) são colocadas em copos por um amostrador de resí— Depois transfere-se o copo para um primeiro detector .nS
103 que utiliza uma das tecnologias de deteccão anteriormente referidas. Por exemplo, o primeiro detector 103 pode utilizar um dispositivo de medição de transmissão cue utilize a técnica de dispersão de luz diferencial anteriormente descrita. Nessa dispositivo o primeiro detector 103 gera dados (representativo: da intensidade da luz dispersada segundo ângulos diferentes medidos a partir do feixe incidente). Depois comparam-se os d_a dos no primeiro comparador de parâmetros 105 tomando como refe rência os dados (primeiro sinal de referência na figura 5) armazenados num primeiro dispositivo de memória 107·
A comparação de dados à analizada depois pelo primeiro analizador de correlação do sinal 109 e faz-se a compara ção com os valores do intervalo do factor de correlação arniazc
po st amo s t ra nados num dispositivo de memória do resíduo estiver incluída no intervalo do factor de correiocomo não contaminada.
Se a resposta da amos tra estiver fora do e-se que a garrafa es teja contaminada e detector 113· 0 segundo detector 113 pode ser um analizador de açúcar, por exemplo. Nesse analizador adiciona-se □ amostra c depois examina—se com um colorímetro.
Um sinal indicativo da intensidade de um feixe d referência transmitido através da amostra é comunicado depoi a um segundo comparador de parâmetros 115· 0 segundo comparador dc parâmetros compara o sinal sinal dc referência armazenado no do detector coei um segundo dispositivo de memória 117.
Depois os dois sinais analizador de correlação de sinal
119 utilizando critérios definidos no segundo intervalo de valores de factores de correlação armazenados na memória 121, tal como sucede com o primei resposta física da amostra de resíduo do ro detector 103, se a segundo detector 113 estiver fora do intervalo de valores de então rejeita-se a garrafa de onde se ofactor do correlação, bteve a amostra de resíduo. Os copos podem transferir-se para uma lavadora 123 de copo. Embora se refiram exemplos específide detecção tadas anteriormente podem utilizar-sc quer no d et ec tor quer no 113 comnonent e s individuais na presente invenção possam ser identificados nas paten tes atrás referidas, nenhuma dessas referencias nem nenhum des ses dispositivos ou combinação de componentes é semelhante ao processo de funcionamento
Apesar de se apresentarem aspectos específicos da presente invenção com pormenor para ilustrar a aplicação dos princípios da aplicação, deve subentender-se que esta invenção pode sor apresentada de outra forma sem afastamento de tais princí pi o s .
Claims (1)
- REIVINDICAÇÕES cont aminad o cont entoresProcesso para descriminação entre um e um recipiente não contaminado numa que se encheram com um produto, para recipiente população de ser consumido gerar-se pelo recipient e;comparar-se resposta física do resíduo com a resposta física do produto:rcjeitar-se não recipiente quando a resposta física do resíduo corresponder à resposta física do produto, pelo que se cv£ t am sistemas analíticos complexos para detectar um grande r.ú;:ie ro de contaminantes desconhecidos, reduzindo o problema analítico à detecçao de relativamente poucos produtos conhecidos cu ja presença se utiliza para indicar que o recipiente não está cont aminado.zado por o d i ri gi r-s eProcesso de acordo com a reivindicação 1 caracteri. passo de gerar uma resposta física consistir em: energia electromagnética ao resíduo;medir-se a qualidade e a quantidade de energia e1ectromagnética que interage com a amostra;transmitirem-se sinais indicativos da qualidade e quantidade da energia electromagnética medida.Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida energia electromagnética ser excitação térmica e por o passo de medição consistir em medir as quantidades relativas e os comprimentos de onda da radiação emitida pela amostra.- 4& -Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o passo de medição consistir em medir as quantidades relativas e os comprimentos de onda da radiação emitida pela £ mostra.- 5« -Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida energia electromagnética ser luz ultravi. oleta e por o passo de medição consistir em medir quantidades relativas e comprimentos de onda da radiação absorvida pela a mostra.- 6a -Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte26 rizado por a referida energia electromagnética ser luz visível e o passo de medição consistir em medir as quantidades relativas e os comprimentos de onda da radiação absorvida pela amost ra .- 7a _Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida energia electromagnética ser radiação in íravermelha e por o passo de medição consistir em medir as quantidades relativas e os comprimentos de onda da radiação absorvid a pela amostra.- 8& -Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida energia electromagnética sor radiação coerente e por o passo de medição consistir em medir as quantidades relativas e os ângulos de dispersão da radiação disper sa através dos resíduos._ 9& _Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a referida energia electromagnética ser luz monocro mática perto da região infravermelha e por o passo de medição consistir em medir as quantidades relativas e os comprimentos de onda da luz infravermelha absorvida pelo resíduo.- 10 s Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o passo de gerar a resposta física consistir cm: combinar-se o resíduo com um reagente indicativo de um ingrediente do referido produto;detectar-se a presença ou ausência de uma reacção entre o reagente e o referido ingrediente do referido produto;t ransini t i tal reacção.Processo de acordo com a reivindicação 10, caracte rizado por o referido ingrediente ser açúcar e o referido reagente ser um indicador de açúcar.- 12& Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o passo de gerar uma resposta física consistir em: colocar-se uma amostra do resíduo num campo magnético de inten sidade variável;irradiar-se a amostra com radiação no domínio do frequências d e rad i o ; e transmitir-se sinais indicativos dos valores da intensidade do campo para o qual a energia é absorvida.- 135 -Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o passo de gerar uma resposta física consistir em: ionizar-se a amostra do resíduo;separarem-se os iões de acordo com a massa; e transmitirem-se sinais indicativos do número de iões de massa específica na Limo st ra .- 1^5 _Processo para descriminação entre um recipiente contaminado e um recipiente não contaminado de uma população de recipientes que se encheram com produto a ser consumido caracterizado por: gerar-se pelo menos uma resposta física de pelo menos uma amos^ tra de resíduo do referido produto;registar-se pelo menos uma resposta física referida, de resíduo do produto referido;factor de correlacção compreendido das amostras de resíduo do produto das amostras de resíduos dc o elo menos amostra estabelecer-se um respostas físicas postas físicas contaminados e as re s amostra de um resíduo de de recipientes amostra do resíduo;referida;gerar pelo menos uma resposta física da comparar-se a resposta física da amostra do resíduo com a res posta física de uma amostra do produto; e rejeitar-se o recipiente quando a resposta física do resíduo não está no domínio do factor de correlação.- 155 -Processo de acordo com a reivindicação 14, caracte rizado por após o passo de extraeção da amostra se incluir o passo de:referenciar-se o recipiente do qual se extraiu a amostra em re lação a esta.- 16s -Processo de acordo com a reivindicação 15, caracte rizado por após o passo de gerar pelo menos um sinal, se incluir o passo de: converter-se pelo menos um sinal referido numa pluralidade de sinais digitais de referência·- 17& -Processo de acordo com a reivindicação 16, caracte_ rizado por após o passo de gerar pelo menos um sinal se incluir o passo dc: converter-se pelo menos um sinal referido numa pluralidade dc sinais digitais dc amostra.ί ° η — J_o - —Processo de acordo com a reivindicação 1/, coracío rizado por o passo de comparação referido consistir em determi_ nar um factor do correlação entre o sinal digital de referênci_ a e o sinal digital da amostra e assinalar um sinal de rejeição se o factor de correlação está fora da gama de correlação.- 19& Processo para descriminação entre um recipiente contaminado c um recipiente não contaminado de uma população de recipientes que se encheram com produto a ser consumido ca racterizado por:gerar-se uma primeira série de respostas físicas de referência geradas por um primeiro estímulo a partir de pelo menos uma amostra de resíduo do referido produto;registar-se a primeira série de respostas físicas de referênci_ a referida;estabelecer-se um primeiro factor de correlação compreendido série de respostas físicas de referência e as de resíduos contaminados entre a primeira respostas físicas mostras para um estimulo idêntico ao primei ro série de estimulo referido;gerar-se uma segunda geradas por um segundo estimulo a partir de pelo menos mostra de resíduo do produto referido;registar-se a segunda série de referência de respostas físicas físicas;estabelecer-se um segundo factor de correlação compreendido en tre a segunda serie de referências c as respostas físicas do amostras de resíduos contaminados para uin estímulo idêntico ao segundo estímulo referido;extrair-se uma amostra de um resíduo a partir de cada um da po pulação de recipientes referida;gerar-se uma primeira resposta física de amostra a um estímulo da amostra do resíduo idêntico ao primeiro estímulo referido; gerar-se uma segunda resposta física de amostra a um estímulo da amostra do resíduo idêntico ao segundo estímulo referido;I comnarar-s resposta de respostas físicas de uma amostra do nroduto; e amostra não coi.iparar-s e o recipient esta no domínio do primeiro factor do correlação;a segunda resposta física de amostra com a segundai série de referencia de respostas físicas de uma amostra do pro e quando a primeira resposta física de re j ei t ar-s e amostra não o recipiente quando a segunda resposta física de está no domínio do segundo factor de correlação.20 &cont aminad oProcesso para descriminação entre e um recipiente não contaminado a uni recipiente partir de uma população de recipientes que se sumido, caracterizado por: gerar—se pelo menos uma resposta em cada recipiente;comparar-se a resposta física do encheram com produto a ser con física a partir de um resíduo do produto;re jei tar-s e nao está de ma o recipiente quando a resposta fisica do resíduo acordo com a resposta física do produto, pelo que evitam sistemas analíticos complexos para detectar um grannúmero de contaminantes desconhecidos por redução do probl£ analítico à detecção do relativamente poucos produtos conhe eidos cuja presença é utilizada para indicar que o está contaminado;o passo do gerar uma resposta física consistir gir-se energia electromagnética para o resíduo fontes de UV e/ou luz branca;nedir-sc a qualidade e a quantidade de energia electromagnéti i-eci pi cnt c nao po di ri a ρar tir de ca que interage com □ amostra;transmitirem-se sinais indicativos da qualidade e quantidade de energia olectromagnética medida;por a referida energia olectromagnética sor luz visível e/ou UV e o passo do medição consistir em recolher informação de cor da amostra pelo menos para um domínio dc comprimentos de onda de identificação pré-seleccionados e discretos; c por os domínios de comprimentos de onda pré-seleccionados e discretos variarem no domínio da luz visivel/UV ou entre jOO e 700 nanómetros.— 215 —Processo de acordo com a reivindicação 20, caracte rizado por a informação de cor a partir da resposta física da amostra ser gerada utilizando três a oito domínios dc comprimentos de onda de identificação discretos c pré-scleccionados.- 22® -Processo de acordo com a reivindicação 21, caracte rizado por o processo de classificação ser utilizado para rejeitar um recipiente numa aplicação de linha de enchimento de um produto.- 23& Processo para a discriminação entre um recipiente contaminado e um recipiente não contaminado a partir de uma ρο pulaçao de recipientes que se encheram de um produto a ser con sumido caracterizado por:gerar-se polo .menos uma resposta física a partir de um resíduo comparar-se em cada recipiente:a resposta física do resíduo com a resposta física d o produto;rej eit ar—se não está d número o recipiente quando a resposta física do resíduo com a resposta física do produto, pelo cue analíticos complexos para detectar um graníinantes desconhecidos por redução do pro’jL· analítico dos relativamente poucos produtos conhecidos cuja presença é utilizada para indicar que o recipiente não está acordo si st ema s de conto ma contaninado.por o passo de gerar uma resposta física consistir em:dirigir-se energia electromagnética ao resíduo;:.iedir-sc a qualidade e a quantidade de energia el ec t romagnét i ca que interage com a amostra;transmitirem-se sinais indicativos da qualidade e quantidade da energia electromagnética medida; e por se utilizar cromatografia gasosa para medir a qualidade e a quantidade de energia electromagnética que interage com a από st ra ·24 &Processo de acordo com a reivindicação 23, carack rizado por se utilizar a presença de um microorganismo indicador da presença do produto para indicar que o recipiente não está contaminado.25aProcesso de acordo com a reivindicação 24, caracte rizado por a amostra do produto num recipiente ser excraida do recipiente e por a resposta física do resíduo ser gerada a par número de série 892,983 e como C. j_ sob o número de série 892,983.
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