PT765891E - Espumas de poliuretano peliculares integrais sopradas por agua e catalisadores uteis nas mesmas - Google Patents
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Description
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DESCRIÇÃO "ESPUMAS DE POLIURETANO PELICULARES INTEGRAIS SOPRADAS POR ÁGUA E CATALISADORES ÚTEIS NAS MESMAS"
BASES DA INVENÇÃO O objectivo da presente invenção foi produzir uma espuma pelicular integral utilizando-se água como único agente de sopro, enquanto se mantinha a camada superficial densa, largamente não celular, característica de espumas sopradas com agentes de sopro orgânicos.
As espumas de poliuretano peliculares integrais sopradas por água são conhecidas na técnica. Ver, por exemplo, as Patentes dos E.U. 5.132.329, 5.166.183, 5.216.035, 5.284.880, 5.300.532 e 5.338.820. Em geral, tais espumas são preparadas por reacção de isocianatos com polióis na presença de água. Com a maior parte das combinações de catalisadores, as espumas sopradas por água têm propriedades uniformes em toda a espuma. Por outras palavras, as propriedades físicas medidas na superfície do produto moldado são muito próximas das medidas em espuma no núcleo do produto moldado. A utilização de sulfuretos de estanho diorgânico em combinação com catalisadores de aminas terciárias para produzirem espumas de poliuretano é descrita nas Patentes dos E.U. 3.822.223 e 4.119.585. -2-
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção é dirigida a uma combinação de catalisador para ser utilizada na preparação de espumas de poliuretano peliculares integrais sopradas por água e a um processo melhorado para a preparação de uma espuma pelicular integral por reacção de um isocianato orgânico com um material contendo um grupo hidrogénio activo na presença de um catalisador e de um agente de sopro num molde fechado. A melhoria reside na utilização da seguinte combinação de catalisador: a) desde 4 até 82% em peso (e preferencialmente desde 15 até 80% em peso) de um sulfureto de estanho diorgânico da fórmula: [R'R2SnS]x onde R1 e R2, podem ser iguais ou diferentes e são indivi-dualmente seleccionados do grupo consistindo de alquilo contendo desde 1 até 20 átomos de carbono,e x é um inteiro desde 1 até 4, b) pelo menos 14% em peso (e preferencialmente 35% em peso) de uma amina terciária, e c) desde 4 até 25% em peso (e preferencialmente desde 5 até 20% em peso) de um composto de estanho capaz de catalisar a reacção entre um grupo isocianato e um átomo de hidrogénio activo, sob condição de que o dito composto de estanho não é um sulfureto de estanho diorgânico com a fórmula acima referida, e sob a condição adicional de que as quantidades de componentes a), b) e c) totalizem 100%. -3- A presente invenção baseia-se na descoberta de que a incorporação do sulfureto de estanho diorgânico, em combinação com a amina terciária e o outro composto de estanho produzirá espumas com densificação significativa na superfície conforme medido pela razão da resistência à tensão da camada superficial da espuma moldada pela resistência à tensão da espuma no interior da espuma moldada. Na determinação desta razão de resistências à tensão, utilizou-se o ASTM D-412. De acordo com este método de ensaio, prepara-se uma amostra moldando-se a mistura reaccional de formação da espuma de poliuretano num painel de 20,3 cm por 20,3 cm por 2,54 cm (8 polegadas por 8 polegadas por uma polegada). O painel é então cortado em tiras com uma polegada de largura (as dimensões de cada tira são 20,3 cm por 2,5 cm por 2,5 cm (8 polegadas por 1 polegada por 1 polegada)). A amostra pelicular é obtida cortando-se os 0,64 cm (0,25 polegadas) do topo e cortando-se com um molde barras tênseis a aprtir dessas tiras. As amostras do núcleo são obtidas da mesma forma, com a excepção de serem cortadas dos segundos 0,64 cm (0,25 polegadas) do painel. A utilização da combinação de catalisador da presente invenção tem também a vantagem de se melhorar a eficiência da reacção de sopro (isto é, a reacção entre água e isocianato para gerar dióxido de carbono), com o resultado de que é possível produzir espumas moldadas de menores densidades do que de outro modo seria possível com uma dada quantidade de água. A combinação de catalisador da presente invenção requer o uso de um sulfureto de estanho diorgânico, uma amina terciária e um composto de estanho capaz de catalisar a reacção entre um grupo isocianato e um átomo de hidrogénio activo, sob condição de que o composto de estanho não é um sulfureto de estanho diorgânico com a fórmula acima referida. -4- (/U^
Os sulfuretos de estanho diorgânico aqui úteis são conhecidos. Eles são da fórmula geral: [R*R2SnS]x onde R1 e R2, podem ser iguais ou diferentes e são individualmente seleccionados do grupo consistindo de alquilo contendo desde 1 até 20 átomos de carbono, cicloalquilo, arilo (preferencialmente fenilo), aralquilo, e alcarilo, e x é um inteiro desde 1 até 4. Compostos de estanho da fórmula anterior são descritos nas Patentes dos E.U. 3.822.223 e 4.119.585. R1 e R2 são preferencialmente grupos alquilo contendo desde 1 até 12 átomos de carbono. Além disso, as porções alquilo dos grupos aralquilo e alcarilo contêm 1 a 12 átomos de carbono. R e R são mais preferencialmente seleccionados do grupo consistindo de metilo, butilo, e octilo. Materiais úteis específicos incluem sulfureto de dimetilestanho, sulfureto de dietilestanho, sulfureto de metiletilestanho, sulfureto de dipropilestanho, sulfureto de metilpropilestanho, sulfureto de di-isopropilestanho, sulfureto de dibutilestanho, sulfureto de etilbutilestanho, sulfureto de di-ioctilestanho, sulfureto de metiloctilestanho, sulfureto de di-heptilestanho, sulfureto de di-hexa-decilestanho e sulfureto de dioctadecilestanho. O sulfureto de dibutilestanho é actualmente o mais preferido.
Qualquer amina terciária para catalisar a reacção entre isocianatos e compostos contendo hidrogénio activo é apropriada para ser utilizada na presente invenção. Estas incluem: trietileno diamina ("Dabco"); N-metilmorfolina; N-etilmorfolina; trietilamina; N-metildietanolamina; Ν,Ν-dietil- e dimetilamino-etanol; trietanolamina; tetrametilguanidina; Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametiletilenodiamina; N,N-dimetil-Cio-Ci6 amina; Ν,Ν-dimetilciclo-hexilamina; N,N-dimetilpiperazina; 1,2,4-trimetilpiperazina; bis-^-dimetiaminoetil)-éter; tributilamina; N-coco-morfolina; N-metil-N ’-dimetilaminoeti 1-piperazina; N,N-dimetilbenzilamina; bis(N,N-dietilaminoetil)-adipato; Ν,Ν-dietil-benzilamina; pentametildietileno- -5-
triamina; N,N,N’,N’-tetrametil-l,3-butano diamina; N,N-dimetil-P-feniletil-amina; 1,2-dimetilimidazol; 2-metilimidazol e piridina.
Qualquer composto de estanho capaz de catalisar a reacção entre um grupo isocianato e um átomo de hidrogénio activo, sob condição de que o composto de estanho não é um sulfureto de estanho diorgânico da fórmula acima referida, pode ser utilizado. Os compostos de estanho úteis incluem sais de estanho e sais de dialquilestanho de ácidos carboxílicos contendo desde 1 até 18 átomos de carbono, óxidos de dialquil e trialquilestanho e cloretos de dialquilestanho. Sais de estanho apropriados incluem oleato de estanho, octoato de estanho, estearato de estanho ou acetato de estanho. Estes sais de estanho são geralmente conhecidos na técnica e são divulgados, por exemplo, nas Patentes dos E.U. 3.397.158 e 3.347.804. Sais de dialquilestanho apropriados incluem essencialmente qualquer um daqueles conhecidos e utilizados na técnica. Sais de dialquilestanho apropriados incluem diacetato de dibutilestanho, diformato de dibutilestanho, adipato de dimetilestanho, maleato de dibutilestanho, diacetato de dipropilestanho, diformato de dietilestanho, dioleato de dipropilestanho, dipropionato de dipropilestanho, dipropionato de diamilestanho, diacetato de dioctilestanho, dilaurato de dibutilestanho e dioctoato de dibutilestanho. Estes sais de dialquilestanho são geralmente conhecidos na técnica e são divulgados, por exemplo, nas Patentes dos E.U. 3.397.158 e 3.822.223. Úteis são também óxidos de trialquilestanho, óxidos de dialquilestanho e cloretos de dialquilestanho. Os grupos alquilo destes materiais podem conter desde 1 até 18 átomos de carbono. Exemplos de tais compostos incluem óxido de tibutilestanho, óxido de trioctilestanho, óxido de dibutilestanho, óxido de dipropilestanho, cloreto de dibutilestanho, cloreto de dioctilestanho e cloreto de dipropilestanho. Os óxidos de trialquilestanho podem ser mais exactamente referidos como óxidos de bis(trialquilestanho). Finalmente, qualquer dos compostos de estanho descritos na Patente dos E.U. 4.119.585 que não são da fórmula acima referida pode também ser utilizado. -6-
Na preparação da espuma pelicular integral da presente invenção, pode ser utilizado essencialmente qualquer poli-isocianato orgânico e essencialmente qualquer material contendo hidrogénio activo. O isocianato actualmente preferido é um isocianato com um teor de grupo isocianato desde 16 até 22% em peso, e preferencialmente desde 18 até 20% em peso, preparado fazendo reagir: (i) desde 40 até 60, e preferencialmente desde 50 até 60 partes em peso de metilenobis(fenil isocianato), (ii) desde 0 até 10, e preferencialmente desde 4 até 8 partes em peso de um metilenobis(fenil isocianato) modificado com grupo carbodi-imida com um teor de grupo isocianato desde 24 até 33, e preferencialmente desde 28 até 31% em peso, e (iii) desde 30 até 50, e preferencialmente desde 35 até 41 partes em peso de um poliéster diól com um peso molecular desde 1000 até 3000, e preferencialmente desde 1500 até 2500, com as quantidades de (i), (ii) e (iii) totalizando 100 partes em peso.
Da forma como é aqui utilizado, o termo metilenobis(fenil isocianato), é intencionado incluir o isómero 2,2’, o isómero 2,4’, o isómero 4,4’ e misturas dos mesmos. O isocianato preferido é conhecido, e é descrito nas Patentes dos E.U. 4.986.929 e 5.166.183.
Os metilenobis(fenil isocianatos) modificados com grupo carbodi- -7- imida utilizados para se preparar o isocianato são conhecidos na técnica. A preparação de tais isocianatos modificados com carbodi-imida é descrita nas Patentes dos E.U. 3.384.653 e 4.154.752.
Os poliésteres úteis na preparação do isocianato são também geralmente conhecidos na técnica do poliuretano. Tipicamente, tais poliésteres são produtos reaccionais de álcoois di-hídricos e de ácidos carboxílicos dibásicos. Em vez do ácido livre, pode-se usar o anidrido correspondente. Os ácidos podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos ou heterocíclicos. Ácidos úteis incluem ácido succínico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido ftálico e ácido isoftálico. Álcoois di-hídricos úteis incluem etilenoglicol, 1,2- e 1,3-propilenoglicol, 1,4- e 2,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentilo glicol e ciclo-hexanodimetanol. O isocianato mais preferido é um isocianato com um teor de grupo isocianato de cerca de 19% em peso preparado fazendo reagir: (i) 56 partes em peso do isómero 4,4’ de metilenobis(fenil isocianato), (ii) 6 partes em peso de um metilenobis(fenil isocianato) modificado com carbodi-imida com um teor de grupo isocianato de 29,3% e uma viscosidade a 25°C inferior a 100 mPa.s (comercialmente disponível a partir da Bayer Corporation como Mondur CD), e (iii) 38 partes em peso de um poliéster diol com peso molecular de 2000 preparado por reacção de ácido adípico, 1,4-butanodiol e etilenoglicol (razão molar de etilenoglicol para butanodiol de cerca de 1:1).
Este componente de isocianato preferido está comercialmente -8-
(/UlJ disponível a partir da Bayer Corporation como Mondur E-501.
Embora essencialmente qualquer material contendo hidrogénio activo possa ser usado, é mais preferido utilizar um material contendo um grupo hidrogénio activo consistindo essencialmente de: 1) desde cerca de 10 até 90 partes em peso de um poliéter diol com um número de OH’s desde 20 até 40, tendo um teor de óxido de etileno desde 20 até 40% em peso, e com desde 90 até 100% dos seus grupos hidroxilo sendo grupos OH primários, 2) desde 5 até 90 partes em peso de um poliéter poliol com um número de OH’s desde 20 até 40, e uma funcionalidade OH média desde 2,5 até 3; 3) desde 5 até 15 partes em peso de 1,4-butanodiol; e 4) desde 0,5 até 10 partes em peso de etilenoglicol, com as quantidades de 1), 2), 3), e 4) totalizando 100 partes em peso. C) o agente de sopro consiste unicamente de água. O componente contendo um grupo hidrogénio activo preferido da presente invenção consiste essencialmente de uma mistura de vários componentes diferentes. O primeiro componente é um poliéter diol com um número de OH’s desde 20 até 40 (preferencialmente desde 25 até 35), tendo um teor de óxido de etileno desde 20 até 40% em peso (preferencialmente desde 30 até 40% em peso), e com desde 90 até 100% dos seus grupos hidroxilo sendo grupos OH primários (e preferencialmente desde 95 até 100% grupos OH primários). -9- i/Vu^ O segundo componente da mistura preferida contendo hidrogénio activo é um poliéter poliol com um número de OH’s desde 20 até 40 (preferencialmente desde 25 até 35), e com uma funcionalidade OH média desde 2,5 até 3.
Os poliéteres adequados para uso em conformidade com a invenção são conhecidos e podem ser obtidos, por exemplo, por polimerização de epóxidos tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetra-hidrofurano, óxido de estireno ou epicloridrina na presença de BF3 ou por adição química destes epóxidos, preferencialmente óxido de etileno e óxido de propileno, em mistura ou sucessivamente a componentes contendo átomos de hidrogénio reactivos tais como água, álcoois ou aminas. Exemplos de álcoois e aminas incluem dióis e trióis de baixo peso molecular, água, anilina, amónia e ertanolamina. É preferível usarem-se poliéteres que contenham quantidades substanciais de grupos hidroxilo primários em posições terminais (até 90% em peso, com base em todos os grupos hidroxilo terminais presentes no poliéter).
Poliéteres "preenchidos", tais como aqueles modificados por polímeros vinilo, do tipo formado, por exemplo, por polimerização de estireno ou de acrilonitrilo na presença de poliéter (Patentes dos E.U. 3.383.351; 3.304.273; 3.523.093; e 3.110.695; e Patente Alemã 1.152.536), são também adequados, tal como são polibutadienos contendo grupos OH. Além disso, podem ser utilizados poliéter polióis preenchidos que contenham poliaductos ou policondensados de elevado peso molecular em forma finamente dividida ou em solução. Tais poliéter polióis modificados são obtidos quando reacções de poliadição (por exemplo, reacções entre poli-isocianatos e compostos funcionais amino) ou reacções de policondensação (por exemplo, entre formaldeído e fenóis e/ou aminas) são directamente efectuadas in situ nos poliéter polióis. Poliéteres preenchidos úteis típicos são descritos nas Patentes dos E.U. 4.448.903 e 4.477.602.
Quer o etilenoglicol, quer o 1,4-butanodiol, são também essenciais para a concretização mais preferida da presente invenção. A quantidade da combinação de catalisador da presente invenção aqui utilizada na preparação das espumas peliculares integrais é tal que i) a quantidade de sulfureto de estanho diorgânico da fórmula acima é desde 0,02 até 0,5 por cento em peso baseado no peso total de todos os materiais reactivos de isocianato, ii) a quantidade de amina terciária é desde 0,05 até 1,0 por cento em peso baseado no peso total de todos os materiais reactivos de isocianato, e iii) a quantidade de outro composto de estanho é desde 0,01 até 0,1 por cento em peso baseado no peso total de todos os materiais reactivos de isocianato. É também possível utilizar aditivos superficialmente activos tais como emulsionadores e estabilizadores de espuma. Exemplos incluem N-estearil-Ν’,Ν’-bis-hidroxietil ureia, oleil polioxietileno amida, estearil dietanol amida, isostearil dietanolamida, monoleato de polioxietilenoglicol, um pentaeritritol/áci-do adípico /éster do ácido oleico, um derivado hidroxi etil imidazol do ácido oleico, N-estearil propileno diamina e os sais de sódio de sulfonatos de óleo de rícino ou de ácidos gordos. Podem também ser utilizados, como aditivos superficialmente activos, sais de metais alcalinos ou de amónio de ácido sulfónico, tais como ácido dodecil benzeno sulfónico ou ácido dinaftil metano sulfónico, bem como ácidos gordos.
Estabilizadores de espuma adequados incluem poliéter siloxanos solúveis em água. A estrutura destes compostos é geralmente tal que um copolímero de óxido de etileno e óxido de propileno está ligado a um radical de polidimetil siloxano. Tais estabilizadores de espuma são descritos na Patente dos E.U. 2.764.565. Para além dos catalisadores e dos agentes superficialmente activos, outros aditivos que podem ser usados nas composições de moldagem da presente invenção incluem agentes conhecidos como agentes de libertação, - 11 - (/Um reguladores de célula, agentes retardadores de chama, plastificantes, corantes, agentes de enchimento e de reforço tais como vidro na forma de fibras ou flocos ou fibras de carbono. A água é utilizada como o único agente de sopro. Em geral, a quantidade de água usada pode variar numa vasta gama de limites. Tipicamente, a quantidade de água utilizada varia desde 0,1 até 1,0 parte por 100 partes de componente reactivo de isocianato.
Os produtos moldados da presente invenção são preparados por reacção dos componentes num molde fechado. As composições de acordo com a presente invenção podem ser moldadas utilizando-se técnicas de processamento convencionais a indexes de isocianato variando desde valores tão baixos como 90 até tão elevados como 400 (preferencialmente desde 95 até 115) e são especialmente apropriadas para processamento pelo processo RIM. Em geral, duas correntes separadas são intimamente misturadas e subsequentemente injectadas num molde apropriado, embora seja possível usar mais do que duas correntes. A primeira corrente contém o componente isocianato, enquanto a segunda corrente contem os componentes reactivos de isocianato e qualquer outro aditivo que deva ser incluído. A invenção é adicionalmente ilustrada, mas não se pretenda que seja limitada, pelos seguintes exemplos, nos quais todas as partes e percentagens são em peso salvo seja especificado de maneira diferente.
EXEMPLOS
Nos exemplos, utilizaram-se os seguintes materiais: - 12- ί/Lfaj POLIOLA: um poliéter diol, com um número de OH’s de cerca de 28, preparado a partir de propilenoglicol , óxido de propileno, e óxido de etileno, sendo a razão em peso de óxido de propileno para óxido de etileno de 70:30, com cerca de 100% dos grupos OH sendo primários; POLIOL B: uma dispersão com um número de OH’s de cerca de 28 e consistindo de uma poli-hidrazodicarbonamida num poliéter de óxido de propileno/óxido de etileno iniciado por glicerina (com um número de OH’s de cerca de 35, com razão em peso de óxido de propileno para óxido de etileno de cerca 5:1) e produzida por reacção de di-isocianato de tolueno e hidrazina na presença do poliéter iniciado por glicerina conforme descrito na Patente dos E.U. 4.042.537; a dispersão tem um teor de sólidos de 20% em peso; XB: 1,4-butanodiol; EG: etilenoglicol; 33LV: Dabco 33LV, uma solução de 33% trietileno diamina em 67% de dipropilenoglicol, comercialmente disponível a partir da Air Products; T-12: dilaurato de dibutilestanho; 1028: Dabco 1028, um catalisador de amina terciária comercialmente disponível a partir da Air Products, consistindo de 30% de amina e 70% de 1,4-butanodiol; - 13-
ÁGUA S-25: UL-1: UL-32: DBTS: L-5309: ISO:
Dabco S-25, uma mistura 1:3 de trietileno diamina em XB, comercialmente disponível a partir da Air Products; um mercaptano de dilauril dibutilestanho comercialmente disponível a partir da Witco; um mercaptano de dilauril dioctilestanho comercialmente disponível a partir da Witco\ sulfureto de dibutilestanho; um copolímero de polialquilenooxidedimetilsiloxano comercialmente disponível a partir da OSi Specialties, Inc.; um isocianato com um teor de grupo isocianato de cerca de 19% em peso preparado fazendo reagir: (i) 56 partes em peso do isómero 4,4’ de metilenobis(fenil isocianato), (ii) 6 partes em peso de um metilenobis(fenil isocianato) modificado com carbodi-imida com um teor de grupo isocianato de 29,3% e uma viscosidade a 25°C inferior a 100 mPa.s, e (iii) 38 partes em peso de um poliéster diol com peso molecular de 2000 preparado por reacção de ácido adípico, 1,4- - 14- ί/ÍM^ butanodiol e etilenoglicol (razão molar de etilenoglicol para butanodiol de cerca de 1:1);
Nos exemplos, utilizou-se o seguinte procedimento para se prepararem as espumas. Em cada caso, utilizou-se uma máquina de espuma Kymofoam Type KF-IS-202 sob as seguinte condições: a) a temperatura de ambos os lados, A e B, foi cerca de 30°C, b) a temperatura do molde foi cerca de 50°C, c) a entrada de material foi cerca de 60 g/s, d) o índex de isocianato foi 98, e e) o lado-A foi ISO enquanto o lado-B foi o resto dos componentes listados na Tabela 1 seguinte.
Os componentes na Tabela 1 foram misturados nas proporções indicadas na Tabela 1. Fizeram-se lotes de cinco galões de cada uma das misturas. As densidades de afeiçoamento livre foram determinadas colocando-se cerca de 120 gramas de mistura reaccional líquida (isto é, lado-A e lado-B) numa chávena de papel vazia com um volume de 473 cc. Deixou-se a mistura reaccional espumar na chávena e curar. O topo da espuma foi então cortado nivelando-se com o topo da chávena utilizando-se uma serra de fita e pesou-se a chávena mais espuma. O peso da espuma em gramas dividido pelos 473 cc dá a densidade isenta de elevação indicada.
As partes do modelo foram feitas colocando-se a mistura reaccional - 15- líquida num molde com placa de alumínio de 20,3 cm x 20,3 cm x 2,54 cm (8 polegadas por 8 polegadas por 1 polegada), retirando-se do molde após cerca de 3 minutos e meio. As partes foram testadas quanto à resistência à tensão pelo ASTM D-412, com os resultados referidos na Tabela 2. As densidades referidas na Tabela 2 foram obtidas medindo-se a massa (em gramas) da parte moldada e dividindo-se a massa pelo volume do molde em centímetros cúbicos.
Os exemplos 1 e 3 são exemplos comparativos. TABELA 1
Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Exemplo 5 POLIOL A 73,71 73,71 73,71 73,71 72,95 POLIOL B 14,43 14,43 14,43 14,43 14,43 XB 8,5 8,5 8,5 8,5 9,1 EG 0,97 0,97 0,97 0,97 0,97 33LV 0,16 S-25 0,8 0,8 0,8 0,8 1028 0,21 0,21 0,21 0,21 0,21 T-12 0,03 0,03 UL-1 0,03 0,03 UL-32 0,02 DBTS 0,06 0,06 0,05 L-5309 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 ÁGUA 0,4 0,4 0,35 0,35 0,45 Densidade de afeiçoa-mento livre 0,34 g/cc 0,21 g/cc 0,33 g/cc 0,28 g/cc 0,22 g/cc -16- tf TABELA 2 Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Exemplo 5 Densidade 0,51 g/cc 0,5 g/cc 0,53 g/cc 0,44 g/cc 0,56 g/cc Resistência à tensão da película externa 369,9 psi 479,3 psi 551,2 psi 410,1 psi 496,7 psi Resistência à tensão do núcleo 313,6 psi 302,9 psi 442,6 psi 275,7 psi 219,2 psi Razão das resistências à tensão (película:núcleo) 1,18 1,58 1,25 1,49 2,27
Lisboa, 18 de Outubro de 2000
LUIS SILVA CARVALHO Agente Oficial da Propriedade Industrial. RUA VICTOR CORDON, 14 1200 LISBOA
Claims (8)
1 A combinação da Reivindicação 1, na qual o componente a) compreende desde 15 até 80% em peso.
-2- 1 2
3. A combinação da Reivindicação 1, na qual R e R são grupos alquilo contendo desde 1 até 12 átomos de carbono.
4. A combinação da Reivindicação 3, na qual o componente a) é sulfureto de dibutilestanho.
5. Num processo para a preparação de uma espuma pelicular integral por reacção de um isocianato orgânico com um material contendo um grupo hidrogénio activo na presença de um catalisador e água como agente de sopro num molde fechado, a melhoria do dito catalisador compreende: a) desde 4 até 82% em peso (e preferencialmente desde 15 até 80% em peso) de um sulfureto de estanho diorgânico da fórmula: [R^SnSk onde R1 e R2, podem ser iguais ou diferentes e são individualmente seleccionados do grupo consistindo de alquilo contendo desde 1 até 20 átomos de carbono,e x é um inteiro desde 1 até 4, b) pelo menos 14% em peso (e preferencialmente 35% em peso) de uma amina terciária, e c) desde 4 até 25% em peso (e preferencialmente desde 5 até 20% em peso) de um composto de estanho capaz de catalisar a reacção entre um grupo isocianato e um átomo de hidrogénio activo, sob condição de que o dito composto de estanho não é um sulfureto de estanho diorgânico com a fórmula acima referida, e sob a condição -3- adicional de que as quantidades de componentes a), b) e c) totalizem 100%.
6. O processo da Reivindicação 5, no qual o componente a) compreende desde 15 até 80% em peso.
7. O processo da Reivindicação 5, no qual R e R são grupos alquilo contendo desde 1 até 12 átomos de carbono.
8. O processo da Reivindicação 4, no qual o componente a) é sulfureto de dibutilestanho. Lisboa, 18 de Outubro de 2000 LUIS SILVA CARVALHO Agente Oficiai da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 14 1200 LISBOA
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