PT3008106T - Copoliamidas semiaromáticas com uma elevada temperatura de transição vítrea e um elevado grau de cristalinidade - Google Patents

Description

importante das HTPA são aplicações no setor automóvel na área das elevadas temperaturas. Tem-se aqui sobretudo por resultado uma boa resistência ao envelhecimento térmico, uma grande resistência e uma grande resiliência e resistência da costura de soldadura por parte dos polímeros empregues. As HTPA amorfas ou aquelas com teores cristalinos muito baixos são transparentes e adequam-se em especial a aplicações nas quais é vantajosa a transparência. As HTPA semicristalinas distinguem-se em geral por uma resistência duradoura no caso de uma elevada temperatura ambiente e adequam-se, por exemplo, a aplicações na área do compartimento do motor.

As poliamidas para a utilização em massas de moldagem para aplicações a elevadas temperaturas deverão apresentar um perfil de propriedades complexo, em que boas propriedades mecânicas deverão ser postas em sintonia com uma boa processabilidade igualmente no caso de uma sobrecarga térmica a longo prazo. Assim, por exemplo teores elevados de hexametilenodiamina/ácido tereftálico melhoram a cristalinidade e aumentam de forma significativa as temperaturas de transição vítrea, mas, no entanto, com o aumento do teor destas unidades monoméricas ocorre com frequência uma pioria da processabilidade devido às elevadas temperaturas de fusão. 0 WO 2008/155271 descreve um processo para a produção da copoliamida semiaromática à base de ácidos dicarboxílicos e de diaminas, em que a mistura monomérica é composta por 50% de mol de mistura de ácidos dicarboxílicos (60 a 88% em peso de ácido tereftálico e 40% em peso de ácido isoftálico) e 50% de mol de hexametilenodiamina. Descreve-se ainda muito em geral que 0 a 5% em peso da hexametilenodiamina podem ser substituídos por outras C2-3o-diaminas. Ο ΕΡ Ο 667 367 Α2 descreve massas de moldagem de poliamida termoplásticas, semicristalinas, semiaromáticas, contendo A) de 40 a 100% em peso de uma copoliamida, constituída por al) de 30 a 44% de mol de unidades que derivam do ácido tereftálico, a2) de 6 a 20% de mol de unidades que derivam do ácido isoftálico, a3) de 43 a 49,5% de mol de unidades, que derivam de hexametilenodiamina, a4) de 0,5 a 7% de mol de unidades, que derivam de diaminas cíclicas alifáticas com 6 a 30 átomos de C, em que as percentagens de mol dos componentes al) a a4) perfazem em conjunto 100% e B) de 0 a 50% em peso de uma substância de carga fibrosa ou na forma de partículas, C) de 0 a 30% em peso de um polímero com elasticidade de borracha, D) de 0 a 30% em peso de aditivos de auxiliares de processamento usuais, indo as percentagens em peso dos componentes A) a D) perfazer em conjunto 100%.

Além disso, o EP 0 667 367 A2 é relativo à utilização destas massas de moldagem na produção de fibras, folhas e corpos moldados. As copoliamidas descritas apresentam já uma temperatura de transição vítrea aceitável, no caso de uma elevada cristalinidade e de um ponto de fusão suficientemente elevado.

Existe ainda a necessidade de copoliamidas semiaromáticas para massas de moldagem de poliamida, que disponham de um perfil de propriedades melhorado em termos da sua processabilidade e das propriedades mecânicas obtidas no caso de elevadas temperaturas. A presente invenção teve por objetivo disponibilizar copoliamidas semiaromáticas com propriedades melhoradas. Estas deverão adequar-se em especial à produção de massas de moldagem de poliamida, a partir das quais seja possível produzir preferencialmente componentes para a indústria automóvel, bem como para o setor elétrico/eletrónico.

De modo surpreendente descobriu-se que, no caso da utilização de maiores quantidades de pelo menos uma diamina cíclica do que o descrito no EP 0 667 367 A2, se consegue copoliamidas com temperaturas de transição vítrea fundamentalmente mais altas, com elevada cristalinidade e um ponto de fusão que permanece elevado. As copoliamidas assim obtidas podem assim ser processadas às mesmas temperaturas, mas distinguem-se, porém, por melhores propriedades mecânicas a temperaturas elevadas. Isto aplica-se em particular nos casos em que o componente amina das copoliamidas compreende isoforonodiamina ou consiste em isoforonodiamina.

RESUMO DA INVENÇÃO

Um primeiro objeto da invenção é uma copoliamida semiaromática PA), contendo na forma introduzida por polimerização: a) de 36 a 50% de mol de ácido tereftálico, b) de 0 a 14% de mol de ácido isoftálico, c) de 35 a 42,5% de mol de hexametilenodiamina, d) de 7,5 a 15% de mol de pelo menos uma diamina cíclica, em que a diamina cíclica d) compreende isoforonodiamina ou consiste em isoforonodiamina, indo os componentes a) a d) perfazer em conjunto 100% de mol.

Outro objeto da invenção consiste em massas de moldagem de poliamida, que contêm uma copoliamida semiaromática, como anterior e posteriormente definida.

Outro objeto da invenção é a utilização de uma copoliamida semiaromática na produção de massas de moldagem de poliamida, que servem em particular para a produção de componentes para aplicações em veículos automóveis na área das temperaturas elevadas, bem como no setor elétrico/eletrónico.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO É possível determinar as temperaturas de transição vítrea (Tg), as temperaturas de fusão (Tm) e os calores de fusão (ΔΗ) descritos no âmbito do presente pedido por meio de calorimetria diferencial de varrimento [Differential Scanning Calorimetry (DSC)]. É possível realizar a determinação de modo de si conhecido (DIN EN ISO 11357, partes 1 a 3). 0 índice (2) no caso de entalpia de fusão ΔΗ2, temperatura de transição vítrea Tg2 e temperatura de fusão Tm2 significa que se trata da segunda medição (l.a repetição), ou seja, a amostra da copoliamida PA é condicionada pela realização de uma primeira medição de DSC, na qual a amostra é aquecida para a temperatura de fusão. Realiza-se a determinação sob nitrogénio em cadinhos abertos, no caso de uma taxa de aquecimento de aproximadamente 20 K/min.

Os monómeros dos componentes de ácido e de diamina formam, por meio da condensação, unidades de repetição ou grupos terminais na forma de amidas, que derivam dos monómeros correspondentes. Estes perfazem normalmente 95% de mol, em especial 99% de mol, de todas as unidades de repetição e grupos terminais existentes na copoliamida. A par disso, a copoliamida também pode apresentar baixas quantidades de outras unidades de repetição, que podem resultar das reações de decomposição ou secundárias dos monómeros, por exemplo, das diaminas.

Para os monómeros utilizados de acordo com a invenção, emprega-se as seguintes abreviaturas: 6 = hexametilenodiamina, T = ácido tereftálico, I = ácido isoftálico, MXDA = m-xililenodiamina, IPDA = isoforonodiamina

Preferencialmente, o copolímero semiaromático contém de 40 a 50% de mol de ácido tereftálico a) introduzido por polimerização.

Preferencialmente, o copolímero semiaromático contém de 0 a 10% de mol de ácido isoftálico b) introduzido por polimerização.

Preferencialmente, o copolímero semiaromático contém de 35 a 40% de mol de hexametilenodiamina c) introduzida por polimerização.

Preferencialmente, o copolímero semiaromático contém de 10 a 15% de mol de pelo menos uma diamina cíclica d) introduzida por polimerização. A diamina cíclica d) é preferencialmente selecionada dentre isoforonodiamina (IPDA), bis-(3-metil-4-aminociclo-hexil)-metano (MACM), 4,4'-(aminociclo-hexil)-metano (PACM), m-xililenodiamina, p-xililenodiamina e respetivas misturas.

Em conformidade com a invenção, a diamina cíclica d) compreende isoforonodiamina ou consiste em isoforonodiamina. A copoliamida de acordo com a invenção é de preferência selecionada dentre 6.T/IPDA.T e 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I. A copoliamida de acordo com a invenção contém de preferência ácido tereftálico e ácido isoftálico numa relação de quantidades molares de 100 : 0 a 80 : 20 introduzidos por polimerização. A copoliamida de acordo com a invenção contém de preferência hexametilenodiamina e pelo menos uma diamina cíclica numa relação de quantidades molares de 70 : 30 a 85 : 15 introduzidas por polimerização.

Numa forma de execução particularmente preferida, a copoliamida de acordo com a invenção contém hexametilenodiamina e isoforonodiamina numa relação de quantidades molares de 75 : 25 a 85 : 15 introduzidas por polimerização. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente uma temperatura de transição vítrea Tg2 (determinada no 2.° aquecimento) de pelo menos 145°C, de preferência de pelo menos 150°C. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente uma temperatura de transição vítrea Tg2 de pelo menos 145°C, mais preferencialmente de pelo menos 150°C, com particular preferência de pelo menos 153°C, em especial de pelo menos 160°C. Um intervalo de valores apropriado é, por exemplo, de 145 a 175°C, preferencialmente de 150 a 17 5 ° C . A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente um calor de fusão ΔΗ2 de pelo menos 40 J/g. Preferencialmente, o calor de fusão ΔΗ2 encontra-se acima de 50 J/g. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente um teor de grupos terminais amina (AEG) de 50 a 100 mol/g. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente um índice de viscosidade de 80 a 120 mL/g. O índice de viscosidade (função de Staudinger, designada por VZ, VN ou J) é definido como VZ = 1 / c x (η - ηΞ) / ηΞ· Ο índice de viscosidade está diretamente correlacionado com a massa molecular média da copoliamida e fornece informação acerca da processabilidade de um plástico. A determinação do índice de viscosidade pode ser realizada de acordo com a EN ISO 307 com um viscosímetro Ubbelohde. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta de preferência um peso molecular de média numérica Mn de 13000 a 25000 g/mol, com particular preferência de 15000 a 20000 g/mol. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente um peso molecular de média ponderada Mw de 25000 a 125000.

As indicações do peso molecular de média numérica Mn e do peso molecular de média ponderada Mw são relativos, no âmbito da presente invenção, a uma determinação por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC). Com vista à calibração, emprega-se PMMA como padrão polimérico com uma baixa polidispersabilidade. A copoliamida de acordo com a invenção apresenta preferencialmente uma polidispersabilidade PD (= Mw/Mn) de 6 no máximo, com particular preferência de 5 no máximo, em particular de 3,5 no máximo.

As poliamidas semiaromáticas de acordo com a invenção podem em princípio ser produzidas por processos usuais conhecidos do especialista. A produção de poliamidas semiaromáticas tem normalmente inicio com a formação de uma solução salina aquosa de pelo menos uma diamina e de pelo menos um ácido dicarboxílico. À formação da solução salina, segue-se uma oligomerização na fase aquosa liquida. Para a estruturação pretendida do peso molecular, é necessário no decorrer da continuação do processo remover a água e aumentar a temperatura de reação. Para outra estruturação do peso molecular, encontram-se em principio disponíveis duas vias alternativas. Na primeira variante, o oligómero formado é passado à fase sólida por meio de desidratação e é submetido a uma denominada polimerização de fase sólida (solid state polymerization, SSP). Na segunda variante ocorre, sob separação de água e aumento de temperatura controlados, uma transferência da solução aquosa para a massa fundida com vista a posterior policondensação. No sentido de uma posterior estruturação do peso molecular, é possível que ocorra ainda a jusante, se necessário, uma pós-polimerização, por exemplo, numa extrusora.

Subsequentemente, alguns dos processos possíveis deverão ser apresentados a título de exemplo, sendo que o conteúdo da revelação destes documentos relativamente à produção das copoliamidas semiaromáticas se encontra complemente incluído no conteúdo da revelação do presente pedido.

Um processo apropriado encontra-se por exemplo descrito no EP 0 693 515 Al. Ocorre neste caso a produção de pré-condensados de poliamidas semiaromáticas num processo descontínuo de etapas múltiplas, que compreende as seguintes etapas a) a e): a) uma fase de salinificação para a produção de sal/sais a partir de diamina(s) e de ácido(s) dicarboxílico(s) e, eventualmente, pré-reação parcial, obtendo-se oligoamidas de baixo peso molecular a temperaturas entre 120°C e 220°C e a pressões de até 23 bar, b) eventualmente a transferência da solução da Etapa a) para um segundo recipiente de reação ou para um autoclave de agitação, sob as condições que predominam no fim da sua produção, c) a fase de reação, durante a qual se avança com a transformação nos pré-condensados, por meio de aquecimento do conteúdo do reator para uma temperatura predeterminada e ajuste controlado da pressão parcial de vapor de água para um valor predeterminado, o qual é mantido através de uma libertação controlada de vapor de água ou, eventualmente, de alimentação controlada de vapor de água a partir de um gerador de vapor de água ligado ao autoclave, d) uma fase estacionária a ser mantida durante pelo menos 10 minutos, na qual a temperatura do conteúdo do reator e a pressão parcial de vapor de água são respetivamente ajustadas para os valores que estão previstos para a transferência dos pré-condensados para a etapa processual seguinte, sendo que, no caso de pré-condensados de (co) poliamidas semicristalinas com um ponto de fusão superior a 280°C, a temperatura do conteúdo do reator não deverá ultrapassar os 265°C durante as fases c) e d) e, para as (co) poliamidas semicristalinas referidas durante as fases c) e d) , se deverá manter determinadas condições marginais definidas com maior precisão em termos da dependência da pressão parcial de vapor de água Ph2o (mínimo) a ser pelo menos aplicada da temperatura do conteúdo do reator e da concentração de grupos amida do polímero, e e) uma fase de descarga, durante a qual os pré-condensados podem ser introduzidos diretamente no estado líquido fundido ou após a passagem pelo estado sólido e eventualmente por outras etapas processuais de um dispositivo de reação final. 0 EP 0976774 A2 descreve um processo para a produção de poliamidas, compreendendo as seguintes etapas: i) Policondensação de um componente de ácido dicarboxílico, que contém ácido tereftálico, e de um componente diamina com um teor de 1,9-nonanodiamina e/ou 2-metil-1,8-octanodiamina de 60 a 100% de mol na presença de 15 a 35% em peso de água, a uma temperatura de reação de 250 a 280°C e a uma pressão de reação, que satisfaz a seguinte Fórmula:

Po > P > 0,7 Po em que Po representa a pressão de vapor de saturação de água à temperatura de reação, mediante a obtenção de um policondensado primário, (ii) saída do policondensado primário da Etapa i) num ambiente atmosférico com a mesma gama de temperaturas e com o mesmo teor de água que na Etapa i), (iii) estruturação do peso molecular, ao submeter a descarga da Etapa ii) a uma polimerização de fase sólida ou a uma polimerização de massa fundida. Ο ΕΡ Ο 129 195 Al descreve um processo para a produção contínua de poliamidas, no qual, numa zona de evaporador, se aquece uma solução aquosa de sais de ácidos dicarboxílicos e diaminas, mediante elevada pressão sob evaporação ao mesmo tempo da água e formação de um prepolímero, para uma temperatura de 250 a 300°C, se separa em contínuo o prepolímero e vapor, se retifica os vapores e se reconduz as diaminas igualmente conduzidas, se conduz o prepolímero para uma zona de policondensação e se procede a condensação a uma sobrepressão de 1 a 10 bar a uma temperatura de 250 a 300°C, em que se aquece a solução salina aquosa sob uma sobrepressão de 1 a 10 bar dentro de um tempo de permanência de 60 segundos no máximo, na condição de que, no caso de saída da zona de evaporador, o grau de transformação seja de pelo menos 93% e o teor de água do prepolímero seja de 7% em peso no máximo. O EP 0 129 196 Al descreve um processo equiparável ao do EP 0 129 195 Al, no qual se condensa a solução salina aquosa no primeiro terço de uma zona de pré-condensação tubular, provida de peças agregadas, a uma sobrepressão de 1 a 10 bar até a um grau de transformação de pelo menos 93%, e nos restantes dois terços da zona de pré-condensação se faz contactar o prepolímero e a fase de vapor de forma intensiva entre si. O WO 02/28941 descreve um processo contínuo para a polimerização hidrolítica de poliamidas, compreendendo: a) Polimerização de uma solução salina aquosa de diácidos e de diaminas, sob condições de temperatura e de pressão, que se adequam a formar uma mistura de reação polifásica, escolhendo-se, contudo, o tempo de reação de modo a que se impeça uma separação de fases, b) Introdução de calor na mistura de reação, com uma redução em simultâneo da pressão, de modo a remover a água, sem que ocorra a formação de sólidos, c) outra polimerização da mistura de reação desidratada até ao peso molecular pretendido. 0 US 4,019,866 descreve um processo e um dispositivo para a produção contínua de poliamida. De acordo com o processo, os reagentes que formam a poliamida são bombeados em contínuo para uma zona de reação, que se encontra concebida de modo a permitir um rápido aquecimento e uma boa mistura uniforme. Os reagentes são aquecidos e são misturados de modo uniforme dentro da zona de reação para um tempo de permanência predeterminado a uma temperatura elevada e a uma pressão elevada, e formando-se assim um vapor e um prepolímero. O vapor gerado é separado em contínuo dos prepolímeros e os prepolímeros são removidos da zona de reação. O dispositivo empregue é do género de uma coluna e compreende uma zona de retificação, uma primeira e uma segunda zonas de reação. Na primeira zona de reação, evapora-se em parte uma solução salina de formação de poliamida e a mesma é em parte transformada e, na segunda zona de reação, continua-se com a reação a uma pressão mais baixa do que na primeira zona de reação. O vapor da primeira zona de reação é purgado através da zona de retificação. O EP 0 123 377 A2 descreve um processo de condensação, que serve, entre outros, para a produção de poliamidas. Em seguida, uma solução salina ou um prepolímero é sujeita/o a baixa pressão num reator de evaporação a uma pressão (sobrepressão) de 0 a 27,6 bar. O tempo de permanência no reator de evaporação é de 0,1 a 20 segundos. Numa execução especial, ocorre primeiro uma prepolimerização a uma temperatura de 191 a 232°C e um teor de solvente (teor de água) inferior a 25% em peso. A solução salina resultante é depois levada para uma pressão relativa de 103,4 a 206,8 bar, sendo só depois a temperatura aumentada para um valor acima da temperatura de fusão e a solução sujeita a baixa de pressão. O polímero pode ser alimentado numa extrusora de duplo fuso e ser ai sujeito a uma polimerização no caso de um tempo de permanência de aproximadamente 45 segundos a 7 minutos. O DE 4329676 Al descreve um processo para a policondensação continua de copoliamidas semiaromáticas, em especial amorfas, de elevado peso molecular, em que se produz primeiro um pré-condensado, a partir de uma mistura de reação aquosa, mediante aquecimento e a uma pressão de pelo menos 15 bar, seguidamente um prepolímero mediante aumento da temperatura e da pressão e, por fim, a copoliamida através de condensação numa extrusora de desgaseificação. Neste caso, reduz-se logo na etapa de pré-condensação o teor de água e este é no fim da pré-condensação de cerca de 5 a 40% em peso. Produz-se o prepolímero depois nos 220 a 350°C e a uma pressão de pelo menos 20 bar. Realiza-se depois a pós-polimerização numa extrusora de duplo fuso com zonas de desgaseificação.

Para a produção das poliamidas de acordo com a invenção, é possível utilizar pelo menos um catalisador. Os catalisadores apropriados são preferencialmente selecionados dentre compostos de fósforo, de estanho ou de chumbo inorgânicos e/ou orgânicos e das respetivas misturas.

Os compostos de estanho adequados como catalisadores são, por exemplo, óxido de estanho (II), hidróxido de estanho (II), sais de estanho (II) ácidos carboxilicos monovalentes ou polivalentes, por exemplo, dibenzoato de estanho (II), di-(2-etil-hexanoato) de estanho (II), oxalato de estanho (II), óxido de dibutil-estanho, ácido butilestânico-(C4H9-SnOOH), dilaurato de dibutil-estanho, etc. Os compostos de chumbo apropriados são, por exemplo, óxido de chumbo(II), hidróxido de chumbo(II), acetato de chumbo(II), acetato de chumbo(II) básico, carbonato de chumbo(II), etc.

Os catalisadores preferidos são compostos de fósforo, tais como ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido fenilfosfónico, ácido fenilfosfinico e/ou os respetivos sais com catiões 1-valentes a 3-valentes, como, por exemplo Na, K, Mg, Ca, Zn ou Ai e/ou os respetivos ésteres, como, por exemplo, fosfato de trifenilo, fosfito de trifenilo ou fosfito de tris-(nonilfenilo) . Particularmente preferidos como catalisador são o ácido hipofosforoso e os respetivos sais, como o hipofosfito de sódio.

De preferência utiliza-se os catalisadores numa quantidade de 0, 005 a 2,5 porcento em peso, em relação ao peso total dos componentes a) a d).

Com particular preferência, utiliza-se ácido hipofosforoso e/ou um sal numa quantidade de 50 a 1000 ppm, com particular preferência de 100 a 500 ppm, em relação à quantidade total dos componentes a) a d).

Com vista à regulação da massa molecular, é possível utilizar pelo menos um regulador de cadeia, que é de preferência selecionado dentre ácidos monocarboxílicos e monoaminas. Em termos preferenciais, o regulador de cadeia é selecionado dentre ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriânico, ácido caproico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido ciclo-hexanoico, ácido benzoico, ácido 3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)-propanoico, ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibenzoico, ácido 3-(3-terc.-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-propanoico, ácido 2-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxibenziltio)-acético, ácido 3,3-bis-(3-terc.-butil-4-hidroxifenil)-butanoico, butilamina, pentilamina, hexilamina, 2-etil-hexilamina, n-octilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, estearilamina, ciclo-hexilamina, 3-(ciclo-hexilamino)-propilamina, metilciclo-hexilamina, dimetilciclo-hexilamina, benzilamina, 2-feniletilamina, 2,2,6,6-tetrametilpiperidino-4-amina, 1,2,2,6,6-pentametilpiperidino-4-amina, 4-amino-2,6-di-terc.-butilfenol e respetivas misturas. É igualmente possível utilizar outros compostos monofuncionais como reguladores, que possam reagir com um grupo amina ou ácido, tais como anidridos, isocianatos, halogenetos de ácidos ou ésteres. 0 regulador de cadeia pode ser adicionado à mistura de reação antes ou no início da oligomerização e/ou ao prepolímero antes da pós-polimerização. A quantidade de utilização usual dos reguladores de cadeia encontra-se entre 5 e 500 mmoles por kg de componentes empregues na formação de poliamidas, preferencialmente de 10 a 200 mmoles por kg de componentes empregues na formação de poliamidas.

Numa forma de execução especial prepara-se, para a produção das copoliamidas de acordo com a invenção, uma composição aquosa de ácido tereftálico a), ácido isoftálico b), hexametilenodiamina c) e de pelo menos uma diamina cíclica d), e sujeita-se a uma salinificação. Caso se pretenda, é possível adicionar a esta solução outros componentes, tais como catalisadores, reguladores de cadeia e aditivos diferentes desses. Os aditivos apropriados são em seguida expressamente descritos no caso das massas de moldagem de poliamida. Aos aditivos, que também podem ser logo adicionados na produção das poliamidas de acordo com a invenção, pertencem, por exemplo, antioxidantes, fotoprotetores, auxiliares de processamento usuais, nucleantes e aceleradores de cristalização. Estes podem ser adicionados às poliamidas de acordo com a invenção em geral em cada etapa da produção. Também é possível utilizar substâncias de carga e substâncias de reforço logo na produção das poliamidas de acordo com a invenção. Adiciona-se as substâncias de carga e as substâncias de reforço preferencialmente antes e/ou durante a pós-polimerização final. Assim estas podem ser adicionados, por exemplo, às copoliamidas de acordo com a invenção na pós-polimerização numa extrusora ou num amassador. Neste caso, constitui uma vantagem que a extrusora apresente elementos misturadores apropriados, tais como blocos amassadores.

Esta composição preparada para a produção das copoliamidas de acordo com a invenção apresenta preferencialmente um teor de água de 20 a 55% em peso, com particular preferência de 25 a 50% em peso, em relação ao peso total da solução. A produção da composição aquosa pode ter lugar num dispositivo de reação usual, como, por exemplo, numa caldeira de agitação. Preferencialmente, mistura-se os componentes mediante aquecimento. Preferencialmente, produz-se a composição aquosa sob condições nas quais não ocorre fundamentalmente qualquer oligomerização. Em termos preferenciais, a temperatura na produção da composição aquosa na Etapa a) encontra-se compreendida entre 80 e 170°C, com particular preferência entre 100 e 165°C. Preferencialmente, produz-se a composição aquosa à pressão ambiente ou a uma pressão elevada. Preferencialmente, a pressão encontra-se compreendida entre 0,9 e 50 bar, com particular preferência entre 1 e 10 bar. Numa execução especial, produz-se a composição aquosa no caso de uma pressão inerente da mistura de reação. É possível produzir a composição aquosa numa atmosfera de gás inerte. Os gases inertes apropriados são, por exemplo, nitrogénio, hélio ou árgon. Em muitos casos, não é necessária uma inertização completa, mas é sim já suficiente uma lavagem do dispositivo de reação com um gás inerte, antes do aquecimento dos componentes. Num procedimento apropriado para a produção da composição aquosa, deita-se o componente diamina dissolvido em pelo menos uma parte da água no dispositivo de reação. Em seguida, adiciona-se os restantes componentes preferencialmente sob agitação e ajusta-se o teor de água para a quantidade pretendida. A mistura de reação é aquecida sob agitação, até se ter originado uma solução homogénea clara. A composição aquosa assim obtida é utilizada de preferência fundamentalmente à temperatura de produção, ou seja, sem arrefecimento intermédio, com vista à oligomerização. A oligomerização mediante a formação de prepolímeros e a pós-polimerização para estruturação do peso molecular podem ser realizadas por processos usuais conhecidos do especialista. Alguns exemplos destes exemplos foram já mencionados mais acima.

As copoliamidas semiaromáticas de acordo com a invenção podem ser submetidas, antes do seu processamento na forma de massas de moldagem de poliamida, a uma moldagem na qual se obtém partículas de poliamida. Preferencialmente, a poliamida é primeiro moldada na forma de um ou mais fios. Para isso, é possível empregar equipamentos conhecidos do especialista, como, por exemplo, extrusoras, que apresentam no lado da saída, por exemplo, placas perfuradas, bocais ou placas injetoras. Preferencialmente, a poliamida semiaromática é moldada no estado fluido na forma de fios e é submetida, na forma de produto de reação na forma de fio fluido ou após arrefecimento, a uma granulação.

Massa de moldagem de poliamida

Outro objeto da invenção é uma massa de moldagem de poliamida, que contém pelo menos uma copoliamida semiaromática de acordo com a invenção. É dada preferência a uma massa de moldagem de poliamida, contendo: A) de 25 a 100% em peso de pelo menos uma copoliamida semiaromática, como anteriormente definida, B) de 0 a 75% em peso de pelo menos uma substância de carga e de uma substância de reforço, C) de 0 a 50% em peso de pelo menos um aditivo, indo os componentes A) a C) perfazer em conjunto 100% em peso. O conceito "substância de carga e de reforço" (= componente B) é considerado em termos amplos no âmbito da invenção e compreende substâncias de carga na forma de partículas, substâncias fibrosas e formas de transição opcionais. As substâncias de carga na forma de partículas podem apresentar uma vasta gama de granulometrias, que vão desde partículas em pó até partículas grosseiras. Como material de carga entram em linha de conta substâncias de carga ou de reforço orgânicas ou inorgânicas. Por exemplo, é possível utilizar substâncias de carga inorgânicas, tais como caulina, greda, wollastonite, talco, carbonato de cálcio, silicatos, dióxido de titânio, óxido de zinco, grafite, partículas de vidro, como, por exemplo, esferas de vidro, substâncias de carga à nanoescala, como os nanotubos de carbono (carbon nanotubes), negro de carbono, silicatos estratificados à nanoescala, óxido de alumínio à nanoescala (AI2O3) , dióxido de titânio à nanoescala (TÍO2) , grafos, compostos metálicos e/ou ligas magnéticos ou magnetizáveis de grande duração, silicatos estratificados e dióxido de silício (SÍO2) à nanoescala. As substâncias de carga também podem ter recebido tratamento superficial.

Como silicatos estratificados, é possível utilizar nas massas de moldagem de acordo com a invenção, por exemplo, caulinas, serpentinas, talco, mica, vermiculite, ilite, esmectita, montmorilonite, hectorita, hidróxidos duplos ou as suas misturas. Os silicatos estratificados podem ter recebido tratamento superficial ou não.

Além disso, é possível utilizar uma ou mais substâncias fibrosas. Estas são preferencialmente selecionadas de fibras reforçantes inorgânicas conhecidas, tais como fibras de boro, fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de ácido silícico, fibras cerâmicas e fibras de basalto; fibras reforçantes orgânicas, tais como fibras de aramida, fibras de poliéster, fibras de nylon, fibras de polietileno e fibras naturais, tais como fibras de madeira, fibras de linho, fibras de cânhamo e fibras de sisal.

Particularmente preferida é a utilização de fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de aramida, fibras de boro, fibras metálicas ou fibras de titanato de potássio.

Em especial, utiliza-se fibras de vidro cortadas. Em particular, o componente B) compreende fibras de vidro e/ou fibras de carbono, utilizando-se preferencialmente fibras curtas. Estas apresentam preferencialmente um comprimento de 2 a 50 mm e um diâmetro de 5 a 40 ym. Em alternativa, é possível utilizar fibras não cortadas (rovings) . São apropriadas as fibras com uma secção circular e/ou não circular, sendo que no último caso a relação de medição do eixo da secção principal para eixo da secção secundária é em particular > 2, preferencialmente de 2 a 8 e, com particular preferência, de 3 a 5.

Numa execução especial, o componente B) compreende as denominadas "fibras de vidro planas". Estas apresentam em especial uma secção oval ou elíptica, ou elíptica com constrição/constrições (as denominadas fibras de casulo ou "cocoon fibers") ou uma secção retangular ou praticamente retangular. Neste caso, utiliza-se de preferência fibras de vidro com secção não circular e uma relação de medição do eixo da secção principal para o eixo da secção secundária superior a 2, preferencialmente de 2 a 8, em particular de 3 a 5.

Com vista a reforçar as massas moldadas de acordo com a invenção, também se pode utilizar misturas de fibras de vidro com uma secção circular e não circular. Numa execução especial, o teor de fibras de vidro planas predomina, como acima definido, ou seja, perfazem mais de 50% em peso da massa total das fibras.

Caso se empregue como componente B) rovings (mechas) de fibras de vidro, estes apresentarão de preferência um diâmetro de 10 a 20 ym, preferencialmente de 12 a 18 ym. Neste caso, a secção das fibras de vidro pode ser redonda, oval, elíptica, praticamente retangular ou retangular. Prefere-se em particular as denominadas fibras de vidro planas com uma relação dos eixos de secção de 2 a 5. Utiliza-se em particular fibras de vidro E. No entanto, também se pode utilizar todos os restantes tipos de fibras de vidro, tais como fibras de vidro A, C, D, M, S, R, ou misturas opcionais das mesmas, ou misturas com fibras de vidro E. É possível produzir as massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção pelos processos conhecidos para a produção de granulado de peletes reforçado com fibras longas, em especial por meio de processos de pultrusão, nos quais a mecha de fibras contínua (roving) é totalmente embebida pela massa fundida polimérica e é depois arrefecida e cortada. O granulado de peletes reforçado com fibras longas, obtido deste modo, que apresenta preferencialmente um comprimento do granulado de 3 a 25 mm, em especial de 4 a 12 mm, pode ser posteriormente processado pelos processos de processamento usuais, como, por exemplo, moldagem por injeção ou compressão, na forma de peças moldadas. A massa de moldagem de poliamida de acordo com a invenção contém de preferência de 25 a 75% em peso, com particular preferência de 33 a 60% em peso, de pelo menos uma substância de carga e de uma substância de reforço B) , em relação ao peso total da massa de moldagem de poliamida.

Os aditivos C) apropriados são termoestabilizadores, agentes ignifugos, fotoprotetores (estabilizadores de UV, absorventes de UV ou bloqueadores de UV) , lubrificantes, corantes, nucleantes, pigmentos metálicos, lantejoulas metálicas, partículas com revestimento metálico, antiestáticos, aditivos de condutibilidade, agentes de separação do molde, branqueadores óticos, antiespumantes, etc.

Como componente C) , as massas de moldagem de acordo com a invenção contêm de preferência de 0,01 a 3% em peso, com particular preferência de 0,02 a 2% em peso, em particular de 0,1 a 1,5% em peso de pelo menos um termoestabilizador.

Em termos preferenciais, os termoestabilizadores são selecionados dentre compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenóis impedidos de forma esférica, fosfitos, fosfonitos e respetivas misturas.

Caso se empregue um composto de cobre, a quantidade de cobre será preferencialmente de 0,003 a 0,5, em particular de 0,005 a 0,3 e, com particular preferência, de 0,01 a 0,2% em peso, em relação ao total dos componentes A) a C).

Caso se empregue estabilizadores à base de aminas aromáticas secundárias, a quantidade destes estabilizadores será preferencialmente de 0,2 a 2% em peso, com particular preferência de 0,2 a 1,5% em peso, em relação ao total dos componentes A) a C).

Caso se empregue estabilizadores à base de fenóis impedidos de forma esférica, a quantidade destes estabilizadores será preferencialmente de 0,1 a 1,5% em peso, com particular preferência de 0,2 a 1% em peso, em relação ao total dos componentes A) a C).

Caso se empregue estabilizadores à base de fosfitos e/ou de fosfonitos, a quantidade destes estabilizadores será preferencialmente de 0,1 a 1,5% em peso, com particular preferência de 0,2 a 1% em peso, em relação ao total dos componentes A) a C).

Os compostos C) apropriados do cobre monovalente ou bivalente são, por exemplo, sais de cobre monovalente ou bivalente com ácidos orgânicos ou inorgânicos ou fenóis monovalentes ou bivalentes, os óxidos de cobre monovalente ou bivalente, ou os compostos complexos de sais de cobre com amoníaco, aminas, amidas, lactamas, cianetos ou fosfinas, de preferência sais de Cu(I) ou de Cu (II) dos halogenetos de hidrogénio, dos ácidos cianídricos ou os sais de cobre dos ácidos carboxílicos alifáticos. Com particular preferência, os compostos de cobre monovalentes são CuCI, CuBr, Cul, CuCN e CU2O, e os compostos de cobre bivalentes são CuCÍ2, CuS04, CuO, acetato de cobre (II) ou estearato de cobre (II).

Os compostos de cobre encontram-se disponíveis no mercado ou podem ser produzidos de forma conhecida do especialista. O composto de cobre pode ser utilizado como tal ou na forma de concentrados. Por concentrado, entende-se neste caso um polímero, de preferência da mesma natureza química que o componente A), que contém o sal de cobre numa concentração elevada. A utilização de concentrados é um processo usual e é aplicado com particular frequência quando se deva dosear quantidades muito baixas de um componente. Em termos vantajosos, os compostos de cobre são utilizados em combinação com outros halogenetos metálicos, tais como Nal, Kl, NaBr, KBr, em que a relação molar de halogeneto metálico para halogeneto de cobre é de 0,5 a 20, preferencialmente de 1 a 10 e, com particular preferência, de 3 a 7.

Os exemplos particularmente preferidos para estabilizadores que podem ser utilizados de acordo com a invenção à base de aminas aromáticas secundárias são eductos de fenilenodiamina com acetona (Naugard A) , eductos de fenilenodiamina com ácido linolénico, Naugard ® 445, N,N'-dinaftil-p-fenilenodiamina, N-fenil-N'-ciclo-hexil-p-fenilenodiamina ou misturas de dois ou mais destes.

Os exemplos preferidos para estabilizadores que podem ser utilizados de acordo com a invenção à base de fenóis impedidos de forma esférica são N,N'-hexametileno-bis-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)-propionamida, éster de glicol do ácido bis-(3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-terc.-butilfenil)-butanoico), propionato de 2,1'-tioetil-bis-(3-(3,5-di.-terc.-butil-4-hidroxifenilo), 4,4'-butilideno-bis-(3-metil-6-terc.-butilfenol), propionato de trietilenoglicol-3-(3-terc.-buti1-4-hidroxi-5-metilfenilo) ou misturas de dois ou mais destes estabilizadores.

Os fosfitos e fosfonitos preferidos são fosfito de trifenilo, fosfito de difenilalquilo, fosfito de fenildialquilo, fosfito de tris-(nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilfentaeritritol, fosfito de tris-(2,4-di-terc.-butilfenilo), difosfito de di-isodecilpentaeritrito, difosfito de bis-(2,4-di-terc.-butilfenil)-pentaeritrito, difosfito de bis-(2,6-di-terc.-butil-4-metilfenil)- pentaeritrito, difosfito de di-isodeciloxipentaeritrito, difosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metilfenil)- pentaeritrito, difosfito de bis-(2,4,6-tris-(terc.-butilfenil))-pentaeritrito, trifosfito de triestearilsorbitol, difosfonito de tetraquis-(2,4-di-terc . -butilfenil)-4,4'-bifenileno, 6-iso-octiloxi-2,4,8,10-tetra-terc.-butil-12H-dibenzo-[d,g]-l,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc.-butil12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metilfenil)-metilo e fosfito de bis-(2,4-di-terc.-butil-6-metilfenil)-etilo. Prefere-se em particular fosfito de tris-[2-terc.-butil-4-tio-(2'-metil-4'-hidroxi-5'-terc.-butil)-fenil-5-metil]-fenilo e fosfito de tris-(2,4-di-terc.-butilfenilo) (Hostanox ® PAR24: produto comercial da empresa BASF SE).

Uma forma de execução preferida do termoestabilizador consiste na combinação de termoestabilizadores orgânicos (em particular Hostanox PAR 24 e Irganox 1010), um epóxido à base de bisfenol A (em particular Epikote ©1001) e uma estabilização de cobre à base de Cul e Kl. Uma mistura de estabilizadores disponível no mercado, composta por epóxidos e estabilizadores orgânicos, é, por exemplo, o Irgatec® NC66 da BASF SE. Particularmente preferida é uma termoestabilização exclusivamente à base de Cul e Kl. A par da adição de cobre ou de compostos de cobre, exclui-se a utilização de outros compostos de metais de transição, em especial sais metálicos ou óxidos metálicos do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da tabela periódica. Além disso, não se adiciona preferencialmente à massa moldada de acordo com a invenção quaisquer metais de transição do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da tabela periódica, como, por exemplo, pós de ferro ou de aço.

As massas de moldagem de acordo com a invenção contêm preferencialmente de 0 a 30% em peso, com particular preferência de 0 a 20% em peso, em relação ao peso total dos componentes A) a C) , de pelo menos um agente ignífugo como aditivo C). Se as massas de moldagem de acordo com a invenção contiverem pelo menos um agente ignífugo, será então preferencialmente numa quantidade de 0,01 a 30% em peso, com particular preferência de 0,1 a 20% em peso, em relação ao peso total dos componentes A) a C). Como agentes ignífugos C) , entram em linha de conta agentes ignífugos contendo halogéneo e sem halogéneos e os seus sinergistas (ver também Gáchter/Muller, 3.a edição 1989 Hanser Verlag, capítulo 11). Os agentes ignífugos isentos de halogéneo preferidos são fósforo vermelho, sais do ácido fosfínico ou do ácido difosfínico, e/ou agentes ignífugos contendo nitrogénio, tais como melamina, cianurato de melamina, sulfato de melamina, borato de melamina, oxalato de melamina, fosfato de melamina (prim, sec.) ou pirofosfato de melamina see., melamina do ácido neopentilglicolbórico, guanidina e respetivos derivados conhecidos do especialista, bem como fosfato de melamina polimérico (N.° CAS: 56386-64-2 ou 218768-84-4, bem como EP 1095030), polifosfato de amónio, isocianurato de tris-hidroxietilo (eventualmente também polifosfato de amónio em mistura com isocianurato de tris-hidroxietilo) (EP584567). Outros agentes ignífugos contendo N ou contendo P ou condensados PN apropriados como agentes ignífugos podem ser vistos no DE 10 2004 049 342, do mesmo modo os sinergistas usuais para esse fim, como os óxidos ou boratos. Os agentes ignífugos contendo halogéneo apropriados são, por exemplo, policarbonatos bromados oligoméricos (BC 52 Great Lakes) ou acrilatos de polipentabromobenzilo com N superior a 4 (FR 1025 Dead sea bromine), os produtos de transformação de tetrabromo-bisfenol-A com epbxidos, estirenos oligoméricos ou polímeros bromados, declorano, os quais são sobretudo utilizados com óxidos de antimónio como sinergistas (relativamente a detalhes e a outros agentes ignífugos: ver o DE-A-10 2004 050 025).

Como antiestáticos, é possível utilizar nas massas de moldagem de acordo com a invenção, por exemplo, negro de carbono e/ou nanotubos de carbono. A utilização de negro de carbono também pode servir, contudo, para melhorar o tingimento de preto da massa de moldagem. No entanto, a massa de moldagem também pode estar isenta de pigmentos metálicos.

Corpos moldados

Além disso, a presente invenção é relativa a corpos moldados, que são produzidos mediante a utilização das copoliamidas ou das massas de moldagem de poliamida de acordo com a invenção.

As poliamidas semiaromáticas de acordo com a invenção adequam-se de modo vantajoso a uma utilização para a produção de peças moldadas para componentes elétricos e eletrónicos e para aplicações no setor automóvel na área das elevadas temperaturas.

Uma forma de execução especial consiste em corpos moldados na forma ou como parte de um componente para o setor automóvel, em especial selecionado dentre tampas das válvulas, coberturas dos motores, carcaças para permutadores de calor de ar de sobrealimentação, tampas de permutadores de calor de ar de sobrealimentação, tubagens de admissão, coletores de admissão, conectores, rodas dentadas, hélices, depósitos de água de refrigeração, carcaças ou partes da carcaça para permutadores de calor, radiadores de fluido de refrigeração, radiadores intermédios, termostatos, bombas de água, peças quentes, peças de fixação,

Outra execução especial consiste em corpos moldados ou como parte de um componente ativo ou passivo elétrico ou eletrónico, de uma placa de circuito impresso, de uma peça de uma placa de circuito impresso, de um componente da carcaça, de uma folha, de uma linha elétrica, em especial na forma ou como parte de um interruptor, de uma ficha, de uma bucha, de um distribuidor, de um relais, de uma resistência, de um condensador, de uma bobina ou de um corpo de bobina, de uma lâmpada, de um díodo, de um LED, de um transístor, de um conector, de um regulador, de um circuito integrado (IC), de um processador, de um controlador, de uma memória e/ou de um sensor.

As poliamidas semiaromáticas de acordo com a invenção adequam-se ainda em especial à utilização em processos de soldadura sob condições isentas de chumbo (lead free soldering), para a produção de conectores, microinterruptores, microbotões e componentes semicondutores, em particular carcaças de refletores e díodos de luz (LED).

Uma forma de execução especial consiste em corpos moldados como elementos de fixação de componentes elétricos ou eletrónicos, como espaçadores, cavilhas, barras, guias de inserção, parafusos e porcas.

Especialmente preferida é uma peça moldada na forma ou como parte de uma tomada, de uma ficha, de um conector ou de uma bucha. Preferencialmente, a peça moldada contém elementos funcionais, que requerem uma resiliência mecânica. Os exemplos destes elementos funcionais são charneiras de película, encaixes por pressão (snap-in) e linguetas de mola.

No interior dos automóveis, é possível uma utilização para painéis de instrumentos, comandos da coluna de direção, peças dos bancos, apoios da cabeça, consolas centrais, componentes de transmissão e módulos de portas, no exterior dos automóveis para pegas das portas, componentes dos espelhos exteriores, componentes de limpa-para-brisas, carcaça protetora do limpa-para-brisas, grelhas ornamentais, barras de tejadilho, quadro do teto de abrir, coberturas do motores, tampas das válvulas, tubagens de admissão, limpa-para-brisas e peças exteriores da carroçaria.

No setor doméstico e da cozinha, é possível a utilização de poliamidas de melhor fluidez na produção de componentes para eletrodomésticos de cozinha, como, por exemplo, fritadeiras, ferros de engomar, botões, bem como aplicações no setor do lazer e do jardim, como, por exemplo, componentes para sistemas de irrigação ou equipamentos de jardim e pegas de portas.

Os exemplos que se seguem servem para elucidar a invenção sem com isso a limitarem de forma alguma.

EXEMPLOS

Produz-se as poliamidas através de condensação na massa fundida num autoclave de pressão agitado. Para isso, faz-se a pesagem inicial das respetivas diaminas e dos respetivos ácidos dicarboxilicos e adiciona-se em seguida 0,03% em peso de hipofosfito de sódio como catalisador. O teor de água era de 15% em peso. Depois de o autoclave ter sido lavado várias vezes com nitrogénio, ajusta-se a temperatura exterior para os 345°C. Depois de a pressão ter atingido os 40 bar no interior do autoclave, baixa-se a pressão em 28 min para a pressão ambiente. O polímero assim obtido é pós-condensado sob corrente de nitrogénio constante durante 15 min, e é feito sair depois através da válvula de escape na forma de fio e é granulado.

As temperaturas de transição vítrea (Tg2) , as temperaturas de fusão (Trrg) e os calores de fusão (ΔΗ2) contidos na Tabela 1 foram determinados por meio de calorimetria diferencial de varrimento [Differential Scanning Calorimetry (DSC)]. A medição de DSC é repetida numa amostra convenientemente uma a duas vezes, de modo a garantir um histórico térmico definido da respetiva poliamida. Normalmente indica-se os valores da segunda medição. Isto é mostrado pelo índice "2" nos valores de medição (Tg2) , (Trrg) , (ΔΗ2) . Realizou-se a medição respetivamente com uma taxa de aquecimento e de arrefecimento de 20 K/min.

Tabela 1

REIVINDICAÇÕES 1. Copoliamida semiaromática PA), contendo na forma introduzida por polimerização: a) de 36 a 50% de mol de ácido tereftálico, b) de 0 a 14% de mol de ácido isoftálico, c) de 35 a 42,5% de mol de hexametilenodiamina, d) de 7,5 a 15% de mol de pelo menos uma diamina cíclica, em que a diamina cíclica d) compreende isoforonodiamina ou consiste em isoforonodiamina, indo os componentes a) a d) perfazer em conjunto 100% de mol. 2. Copoliamida de acordo com a reivindicação 1, que contém ácido tereftálico e ácido isoftálico numa relação de quantidades molares de 100 : 0 a 80 : 20 introduzidos por polimerização. 3. Copoliamida de acordo com uma das reivindicações anteriores, que contém hexametilenodiamina e pelo menos uma diamina cíclica numa relação de quantidades molares de 75 : 25 a 85 : 15 introduzidas por polimerização. 4. Copoliamida de acordo com uma das reivindicações anteriores, que contém hexametilenodiamina e isoforonodiamina numa relação de quantidades molares de 75 : 25 a 85 : 15 introduzidos por polimerização. 5. Copoliamida de acordo com uma das reivindicações anteriores, que apresenta uma temperatura de transição vítrea Tg2 de pelo menos 150°C.

Claims (8)

1. 6. Copoliamida de acordo com uma das reivindicações anteriores, que apresenta um calor de fusão ΔΗ2 de pelo menos 40 J/g.
2. 7. Massa de moldagem de poliamida, contendo pelo menos uma copoliamida, como definida numa das reivindicações 1 a 6.
3. 8. Massa de moldagem de poliamida de acordo com a reivindicação 7, contendo: A) de 25 a 100% em peso de pelo menos uma copoliamida, como definido numa das reivindicações 1 a 8, B) de 0 a 75% em peso de pelo menos uma substância de carga e de uma substância de reforço, C) de 0 a 50% em peso de pelo menos um aditivo, indo os componentes A) a C) perfazer em conjunto 100% em peso.
4. 9. Corpos moldados, produzidos a partir de uma massa de moldagem de poliamida de acordo com uma das reivindicações 7 ou 8.
5. 10. Corpo moldado de acordo com a reivindicação 9, na forma ou como parte de um componente para o setor automóvel, em especial selecionado dentre tampas das válvulas, coberturas dos motores, carcaças para permutadores de calor de ar de sobrealimentação, tampas de permutadores de calor de ar de sobrealimentação, tubagens de admissão, coletores de admissão, conectores, rodas dentadas, hélices, depósitos de água de refrigeração, carcaças ou partes da carcaça para permutadores de calor, radiadores de fluido de refrigeração, radiadores intermédios, termostatos, bombas de água, peças quentes, peças de fixação.
6. 11. Corpo moldado de acordo com a reivindicação 9, na forma ou como parte de um componente elétrico ou eletrónico, selecionado em especial dentre placas de circuitos impressos e respetivas peças, componentes da carcaça, folhas, linhas elétricas, interruptores, distribuidores, relais, resistências, condensadores, bobinas, lâmpadas, díodos, LEDs, transístores, conectores, reguladores, pastilhas de memória e sensores.
7. 12. Utilização de uma copoliamida semiaromática, como definido numa das reivindicações 1 a 6, ou de uma massa de moldagem, como definido numa das reivindicações 7 ou 8, para a produção de componentes elétricos e eletrónicos e para aplicações no setor automóvel na área das elevadas temperaturas.
8. 13. Utilização de acordo com a reivindicação 12 em processos de soldadura sob condições isentas de chumbo (lead free soldering) , para a produção de conectores, microinterruptores, microbotões e componentes semicondutores, em particular carcaças de refletores e díodos de luz (LED).