PT2376506E - Composição líquida contendo derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica e sua utilização - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÃO LÍQUIDA CONTENDO DERIVADO DE TRIAMIDA FOSFÓRICA OU TIOFOSFÓRICA E SUA UTILIZAÇÃO" Área Técnica A invenção refere-se a uma composição liquida que contém inibidores de urease à base de derivados de triamida fosfórica ou tiofosfórica, contendo solventes inovadores. Antecedentes da Técnica A ureia constitui 46% do consumo mundial de azoto na agricultura e é o fertilizante nitrogenado mais utilizado. No entanto, após a sua aplicação no solo, ocorre a sua hidrólise parcial para produzir amoniaco e dióxido de carbono. Este processo é catalisado pela enzima urease, que é produzida por algumas bactérias e fungos. Os produtos gasosos formados pela reacção de hidrólise (amoniaco e dióxido de carbono) volatilizam para a atmosfera e, desse modo, ocorrem perdas substanciais da quantidade total de azoto aplicada ao campo. 0 processo de hidrólise pode ser desacelerado consideravelmente por inibidores de urease que são
aplicados juntamente com a ureia. Entre os inibidores da urease mais eficazes estão os compostos de triamida tiofosfórica divulgados na Patente US N° 4,530,714, acima de tudo, triamida N-(n-butil)tiofosfórica (NBPT). A utilização de NBPT foi verificada experimentalmente e este composto é agora industrialmente disponível para a utilização na agricultura (Watson, C.J. (2005) Proc. Internat. Fertiliser Soc. 454, 1-38).
As triamidas tiofosfóricas são utilizadas também para a prevenção de perda de azoto de residuos de origem animal (fezes, esterco), que são causadas pela clivagem enzimática da ureia presente nos resíduos em amoníaco. De acordo com o documento WO 98/27261, inibidores da urease 2 podem ser adicionados aos resíduos de origem animal, também com a finalidade de diminuir a formação de odores. Do mesmo modo, inibidores da urease podem ser utilizados em pulverizadores de mascaramento de odores de urina de animais, que são utilizados para dissuadir os animais de comportamento territorial indesejado, incluindo a marcação de território por urina. 0 documento US 2007/077428 divulga uma composição que compreende NBPT e carbonato de propileno para mascaramento de odor. A triamida N-(n-butil)tiofosfórica de grau industrial (NBPT) é um composto sólido, ceroso, que se decompõe por acção da humidade e temperatura elevada. No que diz respeito à sua consistência, a sua aplicação directa em partículas de ureia é muito difícil. Tecnologicamente mais vantajosa é a utilização das soluções de NBPT num solvente adequado, que deve cumprir com alguns requisitos básicos: alta solubilidade e estabilidade de NBPT no solvente, resistência das soluções de NBPT contra a cristalização a baixa temperatura, baixa viscosidade das soluções concentradas de NBPT, baixa toxicidade, inflamabilidade e volatilidade, conteúdo mínimo de água na forma comercialmente disponível do solvente, baixo custo.
Na Patente US N° 5,698,003, são descritas misturas de triamida N-(n-butil)tiofosfórica (NBPT) e dióis e trióis alifáticos ou os seus ésteres, contendo até 50% em peso de NBPT, de preferência 20 - 30% em peso de NBPT. Estas misturas são adequadas para a impregnação de ureia granular, mas são liquidas apenas a temperaturas acima de 15 °C. Abaixo dessa temperatura, solidificam-se ou cristalizam-se. Esta propriedade indesejada reduz a manipulação com as soluções e a sua aplicação à ureia granulada no curso de sua produção, em especial durante os períodos frios do ano, quando a temperatura pode cair bem 3 abaixo de 0 °C. 0 documento US 5, 698, 003 ensina que a adição das chamadas "amidas liquidas" (por exemplo, 10% em peso de N-metilpirrolidona) a estes solventes pode mudar a temperatura de solidificação para 0 °C. As amidas liquidas, no entanto, são nocivas para a saúde (a N-metilpirrolidona é frequentemente classificada entre compostos carcinogénicos e teratogénicos) e a temperatura de solidificação conseguida ainda não é suficiente para a manipulação a baixas temperaturas ou em congelamento.
Outra questão é a qualidade técnica e a higroscopicidade dos dióis e trióis disponíveis no mercado. Estes muitas vezes contêm algumas décimas de percentagem de água, e esta quantidade pode ainda aumentar durante o armazenamento devido à higroscopicidade dos solventes. Durante um período de armazenamento mais prolongado, a presença de água provoca a decomposição da triamida N- (n-butil)tiofosfórica (NBPT) em substâncias não eficazes e é a principal causa de degradação da NBPT durante um armazenamento a longo prazo. A instabilidade da NBPT à hidrólise é bem conhecida, por exemplo, por causa disso, a NBPT é pouco utilizável em solos húmidos. O pedido de patente Checa PV 2006-422 ensina um sistema de solvente para a preparação de soluções de triamida N-alquil tiofosfórica contendo éteres glicólicos, e opcionalmente ainda substâncias auxiliares, tais como N-metilpirrolidona ou polivinilpirrolidona. Os éteres glicólicos apresentam excelentes propriedades solventes, mas encontram-se entre os solventes sintéticos. Por razões tanto ecológicas como legislativas, no momento é mais vantajoso usar os chamados solventes "verdes", que se decompõem em substâncias naturais no ecossistema.
As desvantagens acima mencionadas podem ser resolvidas por composições líquidas de fosfórico de triamidas N-alquil 4 fosfóricas ou tiofosfóricas com um novo grupo de solventes de acordo com a presente invenção.
Divulgação da Invenção 0 objecto da presente invenção é uma composição liquida que contém pelo menos um derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral (VIII), R6R7N (NH2) 2P=Y (VIII) em que Y é um átomo de oxigénio ou enxofre e R6 e R7 são seleccionados independentemente do grupo que compreende hidrogénio, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-Cio e di(hidrocarbil)aminocarbonilo, em que os hidrocarbilos podem ser o mesmo ou diferente e são seleccionados do grupo que compreende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-Ci0, arilo C6-Ci0, ou R6 e R7 juntos com o átomo de azoto ao qual estão ligados, podem formar um anel heterocíclico que contém 1 a 5 átomos de carbono e opcionalmente mais um ou dois heteroátomos seleccionados do grupo que compreende azoto, enxofre e oxigénio, enquanto que as unidades alquilo, cicloalquilo, arilo e heterocíclico podem ser opcionalmente substituídas com um a cinco grupos seleccionados do grupo que compreende substituintes de halogéneo, nitro, amino, hidroxi, metoxi e etoxi. Os grupos alquilo podem incluir, por exemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, octilo, 2-etil-hexilo, iso-octilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo. Os grupos cicloalquilo podem incluir, por exemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo e ciclo-octilo. Os grupos arilo podem incluir, por exemplo, fenilo ou naftilo. Os anéis heterocíclicos R6R7N podem ser, por exemplo, 5 piperazinilo, morfolinilo, pirrolilo, pirazolilo, triazolilo, oxazolilo, tiazolilo ou imidazolilo, e um ou mais compostos seleccionados do grupo que compreende a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula geral I,
em que R1 é hidrogénio ou metilo, R2 é alquilo primário Ci a Ce, alquilo secundário C3 a C6 ou alquilo terciário C4 a C6; b) álcoois heterocíclicos e seus derivados de fórmula geral II, em que a C4, álcoois
alquilo secundário C3 a C4 heterocíclicos de fórmulas , alquilo ou acilo III, IV, a primário Ci a C4 V;
Ci e
c) ésteres cíclicos do ácido carbónico de fórmula geral VI,
em que R4 é hidrogénio, alquilo Ci a C4 ou hidroxialquilo Ci a C2; e 6
d)ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII
em que X é alquileno Ci a C6 ou alcenileno C2 a C6 e R5 é alquilo primário Ci a Ce, alquilo secundário C3 a Ce ou alquilo terciário C4 a C6, enquanto a composição pode, opcionalmente, conter ainda substâncias auxiliares que melhoram a estabilidade e as propriedades de aplicação das soluções.
Neste documento, os nomes dos substituintes têm os seguintes significados: arilo é um grupo que contém pelo menos um ciclo aromático, halogéneo é seleccionado do grupo que compreende flúor, cloro, bromo, iodo, nitro indica o grupo -N02, amino indica o grupo -NH2, hidroxi indica o grupo -OH, metoxi indica o grupo -OCH3 e etoxi indica o grupo -OCH2CH3. Ésteres de hidroxiácido de fórmula geral I podem estar na forma de isómeros opticamente activos, quando R1 é metilo. Numa forma de realização preferida, são utilizados S-isómeros de ésteres de hidroxiácido. Os compostos preferidos de fórmula geral I são lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo, e glicolato de etilo.
Os compostos de fórmulas II, III e VI podem ser utilizados na forma de qualquer isómero opticamente activo ou mistura de isómeros. Ésteres de ácidos dicarboxilicos insaturados de fórmula VII podem formar isómeros E e Z. Numa forma de realização preferida, são utilizados isómeros Z dos ésteres de ácidos carboxilicos insaturados. 7
Os compostos preferidos de fórmula geral VII são malonato de metilo, malonato de etilo, maleato de metilo e maleato de etilo.
Numa forma de realização preferida, a composição liquida compreende: pelo menos um derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral (VIII), R6R7N(NH2)2P =Y (VIII) em que Y é oxigénio ou enxofre, e R6 e R7 são seleccionados independentemente do grupo que compreende hidrogénio, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-Ci0, arilo C6-Cio e di(hidrocarbil)aminocarbonilo, em que os hidrocarbilos podem ser o mesmo ou diferente e são seleccionados do grupo que compreende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-Ci0, arilo C6-Ci0, ou R6 e R7 juntos com o átomo de azoto ao qual estão ligados, podem formar um anel heterocíclico que contém 1 a 5 átomos de carbono e opcionalmente mais um ou dois heteroátomos seleccionados do grupo que compreende azoto, enxofre e oxigénio, enquanto os substituintes alquilo, cicloalquilo e arilo pode ser opcionalmente substituídos por um a cinco grupos seleccionados do grupo que compreende substituintes de halogéneo, nitro, amino, hidroxi, metoxi e etoxi; pelo menos um composto de fórmula geral I seleccionado do grupo que compreende lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo, glicolato de etilo, de preferência, o composto de fórmula geral I é lactato de etilo, e, opcionalmente, um ou mais compostos seleccionados do grupo que compreende b) álcoois heterocíclicos e seus derivados de fórmula geral II, 0¾ 8
primário C4 a C4, V,
Ci e em que η = 1 ou 2, R3 é hidrogénio, alquilo a C4 alquilo secundário C3 a C4 ou acilo álcoois heterocíclicos de fórmulas III, IV e
;IU) ¢1¾ (V) c) ésteres cíclicos do ácido carbónico da fórmula geral VI,
em que R4 é hidrogénio, alquilo Ci a C4 ou hidroxialquilo Ci a C2 e
d) ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII
.O í
S $—& <V8) em que X é alquileno Ci a C6 ou alcenileno C2 a C6 e R5 é alquilo primário Ci a Ce, alquilo secundário C3 a C6 ou alquilo terciário C4 a Ce; enquanto a composição pode, opcionalmente, conter ainda substâncias auxiliares, que melhoram a estabilidade e as propriedades de aplicação das soluções.
As substâncias auxiliares aumentam a estabilidade e as propriedades de aplicação das soluções podem ser, por exemplo, inibidores de cristalização, agentes activos de superfície, ou corantes. Numa forma de realização 9 preferida, os inibidores de cristalização podem ser polivinilpirrolidona ou N-metilpirrolidona. De preferência, o inibidor de cristalização é polivinilpirrolidona utilizada no intervalo de concentrações de 0,01 a 5% p/p. Esta substância não é tóxica e é utilizada em concentrações semelhantes, por exemplo, na medicina como aditivo para colírios. Para indicação de homogeneidade da cobertura da superfície de um fertilizante sólido que contém ureia (por exemplo, ureia granulada) pela solução do derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica, podem ser adicionados à solução corantes geralmente usados na agricultura ou na indústria alimentar. A fim de conseguir uma cobertura suficiente de um fertilizante sólido que contém ureia (por exemplo, ureia granulada) pela solução de derivado de triamida fosfórica ou o tiofosfórica, podem ser adicionados à solução agentes activos de superfície, tais como os utilizados normalmente na agricultura para esta finalidade. A composição líquida de acordo com a presente invenção pode conter ainda pelo menos um éter glicólico de fórmula geral (IX)
em que R8 é hidrogénio ou metilo, R é um substituinte seleccionado do grupo que compreende alquilo primário Ci-C6, isoalquilo C3-C6, alquilo terciário C4-C6, m = 2-4.
Numa forma de realização preferida, a composição contém pelo menos um derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral (VlIIa), (VlIIa)
R6aNH (NH2) 2P=Y 10 em que Y é oxigénio ou enxofre e R6a é seleccionado do grupo que compreende cadeias de alquilo lineares ou ramificadas tendo 1 a 8 átomos de carbono, as cadeias de cicloalquilo tendo de 3 a 8 átomos de carbono e grupos arilo contendo 6 a 10 átomos de carbono, ao passo que estes substituintes de alquilo, cicloalquilo e arilo podem ser opcionalmente substituídos por um a cinco grupos seleccionados do grupo que compreende substituintes de halogéneo, nitro, amino, hidroxi, metoxi e etoxi. De preferência, o derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral VlIIa é seleccionado do grupo que compreende triamida do ácido N-(n-butil) tiofosfórico, e triamida do ácido N-ciclo-hexil tiofosfórico.
De preferência, a composição da presente invenção contém 5 a 50% p/p do derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral VIII, de preferência, de triamida N-(n-butil)tiofosfórica, triamida N-ciclo-hexil tiofosfórica ou triamida N-(2-nitrofenil)fosfórica.
Mais preferencialmente, a composição da presente invenção contém 10 a 40% p/p do derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral VIII, de preferência, triamida N-(n-butil)tiofosfórica, triamida N-ciclo-hexil tiofosfórica ou N-(triamida 2-nitrofenil) fosfórica.
Mais preferencialmente, a composição da presente invenção contém 20 a 30% p/p do derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral VIII, de preferência, triamida N-(n-butil)tiofosfórica, triamida N-ciclo-hexil tiofosfórica ou triamida N-(2-nitrofenil)fosfórica.
Outro objectivo da presente invenção é a utilização da composição contendo o derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica como inibidor de urease em fertilizantes que contêm ureia. Os fertilizantes que contêm ureia podem ser 11 sólidos, portanto a composição de acordo com a presente invenção pode ser adicionada à mistura durante o fabrico destes fertilizantes, ou as partículas de fertilizante, por exemplo, grânulos, podem ser impregnados pela composição da presente invenção. Numa outra forma de realização da presente invenção, os fertilizantes que contêm ureia podem ser líquidos, e, portanto a composição da presente invenção pode ser misturada com o fertilizante líquido. A composição também pode ser adicionada aos fertilizantes e resíduos de origem animal (excrementos, estrume) , a fim de diminuir a perda de azoto e a formação de odor. A composição também pode ser adicionada em sprays que mascaram os odores de urina de animais.
Os solventes de acordo com a presente invenção possuem propriedades que são vantajosas para a sua utilização em agricultura: uma alta concentração de derivados de triamida fosfórica ou tiofosfórica, tais como triamida do ácido N-(n-butil)tiofosfórico (NBPT) na solução pode ser alcançada e os seus derivados (tais como NBPT) são estabilizadas nestas soluções.
Os solventes da presente invenção são degradáveis em substâncias que ocorrem naturalmente (por exemplo, ácido láctico e etanol em lactato de etilo, dióxido de carbono e dióis em ésteres cíclicos de ácidos de carbono) e, portanto, estão entre os solventes "verdes". A importância destes solventes é gradualmente aumentada, porque a sua utilização não adiciona resíduos tóxicos ao meio ambiente. Os solventes da invenção apresentam, além disso, uma elevada resistência contra a solidificação e cristalização a baixas temperaturas, são miscíveis com a água, não são tóxicos e têm uma baixa volatilidade e inflamabilidade. Devido às suas propriedades de solventes e químicas, os sistemas de solventes da invenção são adequados para a 12 impregnação de ureia granular e para adição em fertilizantes liquidos que contêm água como solvente. Outra vantagem é o seu baixo custo. A invenção é ainda ilustrada por meio de exemplos, que não devem ser interpretados como mais limitativos.
Exemplos Exemplo 1
Preparação de solução de triamida N-(n-butil)tiofosfórica em lactato de (S)-etilo: 2.0 kg de triamida N-(n-butil) tiofosfórica foi lentamente adicionada a 8,0 kg de lactato de (S)-etilo, com agitação. Uma solução límpida foi formada.
Exemplo 2
Preparação de solução de triamida N-(n-butil)tiofosfórica na mistura de lactato de (S)-etilo e malonato de dimetilo: 2.0 kg de triamida N-(n-butil)tiofosfórica foi lentamente adicionada à mistura de 3,0 kg de Lactato de (S)-etilo e 5.0 kg de malonato de dimetilo, com agitação. Uma solução límpida foi formada.
Exemplo 3
As soluções de triamida N-(n-butil)tiofosfórica (NBPT) nos sistemas solventes da presente invenção têm a capacidade de permanecer líquidos a temperaturas muito baixas. Esta capacidade é devido à natureza química dos solventes. Neste exemplo, é descrita a estabilidade contra a cristalização e a fluidez das composições da invenção. A concentração de NBPT de grau técnico nas soluções era de 20% em peso. Para os testes, foi seleccionada a temperatura de -5 °C. Após 1 mês de armazenamento foram avaliadas a presença de cristais nas soluções (sim-não) e a fluidez das soluções. A composição das composições líquidas e os resultados estão resumidos na Tabela 1. 13
Abreviaturas utilizadas:
Lactato de (S)-etilo EL
carbonato de propileno PC
álcool tetra-hidrofurfurílico THFA
polivinilpirrolidona PVP
N-metil pirrolidona NMP glicerol formal GF,
propileno glicol PG
Tabela 1: Efeito da composição dos sistemas solventes na cristalização temperatura de da -5 0 NBPT a C. partir das suas soluções à Composição Cristalização Composição dos a -5 °C componentes (% em peso) NBPT EL PC THFA PVP GF MNP GP A não 20 40 40 B não 20 10 70 C não 20 40 10 30 D não 20 39 40 1 E não 20 50 30 F não 20 40 40 G não 20 30 50 H sim 20 10 70
Todas as soluções preparadas apresentaram uma excelente fluidez. Os sistemas de solventes demonstraram ser tecnologicamente muito adequados para a preparação de soluções de NBPT, porque composições altamente concentradas contendo 20% em peso de NBPT não cristalizam a uma baixa temperatura e mantêm uma excelente fluidez, também após o arrefecimento. Os sistemas de solventes binários (A, B, E, F e G) e ternários (C) , têm propriedades semelhantes. A adição do inibidor de cristalização polivinilpirrolidona (composição D) não afecta de forma adversa a fluidez da solução. Todos os sistemas de solventes são misciveis com a água. A título 14 de comparação com a técnica anterior, foi utilizada uma mistura contendo propileno glicol (PG) com 10 % em peso de N-metil pirrolidona (NMP) descrita no documento US 5,698,003. Esta mistura cristalizou-se nas referidas condições.
Exemplo 4
Uma elevada estabilidade de triamida N-(n-butil) tiofosfórica (NBPT) no sistema de solvente é a caracteristica chave para o armazenamento a longo prazo das suas soluções. A presença de água provoca a decomposição da NBPT em substâncias não eficazes durante uma armazenagem mais prolongada e é a principal causa de degradação da NBPT durante um armazenamento a longo prazo. Os sistemas de solventes da presente invenção mostram um efeito estabilizador em relação à NBPT. Todos os solventes utilizados neste exemplo estão disponíveis no mercado, de muito boa qualidade, com um teor de água inferior a 0,1% em peso. No entanto, para confirmar o efeito de estabilização dos solventes, o teor de água foi aumentado artificialmente para 1% em peso. Os sistemas de solventes assim ajustados simulam o efeito da humidade sobre a NBPT (maior teor de humidade superior a 1% em peso são incomuns). A fim de verificar a estabilidade da NBPT a longo prazo, foram seleccionados os seguintes solventes que contêm menos de 0,1% de água, que são caracterizadas na Tabela 2. Tabela 2: Composição de solventes Designação Composição do solvente NR1 Lactato de (S)-etilo NR3 Carbonato de propileno NR5 Mistura contendo 33% empeso de lactato de etilo e 67% em peso de carbonato de propileno 15
Estes solventes foram ainda ajustados para 1% em peso de teor de água, pelo que foram obtidos os solventes caracterizados na Tabela 3.
Tabela 3: Composição dos solventes contendo 1% em peso de água
Designação Composição do solvente NR2 Lactato de (S)-etilo contendo 1% em peso de água NR4 carbonato de propileno contendo 1% em peso de água NR6 Mistura contendo 33% em peso de lactato de etilo e 67% em peso de carbonato de propileno, contendo ainda 1% em peso de água
As soluções de NBPT nestes solventes que têm a concentração de cerca de 20% em peso (parcela pesada) foram armazenadas à temperatura ambiente à luz do dia em frascos de vidro bem fechados. A determinação do teor de NBPT foi realizada por HPLC de fase reversa com detecção por UV na fase móvel contendo 25% em volume e acetonitrilo e 75% em volume de acetato de amónio 0,005 M. O cromatograma foi avaliado no comprimento de onda de 193 nm. O fluxo da fase móvel foi de 1 mL/min, a temperatura da coluna era de 40 °C. O volume injectado foi de 5 pL. A avaliação foi realizada pelo método do padrão externo com a calibração utilizando uma linha de calibração. Os resultados estão resumidos na Tabela. 4. Tabela 4: Resumo dos resultados (em % em peso) da determinação do teor de NBPT no tempo a partir da preparação da composição. RSD é o desvio relativo em % relativa, calculado a partir de três repetições de amostragem e duas repetições de análise de cada amostra. 16
Teor de NBPT (% em peso)
Designação 0 dias RSD (%) 14 dias RSD (%) 369 dias RSD (%) 3 meses RSD (%) NR1 19, 62 1,74 19, 66 1,40 19, 51 0, 84 19, 46 1,35 NR2 20, 08 1,63 19, 90 1,39 19, 45 2, 16 19, 59 0, 84 NR3 19, 62 0,90 19, 46 2, 05 19, 45 1,53 19, 61 1, 00 NR4 19, 82 1,18 19, 50 1,20 19, 41 1,33 19, 51 1, 10 NR5 19, 83 1,22 19, 78 0, 87 19, 54 1, 16 19, 51 0, 86 NR6 20,00 1, 91 19, 67 0, 67 19, 32 0, 97 19, 30 0,32
Os resultados demonstram que os sistemas de solventes da presente invenção têm um efeito estabilizador em relação à NBPT, mesmo a um teor de água de 1% em peso. Após 12 semanas de armazenamento, não houve diminuição significativa do teor do componente activo NBPT em nenhuma amostra (o método utilizado pode determinar a mudança de aprox. pelo menos 1% em peso).
Exemplo 5
Preparação da ureia granulada que contém triamida N- (n-butil)tiofosfórica 1 tonelada de ureia granulada foi impregnada numa máquina de impregnação por 3 kg da composição do exemplo 1, contendo 20% em peso de NBPT, na qual foram adicionados corantes alimentares (Brilliant Blue FCF, 0,033% e Ponceau 4R, 0,033%) a fim de avaliar a homogeneidade da cobertura da superfície do grânulo. Observou-se que a composição estava homogeneamente distribuída sobre a superfície do grânulo.
Aplicabilidade Industrial
As soluções de triamidas N-alquil fosfóricas ou tiofosfóricas nos sistemas solventes da presente invenção podem ser armazenadas por períodos prolongados, utilizadas para a impregnação de fertilizantes sólidos contendo ureia, tais como ureia granular, adicionadas na mistura para o 17 fabrico de fertilizantes sólidos contendo ureia ou adicionadas em fertilizantes líquidos contendo ureia. As mesmas também podem ser utilizadas como uma formulação de inibidor de urease adequado para adição em resíduos de origem animal ou sprays que mascaram o odor da urina.
Lisboa,
Claims (12)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição líquida caracterizada por conter: pelo menos um derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral (VIII), R6R7N (NH2) 2P=Y (VIII) em que Y é um átomo de oxigénio ou enxofre e R6 e R7 são seleccionados independentemente do grupo que compreende hidrogénio, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-Cio, arilo C6-Cio e di (hidrocarbil) aminocarbonilo, em que os hidrocarbilos podem ser o mesmo ou diferente e são seleccionados do grupo que compreende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-Ci0, arilo C6-Ci0, ou R6 e R7 juntos com o átomo de azoto ao qual estão ligados, podem formar um anel heterocíclico que contém 1 a 5 átomos de carbono e opcionalmente mais um ou dois heteroátomos seleccionados do grupo que compreende azoto, enxofre e oxigénio, enquanto que a unidades alquilo, cicloalquilo, arilo e heterocíclico podem ser opcionalmente substituídas com um a cinco grupos seleccionados do grupo que compreende substituintes de halogéneo, nitro, amino, hidroxi, metoxi e etoxi; - e um ou mais compostos seleccionados do grupo que compreende a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula geral I,
em que R1 é hidrogénio ou metilo, R2 é alquilo primário Ci a Ce, alquilo secundário C3 a Ce ou alquilo terciário C4 a C6; b) álcoois heterocíclicos e seus derivados de fórmula geral II, 2
em que n = 1 ou 2, R3 é hidrogénio, alquilo primário Ci a C4, alquilo secundário C3 a C4 ou acilo C4 a C4 e álcoois heterocíclicos de fórmulas III, IV, a V;
c) ésteres cíclicos do ácido carbónico de fórmula geral VI,
ou em que R4 é hidrogénio, alquilo C4 a C4 hidroxialquilo C4 a C2; e d) ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII
em que X é alquileno C4 a Ce ou alcenileno C2 a Ce e R5 é alquilo primário C4 a C6, alquilo secundário C3 a C6 ou alquilo terciário C4 a C6.
2. Composição líquida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os ésteres de hidroxiácidos de fórmula geral I, em que R1 é metilo, serem na forma de isómeros S. 3
3. Composição líquida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os ésteres de hidroxiácidos de fórmula geral I serem seleccionados do grupo que compreende lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo e glicolato de etilo, de preferência, o éster de hidroxiácidos de fórmula geral I é lactato de etilo.
4. Composição líquida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII de acordo com a reivindicação 1, e em que os ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII, quando X é alcenileno C2 a C6, são na forma de isómeros Z .
5. Composição líquida de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por os ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII serem seleccionados do grupo que compreende malonato de metilo, malonato de etilo, maleato de metilo e maleato de etilo.
6. Composição líquida, caracterizada por compreender: pelo menos um derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral (VIII), R6R7N (NH2) 2P=Y (VIII) em que Y é um átomo de oxigénio ou enxofre e R6 e R7 são seleccionados independentemente do grupo que compreende hidrogénio, alquilo Ci-Cio, cicloalquilo C3-Cio, arilo C6-Ci0 e di (hidrocarbil) aminocarbonilo, em que os hidrocarbilos podem ser o mesmo ou diferente e são seleccionados do grupo que compreende alquilo Ci-Ci0, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-Ci0, ou R6 e R7 juntos com o átomo de azoto ao qual estão ligados, podem formar um anel heterocíclico que contém 1 a 5 átomos de carbono e opcionalmente mais um ou dois heteroátomos seleccionados do grupo que compreende azoto, enxofre e 4 oxigénio, enquanto que as unidades alquilo, cicloalquilo, arilo e heterocíclico podem ser opcionalmente substituídas com um a cinco grupos seleccionados do grupo que compreende substituintes de halogéneo, nitro, amino, hidroxi, metoxi e etoxi; b) álcoois heterocíclicos e seus derivados de fórmula geral II,
em que n = 1 ou 2, R3 é hidrogénio, alquilo primário C4 a C4, alquilo secundário C3 a C4 ou acilo C4 a C4 e álcoois heterocíclicos de fórmulas III, IV, a V;
c) ésteres cíclicos do ácido carbónico de fórmula geral VI,
fVíj em que R4 é hidrogénio, alquilo C4 a C4 ou hidroxialquilo C4 a C2; e d) ésteres de dicarboxiácidos de fórmula geral VII
5 em que X é alquileno Ci a Ce ou alcenileno C2 a Ce e R5 é alquilo primário Ci a Ce, alquilo secundário C3 a Ce ou alquilo terciário C4 a Ce.
7. Composição liquida de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por conter ainda substâncias auxiliares seleccionadas do grupo que compreende inibidores de cristalização, agentes activos de superfície e corantes.
8. Composição líquida de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por os inibidores de cristalização serem polivinilpirrolidona ou N-metilpirrolidona, de preferência, o inibidor de cristalização é polivinilpirrolidona no intervalo de concentração de 0,01 a 5% p/p.
9. Composição líquida de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizada por conter ainda pelo menos um éter glicólico de fórmula geral (IX)
em que R8 é hidrogénio ou metilo, Ra é um substituinte seleccionado do grupo que compreende alquilo primário Ci-C6, isoalquilo C3-C6, alquilo terciário C4-C6, m = 2-4
10. Composição líquida de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizada por o derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica ser um derivado de fórmula geral (VlIIa) R6aNH (NH2) 2P=Y (VIIIA) em que Y é oxigénio ou enxofre e R6a é seleccionado do grupo que compreende cadeias de alquilo lineares ou ramificadas tendo 1 a 8 átomos de carbono, as cadeias de cicloalquilo tendo de 3 a 8 átomos de carbono e 6 grupos arilo contendo 6 a 10 átomos de carbono, ao passo que estes substituintes de alquilo, cicloalquilo e arilo podem ser opcionalmente substituídos por um a cinco grupos seleccionados do grupo que compreende substituintes de halogéneo, nitro, amino, hidroxi, metoxi e etoxi; de preferência, o derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral VlIIa é seleccionado do grupo que compreende triamida do ácido N-(n-butil) tiofosfórico, e triamida do ácido N-ciclo-hexil tiofosfórico.
11. Composição líquida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter 5 a 50% p/p, de preferência 10 a 40% p/p, mais preferencialmente 20 a 30% p/p do derivado de triamida fosfórica ou tiofosfórica de fórmula geral VIII.
12. Utilização da composição líquida de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11 como inibidora de urease em fertilizantes que contêm ureia, em fertilizantes e em resíduos de origem animal ou sprays que mascaram os odores de urina de animais. Lisboa,
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