ES2461146T3 - Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma - Google Patents

Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma Download PDF

Info

Publication number
ES2461146T3
ES2461146T3 ES09815452.9T ES09815452T ES2461146T3 ES 2461146 T3 ES2461146 T3 ES 2461146T3 ES 09815452 T ES09815452 T ES 09815452T ES 2461146 T3 ES2461146 T3 ES 2461146T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
general formula
group
liquid composition
cycloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09815452.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Petr Cigler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agra Group AS
Original Assignee
Agra Group AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agra Group AS filed Critical Agra Group AS
Application granted granted Critical
Publication of ES2461146T3 publication Critical patent/ES2461146T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/224—Phosphorus triamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Composición líquida, caracterizada porque contiene: - al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII), R6R7N(NH2)2P>=Y (VIII) en la que Y es un átomo de azufre u oxigeno y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di(hidrocarbil)aminocarbonilo, en el 10 que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1- C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los restos alquilo, cicloalquilo, arilo y heterocíclico pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo; - y uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I, **Fórmula** en la que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6; 25 b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II, **Fórmula** en la que n >= 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4; y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V; **Fórmula** - y opcionalmente además uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende: c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI, **Fórmula**

Description

Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma.
Campo de la técnica
La invención se refiere a una composición líquida que contiene inhibidores de ureasa basados en derivados de triamida fosfórica o tiofosfórica, que contiene disolventes novedosos.
Antecedentes de la técnica
La urea constituye el 46% del consumo mundial de nitrógeno en agricultura y es el fertilizante nitrogenado más ampliamente usado. Sin embargo, tras su aplicación al suelo, se produce su hidrólisis parcial para producir amoniaco y dióxido de carbono. Este proceso se cataliza por la enzima ureasa, que se produce por algunas bacterias y hongos. Los productos gaseosos formados mediante la reacción de hidrólisis (amoniaco y dióxido de carbono) se volatilizan a la atmósfera y, por tanto, se producen pérdidas sustanciales de la cantidad total del nitrógeno aplicado al campo.
El proceso de hidrólisis puede desacelerarse considerablemente mediante inhibidores de ureasa que se aplican junto con la urea. Entre los inhibidores de ureasa más eficaces están los compuestos de triamida tiofosfórica dados a conocer en la patente estadounidense n.º 4.530.714, sobre todo triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT). El uso de NBPT se verificó experimentalmente y este compuesto está ahora disponible a nivel industrial para el uso en agricultura (Watson, C.J. (2005) Proc. Internat. Fertiliser Soc. 454, 1-38).
Las triamidas tiofosfóricas también se usan para la prevención de pérdida de nitrógeno de residuos de animales (excrementos, estiércol), que se provoca por la escisión enzimática de urea presente en los residuos para dar amoniaco. Según el documento WO 98/27261, también pueden añadirse inhibidores de ureasa a residuos de animales para el fin de disminuir la formación de olor. De manera similar, los inhibidores de ureasa pueden utilizarse en pulverizaciones que enmascaran el olor de orina de animales, que se usan para disuadir los animales del comportamiento territorial no deseado incluyendo marcación del territorio por la orina. El documento US 2007/077428 da a conocer una composición que comprende NBPT y carbonato de propileno para enmascarar el olor.
La triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT) de calidad industrial es un compuesto ceroso, sólido, que se descompone por la acción de la humedad y la temperatura elevada. Con respecto a su consistencia, su aplicación directa sobre partículas de urea es muy difícil. Es más ventajoso desde el punto de vista tecnológico el uso de disoluciones de NBPT en un disolvente adecuado, que deben cumplir con algunos requisitos básicos: alta solubilidad y estabilidad de NBPT en el disolvente, resistencia de las disoluciones de NBPT frente a la cristalización a baja temperatura, baja viscosidad de las disoluciones concentradas de NBPT, baja toxicidad, volatilidad e inflamabilidad, mínimo contenido en agua en la forma disponible comercialmente del disolvente, bajo coste.
En la patente estadounidense nº. 5.698.003, se describen mezclas de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT) y dioles y trioles alifáticos o sus ésteres, que contienen hasta el 50% en peso de NBPT, preferiblemente el 20 - 30% en peso de NBPT. Estas mezclas son adecuadas para la impregnación de urea granular, pero sólo son líquidas a temperaturas superiores a 15ºC. Por debajo de esta temperatura, solidifican o cristalizan. Esta propiedad no deseada hace que la manipulación con las disoluciones y su aplicación a la urea granular en el transcurso de su producción, particularmente durante los períodos fríos del año, cuando la temperatura puede disminuir muy por debajo de 0ºC. El documento US 5.698.003 enseña que la adición de las denominadas “amidas líquidas” (por ejemplo el 10% en peso de N-metilpirrolidona) a estos disolventes puede desplazar la temperatura de solidificación hasta 0ºC. Sin embargo, las amidas líquidas son perjudiciales para la salud (N-metilpirrolidona se clasifica a menudo entre los compuestos teratogénicos y carcinogénicos) y la temperatura de solidificación lograda todavía no es suficiente para la manipulación a bajas temperaturas o en congelación.
Otro problema es la calidad técnica y la higroscopicidad de los dioles y trioles disponibles comercialmente. A menudo contienen pocas décimas de porcentaje de agua y esta cantidad puede aumentar adicionalmente durante el almacenamiento debido a la higroscopicidad de los disolventes. Durante un periodo de almacenamiento más largo, la presencia de agua provoca la descomposición de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT) para dar sustancias no eficaces y es la causa principal de la degradación de NBPT durante un almacenamiento a largo plazo. Se conoce bien la inestabilidad de NBPT frente a la hidrólisis, por ejemplo debido a esto, NBPT es poco utilizable en suelos húmedos.
La solicitud de patente checa PV 2006-422 enseña un sistema de disolventes para la preparación de disoluciones de triamida N-alquil-tiofosfórica que contiene éteres de glicol, y opcionalmente sustancias auxiliares adicionales, tales como N-metilpirrolidona o polivinilpirrolidona. Los éteres de glicol muestran excelentes propiedades de disolvente, pero pertenecen a los disolventes sintéticos. Tanto por motivos ecológicos como legislativos, en la actualidad es más ventajoso usar los denominados disolventes “verdes”, que descompone para dar sustancias naturales en el
ecosistema.
Las desventajas mencionadas anteriormente pueden solucionarse mediante las composiciones líquidas de triamidas N-alquil-fosfóricas o tiofosfóricas con un nuevo grupo de disolventes según la presente invención. 5
Descripción de la invención
El objeto de la presente invención es una composición líquida que contiene
10 - al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII),
R6R7N(NH2)2P=Y (VIII)
en la que Y es un átomo de azufre u oxigeno y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que
15 comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di(hidrocarbil)aminocarbonilo, en el que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los restos alquilo, cicloalquilo,
20 arilo y heterocíclico pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo. Los grupos alquilo pueden incluir, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, tercpentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo. Los grupos cicloalquilo pueden incluir, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo. Los grupos arilo
25 pueden incluir, por ejemplo, fenilo o naftilo. Los anillos heterocíclicos R6R7N pueden ser, por ejemplo, piperazinilo, morfolinilo, pirrolilo, pirazolilo, triazolilo, oxazolilo, tiazolilo o imidazolilo,
-
y uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende
30 a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I,
en la que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a 35 C6;
b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II,
en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4 y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V;
-
y opcionalmente además uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende: c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,
en la que R4 es hidrógeno, alquilo C1 a C4 o hidroxialquilo C1 a C2; y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII
15 en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6,
mientras que la composición puede contener opcionalmente sustancias auxiliares adicionales que mejoran las propiedades de estabilidad y aplicación de las disoluciones.
20 En el presente documento, los nombres de sustituyentes tienen los siguientes significados: arilo es un grupo que contiene al menos un ciclo aromático, halógeno se selecciona del grupo que comprende flúor, cloro, bromo, yodo, nitro indica el grupo -NO2, amino indica el grupo -NH2, hidroxilo indica el grupo -OH, metoxilo indica el grupo -OCH3 y etoxilo indica el grupo -OCH2CH3.
25 Los ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I pueden estar en forma de isómeros ópticamente activos, cuando R1 es metilo. En una realización preferida, se usan isómeros S de ésteres de hidroxiácidos. Los compuestos preferidos de fórmula general I son lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo y glicolato de etilo. Los compuestos de fórmulas II, III y VI pueden usarse en forma de cualquier isómero ópticamente activo o mezcla de
30 isómeros.
Los ésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados de fórmula VII pueden formar isómeros E y Z. En una realización preferida, se usan isómeros Z de los ésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados. Los compuestos preferidos de fórmula general VII son malonato de metilo, malonato de etilo, maleato de metilo y maleato de etilo.
35 En una realización preferida, la composición líquida comprende:
-
al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII),
40 R6R7N(NH2)2P=Y (VIII)
en la que Y es un átomo de azufre u oxígeno, y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di(hidrocarbil)aminocarbonilo, en el que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los sustituyentes alquilo,
5 cicloalquilo y arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;
-
al menos un compuesto de fórmula general I seleccionado del grupo que comprende lactato de metilo, lactato de
etilo, glicolato de metilo, glicolato de etilo, preferiblemente, el compuesto de fórmula general I es lactato de etilo, 10
-
y opcionalmente uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende
b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II,
en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4, y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V,
c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,
en la que R4 es hidrógeno, alquilo C1 a C4 o hidroxialquilo C1 a C2 y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII
30 en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6;
mientras que la composición puede contener opcionalmente sustancias auxiliares adicionales que potencian las 35 propiedades de estabilidad y aplicación de las disoluciones.
Las sustancias auxiliares que potencian las propiedades de estabilidad y aplicación de disoluciones pueden ser, por ejemplo, inhibidores de la cristalización, agentes tensioactivos o colorantes. En una realización preferida, los
inhibidores de la cristalización pueden ser polivinilpirrolidona o N-metilpirrolidona. Preferiblemente, el inhibidor de la cristalización usado es polivinilpirrolidona en el intervalo de concentración de desde el 0,01 hasta el 5% p/p. Esta sustancia es no tóxica y se usa en concentraciones similares, por ejemplo, en medicina como aditivo para colirios. Para la indicación de homogeneidad del recubrimiento de una superficie de fertilizante que contiene urea sólida (por ejemplo, urea granulada) por la disolución del derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica, pueden añadirse colorantes comúnmente usados en la agricultura o industria alimenticia a la disolución. Con el fin de lograr un recubrimiento suficiente de una superficie de fertilizante que contiene urea sólida (por ejemplo, urea granulada) por la disolución del derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica, pueden añadirse a la disolución agentes tensioactivos tales como los usados comúnmente en la agricultura para este fin.
La composición líquida según la presente invención puede contener además al menos un éter de glicol de fórmula general (IX)
en la que R8 es hidrógeno o metilo, R9 es un sustituyente seleccionado del grupo que comprende alquilo primario C1-C6, isoalquilo C3-C6, alquilo terciario C4-C6, m = 2-4.
En una realización preferida, la composición contiene al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIIIa),
R6aNH(NH2)2P=Y (VIIIa)
en la que Y es un átomo de azufre u oxígeno y R6a se selecciona del grupo que comprende cadenas de alquilo lineales o ramificadas que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, cadenas de cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, mientras que estos sustituyentes alquilo, cicloalquilo y arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo. Preferiblemente, el derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general VIIIa se selecciona del grupo que comprende triamida del ácido N-(nbutil)tiofosfórico, y triamida del ácido N-ciclohexil-tiofosfórico.
Preferiblemente, la composición de la presente invención contiene del 5 al 50% p/p del derivado de triamida fosfórica
o tiofosfórica de fórmula general VIII, preferiblemente de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica, triamida N-ciclohexiltiofosfórica o triamida N-(2-nitrofenil)fosfórica.
Más preferiblemente, la composición de la presente invención contiene del 10 al 40% p/p del derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general VIII, preferiblemente de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica, triamida Nciclohexil-tiofosfórica o triamida N-(2-nitrofenil)fosfórica.
Lo más preferiblemente, la composición de la presente invención contiene del 20 al 30% p/p del derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general VIII, preferiblemente de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica, triamida Nciclohexil-tiofosfórica o triamida N-(2-nitrofenil)fosfórica.
Otro objeto de la presente invención es el uso de la composición que contiene el derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica como inhibidor de ureasa en fertilizantes que contienen urea. Los fertilizantes que contienen urea pueden ser sólidos, entonces puede añadirse la composición según la presente invención a la mezcla durante la fabricación de estos fertilizantes, o pueden impregnarse las partículas del fertilizante, por ejemplo, gránulos, por la composición de la presente invención. En otra realización de la presente invención, los fertilizantes que contienen urea pueden ser líquidos, y entonces puede mezclarse la composición de la presente invención con el fertilizante líquido. La composición también puede añadirse a fertilizantes y residuos de origen animal (excrementos, estiércol) con el fin de disminuir la pérdida de nitrógeno y la formación de olor. También puede añadirse la composición en pulverizaciones que enmascaran los olores de orina de animales.
Los disolventes según la presente invención tienen propiedades que son ventajosas para su uso en la agricultura: puede lograrse una alta concentración de derivados de triamida fosfórica o tiofosfórica, tales como triamida del ácido N-(n-butil)tiofosfórico (NBPT), en la disolución y los derivados (tales como NBPT) se estabilizan en estas disoluciones.
Los disolventes de la presente invención son degradables para dar sustancias que se producen de manera natural (por ejemplo, ácido láctico y etanol para lactato de etilo, dióxido de carbono y dioles para ésteres cíclicos de ácido
carbónico) y por tanto pertenecen a los disolventes “verdes”. La importancia de estos disolventes está creciendo gradualmente, debido a que su uso no añade residuos tóxicos en el entorno. Los disolventes de la invención muestran además una alta resistencia frente a solidificación y cristalización a bajas temperaturas, son miscibles en agua, no son tóxicos y tienen una baja volatilidad e inflamabilidad. Debido a sus propiedades de disolvente y químicas, los sistemas de disolventes de la invención son adecuados para la impregnación de urea granular y para la adición en fertilizantes líquidos que contienen agua como disolvente. Otra ventaja es su bajo coste.
La invención se ilustra adicionalmente a modo de ejemplos, que no deben interpretarse como limitativos adicionalmente.
Ejemplos
Ejemplo 1
Preparación de disolución de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica en (S)-lactato de etilo: Se añadieron lentamente 2,0 kg de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica a 8,0 kg de (S)-lactato de etilo con agitación. Se formó una disolución transparente.
Ejemplo 2
Preparación de disolución de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica en la mezcla de (S)-lactato de etilo y malonato de dimetilo:
Se añadieron lentamente 2,0 kg de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica a la mezcla de 3,0 kg de (S)-lactato de etilo y 5,0 kg de malonato de dimetilo con agitación. Se formó una disolución transparente.
Ejemplo 3
Las disoluciones de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT) en los sistemas de disolventes de la presente invención tienen la capacidad de permanecer líquidas a temperaturas muy bajas. Esta capacidad se debe a la naturaleza química de los disolventes. En este ejemplo, se describe la estabilidad frente a cristalización y la fluidez de las composiciones de la invención.
La concentración de NBPT de calidad técnica en las disoluciones era del 20% en peso. Para las pruebas, se seleccionó la temperatura de -5ºC. Tras 1 mes de almacenamiento se evaluaron la presencia de cristales en las disoluciones (sí-no) y la fluidez de las disoluciones. En la tabla 1 se resumen la composición de las composiciones líquidas y los resultados.
Abreviaturas usadas:
(S)-lactato de etilo EL carbonato de propileno PC Alcohol tetrahidrofurfurílico THFA polivinilpirrolidona PVP N-metilpirrolidona NMP glicerol formal GF propilenglicol PG
Tabla 1: Efecto de la composición de los sistemas de disolventes sobre la cristalización de NBPT en sus disoluciones a la temperatura de -5ºC.
Composición Cristalización a -5ºC Componentes de la composición (% en peso) NBPT EL PC THFA PVP GF NMP PG
A
no 20 40 40
B
no 20 10 70
C
no 20 40 10 30
D
no 20 39 40 1
E
no 20 50 30
F
no 20 40 40
G
no 20 30 50
H
sí 20 10 70
Todas las disoluciones preparadas mostraron una fluidez excelente. Los sistemas de disolventes han demostrado ser muy adecuados tecnológicamente para la preparación de disoluciones de NBPT, debido a que composiciones altamente concentradas que contienen el 20% en peso de NBPT no se cristalizan a una baja temperatura y mantienen una fluidez excelente también tras el enfriamiento. Los sistemas de disolventes binarios (A, B, E, F y G) y ternarios (C) tienen propiedades similares. La adición de inhibidor de la cristalización polivinilpirrolidona (composición D) no afecta de manera adversa a la fluidez de la disolución. Todos los sistemas de disolventes son miscibles en agua. Para comparación con la técnica anterior, se usó una mezcla que contenía propilenglicol (PG) con el 10% en peso de N-metilpirrolidona (NMP) descrita en el documento US 5.698.003. Esta mezcla se cristalizó
5 en dichas condiciones.
Ejemplo 4
Una alta estabilidad de triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT) en el sistema de disolventes es la característica clave
10 para el almacenamiento a largo plazo de sus disoluciones. La presencia de agua provoca la descomposición de NBPT para dar sustancias no eficaces durante un almacenamiento más largo y es la principal causa de la degradación de NBPT durante un almacenamiento a largo plazo.
Los sistemas de disolventes de la presente invención muestran un efecto estabilizante frente a NBPT. Todos los
15 disolventes usados en este ejemplo están disponibles comercialmente en una calidad muy buena, teniendo un contenido en agua inferior al 0,1% en peso. No obstante, para confirmar el efecto de estabilización de los disolventes, se aumentó artificialmente el contenido en agua hasta el 1% en peso. Los sistemas de disolventes así ajustados simulan el efecto de la humedad sobre NBPT (no son comunes contenidos de humedad superiores al 1% en peso).
20 Con el fin de verificar la estabilidad a largo plazo de NBPT, se seleccionaron los siguientes disolventes que contenían menos del 0,1% en peso de agua, que se caracterizan en la tabla 2.
Tabla 2: Composición de disolventes 25 Designación Composición del disolvente
NR1 (S)-Lactato de etilo
NR3 Carbonato de propileno
NR5 mezcla que contiene el 33% en peso de lactato de etilo y el 67% en peso de carbonato de propileno
Se ajustaron adicionalmente estos disolventes hasta un contenido en agua del 1% en peso, mediante lo cual se obtuvieron los disolventes caracterizados en la tabla 3. Tabla 3: Composición de disolventes que contienen el 1% en peso de agua Designación Composición del disolvente
NR2 (S)-Lactato de etilo que contiene el 1% en peso de agua
NR4 Carbonato de propileno que contiene el 1% en peso de agua
NR6 mezcla que contiene el 33% en peso de lactato de etilo y el 67% en peso de carbonato de propileno, que contiene además el 1% en peso de agua
Se almacenaron las disoluciones de NBPT en estos disolventes que tenían la concentración aproximadamente el 20% en peso (porción pesada) a temperatura ambiente a la luz del día en viales de vidrio bien sellados.
35 Se llevó a cabo la determinación del contenido de NBPT mediante HPLC de fase inversa con detección UV en la fase móvil que contenía el 25% en volumen de acetonitrilo y el 75% en volumen de acetato de amonio 0,005 M. Se evaluó el cromatograma a la longitud de onda de 193 nm. El flujo de fase móvil fue de 1 ml/min, la temperatura de la columna fue de 40ºC. El volumen inyectado fue de 5 !l. Se llevó a cabo la evaluación mediante el método de patrón
40 externo con la calibración usando una línea de calibración. En la tabla 4 se resumen los resultados.
Tabla 4: Resumen de los resultados (en % en peso) de la determinación del contenido en NBPT en el momento desde la preparación de la composición. DER es la deviación relativa en % rel., calculada a partir de tres repeticiones de muestreo y dos repeticiones de análisis de cada muestra.
45 Contenido en NBPT (% en peso) Designación 0 días 14 días 39 días 3 meses DER (%) DER (%) DER (%) DER (%)
NR1 19,62 1,74 19,66 1,40 19,51 0,84 19,46 1,35 NR2 20,08 1,63 19,90 1,39 19,45 2,16 19,59 0,84 NR3 19,62 0,90 19,46 2,05 19,45 1,53 19,61 1,00 NR4 19,82 1,18 19,50 1,20 19,41 1,33 19,51 1,10 NR5 19,83 1,22 19,78 0,87 19,54 1,16 19,51 0,86 NR6 20,00 1,91 19,67 0,67 19,32 0,97 19,30 0,32 Los resultados muestran que los sistemas de disolventes de la presente invención tienen un efecto estabilizante frente a NBPT, incluso al contenido en agua del 1% en peso. Tras doce semanas de almacenamiento, no se produjo ninguna disminución significativa del contenido del componente activo NBPT en ninguna muestra (el método usado puede determinar el cambio de aproximadamente al menos el 1% en peso).
5 Ejemplo 5
Preparación de urea granulada que contiene triamida N-(n-butil)-tiofosfórica
10 Se impregnó 1 tonelada de urea granulada en una máquina de impregnación con 3 kg de la composición del ejemplo 1 que contenía el 20% en peso de NBPT, en la que se añadieron colorantes alimentarios (Brilliant Blue FCF, el 0,033% y Ponceau 4R, el 0,033%) con el fin de evaluar la homogeneidad del recubrimiento de la superficie de gránulo. Se observó que la composición se distribuía de manera homogénea sobre la superficie del gránulo.
15 Aplicabilidad industrial
Las disoluciones de triamidas N-alquil-fosfóricas o tiofosfóricas en los sistemas de disolventes de la presente invención pueden almacenarse a largo plazo, usarse para la impregnación de fertilizantes que contienen urea sólida, tales como urea granular, añadirse en la mezcla para la fabricación de fertilizantes que contienen urea sólida o
20 añadirse en fertilizantes que contienen urea líquida. También pueden usarse como formulación de inhibidor de ureasa adecuada para la adición en residuos de animales o pulverizaciones que enmascaran olor de orina.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Composición líquida, caracterizada porque contiene:
    5
    - al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII),
    R6R7N(NH2)2P=Y
    (VIII)
    en la que Y es un átomo de azufre u oxigeno y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que
    10
    comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di(hidrocarbil)aminocarbonilo, en el
    que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden
    formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos
    heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los restos
    15
    alquilo, cicloalquilo, arilo y heterocíclico pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos
    seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;
    - y uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende
    20
    a) ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I,
    en la que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6;
    b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II,
    en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4; y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V;
    -
    y opcionalmente además uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende: c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,
    en la que R4 es hidrógeno, o hidroxialquilo C1 a C2; 5 y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII
    en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6.
  2. 2. Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque los ésteres de hidroxiácidos de fórmula 15 general I, en la que R1 es metilo, están en forma de isómeros S.
  3. 3.
    Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque los ésteres de hidroxiácidos de fórmula general I se seleccionan del grupo que comprende lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo y glicolato de etilo, preferiblemente el éster de hidroxiácido de fórmula general I es lactato de etilo.
  4. 4.
    Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII según la reivindicación 1, y en la que los ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII, cuando X es alquenileno C2 a C6, están en forma de isómeros Z.
    25 5. Composición líquida según la reivindicación 4, caracterizada porque los ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII se seleccionan del grupo que comprende malonato de metilo, malonato de etilo, maleato de metilo y maleato de etilo.
  5. 6. Composición líquida, caracterizada porque comprende:
    -
    al menos un derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general (VIII),
    R6R7N(NH2)2P=Y (VIII)
    35 en la que Y es un átomo de azufre u oxígeno, y R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10 y di(hidrocarbil)aminocarbonilo, en el que los hidrocarbilos pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que comprende alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, arilo C6-C10, o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 1 a 5 átomos de carbono y opcionalmente además uno o dos heteroátomos seleccionados del grupo que comprende nitrógeno, azufre y oxígeno, mientras que los sustituyentes alquilo, cicloalquilo y arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;
    -
    al menos un compuesto de fórmula general I tal como se muestra en la reivindicación 1 seleccionado del
    45 grupo que comprende lactato de metilo, lactato de etilo, glicolato de metilo, glicolato de etilo, preferiblemente, el compuesto de fórmula general I es lactato de etilo,
    -
    y opcionalmente uno o más compuestos seleccionados del grupo que comprende
    b) alcoholes heterocíclicos y derivados de los mismos de fórmula general II, en la que n = 1 ó 2, R3 es hidrógeno, alquilo primario C1 a C4, alquilo secundario C3 a C4 o acilo C1 a C4, y alcoholes heterocíclicos de fórmulas III, IV y V,
    c) ésteres cíclicos de ácido carbónico de fórmula general VI,
    en la que R4 es hidrógeno, alquilo C1 a C4 o hidroxialquilo C1 a C2 y d) ésteres de ácidos dicarboxílicos de fórmula general VII
    en la que X es alquileno C1 a C6 o alquenileno C2 a C6 y R5 es alquilo primario C1 a C6, alquilo secundario C3 a C6 o alquilo terciario C4 a C6.
  6. 7. Composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque contiene además sustancias auxiliares seleccionadas del grupo que comprende inhibidores de la cristalización, agentes tensioactivos y colorantes.
    25 8. Composición líquida según la reivindicación 7, caracterizada porque los inhibidores de la cristalización son polivinilpirrolidona o N-metilpirrolidona, preferiblemente, el inhibidor de la cristalización es polivinilpirrolidona en el intervalo de concentración de desde el 0,01 hasta el 5% p/p.
  7. 9. Composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque contiene además 30 al menos un éter de glicol de fórmula general (IX)
    en la que R8 es hidrógeno o metilo, R9 es un sustituyente seleccionado del grupo que comprende alquilo primario C1-C6, isoalquilo C3-C6, alquilo terciario C4-C6, m = 2-4.
    5 10. Composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica es un derivado de fórmula general (VIIIa),
    R6aNH(NH2)2P=Y (VIIIA)
    10 en la que Y es un átomo de azufre u oxígeno y R6a se selecciona del grupo que comprende cadenas de alquilo lineales o ramificadas que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, cadenas de cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, mientras que estos sustituyentes alquilo, cicloalquilo y arilo pueden estar opcionalmente sustituidos con de uno a cinco grupos seleccionados del grupo que comprende sustituyentes halógeno, amino, hidroxilo, metoxilo y etoxilo;
    15 preferiblemente, el derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica de fórmula general VIIIa se selecciona del grupo que comprende triamida del ácido N-(n-butil)tiofosfórico y triamida del ácido N-ciclohexil-tiofosfórico.
  8. 11. Composición líquida según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene del 5 al 50% p/p,
    preferiblemente del 10 al 40% p/p, más preferiblemente del 20 al 30% p/p del derivado de triamida fosfórica 20 o tiofosfórica de fórmula general VIII.
  9. 12. Uso de la composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 como inhibidor de ureasa en fertilizantes que contienen urea, en fertilizantes y residuos de origen animal o en pulverizaciones que enmascaran olores de orina de animales.
ES09815452.9T 2008-12-23 2009-12-21 Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma Active ES2461146T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080842 2008-12-23
CZ20080842A CZ2008842A3 (cs) 2008-12-23 2008-12-23 Kapalná kompizice s obsahem derivátu triamidu kyseliny fosforecné nebo thifosforecné a její použití
PCT/CZ2009/000161 WO2010072184A2 (en) 2008-12-23 2009-12-21 Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2461146T3 true ES2461146T3 (es) 2014-05-16

Family

ID=42154275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09815452.9T Active ES2461146T3 (es) 2008-12-23 2009-12-21 Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8617425B2 (es)
EP (1) EP2376506B1 (es)
CN (1) CN102264748A (es)
AU (1) AU2009329568A1 (es)
CA (1) CA2745584C (es)
CZ (1) CZ2008842A3 (es)
DK (1) DK2376506T3 (es)
EA (1) EA020890B1 (es)
ES (1) ES2461146T3 (es)
NZ (1) NZ593120A (es)
PL (1) PL2376506T4 (es)
PT (1) PT2376506E (es)
WO (1) WO2010072184A2 (es)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2013202217B2 (en) 2011-11-14 2014-09-25 Incitec Fertilisers Operations Pty Ltd Urease inhibitor formulations
EP3296279B1 (en) * 2011-12-12 2022-06-08 Rhodia Operations Solvent systems of n-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications
US10173935B2 (en) * 2011-12-12 2019-01-08 Rhodia Operations Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications
EP2885262A4 (en) * 2012-08-15 2016-04-27 Koch Agronomic Services Llc LIQUID COMPOSITIONS CONTAINING UREASE INHIBITORS AND ARYLALKYL ALCOHOLS
CA2881709C (en) 2012-08-15 2019-03-05 Koch Agronomic Services, Llc Liquid compositions containing urease inhibitors and glycol alkyl ethers
WO2014028715A1 (en) 2012-08-16 2014-02-20 Helena Holding Company Solvent free n-alkyl thiosphoric triamide formulations
US9096476B2 (en) 2012-08-31 2015-08-04 Helena Chemical Corp. Stabilized n-alkyl thiosphoric triamide solvent systems for use in nitrogen fertilizer
US9732008B2 (en) 2012-10-01 2017-08-15 Gary David McKnight Liquid formulations of urease inhibitors for fertilizers
KR102022749B1 (ko) * 2012-12-20 2019-09-18 로디아 오퍼레이션스 액체 디시안디아미드 및/또는 알킬 티오인산 트리아미드 조성물 및 농업 용품에 있어서의 이의 용도
DE102013012760B4 (de) 2013-03-27 2023-07-06 Dreiturm GmbH Zusammensetzungen, enthaltend einen dispergierten Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln
CN110002927A (zh) 2013-08-23 2019-07-12 科氏农艺服务有限责任公司 脲和氮稳定剂组合物
CA2931450C (en) * 2013-11-26 2020-04-14 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
CA2938563C (en) * 2014-02-03 2022-08-30 Agxplore International Formulations for liquid urease inhibitor
WO2015116301A1 (en) * 2014-02-03 2015-08-06 Agxplore International Methods for treating solid fertilizer
DE202014003261U1 (de) 2014-04-16 2014-05-21 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Flüssige Zusammensetzungen, enthaltend einen Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln
WO2015161195A1 (en) 2014-04-17 2015-10-22 Mcknight Gary David Compositions and methods comprising ntrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
CN104045465B (zh) * 2014-07-04 2016-04-06 上海艾拜克国际贸易有限公司 一种含有正丁基硫代磷酰三胺的溶液体系及其应用
BR112017006352B1 (pt) 2014-09-30 2022-08-02 Rhodia Operations Solução de inibidor de triamida tiofosfórica urease e solvente, método para preparar um fertilizante à base de ureia e solução de diciandiamida e solvente
KR20170069281A (ko) 2014-10-21 2017-06-20 로디아 오퍼레이션스 디시안디아미드 및/또는 알킬티오인산 트리아미드를 위한 개선된 용매계 및 농업 적용에 있어서의 용도
CA2964960A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Koch Agronomic Services, Llc Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof
CN112374933A (zh) * 2014-12-23 2021-02-19 巴斯夫欧洲公司 包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物如胺和着色剂的具有改进脲酶抑制效果的组合物
CA2977515A1 (en) 2015-02-24 2016-09-01 Koch Agronomic Services, Llc Granular urea fertilizer with nitrogen stabilizer additives
WO2016174648A1 (pt) * 2015-04-30 2016-11-03 Universidade Federal De Minas Gerais - Ufmg Pérolas de ureia combinadas com aldiminas, processo de obtenção e usos na agricultura, e aplicações das aldiminas no tratamento de infecções bacterianas
MX2018000540A (es) * 2015-07-13 2018-06-08 Koch Agronomic Services Llc Formulación de triamida fosfórica o tiofosfórica altamente concentrada.
WO2017031186A1 (en) 2015-08-17 2017-02-23 Rhodia Operations High temperature amine-stabilized dcd and/or alkyl thiophosphoric triamide solvent systems and use in agricultural applications
EP3210959A1 (en) * 2016-02-24 2017-08-30 YARA International ASA Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it
BR112019010890B1 (pt) 2016-12-22 2023-01-10 Basf Se Misturas e uso de uma triamida de n-(2-nitrofenil)fosfórico (2-npt)
US11866383B1 (en) 2018-04-04 2024-01-09 Synsus Private Label Partners, Llc Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications
US11124462B1 (en) 2018-08-27 2021-09-21 Hocking International Laboratories, LLC Compositions and their use in agricultural applications
DE102019201159A1 (de) 2019-01-30 2020-07-30 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Hochwirksame Konzentrate mit PPDA und deren Verwendung zur Stabilisierung der Wertstoffe in Tierexkrementen
LT3851427T (lt) 2020-01-15 2024-05-10 Grupa Azoty S.A. Skystų tirpiklių kompozicijos, kurių sudėtyje n-(n-butil)tiofosforo triamidas (nbpt), ir jų kaip priedo panaudojimas trąšose, kurių sudėtyje yra amidinio azoto
DE102021108187A1 (de) 2021-03-31 2022-10-06 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4530714A (en) 1983-03-16 1985-07-23 Allied Corporation N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions
US5364438A (en) * 1993-11-12 1994-11-15 Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership Fluid urea-containing fertilizer
US5698003A (en) 1995-12-19 1997-12-16 Imc-Agrico Company Formulation for fertilizer additive concentrate
BR9714042A (pt) 1996-12-17 2000-10-24 Procter & Gamble Sistema de cuidado de animal e "litter" com impressão de mau odor reduzida
UA78326C2 (uk) * 2002-06-12 2007-03-15 Сінгента Партісіпейшнс Аг Гербіцидна синергетична композиція та спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності
US8138106B2 (en) * 2005-09-30 2012-03-20 Rayonier Trs Holdings Inc. Cellulosic fibers with odor control characteristics
US7842647B2 (en) * 2006-02-03 2010-11-30 Bayer Cropscience Lp Stable, concentrated herbicidal compositions
CZ301509B6 (cs) * 2006-06-28 2010-03-31 Agra Group, A. S. Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití

Also Published As

Publication number Publication date
EA020890B1 (ru) 2015-02-27
CN102264748A (zh) 2011-11-30
US20110233474A1 (en) 2011-09-29
PT2376506E (pt) 2014-04-03
CA2745584A1 (en) 2010-07-01
PL2376506T3 (pl) 2014-07-31
WO2010072184A2 (en) 2010-07-01
CZ2008842A3 (cs) 2010-06-30
CA2745584C (en) 2015-01-20
NZ593120A (en) 2012-08-31
US8617425B2 (en) 2013-12-31
EP2376506A2 (en) 2011-10-19
EA201100886A1 (ru) 2012-02-28
AU2009329568A1 (en) 2010-07-01
PL2376506T4 (pl) 2014-07-31
DK2376506T3 (da) 2014-03-31
EP2376506B1 (en) 2013-12-25
WO2010072184A3 (en) 2010-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2461146T3 (es) Composición líquida que contiene derivado de triamida fosfórica o tiofosfórica y uso de la misma
ES2373991T3 (es) Sistema de disolventes para la preparación de disoluciones de triamida n-alquil-tiofosfórica, composición que contiene triamida n-alquil-tiofosfórica y uso de la misma.
US9637420B2 (en) Increased longevity of the nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of urease inhibitors and/or nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
ES2805062T3 (es) Formulaciones líquidas inhibidoras de ureasa
BR112016025651B1 (pt) Formulação de aditivo fertilizante líquida e método para fazer a mesma
US10487019B2 (en) Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation
ES2906298T3 (es) Formulaciones líquidas de inhibidores de ureasa
BR112019010890A2 (pt) misturas e uso de uma triamida de ácido (tio) fosfórico
WO2020016830A1 (en) Low temperature stable formulations of urease inhibitor-containing compositions
ES2378229T3 (es) Composición acuosa de quelato de hierro
EP3851427B1 (en) Liquid solvent compositions containing n-(n-butyl)thiophosphoric triamide (nbpt) and their use as an additive to amide nitrogen containing fertilisers
BR112018016343B1 (pt) Formulações de inibidor de urease líquidas