BR112019010890B1 - Misturas e uso de uma triamida de n-(2-nitrofenil)fosfórico (2-npt) - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a uma mistura que compreende a) uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I): (I) em que - X1 é O ou S; - R1 é C6-C20 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8) 3+); - R2 é H, C1-C20 alquila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C6-C20 aril - C1-C4 alquila ou C1C6- (di) alquilaminocarbonila; - R3, R4, R5 e R6 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H e C1-C4 alquila; - R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; e - R8 é H, alquila ou arila; e b) uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se à mistura de inibidores de urease de triamida de ácido (tio) fosfórico aril substituído com um fertilizante de ureia que contém fósforo, particularmente à mistura de triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico (referido como “2- NPT” a seguir) com fertilizantes de ureia que contém fósforo, tais como fertilizantes de ureia que contém DAP (fosfato diamônico) ou MAP (fosfato monoamônico).

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Em todo o mundo, a quantidade predominante e crescente do nitrogênio utilizado para adubação é empregada na forma de fertilizantes de ureia ou que contém ureia. A própria ureia, no entanto, é uma forma de nitrogênio que é absorvida muito pouco, sendo hidrolisada de forma relativamente rápida pela enzima urease, que está presente no solo, para formar amônia e dióxido de carbono. Neste processo, em determinadas circunstâncias, a amônia gasosa é emitida para a atmosfera e, então, não está mais disponível no solo para as plantas, diminuindo assim a eficiência da fertilização.

[003] Sabe-se que o grau de uso do nitrogênio quando se utiliza fertilizantes que contém ureia pode ser melhorado pela disseminação de fertilizantes que contém ureia juntamente com substâncias capazes de inibir ou diminuir a clivagem enzimática da ureia (para uma revisão geral, ver Kiss, S. Simihaian, M. (2002) Melhoria da eficiência de fertilizantes de ureia por inibição da atividade da ureia no solo, ISBN 1- 4020 0493- 1, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, Holanda).

[004] A triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico (2- NPT) e a sua síntese estão descritas no documento WO 2006/010389. Um derivado 4- nitrofenila de uma triamida fosfórica é descrito por exemplo, na Pat. No. 4.242.325.

[005] É aconselhável aplicar os inibidores da urease juntamente com a ureia no solo, pois isso garante que o inibidor entre em contato, juntamente com o fertilizante, com o solo. O inibidor de urease pode ser incorporado na ureia, por exemplo, dissolvendo-o no fundido antes da granulação com ureia ou peletização. Um processo deste tipo é descrito na Pat. No. 5.352.265, por exemplo. Uma outra opção é aplicar o inibidor de urease aos grânulos ou partículas de ureia, sob a forma de uma solução, por exemplo. Processos correspondentes para aplicação e solventes adequados são descritos na US 2010/218575 A1, por exemplo.

[006] É conhecido na técnica que a vida útil do inibidor de urease é limitada na presença de fertilizantes que contém ureia. Quanto maior a temperatura, menor a vida útil. Se, por exemplo, a ureia for armazenada sob condições tropicais, a maior parte do inibidor da urease se desintegra, de forma geral, após cerca de quatro semanas de armazenamento.

[007] De modo a resolver este problema, o documento WO 2015/062667 divulga uma composição que compreende um inibidor da urease de triamida de ácido (tio) fosfórico em combinação com uma amina funcionalizada para aumentar a estabilidade e tempo de armazenamento dos inibidores da urease de triamidas de ácido (tio) fosfórico na presença de fertilizantes que contém ureia. O documento WO 2016/103168 divulga outros compostos de aminas como aditivos ou materiais de revestimento para fertilizantes que contém ureia.

[008] No entanto, tem sido de forma geral observado que surgem outros problemas de estabilidade dos inibidores da urease de triamida de ácido (tio) fosfórico, se os inibidores da urease não forem utilizados apenas em conjunto com fertilizantes que contém ureia, mas também com um fertilizante adicional que contém P que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P. A presente invenção concentra-se neste efeito desestabilizador adicional do fertilizante adicional que contém P.

[009] Por exemplo, observou-se que se os grânulos de ureia, que foram tratados com uma formulação que compreende os inibidores da urease de triamida de ácido N-nbutiltiofosfórico (NBPT) e a triamida de ácido N-n- propiltiofosfórico (NPPT), são misturados com grânulos de fosfato (TSP) é observada uma decomposição de 50 a 90 % em peso dos inibidores da urease após apenas um dia, dependendo da quantidade de TSP na mistura, enquanto não se observa decomposição após um dia na ausência de grânulos de TSP.

[010] Foi, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer uma mistura de fertilizantes que contém inibidor de urease de triamida (tio) fosfórica, na qual a decomposição de inibidores de urease de triamida (tio) fosfórica é evitada, se os inibidores de urease não forem aplicados somente em conjunto com fertilizantes que contém ureia, mas também com um fertilizante adicional que contém P, que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P. Neste contexto, era um outro objetivo melhorar a duração da armazenagem de composições que compreende a triamida de ácido (tio) fosfórico, uma mistura de fertilizantes que compreende um fertilizante que contém ureia e com um fertilizante adicional que contém P que é, de forma preferencial um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

[011] Em particular, foi um objetivo da presente invenção evitar a decomposição de uma triamida de ácido (tio) fosfórico, que é causada pelo fertilizante adicional que contém P, que é, de forma preferencial um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de PK ou um fertilizante de P, mas não pelo fertilizante que contém ureia. A este respeito, foi desejado reduzir a decomposição causada pelo fertilizante adicional que contém P, de tal forma que menos de 10 % em peso, com base na quantidade total da triamida de ácido (tio) fosfórico, se decompõe devido à influência do fertilizante adicional que contém P, no prazo de 15 dias a uma temperatura de 20 °C a 25 °C.

[012] Em conexão com os objetos acima, foi ainda desejado fornecer uma mistura de fertilizantes que contém (tio) inibidor de urease de triamida fosfórica, que é toxicologicamente incontestável, o que não afeta adversamente o efeito inibidor da urease e/ ou a atividade do ácido (tio) fosfórico, que pode ser fácil e seguramente embalado, transportado e enviado, mesmo em grandes quantidades, e que pode ser manuseado e aplicado com facilidade e segurança para o tratar do solo, mesmo em grandes quantidades.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[013] Tendo em conta os objetivos acima, a presente invenção refere-se a uma mistura que compreende: a) uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I):

em que X1 é O ou S; R1 é C6-C20 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8)3+); R2 é H, C1-C20 alquila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C6-C20 aril - C1-C4 alquila ou C1-C6- (di) alquilaminocarbonila; R3, R4, R5 e R6 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H e C1-C4 alquila; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; e R8 é H, alquila ou arila; e b) uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

[014] Foi verificado, de forma surpreendente, pelos inventores da presente invenção que em uma mistura de acordo com a invenção, a decomposição de uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I): foi evitada ou retardada em comparação a outras triamidas de ácido (tio) fosfórico não abrangidas pela fórmula geral (I) (referidas como “outro NXPT” a seguir), por exemplo, em comparação com a triamida de N-n- butiltiofosfórico (NBPT) ou com a triamida de N-n-propiltiofosfórico (NPPT).

[015] Em particular, verificou-se que, enquanto o fertilizante que contém fósforo (3b) causa tipicamente uma decomposição do outro NXPT de pelo menos 10 % em peso com base na quantidade total de triamida de ácido (tio) fosfórico em 15 dias a uma temperatura entre 20 °C e 25 °C, a situação seria completamente diferente se a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I): estivesse presente. Em particular, verificou-se que a decomposição, que é causada pelo fertilizante que contém P (3b), pode ser reduzida de tal forma que menos de 60 % em peso, de forma mais preferencial menos de 50 % em peso, de forma mais preferencial menos de 40 % em peso, particularmente, de forma preferencial, inferior a 30 % em peso, particularmente de forma mais preferencial inferior a 20 % em peso, em especial inferior a 10 % em peso com base na quantidade total de triamida de ácido (tio) fosfórico (2) decompor-se devido à influência do fertilizante que contém fósforo (3b) no prazo de 15 dias a uma temperatura de 20 °C a 25 °C, se a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) segundo a fórmula geral (I) for usada. De preferência, a decomposição, que é causada pelo fertilizante que contém P (3b), pode ser reduzida de tal forma que menos de 60 % em peso, de forma mais preferencial menos de 50 % em peso, de forma mais preferencial menos de 40 % em peso, particularmente, de forma preferencial, menos de 30 % em peso, particularmente de forma mais preferencial menos de 20 % em peso, particularmente menos de 10 % em peso com base na quantidade total da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) decompor-se devido à influência do fertilizante que contém P (3b) em um período de 1 mês a uma temperatura de 20 °C a 25 °C, se for utilizado triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I).

[016] A estabilidade de armazenamento melhorada acima descrita de composições que compreendem triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e uma mistura de fertilizante (3) como definido acima é altamente vantajosa do ponto de vista comercial, como a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser aplicada à mistura de fertilizantes (3) em uma fase inicial, e a composição resultante pode ser armazenada até o momento da sua disseminação para o solo. Consequentemente, não é necessário armazenar a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e uma mistura de fertilizantes (3) separadamente e aplicar a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) à mistura de fertilizantes (3) pouco tempo antes da aplicação ao solo, o que complicaria o manuseio para o usuário. Além disso, as taxas de aplicação das composições que compreende a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e a mistura de fertilizantes (3) podem ser reduzidas, pois a estabilidade da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é melhorada durante o armazenamento, em que mais triamida de ácido (tio) fosfórico (2) está disponível no momento da aplicação da composição ao solo, resultando em uma longa inibição da urease.

[017] Além disso, a presente invenção refere-se a um grânulo (G) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante que contém P (3b) que é, de forma preferencial um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P, em que o grânulo é tratado com triamida de ácido (tio) fosfórico (2).

[018] O grânulo (G) de acordo com a invenção é vantajoso porque o fertilizante (3a) e (3b) pode ser proporcionado em combinação com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) como inibidor da urease sem perder o efeito inibidor da urease após o curto período de tempo.

[019] Além disso, a presente invenção refere-se à mistura B que compreende: a) uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I):

em que X1 é O ou S; R1 é C6-C20 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8)3+); R2 é H, C1-C20 alquila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C6-C20 aril - C1-C4 alquila ou C1-C6- (di) alquilaminocarbonila; R3, R4, R5 e R6 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H e C1-C4 alquila; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; R8 é H, alquila ou arila; e b) uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P, em que a mistura B é obtenível, por um processo P1 que compreende as etapas de (a1) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2); (b1) misturar os grânulos da etapa (a1) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura a seco; ou por um processo P2 que compreende as etapas de: (a2) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2); (b2) misturar os grânulos da etapa (a2) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura úmida (tal como fusão dos grânulos e subsequentemente solidificação dos mesmos); ou por um processo P3 que compreende as etapas de: (a3) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2); (b3) misturar os grânulos da etapa (a3) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) por meio de mistura a seco; ou por um processo P4 que compreende as etapas de: (a4) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2); (b4) misturar os grânulos da etapa (a4) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) por meio de mistura úmida (tal como fusão dos grânulos e subsequentemente solidificação dos mesmos); ou por um processo P5 que compreende as etapas de: (a5) proporcionar grânulos que compreendem a mistura fertilizante (3); (b5) tratar os grânulos da etapa (a5) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2); ou por um processo P6 que compreende as etapas de: (a6) misturar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) e fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura a seco; (b6) tratar os grânulos da etapa (a6) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2); ou por um processo P7 que compreende as etapas de: (a7) misturar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) e fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura úmida (tal como fusão dos grânulos e subsequentemente solidificação dos mesmos); (b7) tratar os grânulos da etapa (a7) com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2).

[020] A mistura B, definida acima, compreende a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e a mistura de fertilizantes (3) e, consequentemente, a mistura B apresenta as propriedades vantajosas em termos de estabilidade como descrito em detalhe acima.

[021] Além disso, a mistura B é específica em termos de processos para combinar os diferentes componentes da mistura B. Os processos resultam em características estruturais vantajosas da mistura B.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[022] Como utilizado no presente relatório descritivo e nas reivindicações anexas, as formas singulares de “a” e “uma” também incluem os respectivos plurais a menos que o contexto indique claramente o contrário.

[023] O termo “mistura de fertilizantes (3)” também se refere a grânulos, cápsulas, compartimentos ou outras unidades nas quais tanto o fertilizante que contém ureia (3a) quanto o fertilizante que contém P (3b) estão contidos em um grânulo, cápsula, compartimento ou unidade.

[024] O termo “pelo menos um” como aqui utilizado significa um ou mais, de preferência um ou dois, e assim refere-se tipicamente a compostos individuais ou misturas/ combinações.

[025] A abreviatura % em peso ou % peso significa “porcentagem em peso”.

[026] Como aqui utilizado, o termo “triamida de ácido (tio) fosfórico” abrange, em cada caso, triamidas de ácido tiofosfórico e triamidas de ácido fosfórico. Assim, o prefixo “(tio)” como usado aqui em cada caso indica que um grupo P = S ou um grupo P = O é coberto. No entanto, se o prefixo “tio” for usado sem parênteses, isso indica que um grupo P = S está presente.

[027] Note-se que os termos “triamida de ácido (tio) fosfórico” e “triamida (tio) fosfórica” podem ser usados indistintamente e têm o mesmo significado.

[028] Como usado aqui, “triamidas de ácido (tio) fosfórico” pode ser representado pela seguinte fórmula geral (I):

em que X1 é O ou S; R1 é C6-C20 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8)3+); R2 é H, C1-C20 alquila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C6-C20 aril - C1-C4 alquila ou C1-C6- (di) alquilaminocarbonila; R3, R4, R5 e R6 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H e C1-C4 alquila; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; e R8 é H, alquila ou arila.

[029] As partes orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são termos coletivos para listagens individuais dos membros individuais do grupo. O prefixo Cn-Cm indica em cada caso o número possível de átomos de carbono no grupo.

[030] O termo “alquila”, tal como aqui utilizado, designa em cada caso um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo normalmente 1 a 20 átomos de carbono, de preferência 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente 1 a 6 átomos de carbono, de forma mais preferencial 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, 3 ou 4 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquila são metila, etila, n- propila, iso- propila, n- butila, 2- butila, iso- butila, terc- butila, n- pentila, 1- metilbutila, 2 metilbutila, 3 metilbutila, 2,2- di- metilpropila, 1 etilpropila, n- hexil, 1,1- di- metilpropila, 1,2- dimetilpropila, 1- metilpentila, 2- metilpentila, 3- metilpentila, 4- metil - pentila, 1,1- dimetil butila, 1,2- dimetilbutila, 1,3- dimetilbutila, 2,2- dimetilbutila, 2,3- dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1- etilbutila, 2- etilbutila, 1,1, 2- trimetilpropila, 1,2,2- trimetilpropila, 1- etil- 1- metilpropila e 1- etil- 2- metilpropila. Grupos alquila preferidos são metila, etila, n- propila, isopropila, n- butila, isobutila, sec- butila, terc- butila, n- pentila, isopentila, neopentila, tert- pentila, hexila, 2- metilpentila, n- heptila, noctila, 2- etil- hexila, iso- octila, nonila, isononila, decila e isodecila.

[031] O termo “cicloalquila”, tal como aqui utilizado, designa em cada caso um radical cicloalifático monocíclico tendo normalmente de 3 a 20 átomos de carbono, de preferência de 3 a 10 átomos de carbono, de forma mais preferencial de 3 a 6 átomos de carbono, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila, ciclononila e ciclodecila ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.

[032] O termo “arila” inclui radicais aromáticos mono-, bi- ou tricíclicos tendo normalmente de 6 a 14, de preferência 6, 10 ou 14 átomos de carbono. Grupos arila de exemplo incluem fenila, naftila e antracenila. Fenila é preferido como grupo arila.

[033] O termo “arilalquila” refere-se a arila como definido acima, que está ligado por meio de um grupo C1-C4 alquila, em particular um grupo metila (= arilmetila), ao restante da molécula, exemplos incluindo benzila, 1- feniletila, 2- feniletila, etc.

[034] Deve ser entendido que, de preferência, também estereoisômeros, tautômeros, N-óxidos e sais das triamidas de ácido (tio) fosfórico são cobertos pelo termo “triamida de ácido (tio) fosfórico”. Estereoisômeros estão presentes, se os compostos contiverem um ou mais centros de quiralidade. Neste caso, os compostos estarão presentes na forma de diferentes enantiômeros ou diastereoisômeros, se houver mais de um centro de quiralidade. O termo “triamida de ácido (tio) fosfórico” abrange, de forma preferencial, todos os possíveis estereoisômeros, isto é, enantiômeros individuais ou diastereômeros, bem como as misturas dos mesmos. Os tautômeros incluem, por exemplo, tautômeros ceto-enólicos. Os N-óxidos podem ser formados sob condições oxidativas, se estiverem presentes grupos amino terciários. Os sais podem ser formados, por exemplo, com os grupos amino básicos das triamidas de ácido (tio) fosfórico. Os ânions, que provêm de um ácido, com o qual a amida do ácido (tio) fosfórico pode ter reagida, são, por exemplo, cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, di- hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanóicos em C1-C4, de preferência formiato, acetato, propionato e butirato.

[035] Em uma forma de realização preferencial, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser representada pela seguinte fórmula geral (I):

em que X1 é O ou S; R1 é C6-C20 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8)3+); R2 é H ou C1-C4 alquila; R3, R4, R5 e R6 são cada um H; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; e R8 é H, alquila ou arila.

[036] De preferência, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser representada pela seguinte fórmula (I), em que:

X1 é O ou S; R1 é C6 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8)3+). R2 é H ou C1-C4 alquila; R3, R4, R5 e R6 são cada um H; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; e R8 é H, alquila ou arila.

[037] De forma mais preferencial, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser representada pela seguinte fórmula (I), em que:

X1 é O ou S; R1 é C6 arila substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionados a partir do grupo que consiste em halogenoalquila, nitro (- NO2), ciano (-CN) e carbonila (- (C = O) R7). R2 é H ou C1-C4 alquila; R3, R4, R5 e R6 são cada um H; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino.

[038] De forma mais preferencial, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser representada pela seguinte fórmula (I), em que:

X1 é O ou S; R1 é C6-C20 arila, substituído por pelo menos um grupo nitro (-NO2). R2é H ou C1-C4 alquila; R3, R4, R5 e R6 são cada um H; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino.

[039] É para ser entendido que o termo “triamida de ácido (tio) fosfórico (2)” pode também abranger combinações de triamidas de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula (I) como definido acima.

[040] Em uma forma de realização da invenção, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é selecionada a partir do grupo que consiste em triamida de N- (nitroaril) tiofosfórico, triamida de N- (nitroaril) fosfórico, triamida de N- (nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (nitrofenil) fosfórica, triamida de N- (2- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico, triamida de N- (3- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (3- nitrofenil) fosfórico, triamida de N- (4 - nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (4- nitrofenil) fosfórico, triamida de N- (4- metil - 2- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (4- metil - 2- nitrofenil) fosfórico. Particularmente, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é a triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico (2- NPT).

[041] Além disso, a presente invenção também se refere à seguinte forma de realização preferencial 12:

[042] Uso de uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a fórmula geral (I), como inibidor de urease

em que X1 é O ou S; R1 é C6-C20 arila, opcionalmente substituída com grupos removedores de elétrons (EWG), selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro (-F), cloro (-Cl), bromo (-Br), iodo (-I), halogenoalquila, trihalometila, trifluorometila, triclorometila, tribromometila, nitro (-NO2), ciano (-CN), carbonila (- (C = O) R7), amônio (-NH3+) e amônio substituído (-N (R8)3+); R2 é H, C1-C20 alquila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C6-C20 aril - C1-C4 alquila ou C1-C6- (di) alquilaminocarbonila; R3, R4, R5 e R6 são, independentemente um do outro, selecionados a partir do grupo que consiste em H e C1-C4 alquila; R7 é H, halogênio, alquila, arila, hidroxi, alcoxi, ariloxi, carboniloxi ou amino; e R8 é H, alquila ou arila; para o tratamento de uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

[043] Uma outra forma de realização preferencial (Forma de realização 13) é o uso de acordo com a forma de realização 12, em que a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é selecionada a partir do grupo que consiste em triamida de N- (nitroaril) tiofosfórico, triamida de N- (nitroaril) fosfórico, triamida de N- (nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (nitrofenil) fosfórico, triamida de N- (2- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico, triamida de N- (3- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (3 -nitrofenil) fosfórica, triamida de N- (4- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (4- nitrofenil) fosfórico, triamida de N- (4- metil - 2- nitrofenil) tiofosfórico, triamida de N- (4- metil - 2- nitrofenil) fosfórico.

[044] Uma outra forma de realização preferencial (Forma de realização 14) é o uso de acordo com a forma de realização 12, em que a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico (2- NPT).

[045] Uma outra forma de realização preferencial (Forma de realização 15) é o uso de acordo com qualquer das formas de realização 12 a 14, em que o fertilizante adicional que contém P (3b) é um fertilizante de NPK selecionado a partir do grupo que consiste em fosfato monoamônico (MAP), fosfato diamônico (DAP), fosfato de cálcio, superfosfato, superfosfato duplo, superfosfato triplo (TSP), rocha fosfática, polifosfato de amônio (APP) e combinações dos mesmos.

[046] Uma outra forma de realização preferencial (Forma de realização 16) é o uso de acordo com qualquer uma das formas de realização 12 a 14, em que o fertilizante adicional que contém P (3b) é fosfato diamônico (DAP).

[047] A mistura de fertilizantes (3) como aqui definida compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

[048] Como usado aqui, o termo “fertilizante” abrange qualquer composto químico que melhore os níveis de nutrientes vegetais disponíveis e/ ou as propriedades químicas e físicas do solo, promovendo direta ou indiretamente o crescimento, rendimento e qualidade das plantas. Os fertilizantes são tipicamente aplicados por meio do solo (para absorção pelas raízes das plantas) ou pela alimentação foliar (para absorção pelas folhas). O termo “fertilizante” pode ser subdividido em duas categorias principais: a) fertilizantes orgânicos (compostos de matéria vegetal/ animal deteriorada) e b) fertilizantes inorgânicos (compostos de produtos químicos e minerais). Os fertilizantes orgânicos incluem esterco, lama, minhoca, turfa, algas, esgoto e guano. Culturas de fertilizante verde também são cultivadas regularmente para adicionar nutrientes (especialmente nitrogênio) ao solo. Os fertilizantes orgânicos manufaturados incluem os extratos composto, farelo de sangue, farinha de ossos e algas marinhas. Outros exemplos são proteínas enzimaticamente digeridas, farinha de peixe e farinha de penas. O resíduo da colheita em decomposição de anos anteriores é outra fonte de fertilidade. Além disso, minerais naturais como fosfato de rocha, sulfato de potássio e calcário também são considerados fertilizantes inorgânicos. Os fertilizantes inorgânicos são de forma geral fabricados por meio de processos químicos (como o processo Haber-Bosch), também utilizando depósitos naturais, enquanto os alteram quimicamente (por exemplo, superfosfato triplo concentrado). Os fertilizantes inorgânicos que ocorrem naturalmente incluem o nitrato de sódio chileno, o fosfato de rocha da mina e o calcário.

[049] “Esterco” é matéria orgânica usada como fertilizante orgânico na agricultura. Dependendo da sua estrutura, o esterco pode ser dividido em esterco líquido, esterco semilíquido, esterco estável ou sólido e esterco de palha. Dependendo da sua origem, o esterco pode ser dividido em esterco derivado de animais ou plantas. Formas comuns de esterco animal incluem fezes, urina, chorume de fazenda (esterco líquido) ou esterco animal (FYM) enquanto que FYM também contém uma certa quantidade de material vegetal (tipicamente palha), que pode ter sido usado como cama para animais. Os animais a partir dos quais o esterco pode ser utilizado incluem cavalos, gado bovino, porcos, ovelhas, galinhas, perus, coelhos e guano de aves marinhas e morcegos. A taxa de aplicação de esterco animal quando usada como fertilizante depende muito da origem (tipo de animal). Os fertilizantes vegetais podem derivar de qualquer tipo de planta, enquanto a planta também pode ser cultivada explicitamente com a finalidade de aração (por exemplo, leguminosas), melhorando assim a estrutura e a fertilidade do solo. Além disso, as matérias vegetais utilizadas como esterco podem incluir o conteúdo dos ruminantes abatidos, os lúpulos usados (que sobraram da cerveja) ou as algas marinhas.

[050] Como aqui utilizado, um “fertilizante que contém ureia (3a)” é definido como um fertilizante que compreende pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em ureia, nitrato de amônia ureia (UAN), isobutilideno diuréia (IBDU), crotonilideno diuréia (CDU) e ureia- formaldeído (UF), ureia-acetaldeído e condensados de ureaglioxal.

[051] Em uma forma de realização preferencial da invenção, o fertilizante que contém ureia (3a) é a ureia.

[052] Na qualidade de fertilizante comercial habitual, a ureia tem uma pureza de pelo menos 90 % e pode, por exemplo, estar na forma cristalina, granulada, compactada, pregueada ou moída.

[053] Como usado aqui, o “fertilizante que contém P (3b)” é qualquer fertilizante que forneça qualquer forma do elemento químico fósforo (P) ou que contém quaisquer compostos químicos incorporando o elemento químico fósforo (P), incluindo, mas não limitado a fertilizantes de fosfato ou fertilizantes que contém P2O5. De preferência, o fertilizante que contém P é selecionado a partir do grupo que consiste em um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P. De forma mais preferencial, o fertilizante que contém P é um fertilizante de NPK. Naturalmente, combinações desses fertilizantes também podem ser usadas como fertilizante adicional que contém P (3b).

[054] Os fertilizantes de P, fertilizantes de K e fertilizantes nitrogenados são fertilizantes diretos, isto é, fertilizantes que contêm apenas um dos elementos nutritivos P, K e N. Deve ser entendido, no entanto, que esses fertilizantes podem adicionalmente incluir pelo menos um elemento nutritivo adicional, selecionado a partir de C, H, O, S, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo e B.

[055] Os fertilizantes de P preferidos incluem escória (slag) básica (fosfato de Thomas), superfosfato simples, superfosfato triplo, rocha de fosfato parcialmente digerida, rocha de fosfato mole, fosfato dicálcico, fosfato térmico (fundido), fosfato de alumínio e combinações dos mesmos.

[056] Os fertilizantes de NPK, fertilizantes de NP e fertilizantes de PK são fertilizantes multinutrientes, isto é, fertilizantes que compreendem combinações dos elementos nutritivos P, K e N, conforme indicado pelos termos “NPK”, “NP” e “PK”. É para ser entendido, no entanto, que estes fertilizantes podem adicionalmente compreender pelo menos um elemento nutritivo adicional selecionado a partir de C, H, O, S, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo e B.

[057] Os fertilizantes de NPK, fertilizantes de NP e fertilizantes de PK podem ser fornecidos como fertilizantes complexos ou fertilizantes misturados ou misturados a granel. O termo fertilizante complexo refere-se a um fertilizante composto formado pela mistura de ingredientes que reagem quimicamente. Em fertilizantes de mistura a granel ou mistura, dois ou mais fertilizantes granulares de tamanho semelhante são misturados para formar um fertilizante composto.

[058] De acordo com as Diretrizes da CEE, os fertilizantes de NPK devem conter pelo menos 3 % em peso de N, mais 5 % em peso de P2O5 mais 5 % em peso de K2O e pelo menos 20 % em peso de nutrientes totais, com base no peso total do fertilizante de NPK. Os graus mais comumente usados (N-P2O5- K2O, cada em % em peso) são: - relação de nutrientes 1:1:1: 15- 15- 15, 16- 16- 16, 17- 17- 17 - razões de nutrientes 1:2:3 e 1:1.5:2: 5- 10-15, 6- 12- 18, 10-15- 20 - rácio de nutrientes 1:1:1,5 - 1,7: 13- 13- 21, 14- 14- 20, 12- 12- 17 - rácios de nutrientes 3:1:1 e 2:1:1: 24- 8- 8, 20 10-10 - graus de baixo fosfato: 15- 5- 20, 15- 9- 15

[059] A análise mínima para os fertilizantes de NP, ao abrigo das Diretrizes da CEE, é de 3 % em peso de N e 5 % em peso de P2O5 e pelo menos 18 % em peso de nutrientes totais, com base no peso total do fertilizante de NP. Os grais comuns são 20 20, 22- 22, 26- 14, 11- 52, 16- 48 e 18- 46. Estes produtos são apropriados para solos ricos em potássio ou onde a potassa é fornecida como fertilizante separado.

[060] No grupo de fertilizantes de PK, todas as combinações dos fertilizantes de P e K listados acima são possíveis. Em geral, os materiais são primeiro moídos e depois misturados e granulados, de modo a obter uma mistura bastante homogênea. Alguns produtos também são feitos por mistura a granel. As Diretrizes da CEE estabelecem uma análise mínima de 5 % em peso de P2O5, 5 % em peso de K2O e pelo menos 18 % em peso de nutrientes, com base no peso total do fertilizante de PK.

[061] Em uma forma de realização preferencial, o fertilizante que contém ureia (3a) está contido em uma quantidade de pelo menos 4 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 8 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 12 % em peso, particularmente de forma preferencial pelo menos 16 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 20 % em peso, particularmente de forma mais preferencial ainda pelo menos 24 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 28 % em peso, por exemplo, de forma preferencial, pelo menos 32 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 36 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial ainda pelo menos 40 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 44 % em peso, por exemplo, pelo menos 48 % em peso, com base no peso total da mistura de fertilizantes (3).

[062] Em uma forma de realização preferencial, o fertilizante que contém ureia (3a) está contido em uma quantidade máxima de 96 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 92 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 88 % em peso, particularmente, de forma preferencial, no máximo 84 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 80 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial ainda, no máximo 76 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 72 % em peso, por exemplo, de forma preferencial, no máximo 68 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 64 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial ainda, no máximo 60 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 56 % em peso, por exemplo, no máximo 52 % em peso, com base no peso total da mistura de fertilizantes (3).

[063] Em uma forma de realização preferencial, o fertilizante que contém P (3b) está contido em uma quantidade de pelo menos 4 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 8 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 12 % em peso, particularmente de forma preferencial pelo menos 16 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 20 % em peso, particularmente de forma mais preferencial ainda pelo menos 24 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 28 % em peso, por exemplo, de forma preferencial, pelo menos 32 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 36 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial ainda pelo menos 40 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 44 % em peso, por exemplo, pelo menos 48 % em peso, com base no peso total da mistura de fertilizantes (3).

[064] Em uma forma de realização preferencial, o fertilizante que contém P (3b) está contido em uma quantidade máxima de 96 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 92 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 88 % em peso, particularmente, de forma preferencial, no máximo 84 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 80 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial ainda, no máximo 76 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 72 % em peso, por exemplo, de forma preferencial, no máximo 68 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 64 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial ainda, no máximo 60 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 56 % em peso, por exemplo, no máximo 52 % em peso, com base no peso total da mistura de fertilizantes (3).

[065] Em uma forma de realização preferencial, dentro da mistura de fertilizantes (3), a proporção em peso de fertilizante que contém ureia (3a) para fertilizante que contém P (3b) é de preferência pelo menos 1:100, de forma mais preferencial pelo menos 1:60, de forma mais preferencial pelo menos 1:25, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 1:10, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 1:7, particularmente de forma mais preferencial ainda pelo menos 1:5, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 1:4, por exemplo, de forma preferencial, pelo menos 1:3, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 1:2, por exemplo, de forma mais preferencial ainda pelo menos 1:1,75, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 1:1,5, por exemplo, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 1:1,25, por exemplo, pelo menos 1:1,1.

[066] Em uma forma de realização preferencial, dentro da mistura fertilizante (3), a proporção em peso de fertilizante que contém ureia (3a) para fertilizante que contém P (3b) é de preferência no máximo 100:1, de forma mais preferencial no máximo 60:1, de forma mais preferencial no máximo 25:1, particularmente, de forma preferencial, no máximo 10:1, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 7:1, particularmente, de forma mais preferencial ainda, no máximo 5:1, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 4:1, por exemplo, de forma preferencial, no máximo 3:1, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 2:1, por exemplo, de forma mais preferencial ainda, no máximo 1,75:1, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 1,5:1, por exemplo, particularmente, de forma preferencial, no máximo 1,25:1, por exemplo, no máximo 1,1:1.

[067] Verificou-se que, em particular, os fertilizantes que contém fosfato, tal como o fertilizante que contém P (3b), podem causar problemas de estabilidade das triamidas de ácido (tio) fosfórico em geral, particularmente de outros NXPT.

[068] Em uma forma de realização da invenção, o fertilizante adicional que contém P (3b) é, portanto, um fertilizante que contém fosfato, isto é, um fertilizante selecionado a partir do grupo que consiste em um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK e um fertilizante de P como definido acima.

[069] Em uma forma de realização preferencial, o fertilizante que contém P (3b) selecionado a partir do grupo que consiste em fosfato monoamônico (MAP), fosfato diamônico (DAP), fosfato de cálcio, superfosfato, superfosfato duplo, superfosfato triplo (TSP), rocha fosfática, polifosfato de amônio (APP), e combinações dos mesmos.

[070] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é o fosfato monoamônico (MAP).

[071] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é o fosfato diamônico (DAP).

[072] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é o fosfato de cálcio.

[073] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é superfosfato.

[074] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é superfosfato duplo.

[075] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é o superfosfato triplo (TSP).

[076] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é a rocha fosfática.

[077] Em uma forma de realização particularmente preferencial, o fertilizante que contém P (3b) é o polifosfato de amônio (APP).

[078] Como aqui utilizado, o termo “decomposição do inibidor da urease” ou “decomposição do inibidor da urease de triamida (tio) fosfórica” deve ser entendido como se segue.

[079] O fertilizante adicional que contém P (3b) de acordo com a invenção causa tipicamente uma decomposição do outro NXPT de pelo menos 1 % em peso, de forma preferencial, pelo menos 3 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 5 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 7 % em peso, particularmente, pelo menos 10 % em peso, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 13 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 16 % em peso, por exemplo, pelo menos 19 % em peso com base na quantidade total do outro NXPT dentro de 15 dias a uma temperatura entre 20 °C e 25 °C, se não houver triamida de ácido (tio) fosfórico (2) de acordo com a invenção, em que o outro NXPT é de preferência NBPT.

[080] Se a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) estiver presente, esta decomposição típica para o outro NXPT pode ser evitada.

[081] Assim, a presente invenção concentra-se nos problemas de decomposição causados apenas pelo fertilizante que contém P (3b) e, neste contexto, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser utilizada beneficamente.

[082] Em uma forma de realização, a diferença (delta) na decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) na mistura com mistura fertilizante (3) comparada com a decomposição de outro NXPT sob as mesmas condições de pelo menos 20 % em peso, de forma preferencial pelo menos 30 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 40 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 50 % em peso, particularmente, pelo menos 60 % em peso, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 70 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 80 % em peso, por exemplo, pelo menos 90 % em peso com base na quantidade total do inibidor da urease dentro de 15 dias a uma temperatura de 20 °C a 25 °C, em que há menos decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e a decomposição é causada pela influência do fertilizante que contém fósforo (3b).

[083] Em outra forma de realização, a diferença (delta) na decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) na mistura com mistura fertilizante (3) comparada com a decomposição de outro NXPT sob as mesmas condições de pelo menos 20 % em peso, de forma preferencial, pelo menos 30 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 40 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 50 % em peso, particularmente, pelo menos 60 % em peso, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 70 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 80 % em peso, por exemplo, pelo menos 90 % em peso com base na quantidade total do inibidor da urease dentro de 1 mês a uma temperatura de 20 °C a 25 °C, em que há menos decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e a decomposição é causada pela influência do fertilizante que contém fósforo (3b).

[084] Em outra forma de realização, a diferença (delta) na decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) na mistura com mistura fertilizante (3) comparada com a decomposição de outro NXPT sob as mesmas condições de pelo menos 20 % em peso, de forma preferencial, pelo menos 30 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 40 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 50 % em peso, particularmente, pelo menos 60 % em peso, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 70 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 80 % em peso, por exemplo, pelo menos 90 % em peso com base na quantidade total do inibidor da urease dentro de 2 meses a uma temperatura de 20 °C a 25 °C, em que há menos decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e a decomposição é causada pela influência do fertilizante que contém fósforo (3b).

[085] A quantidade de triamida de ácido (tio) fosfórico em uma amostra após um determinado período de tempo pode ser detectada, por exemplo, por HPLC utilizando o método DIN EN 16651 e/ ou DIN EN 16075. Para excluir um efeito desestabilizador causado pelo fertilizante que contém ureia (3a), a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser proporcionado em combinação com um agente estabilizador, o que evita a decomposição causada pelo fertilizante (3a). Comparando a decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) somente na presença do fertilizante (3a), com a decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) na presença da mistura do fertilizante (3) que compreende o fertilizante (3a) e o fertilizante que contém P (3b), a decomposição causada pelo fertilizante que contém P (3b) pode ser determinada. Ao comparar este resultado com o resultado, no caso em que a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é substituída pela mesma quantidade de outro NXPT, por exemplo, NBPT, a medida em que a decomposição é reduzida usando a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) em combinação com o fertilizante que contém P (3b) pode ser determinada.

[086] De forma alternativa, a quantidade de triamida de ácido (tio) fosfórico (2) ou do outro NXPT em uma amostra após um determinado período de tempo pode ser determinada indiretamente por meio da determinação da eficácia inibidora da urease que é observável. A eficácia inibidora da urease pode ser determinada pelo teste de Drager como descrito nos Exemplos. O teste Drager é com base na determinação da concentração de gás de amônia que é liberada de uma amostra de solo sendo tratada com um fertilizante que contém ureia uma vez por dia. Em geral, uma certa quantidade de amônia é tipicamente produzida dentro de um certo período de tempo em uma amostra de solo sendo tratada com um fertilizante que contém ureia devido à degradação do fertilizante que contém ureia causado pela urease, que está presente no solo. Se o fertilizante que contém ureia é fornecido em combinação com um inibidor da urease, como a triamida de ácido (tio) fosfórico (2), a degradação do fertilizante que contém ureia é retardada, de forma que uma menor quantidade de amônia será produzida em o mesmo período de tempo. Por outro lado, se a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) se decompôs até certo ponto, por exemplo, após o armazenamento, a produção de amoníaco será reduzida apenas em menor grau. A concentração de amoníaco medida após um certo período de tempo pode assim ser correlacionada com a quantidade de triamida de ácido (tio) fosfórico (2) em uma amostra. De modo a excluir um efeito desestabilizador causado pelo fertilizante que contém ureia (3a), a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser proporcionada em combinação com um agente estabilizante, o que evita a decomposição causada pelo fertilizante (3a). Comparando a decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) somente na presença do fertilizante (3a), com a decomposição da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) na presença da mistura do fertilizante (3) que compreende o fertilizante (3a) e o fertilizante que contém P (3b), a decomposição causada pelo fertilizante que contém P (3b) pode ser determinada. Ao comparar este resultado com o resultado, no caso em que a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é substituída pela mesma quantidade de outro NXPT, por exemplo, NBPT, a medida em que a decomposição é reduzida usando a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) em combinação com o fertilizante que contém P (3b) pode ser determinada.

[087] Como descrito acima, a amônia é produzida em uma amostra de solo sendo tratada com as composições acima mencionadas e pode ser medida de acordo com o teste de Drager.

[088] Dependendo da amostra de solo, os valores limites típicos incluem 600 ppm, 500 ppm, 400 ppm ou 300 ppm. Estes limiares podem ser atingidos, por exemplo, após um tempo de 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15 dias, se o outro NXPT for fornecido em uma composição que compreende o fertilizante (3a), mas nenhum fertilizante que contém P (3b), e nenhum triamida de ácido (tio) fosfórico (2).

[089] Além disso, é preferível, em ligação com as formas de realização acima, que a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) seja em cada caso fornecida em combinação com uma amina (4) como definido em detalhe mais abaixo, a fim de excluir um efeito desestabilizador causado pelo fertilizante que contém ureia (3a), como a amina (4) atua como um agente estabilizante, que previne a decomposição causada pelo fertilizante (3a). Note-se, no entanto, que a amina (4) tipicamente não previne a decomposição causada pelo fertilizante que contém P (3b).

[090] Como descrito acima, a presente invenção também se refere a um grânulo (G) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante que contém P (3b) que é, de forma preferencial, um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P, em que o grânulo é tratado com uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2).

[091] Como aqui utilizado, o termo “grânulo” refere-se de forma geral a partículas, que são de forma preferencial entre dois tamanhos de tela de forma geral dentro da faixa de 1 a 4 mm. Os grânulos podem ter uma forma esférica ou quase esférica feita por solidificação de gotículas de queda livre no ar ou outro meio fluido (por exemplo, óleo). Para além do fertilizante, o grânulo pode também compreender uma substância para impedir a aglomeração ou para controlar a taxa de dissolução ou para melhorar o estado físico do grânulo. A substância pode ser incorporada no grânulo ou aplicada como uma camada em torno do grânulo. É para ser entendido que o fertilizante (3a) e o fertilizante que contém P (3b) podem ser proporcionados isoladamente ou em conjunto em grânulos. Um técnico está ciente de que os grânulos podem ser fabricados por meio da granulação de sólidos, lamas ou fusões de acordo com processos padrão conhecidos na técnica.

[092] Conforme usado no contexto do grânulo (G), “tratado com triamida de ácido (tio) fosfórico (2)” significa que os grânulos são tratados superficialmente com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2). Neste contexto, o tratamento de superfície significa, de preferência, que uma formulação líquida da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) foi pulverizada sobre o grânulo, de forma que de preferência um revestimento da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) em torno do grânulo é formado.

[093] A presente invenção também se refere a uma composição B, que compreende uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2), e uma mistura de fertilizantes (3), e é inter alia definida pelo processo pelo qual a composição é obtenível, em que as sete opções de que consistem nos processos P1, P2, P3, P4, P5, P6 e P7 (como descrito acima) são fornecidas.

[094] Salvo indicação em contrário, o termo “grânulo” deve ser entendido como definido acima em relação ao grânulo (G). Onde indicado, os grânulos podem, além do fertilizante (3a) e/ ou o fertilizante que contém P (3b), compreender a triamida de ácido (tio) fosfórico (2). Neste caso, salvo indicação em contrário, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode ser incorporada no grânulo ou pode estar presente como uma camada envolvendo o grânulo.

[095] Como usado no contexto dos processos pelos quais a composição B é obtida, “tratar grânulos com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2)” significa que os grânulos são tratados superficialmente com a triamida de ácido (tio) fosfórico (2). Neste contexto, o tratamento de superfície significa, de preferência, que uma formulação líquida da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é pulverizada sobre o grânulo, de forma que de preferência um revestimento da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) que rodeia o grânulo é formado.

[096] Em relação a mistura anterior de acordo com a invenção e o uso acima descrito de acordo com a invenção, é de forma geral preferido que a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) seja proporcionada em combinação com pelo menos uma amina (4). A amina (4) exibe tipicamente um efeito estabilizador sobre a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) em termos de uma decomposição causada pelo fertilizante que contém ureia (3a).

[097] Assim, as formulações líquidas da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) compreendem, de forma preferencial, uma triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e uma amina (4).

[098] Em geral, a (s) amina (s) (4) pode ser qualquer amina, isto é, qualquer composto químico com pelo menos um grupo amino, incluindo (mas não limitado a): - aminas primárias, secundárias e terciárias, - aminas lineares, ramificadas e cíclicas, - aminas alifáticas e aromáticas, - aminas monoméricas, oligoméricas e polimérica, - aminas biogênicas e não biogênicas.

[099] Em uma forma de realização preferencial da invenção, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) proporcionada em combinação com pelo menos uma amina (4) é selecionada a partir do grupo que consiste em: uma poliamina de polímero (4a); e (4b) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 substituídos com alcoxi ou hidroxi R21, em que pelo menos um dos grupos R21 é diferente dos outros grupos R21; e (4c) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 substituídos com alcoxi ou hidroxila R22, em que pelo menos um dos grupos R22 suporta o substituinte alcoxi ou hidroxila em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que pelo menos um dos grupos R22 é diferente do outro grupo R22; e (4d) uma amina que contém pelo menos um grupo alquila C3 a C40 saturado ou insaturado; e (4e) uma amina heterocíclica saturada ou insaturada que contém pelo menos um átomo de oxigênio como um átomo do anel e que não contém um outro grupo alcoxi; e (4f) uma amina com um ponto de ebulição superior a 100 °C, de forma preferencial superior a 150 °C, de forma mais preferencial superior a 200 °C à pressão ambiente (1 bar), e (4g) uma amina primária, e (4h) uma amina secundária, e (41) uma amina terciária, (42) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 substituídos com alcoxi ou hidroxi; (43) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 substituídos com alcoxi ou hidroxi; (44) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos três grupos alquila C2 a C12 substituídos com alcoxi ou hidroxi R41, em que todos os grupos R41 na referida amina são idênticos, e (45) uma amina que contém não mais do que um grupo amino e pelo menos dois grupos alquila C2 a C12 substituídos com alcoxi ou hidroxi R42, em que pelo menos um dos grupos R42 suporta o substituinte alcoxi ou hidroxi em um átomo de carbono secundário ou terciário e em que todos os grupos R42 com a referida amina são idênticos e (46) uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em metildietanolamina, tetra-hidroxipropiletilenodiamina, trimetilaminoetiletanolamina, N, N, N ', N'-tetrametil -1,6- hexanediamina, N, N', N “-tris (dimetilaminopropila) hexa-hidrotriazina, e Éter 2,2'- dimorfolinodietílico e (47) uma amina selecionada a partir do grupo que consiste em (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) e (L29) como divulgado no documento WO 2016/103168.

[0100]De acordo com uma forma de realização, a amina (4) é uma poliamina de polímero (4a).

[0101]De forma geral, (4a) pode ser qualquer poliamina de polímero, e é de preferência uma polialquilenoimina ou polivinilamina, de forma mais preferencial uma polialquilenoimina, de forma mais preferencial uma polietilenoimina, polipropilenoimina ou polibutilenoimina, particularmente uma polietilenoimina.

[0102]De acordo com uma forma de realização, (4a) é de preferência qualquer poliamina de polímero que compreende etilenoimina (- CH2CH2NH-) como unidades monoméricas, incluindo homopolímeros e quaisquer copolímeros de etilenoimina, e é de preferência um homopolímero de etilenoimina. Os copolímeros podem ser copolímeros alternados, periódicos, estatísticos ou em bloco.

[0103]De forma geral, (4a) pode ser de qualquer estrutura de polímero, por exemplo, um polímero linear, um polímero anelar, um polímero reticulado, um polímero ramificado, um polímero em estrela, um polímero de pente, um polímero de escovado, um polímero dendronizado, ou um dendrímero etc. De acordo com uma forma de realização, (4a) é um polímero essencialmente linear, e é de preferência um polímero linear.

[0104]As polietilenoiminas que podem ser utilizadas são homopolímeros de polietilenoimina que podem estar presentes na forma não reticulada ou reticulada. Os homopolímeros de polietilenoimina podem ser preparados por processos conhecidos, como descrito, por exemplo, em Rompps (Chemie Lexikon, 8a edição, 1992, páginas 3532- 3533), ou em Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4a edição, 1974, vol. 8, páginas 212- 213 e a literatura lá definida. Têm um peso molecular no intervalo de cerca de 200 a 1 000 000 g/mol. Produtos comerciais correspondentes estão, por exemplo, disponíveis sob o nome Lupasol® da BASF SE.

[0105]De acordo com uma forma de realização da invenção, a polietilenoimina (4a) é de preferência uma polietilenimina com um grau de ramificação na faixa de 0,1 a 0,95 (também referida como “polietilenoimina altamente ramificada”) e de forma mais preferencial uma polietilenimina com um grau de ramificação na faixa de 0,25 a 0,90, de forma mais preferencial uma polietilenimina com um grau de ramificação na faixa de 0,30 a 0,80, e de forma mais preferencial ainda uma polietilenimina com um grau de ramificação na faixa de 0,50 a 0,80.

[0106]Polietilenoiminas altamente ramificadas são caracterizadas por seu alto grau de ramificação, que pode ser determinado, por exemplo, por meio de espectroscopia de 13C-NMR, de forma preferencial, em D2O, e é definido como segue: Grau de ramificação = D + T/ D + T + L

[0107]D (dendrítico) é igual à porcentagem de grupos amino terciários, L (linear) é igual à porcentagem de grupos amino secundários e T (terminal) é igual à porcentagem de grupos amino primários.

[0108]De forma geral, a poliamina de polímero (4a) pode ter diferentes pesos moleculares médios ponderais. O peso molecular médio ponderado de (4a) é de preferência pelo menos 200, de forma mais preferencial pelo menos 400, de forma mais preferencial pelo menos 550, particularmente, pelo menos 650, por exemplo, pelo menos 750. O peso molecular médio de (4a) é de preferência não mais de 10.000, de forma mais preferencial não superior a 4.000, de forma mais preferencial não superior a 1.900, particularmente não superior a 1.500, por exemplo, não superior a 1.350. O peso molecular médio ponderado pode ser determinado por cromatografia padrão de permeação em gel (GPC) conhecida do técnico no assunto.

[0109]Em uma forma de realização, a amina (4) é uma polietilenoimina, de preferência uma polietilenoimina como definida acima.

[0110]Um técnico no assunto conhece quantidades adequadas da triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e, opcionalmente, da amina (4) com base no fertilizante (3a).

[0111]Em uma forma de realização preferencial, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é utilizada em uma quantidade de pelo menos 0,00001 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 0,00005 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 0,0002 % em peso, particularmente, de forma preferencial, pelo menos 0,001 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 0,005 % em peso, particularmente de forma mais preferencial ainda pelo menos 0,01 % em peso, particularmente de forma mais preferencial pelo menos 0,02 % em peso, por exemplo, de forma preferencial, pelo menos 0,03 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 0,04 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial ainda pelo menos 0,05 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial pelo menos 0,07 % em peso, por exemplo, pelo menos 0,1 % em peso, com base no peso total do fertilizante (3a).

[0112]Em uma forma de realização preferencial, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) é utilizada em uma quantidade máxima de 35 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 30 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 25 % em peso, particularmente, de forma preferencial, no máximo 20 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 15 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial ainda, no máximo 10 % em peso, particularmente, de forma mais preferencial, no máximo 7 % em peso, por exemplo, de forma preferencial, no máximo 3 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 1 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial ainda, no máximo 0,5 % em peso, por exemplo, de forma mais preferencial, no máximo 0,15 % em peso, por exemplo, no máximo 0,08 % em peso, com base no peso total do fertilizante (3a).

[0113]Em outra forma de realização preferencial, a amina (4) é utilizada em uma quantidade de pelo menos 0,005 % em peso, de forma preferencial, pelo menos 0,02 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 0,1 % em peso, de forma mais preferencial pelo menos 0,5 % em peso, particularmente, pelo menos 1 % em peso, com base no peso total do fertilizante (3a).

[0114]Em outra forma de realização preferencial, a amina (4) é utilizada em uma quantidade máxima de 20 % em peso, de preferência no máximo 15 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 10 % em peso, de forma mais preferencial no máximo 5 % em peso, particularmente, pelo menos 2 % em peso, com base no peso total do fertilizante (3a).

[0115]Em relação a mistura de acordo com a presente invenção e o uso de acordo com a presente invenção, as seguintes combinações de formas de realização são particularmente preferidas de acordo com a presente invenção.

[0116]As combinações preferidas de triamida de ácido (tio) fosfórico (2) e os fertilizantes (3a) e (3b) são definidos na Tabela 1 a seguir.

U = ureia, MAP = fosfato monoamônico, DAP = fosfato diamônico, CP = fosfato de cálcio, SP = Superfosfato, DSP = Superfosfato duplo, PR = rocha fosfática, TSP = superfosfato triplo, APP = polifosfato de amônio, NATT = triamida de N- (nitroaril) tiofosfórico, - NAPT = triamida de N- (nitroaril) fosfórico, - NTPT = triamida de N- (nitrofenil) tiofosfórico, - NPT = triamida de N- (nitrofenil) fosfórico, - 2- NTPT = triamida de N- (2- nitrofenil) tiofosfórico, - 2- NPT = triamida de N- (2- nitrofenil) fosfórico, - 3- NTPT = triamida de N- (3- nitrofenil) tiofosfórico, - 3- NPT = triamida de N- (3- nitrofenil) fosfórico, - 4- NTPT = triamida de N- (4- nitrofenil) tiofosfórico, - 4- NPT = triamida de N- (4- nitrofenil) fosfórico, - MNTT = triamida de N- (4- metil - 2- nitrofenil) tiofosfórico, e - MNPT = triamida de N- (4- metil - 2- nitrofenil) fosfórico.

[0117] Deve ser entendido que em cada caso das formas de realização preferidas listadas na Tabela 1 acima, a triamida de ácido (tio) fosfórico (2) pode de forma preferencial ser proporcionado em combinação com uma amina (4) como definida acima.

[0118] Deve ser entendido que a mistura de acordo com a invenção e o grânulo (G) pode ainda compreender auxiliares tais como solventes, veículos sólidos, tensoativos, adjuvantes, espessantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, promotores de aderência, aglutinantes, conservantes, antioxidantes e odorantes.

[0119] Auxiliares adequados são solventes, veículos líquidos, veículos ou agentes de enchimento sólidos, tensoativos, dispersantes, emulsionantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, melhoradores de penetração, protetores coloidais, agentes de adesão, espessantes, umectantes, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, antiespumantes agentes, corantes, agentes de aderência e ligantes.

[0120] Solventes e veículos líquidos adequados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, ciclohexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gamabutirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácido graxo; e misturas dos mesmos.

[0121] Veículos ou enchimentos sólidos adequados são terras minerais, por exemplo, silicatos, sílica gel, talco, caolinos, calcário, cal, giz, argilas, dolomite, terra de diatomáceas, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; polissacarídeos, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de nozes e misturas dos mesmos.

[0122] Tensoativos adequados são compostos tensoativos, tais como agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsionante, dispersante, solubilizante, mais úmido, melhorador de penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon's, vol. 1: Emulsificadores e Detergentes, Diretórios de McCutcheon, Glen Rock, EUA, 2008 (Ed Internacional ou Ed. Norte-americana).

[0123] Tensoativos aniônicos adequados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são alquil carboxilatos e álcool carboxilado ou alquilfenol etoxilados.

[0124] Tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos de polímero e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, aril fenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ ou óxido de propileno podem ser utilizados para a alcoxilação, de forma preferencial, óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-substituídas são glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, sacarose e ésteres de glicose ou alquil poli glucosídeos. Exemplos de tensoativos de polímero são os domésticos ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilálcoois ou vinilacetato.

[0125] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofílicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetainas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreende blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poli acrílico ou polímeros em pente de poliácido. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenaminas.

[0126] Adjuvantes adequados são compostos que têm uma atividade pesticida negligenciável ou mesmo não. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Outros exemplos são listados por Knowles, adjuvantes e aditivos, Relatórios Agrow OS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.

[0127] Espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetilcelulose), argilas anorgânicas (modificadas organicamente ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.

[0128] Os bactericidas adequados são derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[0129] Agentes anticongelantes adequados são etilenoglicol, propilenoglicol, ureia e glicerina.

[0130] Agentes anti-espumantes adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.

[0131] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são: -Corantes inorgânicos, como óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro, -Corantes complexos de metal, como corantes complexos de cromo, por exemplo, Orasol Amarelo 141, -Corantes orgânicos, tais como corantes alizarina, azo e ftalocianina.

[0132] Corantes preferidos são corantes complexos de metal, de forma mais preferencial corantes complexos de cromo.

[0133] Agentes de adesividade ou aglutinantes adequados são polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.

[0134] Conservantes adequados incluem, por exemplo, benzoato de sódio, ácido benzoico, ácido sórbico e seus derivados.

[0135] Antioxidantes adequados incluem sulfitos, ácido ascórbico, tocoferol, acetato de tocoferol, tocotrienol, melatonina, caroteno, beta-caroteno, ubiquinol e seus derivados. O acetato de tocoferol é preferido como antioxidante.

[0136] Os odorantes adequados incluem materiais de perfume que são, por exemplo, mencionados na US 7 182 537, incluindo alo-ocimeno, alilciclo-hexano propionato, alil-heptanoato, trans-anetole, benzilbutirato, canfeno, cadineno, carvacrol, cis-3- hexenil tiglato, citronelol, acetato de citronelila, citronelil nitrila, propionato de citronelila, acetato de ciclohexiletila, aldeído de decila (capraldeído), di-hidromircenol, acetato de di-hidromircenila, 3,7- dimetil -1- octanol, difeniloxido, acetato de fenquilo (acetato de 1,3,3- trimetil - 2- norbornanila), acetato de geranila, formiato de geranila, nitrila de geranila, isobutirato de cis-3- hexenila, hexano neopentanoato, hexil tiglato, alfa-ionona, etil vanilina l80, isoenugenol, metil cinamato, metil di-hidrojasmonato, metil beta- naftil cetona, fenoxietil isobutirato, vanilina L28, acetato de isobornila, benzoato de isobutila, acetato de isononila, álcool isononílico (3,5,5- trimetil -1- hexanol), acetato de isopulegila, lauraldeído, d-limoneno, acetato de linalila, (-)- l-acetato de metila, metil -chavicol (estragol), metil N-nonil acetaldeído, metil octil acetaldeído, beta-mirceno, neril acetato, nonil acetato, nonaldeído, p-cymene, alfa-pineno, beta-pineno, alfa-terpineno, faixa-terpineno, alfa-terpinil acetato, tetra-hidrolinalol, tetra-hidromircenol, 2- undecenal, verdox (acetato de ot- butilciclo-hexila), vertenex (4- terc, acetato de butilciclo-hexila). A nitrila de citronelila é preferida como odorante.

[0137] A presente invenção é ainda ilustrada pelos seguintes exemplos.

EXEMPLOS

[0138] Materiais:

[0139] Inibidor da urease 1: “NYPT”, que é uma mistura que contém aproximadamente 25 % em peso de triamida de ácido N-n-propiltiofosfórico (NPPT) e aproximadamente 75 % em peso de triamida de ácido N-n-butil tiofosfórico (NBPT), com base na quantidade total das duas triamidas tiofosfóricas NPPT e NBPT, foi obtida da BASF SE.

[0140] O inibidor de urease 2: N- (diaminofosforil)-2- nitroanilina (2- NPT), obtido de Enamine LTD, foi dissolvido em N-metilpirrolidona para obter uma solução a 9 % em peso.

[0141] A ureia (Piagran 46) foi obtida da SKW Piesteritz.

[0142] Fosfato diamônico (DAP).

[0143] Detalhes experimentais gerais:

[0144] Para a preparação da ureia tratada com um inibidor de urease, adicionaram-se 3 kg de grânulos de fertilizante de ureia a um misturador ERWEKA (dimensões de tambor de mistura: 50 cm de diâmetro, 20 cm de altura). O misturador foi ligado (27 rpm) e a formulação do inibidor de urease foi pulverizada sobre a ureia usando uma seringa. Em seguida, a mistura de inibidor de fertilizante/ urease foi misturada por 3 minutos.

[0145] Para a preparação das misturas fertilizantes, 10 g de ureia tratada com um inibidor de urease e 10 g de DAP são adicionados a um pequeno frasco. Depois de fechar o frasco, os fertilizantes são misturados agitando vigorosamente o frasco. O frasco fechado é então armazenado à temperatura ambiente em um local escuro. No final do tempo de armazenamento, os grânulos de ureia são removidos e testados usando HPLC (DIN EN 16651 e DIN EN 16075).

EXEMPLO 1:

[0146] A ureia tratada com um inibidor de urease foi misturada com diferentes fertilizantes de fosfato em uma proporção de 1:1 % em peso. Estas misturas foram armazenadas em recipientes fechados à temperatura ambiente durante 1 e 2 meses. Depois, os grânulos de ureia foram separados e testados usando HPLC. As seguintes amostras foram testadas: Amostra 1: Ureia tratada com 0,053 % em peso de ingrediente ativo NYPT; Amostra 2: Ureia tratada com 0,048 % em peso de 2- NPT; Amostra 3: Ureia tratada com 0,053 % em peso de ingrediente ativo NYPT, depois misturada com DAP em uma razão de 50:50 % em peso; e Amostra 4: Ureia tratada com 0,048 % em peso de 2- NPT, em seguida misturada com DAP em uma proporção de 50:50 % em peso.

[0147] Como pode ser visto na Tabela 2, após 2 meses de armazenamento de ureia revestida com diferentes inibidores de urease, as amostras de controle 1 e 2 não apresentam degradação significativa. As mesmas amostras de ureia revestidas foram misturadas com DAP e armazenadas durante 2 meses. A amostra 3 mostra a degradação completa do ingrediente ativo após 1 mês de armazenamento. Na amostra 4, de forma surpreendente, ainda permanece 66 % em peso de ingrediente ativo após 1 mês e 38 % em peso de ingrediente ativo ainda está presente após 2 meses de armazenamento. TABELA 2: CONCENTRAÇÃO DE INGREDIENTES ATIVOS NA UREIA APÓS O ARMAZENAMENTO

Claims (11)

1. MISTURA, caracterizada por compreender: a) triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT); e b) uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é preferivelmente um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

2. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante adicional que contém P (3b) ser um fertilizante de NPK.

3. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante adicional que contém P (3b) ser um fertilizante de NPK selecionado a partir do grupo que consiste em fosfato monoamônico (MAP), fosfato diamônico (DAP), fosfato de cálcio, superfosfato, superfosfato duplo, superfosfato triplo (TSP), rocha fosfática, polifosfato de amônio (APP) e combinações dos mesmos.

4. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante adicional que contém P (3b) ser um fosfato diamônico (DAP).

5. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante adicional que contém P (3b) ser um fosfato monoamônico (MAP).

6. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fertilizante que contém ureia (3a) ser ureia.

7. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo N-fertilizante que contém ureia (3a) ser a ureia e o fertilizante adicional que contém P (3b) ser um fertilizante de NPK selecionado a partir do grupo que consiste em fosfato monoamônico (MAP), fosfato diamônico (DAP), fosfato de cálcio, superfosfato, superfosfato duplo, superfosfato triplo (TSP), rocha fosfática, polifosfato de amônio (APP) e combinações dos mesmos.

8. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante que contém ureia (3a) ser a ureia e o fertilizante adicional que contém P (3b) ser o fosfato diamônico (DAP).

9. MISTURA, caracterizada por compreender: a) triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT); b) uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) selecionado a partir do grupo que consiste em um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK e um fertilizante de P; e em que a mistura B é obtenível por um processo P1 que compreende as etapas de: (a1) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) com a triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT); (b1) misturar os grânulos da etapa (a1) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura a seco; ou por um processo P2 que compreende as etapas de: (a2) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) com a triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT); (b2) misturar os grânulos da etapa (a2) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura úmida, tal como fusão dos grânulos e subsequentemente solidificação dos mesmos; ou por um processo P3 que compreende as etapas de: (a3) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) com a triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT); (b3) misturar os grânulos da etapa (a3) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) por meio de mistura a seco; ou por um processo P4 que compreende as etapas de: (a4) tratar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém P (3b) com a triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT); (b4) misturar os grânulos da etapa (a4) com grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) por meio de mistura úmida, tal como fusão dos grânulos e subsequentemente solidificação dos mesmos; ou por um processo P5 que compreende as etapas de: (a5) proporcionar grânulos que compreendem a mistura fertilizante (3); (b5) tratar os grânulos da etapa (a5) com a triamida de N-(2- nitrofenil)fosfórico (2-NPT); ou por um processo P6 que compreende as etapas de: (a6) misturar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) e fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura a seco; (b6) tratar os grânulos da etapa (a6) com a triamida de N-(2- nitrofenil)fosfórico (2-NPT); ou por um processo P7 que compreende as etapas de: (a7) misturar os grânulos que compreendem o fertilizante que contém ureia (3a) e fertilizante que contém P (3b) por meio de mistura úmida, tal como fusão dos grânulos e subsequentemente solidificação dos mesmos; (b7) tratar os grânulos da etapa (a7) com a triamida de N-(2- nitrofenil)fosfórico (2- NPT).

10. USO de uma triamida de N-(2-nitrofenil)fosfórico (2-NPT), caracterizado por ser para o tratamento de uma mistura de fertilizantes (3) que compreende um fertilizante que contém ureia (3a) e um fertilizante adicional que contém P (3b) que é preferivelmente um fertilizante de NPK, um fertilizante de NP, um fertilizante de PK ou um fertilizante de P.

11. USO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fertilizante adicional que contém P (3b) ser um fertilizante de NPK selecionado a partir do grupo que consiste em fosfato monoamônico (MAP), fosfato diamônico (DAP), fosfato de cálcio, superfosfato, superfosfato duplo, superfosfato triplo (TSP), rocha fosfática, polifosfato de amônio (APP) e combinações dos mesmos.