EA020890B1 - Жидкий состав, содержащий производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты, и его применение - Google Patents
Жидкий состав, содержащий производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты, и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- EA020890B1 EA020890B1 EA201100886A EA201100886A EA020890B1 EA 020890 B1 EA020890 B1 EA 020890B1 EA 201100886 A EA201100886 A EA 201100886A EA 201100886 A EA201100886 A EA 201100886A EA 020890 B1 EA020890 B1 EA 020890B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- general formula
- liquid composition
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical compound NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- JLYVRXJEQTZZBE-UHFFFAOYSA-N ctk1c6083 Chemical class NP(N)(N)=S JLYVRXJEQTZZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- -1 heterocyclic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims abstract description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims abstract description 6
- 229940090496 Urease inhibitor Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 claims description 17
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical group OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000010828 animal waste Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 claims description 4
- ZANNOFHADGWOLI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCOC(=O)CO ZANNOFHADGWOLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 3
- BXVSAYBZSGIURM-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-4h-1,3,2$l^{5}-benzodioxaphosphinine 2-oxide Chemical compound O1CC2=CC=CC=C2OP1(=O)OC1=CC=CC=C1 BXVSAYBZSGIURM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MJEMIOXXNCZZFK-UHFFFAOYSA-N ethylone Chemical compound CCNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 MJEMIOXXNCZZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphinothioylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNP(N)(N)=S HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 5
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 2
- 229940074076 glycerol formal Drugs 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006196 drop Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 1
- 239000003889 eye drop Substances 0.000 description 1
- 229940012356 eye drops Drugs 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000576 food coloring agent Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDPVISFVPDYFPN-UHFFFAOYSA-N n-[amino(hydroxy)phosphinimyl]-2-nitroaniline Chemical compound NP(N)(=O)NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O GDPVISFVPDYFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000378 teratogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/224—Phosphorus triamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к жидкому составу, содержащему производные триамида фосфорной кислоты или тиофосфорной кислоты по меньшей мере одного соединения, выбираемого из сложных эфиров гидроксикислот и одно или более соединений, выбираемых из группы, включающей гетероциклические спирты. Состав также может содержать циклические сложные эфиры угольной кислоты, вспомогательные вещества, повышающие стабильность и потребительские свойства растворов, выбранные из группы, включающей ингибиторы кристаллизации, поверхностно-активные вещества и красители. Изобретение также включает применение описываемого жидкого состава в качестве ингибитора уреазы в удобрениях, содержащих мочевину, в удобрениях и отходах животного происхождения или в аэрозолях, маскирующих запахи мочи животных.
Description
Изобретение относится к жидкому составу, содержащему ингибиторы уреазы на основе производных триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты, содержащему новые растворители.
Предпосылки изобретения
Мочевина составляет 46% мирового потребления азота в сельском хозяйстве и является наиболее широкоиспользуемым азотным удобрением. Однако после ее внесения в грунт происходит ее частичный гидролиз, в результате которого выделяются аммиак и угольная кислота. Этот процесс катализируется ферментом уреазы, которую вырабатывают некоторые бактерии и грибы. Газообразные продукты, образуемые в результате реакции гидролиза (аммиак и угольная кислота), быстро улетучиваются в атмосферу, вследствие чего имеют место значительные потери общего количества азота, вносимого в грунт.
Процесс гидролиза можно существенно замедлить с помощью ингибиторов уреазы, которые вносят вместе с мочевиной. Среди наиболее эффективных ингибиторов уреазы можно отметить соединения триамида тиофосфорной кислоты, которые раскрыты в патенте США № 4530714, и особенно Ы-(и-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ). Применение ΝΒΡΤ экспериментально проверено, и сейчас это соединение выпускается на коммерческой основе для использования в сельском хозяйстве (\Уа150п. С.1. (2005) Ргос. 1Шсгиа1. РейШкег 8ос. 454, 1-38).
Триамиды тиофосфорной кислоты также используются для предотвращения потерь азота из отходов животного происхождения (экскрементов, навоза), вызываемых ферментативным расщеплением присутствующей в отходах мочевины до аммиака. В соответствии с \УО 98/27261 ингибиторы уреазы можно также добавлять в отходы животного происхождения в целях уменьшения образования запаха. Аналогичным образом, ингибиторы уреазы могут использоваться в аэрозолях, маскирующих запах мочи животных, которые применяются для удерживания животных от нежелательного территориального поведения, включая стремление метить территорию мочой.
^(и-бутил)триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) промышленного вида является твердым, воскообразным соединением, которое распадается под действием влаги и повышенной температуры. Относительно его консистенции его непосредственное нанесение на частицы мочевины чрезвычайно затруднено. Технологически более предпочтительным является применение растворов ΝΒΡΤ в подходящем растворителе, который должен соответствовать некоторым основным требованиям, а именно высокую растворимость и устойчивость ΝΒΡΤ в растворителе, устойчивость растворов ΝΒΡΤ к кристаллизации при низкой температуре, низкую вязкость концентрированных растворов ΝΒΡΤ, низкую токсичность, летучесть и воспламеняемость, минимальное содержание воды в коммерчески доступной форме растворителя, низкую стоимость.
В патенте США № 5698003 описаны смеси ^(и-бутил)триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) и алифатических диолов и триолов или их сложных эфиров, которые содержат до 50 вес.% ΝΒΡΤ, в предпочтительном случае 20-30 вес.% ΝΒΡΤ. Эти смеси подходят для пропитки гранулированной мочевины, но они являются жидкими только при температурах выше 15°С. При температурах ниже указанной они затвердевают или кристаллизируются. Это нежелательное свойство устраняется действием растворителей и их нанесением на гранулированную мочевину в процессе ее производства, особенно в холодное время года, когда температура опускается ниже 0°С. В патенте США 5698003 утверждается, что добавление так называемых жидких амидов (например, 10 вес.% Ν-метилпирролидона) в качестве растворителей может изменить температуру кристаллизации на 0°С. Вместе с тем, жидкие амиды вредны для здоровья (Ν-метилпирролидон часто относят к канцерогенным и тератогенным соединениям), а достигнутая температура затвердения все же не является достаточной для манипуляций при низких температурах или при замерзании.
Еще одной проблемой является техническое качество и гигроскопичность коммерчески доступных диолов и триолов. Они часто содержат несколько десятых долей процента воды, и это количество может стать еще большим при хранении из-за гигроскопичности растворителей. Во время длительного хранения присутствие воды вызывает распад ^(и-бутил)триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) на непригодные вещества и является главной причиной распада ΝΒΡΤ во время длительного хранения. Неустойчивость ΝΒΡΤ к гидролизу хорошо известна: так, из-за этого ΝΒΡΤ плохо пригодны к использованию на влажных грунтах.
В чешской патентной заявке Ρν 2006-422 описывается система растворителя для приготовления растворов Ν-алкилтриамида тиофосфорной кислоты, содержащих гликолевые эфиры, а также (по выбору) вспомогательные вещества, такие как Ν-метилпирролидон или поливинилпиролидон. Гликолевые эфиры показывают превосходные растворяющие свойства, но они относятся к синтетическим растворителям. По экологическим и законодательным причинам в настоящее время является более предпочтительным применение так называемых зеленых растворителей, которые распадаются в экосистеме на натуральные вещества.
Вышеупомянутые недостатки можно решить с помощью жидких составов Ν-алкилтриамидов фосфорной или тиофосфорной кислоты с новой группой растворителей в соответствии с настоящим изобретением. Все разработанные растворы по настоящему изобретению показали отличную текучесть. Системы растворителей оказались очень технологически пригодны для приготовления растворов ΝΒΡΤ, не
- 1 020890 кристаллизуются при низких температурах и сохраняют отличную текучесть. Кроме того, системы растворителей являются водорастворимыми.
Описание изобретения
Целью настоящего изобретения является жидкий состав, содержащий по меньшей мере одно производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы (VIII)
Κ6Κ7Ν(ΝΗ2)2Ρ=Υ (УП1) в которой Υ - атом кислорода или серы, а К6 и К7 независимо выбраны из группы, в которую входят водород, Ц-Сюалкил, Сз-Сюциклоалкил, С6-Сюарил и ди(гидрокарбил)аминокарбонил, в которой гидрокарбилы могут быть одинаковыми или различными и выбираются из группы, включающей Ц-Сюалкил, С3-Сюциклоалкил, С6-Сюарил, или К6 и К7 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклическое кольцо, состоящее из 1-5 атомов углерода и также одного или двух гетероатомов, выбираемых из группы, в состав которой входят азот, сера и кислород, где алкил, циклоалкил, арил и гетероциклические группы могут быть заменены группами в количестве от одной до пяти, выбираемыми из группы, включающей галогеновые, амино-, гидрокси-, метокси- и этоксизаместители в количестве от 5 до 40 вес.%;
по меньшей мере одно соединение, выбираемое из сложных эфиров гидроксикислот общей формулы I
в которой К1 - водород или метил, К2 - С1-С6первичный алкил, С3-С6вторичный алкил или С4-С6третичный алкил;
и одно или более соединений, выбираемых из группы, включающей гетероциклические спирты и их производные общей формулы II
в которой η = 1 или 2, К3 - водород, С1-С4первичный алкил, С3-С4вторичный алкил или С1-С4ацил; гетероциклические спирты формул III, IV
При этом алкильные группы могут включать, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, 2-метилпентил, гептил, октил, 2-этилгексил, изоктил, нонил, изононил, децил, изодецил. Циклоалкильные группы могут включать, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклооктил. Арильные группы могут включать, например, фенил или нафтил. Гетероциклические кольца К6К7Ы могут представлять, например, пиперазинил, морфолинил, пирролил, пиразолил, триазолил, оксазолил, тиазолил или имидазолил.
Жидкий состав может дополнительно содержать одно или более соединений, выбираемых из группы, включающей циклические сложные эфиры угольной кислоты общей формулы VI
в которой К4 - водород, С1-С4алкил или С1-С2гидроксиалкил.
В настоящей заявке наименования заместителей имеют следующие значения: арил - группа, содержащая по меньшей мере один ароматический цикл, галоген выбирается из группы, включающей фтор, хлор, бром, йод, обозначает группу -ΝΟ2, амино- обозначает группу -ΝΗ2, гидрокси- обозначает группу -ОН, метокси обозначает группу -ОСН3, и этокси обозначает группу -ОСН2СН3.
- 2 020890
Сложные эфиры гидроксикислот общей формулы I могут иметь форму оптически активных изомеров, когда К1 - метил. В предпочтительном варианте осуществления используются δ-изомеры сложных эфиров гидроксикислот. Предпочтительными соединениями общей формулы I являются метиллактат, этиллактат, метилгликолят и этилгликолят.
Соединения формул II, III и VI могут использоваться в форме любого оптически активного изомера или смеси изомеров.
В предпочтительном варианте осуществления жидкий состав содержит по меньшей мере одно производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы (VIII)
Κ6Κ7Ν(ΝΗ2)2Ρ=Υ (VIII) в которой Υ - атом кислорода или серы, а К6 и К7 независимо выбираются из группы, в состав которой входят водород, С1-С10алкил, С3-С10циклоалкил, С6-С10арил и ди(гидрокарбил)аминокарбонил, в которой гидрокарбилы могут быть одинаковыми или различными и выбираются из группы, включающей С1-С10 алкил, С3-С10циклоалкил, С6-С10арил, или К6 и К7 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклическое кольцо, содержащее от 1 до 5 атомов углерода и дополнительно один или два гетероатома, выбираемых из группы, включающей азот, серу и кислород, а алкильные, циклоалкильные и арильные заместители могут быть заменены группами в количестве от одной до пяти, выбираемыми из группы, включающей галогеновые, амино-, гидрокси-, метокси- и этоксизаместители в количестве от 5 до 30 вес.%, по меньшей мере одно соединение общей формулы I, выбираемое из группы, в состав которой входят метиллактат, этиллактат, метилгликолят, этилгликолят; предпочтительно соединением общей формулы I является этиллактат, и одно или более соединений, выбираемых из группы, включающей гетероциклические спирты и их производные общей формулы II
в которой η = 1 или 2, К3 - водород, Ц-Сщервичный алкил, С3-С4вторичный алкил или С1-С4ацил, гетероциклические спирты формул III, IV
циклические сложные эфиры угольной кислоты общей формулы VI
в которой К4 - водород, С1-С4алкил или С1-С2гидроксиалкил.
Жидкий состав может дополнительно содержать вспомогательные вещества. Вспомогательными веществами, повышающими стабильность и потребительские свойства растворов, могут быть, например, ингибиторы кристаллизации, поверхностно-активные вещества или красители. В предпочтительном варианте осуществления ингибиторами кристаллизации могут быть поливинилпирролидон или Νметилпирролидон. Предпочтительно используемым ингибитором кристаллизации является поливинилпирролидон в концентрации от 0,01 до 5 вес.%. Это вещество нетоксично и используется в сходных концентрациях, например, в медицине в качестве добавки к глазным каплям. Для указания однородности покрытия твердого удобрения, содержащего мочевину (например, гранулированную мочевину), с помощью раствора Ν-алкилтриамида тиофосфорной кислоты в систему растворителя могут добавляться красители, используемые обычно в сельском хозяйстве или пищевой промышленности. Для достижения достаточного покрытия поверхности твердого удобрения, содержащего мочевину (например, гранулированную мочевину), с помощью раствора производного триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты в раствор могут добавляться поверхностно-активные вещества, такие как те, что обычно используются для этой цели в сельском хозяйстве.
В предпочтительном варианте осуществления состав содержит по меньшей мере одно производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы (ХЭНа)
Κ6,ΝΗ(ΝΗ2>2Ρ=Υ (УШа)
- 3 020890 в которой Υ - атом кислорода или серы, а К6а выбирается из группы, включающей линейные или разветвленные алкильные цепочки, имеющие от 1 до 8 атомов углерода, циклоалкильные цепочки, имеющие от 3 до 8 атомов углерода, и арильные группы, содержащие от 6 до 10 атомов углерода, где указанные алкильные, циклоалкильные и арильные заместители могут быть (по выбору) заменены группами в количестве от одной до пяти, выбираемыми из группы, включающей галогеновые, нитро-, амино-, гидрокси-, метокси- и этоксизаместители.
В предпочтительном случае производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы УШа выбирается из группы, включающей Ы-(п-бутил)триамид тиофосфорной кислоты, Νциклогексилтриамид тиофосфорной кислоты и ^(2-нитрофенил)триамид фосфорной кислоты.
Кроме того, целью настоящего изобретения является применение состава, содержащего Ν-алкилтриамид тиофосфорной кислоты в качестве ингибитора уреазы в удобрениях, содержащих мочевину. Удобрения, содержащие мочевину, могут быть твердыми, в этом случае состав по настоящему изобретению можно добавить в смесь во время производства этих удобрений; в альтернативном случае, частицы удобрения, например гранулы, можно пропитать составом по настоящему изобретению. В другом варианте осуществления настоящего изобретения удобрения, содержащие мочевину, могут быть жидкими, в этом случае состав по настоящему изобретению можно смешать с жидким удобрением. Состав можно также добавлять в отходы животного происхождения (экскременты, навоз) в целях уменьшения потерь азота и образования запаха. Состав можно также добавлять в аэрозоли, маскирующие запах мочи животных.
Растворители по настоящему изобретению демонстрируют свойства, которые предпочтительны для их применения в сельском хозяйстве: в растворе может быть достигнута высокая концентрация производных триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты, таких как ^(п-бутил)триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ); кроме того, производные (такие как ΝΒΡΤ) стабилизируются в этих растворах.
Растворители по настоящему изобретению разлагаются на встречающиеся в природе вещества (например, молочную кислоту и этанол в случае с этиллактатом; двуокись углерода и диолы в случае с циклическими эфирами угольной кислоты), принадлежат, таким образом, к зеленым растворителям. Важность этих растворителей постепенно возрастает, так как их применение не привносит токсичных остатков в окружающую среду. Растворители по настоящему изобретению демонстрируют высокую устойчивость к затвердеванию и кристаллизации при низких температурах, смешиваются с водой, не токсичны, а также имеют очень низкую летучесть и воспламеняемость. Благодаря своим растворяющим и химическим свойствам, системы растворителей по настоящему изобретению подходят для пропитки гранулированной мочевины и для добавления в жидкие удобрения, содержащие воду в качестве растворителя. Еще одним их преимуществом является низкая стоимость.
Настоящее изобретение в дальнейшем иллюстрируется следующими примерами, которые не следует рассматривать как дальнейшее ограничение.
Примеры
Пример 1. Приготовление раствора ^(п-бутил)триамида тиофосфорной кислоты в (§)-этиллактате.
2,0 кг ^(п-бутил)триамида тиофосфорной кислоты медленно добавляли к 8,0 кг (§)-этиллактата при помешивании. Образовался прозрачный раствор.
Пример 2. Приготовление раствора ^(п-бутил)триамида тиофосфорной кислоты в смеси (§)-этиллактата и диметилмалоната.
2,0 кг ^(п-бутил)триамида тиофосфорной кислоты медленно добавляли к смеси 3,0 кг (§)этиллактата и 5,0 кг диметилмалоната при помешивании. Образовался прозрачный раствор.
Пример 3. Растворы ^(п-бутил)триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в системах растворителей по настоящему изобретению обладают способностью оставаться жидкими при очень низких температурах. Эта способность объясняется химической природой растворителей. В данном примере описываются устойчивость к кристаллизации и текучесть составов по настоящему изобретению.
Концентрация технического сорта ΝΒΡΤ в растворах составляла 20 вес.%. Для тестирования была выбрана температура в -5°С. После 1 месяца хранения оценивали наличие кристаллов в растворе (да-нет) и текучесть растворов. Рецепт жидких составов и результаты испытаний приведены в табл. 1.
| Используемые сокращения: | |
| (З)-этил лактат | ЕЬ |
| пропилен карбонат | РС |
| тетрагидрофурфуриловый спирт | ТИРА |
| поливикилпирролидон | РУР |
| N-мети л пирролидон | ΝΜΡ |
| глицеролформаль | ОР |
| пропиленгликоль | РО |
- 4 020890
Таблица 1
Влияние состава систем растворителей на кристаллизацию ΝΒΡΤ из его растворов при температуре -5°С „ Кристаллизация „ ,
Состав Ингредиенты состава (весовые %)
ΝΒΡΤ ЕЬ РС ТИРА РУР ОР ΝΜΡ РО
| А | нет | 20 | 40 | 40 | |
| В | нет | 20 | 10 | 70 | |
| С | нет | 20 | 40 10 | 30 | |
| О | нет 1 | 20 | 39 | 40 | 1 |
| Е | нет | 20 | 50 | 30 | |
| Р | нет | 20 | 40 | 40 | |
| О | нет | 20 | 30 | 50 | |
| н | да | 20 | 10 70 |
Все приготовленные растворы показали превосходную текучесть. Системы растворителей оказались технологически хорошо пригодными для приготовления растворов ΝΒΡΤ, так как концентрированные составы, содержащие 20 вес.% ΝΒΡΤ, не кристаллизуются при низкой температуре и сохраняют превосходную текучесть даже после охлаждения. Двоичные (А, В, Е, Р и С) и третичные (С) системы растворителей имеют аналогичные свойства. Добавление ингибитора кристаллизации поливинилпирролидона (состав Ό) не оказывает отрицательного воздействия на текучесть раствора. Все системы растворителей хорошо смешиваются с водой.
Для сравнения с уровнем техники использовалась смесь, содержащая пропиленгликоль (РС) с 10 вес.% Ν-метилпирролидона (ΝΜΡ), описанная в патенте США 5698003. Эта смесь кристаллизовалась при названных условиях.
Пример 4. Высокая стабильность ГО(и-бутил)триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в системе растворителя является ключевой особенностью для продолжительного хранения его растворов. Присутствие воды вызывает распад ΝΒΡΤ на непригодные вещества при продолжительном хранении и является основной причиной разложения ΝΒΡΤ при продолжительном хранении.
Системы растворителя по настоящему изобретению демонстрируют эффект стабилизации относительно ΝΒΡΤ. Все растворители, используемые в описанном примере, коммерчески доступны в очень хорошем качестве (содержание воды не превышает концентрации в 0,1 вес.%). Несмотря на это, для подтверждения эффекта стабилизации растворителей содержание воды было искусственно увеличено до 1 вес.%. Скорректированные таким образом системы растворителя стимулируют воздействие влаги на ΝΒΡΤ (концентрации влаги на уровне свыше 1 вес.% являются редкими).
Для подтверждения длительной устойчивости растворителей ΝΒΡΤ выбрали следующие растворители, содержащие менее 0,1 вес.% воды, характеристики которых представлены в табл. 2.
Таблица 2
| Состав растворителей | |
| Обозначение | Состав растворителя |
| ΝΚ1 | (8)-этил лактат |
| ΝΚ3 | пропилен карбонат |
| ΝΚ5 | смесь, содержащая 33 весовых процента этил лактата и 67 весовых процентов пропилен карбоната |
Далее содержание воды в этих растворителях было доведено до уровня 1 вес.%, посредством чего были получены растворители, характеристики которых приведены в табл. 3.
Таблица 3
Состав растворителей, содержащих 1 вес.% воды
Обозначение Состав растворителя
ΝΚ.2 (8)-этил лактат, содержащий 1 весовой процент воды
ΝΚ4 пропилен карбонат, содержащий 1 весовой процент воды смесь, содержащая 33 весовых процента этил лактата и ΝΚ6 67 весовых процентов пропилен карбоната, также содержащая 1 весовой процент воды
Растворы ΝΒΡΤ в этих растворителях, имеющие концентрацию около 20 вес.% (навеска), хранились при комнатной температуре при дневном свете в стеклянных герметично закрытых сосудах.
Определение содержания ΝΒΡΤ выполняли высокоэффективной жидкостной хроматографией про- 5 020890 тивоположной фазы с помощью УФ-детектирования на мобильной фазе, которая содержит 25 об.% ацетонитрила и 75 об.% 0,005М ацетата аммония. Хроматограмму оценивали при длине волны в 193 нм. Течение мобильной фазы составляло 1 мл/мин, температура столбика составляла 40°С. Введенный объем составлял 5 мкл. Оценку проводили с помощью метода внешнего стандарта с калибровкой, используя калибровочную отметку. Результаты приведены в табл. 4.
Таблица 4
Сводные результаты (в вес.%) определения содержания ΝΒΡΤ во время приготовления состава.
ΚδΌ - относительное отклонение в относительных процентах, рассчитанное по трем повторам выборки и двум повторам анализа каждой выборки
Содержание ΝΒΡΤ (в весовых процентах) дней 14 дней 39 дней 3 месяца
Кда К5„ кда “да еа еа еа еа
| ΝΚ.1 | 19.62 | 1.74 | 19.66 | 1.40 | 19.51 | 0.84 | 19.46 | 1.35 |
| ΝΚ2 | 20.08 | 1.63 | 19.90 | 1.39 | 19.45 | 2.16 | 19.59 | 0.84 |
| ΝΒ3 | 19.62 | 0.90 | 19.46 | 2.05 | 19.45 | 1.53 | 19.61 | 1.00 |
| ΝΚ4 | 19.82 | 1.18 | 19.50 | 120 | 19.41 | 1.33 | 19.51 | 1.10 |
| ΝΚ5 | 19.83 | 1.22 | 19.78 | 0.87 | 19.54 | 1.16 | 19.51 | 0.86 |
| ΝΚ6 | 20.00 | 1.91 | 19.67 | 0.67 | 19.32 | 0.97 | 19.30 | 0.32 |
Результаты показывают, что системы растворителя по настоящему изобретению оказывают стабилизирующее влияние относительно ΝΒΡΤ даже при содержании воды в 1 вес.%. Через двенадцать недель хранения ни в одном образце не произошло существенного снижения содержания активного компонента ΝΒΡΤ (при использовании этого метода можно определить изменение по крайней мере на 1 вес.%).
Пример 5. Приготовление гранулированной мочевины, содержащей ^(и-бутил)триамид тиофосфорной кислоты.
т гранулированной мочевины пропитали на пропиточной машине 3 кг состава по примеру 1, содержащего 20 вес.% ΝΒΡΤ, в который добавляли пищевые красители (Синий блестящий РСР, 0,033% и Понсо 4Р, 0,033%) для оценки однородности покрытия поверхности гранул. Было отмечено, что состав однородно распределен по поверхности гранул.
Пример 6. Испытания по данному примеру проводили в тех же условиях, как в примере 3 настоящей патентной заявки.
Растворы ^(и-бутил)триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в системе растворителя по настоящему изобретению обладают способностью оставаться жидкими при очень низких температурах. Эта возможность обусловлена химической природой растворителей. В этом примере описаны устойчивость к кристаллизации и текучесть композиций данного изобретения.
Концентрация технического сорта ΝΒΡΤ в растворе составила 20 вес.%. Для испытаний была выбрана температура от -5°С. После 1 месяца хранения оценивалось присутствие кристаллов в растворах (да-нет) и текучесть растворов. Состав жидкой композиции и результаты приведены в табл. 5.
Таблица 5
Влияние состава систем растворителя на кристаллизацию ΝΒΡΤ из его растворов при температуре -5°С
Оба приготовленных раствора показали отличную текучесть. Системы растворителей оказались очень технологически пригодными для приготовления растворов ΝΒΡΤ, потому что высококонцентрированные композиции, содержащие 20 вес.% ΝΒΡΤ не кристаллизуются при низкой температуре и поддерживают отличную текучесть также и после охлаждения. Системы растворителей являются водорастворимыми.
- 6 020890
Пример 7. Растворы Ы-(и-бутил)триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в системе растворителя по настоящему изобретению обладают способностью оставаться жидкими при очень низких температурах. Эта возможность обусловлена химической природой растворителя. В этом примере описана устойчивость к кристаллизации и текучесть композиций по изобретению.
Концентрация технического сорта ΝΒΡΤ в растворе составила 5-40 вес.%.
В примере использовали рацемический этиллактат.
Растворы хранили в холодильнике при температуре (+5°С). После 1 недели хранения оценивалось присутствие кристаллов в растворах (да-нет) и текучесть растворов. Состав жидкой композиции и результаты приведены в табл. 6.
Таблица 6
Влияние состава систем растворителя на кристаллизацию ΝΒΡΤ из его растворов при температуре +5°С
| КОМПОЗИЦИЯ | Состав композиций (весовые %) : | ||||
| Кристаллизация | ΝΒΡΤ | Глицеролформаль | Тетрагидрофур· фуриповый спирт | Этил лактат | |
| к | нет | 20 | 48 | 32 | |
| Е | нет | 30 | 42 | 28 | |
| М | нет | 20 | 48 | 32 | |
| N | нет | 30 | 42 | 28 | |
| О | нет | 30 | 70 | ||
| Р | нет | 40 | 60 | ||
| 0 | нет | 30 | 70 | ||
| к | нет | 40 | 60 | ||
| 8 | нет | 10 | 90 | ||
| Т | нет | 5 | 95 | ||
| и | нет | 5 | 95 |
Все приготовленные растворы показали отличную текучесть. Системы растворителей оказались очень технологически пригодны для приготовления растворов ΝΒΡΤ, так как высококонцентрированные композиции, содержащие до 40 вес.% ΝΒΡΤ, не кристаллизуются при низких температурах и сохраняют отличную текучесть. Кроме того, системы растворителей являются водорастворимыми.
Промышленная применимость
Растворы Ν-алкилтриамида фосфорной кислоты или тиофосфорной кислоты в системах растворителя по настоящему изобретению могут храниться в течение продолжительного времени, использоваться для пропитки твердых удобрений, содержащих мочевину, таких как гранулированная мочевина, добавляться в смесь для изготовления твердых удобрений, содержащих мочевину, или добавляться в жидкие удобрения, содержащие мочевину. Они также могут использоваться в качестве подходящего препарата ингибитора уреазы для добавления в отходы животного происхождения или аэрозоли, маскирующие запах мочи.
Claims (9)
1. Жидкий состав, ингибирующий уреазу, содержащий по меньшей мере одно производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы (VIII)
Κ6Κ7Ν(ΝΗ2)2Ρ=Υ (VIII) в которой Υ обозначает атом кислорода или серы, К6 и К7 независимо выбираются из группы, в состав которой входят водород, С1-С10алкил, С3-С10циклоалкил, С6-С10арил и ди(гидрокарбил)аминокарбонил, в которой гидрокарбилы могут быть одинаковыми или различными и выбираются из группы, включающей С1-С10алкил, С3-С10циклоалкил, С6-С10арил, или К6 и К7 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклическое кольцо, содержащее от 1 до 5 атомов углерода и дополнительно один или два гетероатома, выбираемых из группы, включающей азот, серу и кислород, алкильные, циклоалкильные и арильные заместители могут быть заменены группами в количестве от одной до пяти, выбираемыми из группы, включающей галогеновые, амино-, гидрокси-, метокси- и этоксизаместители, в количестве от 5 до 40 вес.%, по меньшей мере одно соединение, выбираемое из сложных эфиров гидроксикислот общей формулы I
- 7 020890 в которой К1 - водород или метил, К2 - Ц-Сщервичный алкил, С3-С6вторичный алкил или С4 Сбтретичный алкил;
и одно или более соединений, выбираемых из группы, включающей гетероциклические спирты общей формулы II в которой п=1 или 2, К3 - водород, С1-С4первичный алкил, С3-С4вторичный алкил или С1-С4ацил, гетероциклические спирты формул III, IV
2. Жидкий состав по п.1, характеризующийся тем, что он дополнительно содержит одно или более соединений, выбираемых из группы, включающей циклические сложные эфиры угольной кислоты общей формулы VI в которой К - водород, С1-С2гидроксиалкил.
3. Жидкий состав по п.1, характеризующийся тем, что сложные эфиры гидроксикислот общей формулы I, в которой К1 - метил, имеют форму §-изомеров.
4. Жидкий состав по п.1, характеризующийся тем, что сложные эфиры гидроксикислот общей формулы I выбираются из группы, которая включает метиллактат, этиллактат, метилгликолят и этилгликолят.
5. Жидкий состав по п.1, характеризующийся тем, что он содержит по меньшей мере одно производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы (VIII)
Κ6Κ7Ν(ΝΗ2)2Ρ=Υ (VIII) в которой Υ обозначает атом кислорода или серы, К6 и К7 независимо выбираются из группы, в состав которой входят водород, С1-С10алкил, С3-С10циклоалкил, С6-С10арил и ди(гидрокарбил)аминокарбонил, в которой гидрокарбилы могут быть одинаковыми или различными и выбираются из группы, включающей С1-С10алкил, С3-С10циклоалкил, С6-С10арил, или К6 и К7 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклическое кольцо, содержащее от 1 до 5 атомов углерода и дополнительно один или два гетероатома, выбираемых из группы, включающей азот, серу и кислород, а алкильные, циклоалкильные и арильные заместители могут быть заменены группами в количестве от одной до пяти, выбираемыми из группы, включающей галогеновые, амино-, гидрокси-, метокси- и этоксизаместители, в количестве от 5 до 30 вес.%, по меньшей мере одно соединение общей формулы I, выбираемое из группы, в состав которой входят метиллактат, этиллактат, метилгликолят, этилгликолят, и одно или более соединений, выбираемое из группы, включающей гетероциклические спирты общей формулы II в которой п=1 или 2, К3 - водород, С1-С4первичный алкил, С3-С4вторичный алкил или С1-С4ацил, гетероциклические спирты формул III, IV
- 8 020890 циклические сложные эфиры угольной кислоты общей формулы VI в которой К4 - водород, С1-С4алкил или Ц-Сггидроксиалкил.
6. Жидкий состав по любому из пп.1-5, характеризующийся тем, что он дополнительно содержит вспомогательные вещества, повышающие стабильность и потребительские свойства растворов, выбранные из группы, включающей ингибиторы кристаллизации, поверхностно-активные вещества и красители.
7. Жидкий состав по п.6, характеризующийся тем, что ингибиторами кристаллизации являются Νметилпирролидон или поливинилпирролидон в концентрации от 0,01 до 5 вес.%.
8. Жидкий состав по любому из пп.1-7, характеризующийся тем, что производное триамида фосфорной кислоты или тиофосфорной кислоты является производным общей формулы (VIII;·!)
Ε67ίΗ(ΝΗ2)ϊΡ=Υ (УШа) в которой Υ обозначает атом кислорода или серы, К6а выбирается из группы, включающей линейные или разветвленные алкильные цепочки, имеющие от 1 до 8 атомов углерода, циклоалкильные цепочки, имеющие от 3 до 8 атомов углерода, и арильные группы, содержащие от 6 до 10 атомов углерода, где указанные алкильные, циклоалкильные и арильные заместители могут быть заменены группами в количестве от одной до пяти, выбираемыми из группы, включающей галогеновые, амино-, гидрокси-, метокси- и этоксизаместители.
9. Применение жидкого состава по любому из пп.1-8 в качестве ингибитора уреазы в удобрениях, которые содержат мочевину, в отходах животного происхождения и в аэрозолях, маскирующих запах мочи животных.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080842A CZ2008842A3 (cs) | 2008-12-23 | 2008-12-23 | Kapalná kompizice s obsahem derivátu triamidu kyseliny fosforecné nebo thifosforecné a její použití |
| PCT/CZ2009/000161 WO2010072184A2 (en) | 2008-12-23 | 2009-12-21 | Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201100886A1 EA201100886A1 (ru) | 2012-02-28 |
| EA020890B1 true EA020890B1 (ru) | 2015-02-27 |
Family
ID=42154275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201100886A EA020890B1 (ru) | 2008-12-23 | 2009-12-21 | Жидкий состав, содержащий производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты, и его применение |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8617425B2 (ru) |
| EP (1) | EP2376506B1 (ru) |
| CN (1) | CN102264748A (ru) |
| AU (1) | AU2009329568A1 (ru) |
| CA (1) | CA2745584C (ru) |
| CZ (1) | CZ2008842A3 (ru) |
| DK (1) | DK2376506T3 (ru) |
| EA (1) | EA020890B1 (ru) |
| ES (1) | ES2461146T3 (ru) |
| NZ (1) | NZ593120A (ru) |
| PL (1) | PL2376506T3 (ru) |
| PT (1) | PT2376506E (ru) |
| WO (1) | WO2010072184A2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2654630C1 (ru) * | 2015-07-13 | 2018-05-21 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Состав с высокой концентрацией фосфор- или фосфортиотриамида |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9056804B2 (en) | 2011-11-14 | 2015-06-16 | Incitec Pivot Limited | Urease inhibitor formulations |
| US10173935B2 (en) | 2011-12-12 | 2019-01-08 | Rhodia Operations | Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications |
| CN106278766B (zh) * | 2011-12-12 | 2020-07-31 | 罗地亚管理公司 | N-烷基硫代磷酸三胺的溶剂体系和用于农业应用的方法 |
| AR092147A1 (es) | 2012-08-15 | 2015-03-25 | Koch Agronomic Services Llc | Composiciones liquidas mejoradas que contienen inhibidores de ureasa y alcoholes aril alquilicos y metodos de elaboracion y uso de las mismas |
| DK2885261T3 (da) * | 2012-08-15 | 2019-08-12 | Koch Agronomic Services Llc | Flydende sammensætninger, der indeholder ureaseinhibitorer og glycolalkylethere |
| WO2014028715A1 (en) | 2012-08-16 | 2014-02-20 | Helena Holding Company | Solvent free n-alkyl thiosphoric triamide formulations |
| US9096476B2 (en) | 2012-08-31 | 2015-08-04 | Helena Chemical Corp. | Stabilized n-alkyl thiosphoric triamide solvent systems for use in nitrogen fertilizer |
| JP6126227B2 (ja) | 2012-10-01 | 2017-05-10 | ギャリー デイヴィッド マクナイト | 肥料用のウレアーゼ阻害剤の改善された液体製剤 |
| JP6409000B2 (ja) * | 2012-12-20 | 2018-10-17 | ローディア オペレーションズ | 液体ジシアンジアミドおよび／またはアルキルチオリン酸トリアミド組成物ならびに農業用途でのそれらの使用 |
| DE102013012760B4 (de) | 2013-03-27 | 2023-07-06 | Dreiturm GmbH | Zusammensetzungen, enthaltend einen dispergierten Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| ES2881304T3 (es) | 2013-08-23 | 2021-11-29 | Koch Agronomic Services Llc | Composiciones de urea y estabilizador de nitrógeno |
| MX2016006789A (es) | 2013-11-26 | 2016-10-28 | david mcknight Gary | Inhibidores de nitrificacion diseñados para fertilizantes a base de estiercol y urea. |
| US10093590B2 (en) * | 2014-02-03 | 2018-10-09 | AgXplore International, LLC | Methods for treating solid fertilizer |
| CA2938563C (en) | 2014-02-03 | 2022-08-30 | Agxplore International | Formulations for liquid urease inhibitor |
| DE202014003261U1 (de) | 2014-04-16 | 2014-05-21 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen, enthaltend einen Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| US9650306B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-05-16 | Gary David McKnight | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| CN104045465B (zh) * | 2014-07-04 | 2016-04-06 | 上海艾拜克国际贸易有限公司 | 一种含有正丁基硫代磷酰三胺的溶液体系及其应用 |
| KR20170062506A (ko) | 2014-09-30 | 2017-06-07 | 로디아 오퍼레이션스 | 티오인산 트리아미드 또는 디시안디아미드 용액을 위한 용매, 및 관련 방법 |
| CN107108387A (zh) | 2014-10-21 | 2017-08-29 | 罗地亚经营管理公司 | 用于双氰胺和/或烷基硫代磷酰三胺的改进的溶剂体系以及在农业应用中的用途 |
| EP3212592A1 (en) | 2014-10-31 | 2017-09-06 | Koch Agronomic Services, LLC | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
| MX2017008523A (es) | 2014-12-23 | 2017-10-25 | Basf Se | Composiciones con efecto inhibidor de la ureasa mejorado que comprenden triamida del acido (tio) fosforico y otros compuestos, tales como aminas y colorantes. |
| US20180044254A1 (en) | 2015-02-24 | 2018-02-15 | Koch Agronomic Services, Llc | Granular Urea Fertilizer with Nitrogen Stabilizer Additives |
| WO2016174648A1 (pt) * | 2015-04-30 | 2016-11-03 | Universidade Federal De Minas Gerais - Ufmg | Pérolas de ureia combinadas com aldiminas, processo de obtenção e usos na agricultura, e aplicações das aldiminas no tratamento de infecções bacterianas |
| CA2995831A1 (en) | 2015-08-17 | 2017-02-23 | Rhodia Operations | High temperature amine-stabilized dcd and/or alkyl thiophosphoric triamide solvent systems and use in agricultural applications |
| EP3210959A1 (en) * | 2016-02-24 | 2017-08-30 | YARA International ASA | Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it |
| EP3558896B1 (en) | 2016-12-22 | 2022-08-17 | Basf Se | Use of aryl substituted phosphoric acid triamide urease inhibitors with phosphorus-containing urea fertilizers |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| US11124462B1 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Hocking International Laboratories, LLC | Compositions and their use in agricultural applications |
| DE102019201159A1 (de) | 2019-01-30 | 2020-07-30 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Hochwirksame Konzentrate mit PPDA und deren Verwendung zur Stabilisierung der Wertstoffe in Tierexkrementen |
| LT3851427T (lt) | 2020-01-15 | 2024-05-10 | Grupa Azoty S.A. | Skystų tirpiklių kompozicijos, kurių sudėtyje n-(n-butil)tiofosforo triamidas (nbpt), ir jų kaip priedo panaudojimas trąšose, kurių sudėtyje yra amidinio azoto |
| DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5698003A (en) * | 1995-12-19 | 1997-12-16 | Imc-Agrico Company | Formulation for fertilizer additive concentrate |
| US20070077428A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Hamed Othman A | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
| WO2008000196A1 (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Agra Group, A.S. | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530714A (en) * | 1983-03-16 | 1985-07-23 | Allied Corporation | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
| US5364438A (en) * | 1993-11-12 | 1994-11-15 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Fluid urea-containing fertilizer |
| EP0946808A2 (en) | 1996-12-17 | 1999-10-06 | The Procter & Gamble Company | Animal care system and litter with reduced malodor impression |
| UA78326C2 (ru) * | 2002-06-12 | 2007-03-15 | Сінгента Партісіпейшнс Аг | Гербицидная синергетичная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности |
| US7842647B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-11-30 | Bayer Cropscience Lp | Stable, concentrated herbicidal compositions |
-
2008
- 2008-12-23 CZ CZ20080842A patent/CZ2008842A3/cs unknown
-
2009
- 2009-12-21 ES ES09815452.9T patent/ES2461146T3/es active Active
- 2009-12-21 WO PCT/CZ2009/000161 patent/WO2010072184A2/en active Application Filing
- 2009-12-21 DK DK09815452.9T patent/DK2376506T3/da active
- 2009-12-21 AU AU2009329568A patent/AU2009329568A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-21 EP EP09815452.9A patent/EP2376506B1/en not_active Not-in-force
- 2009-12-21 US US13/132,565 patent/US8617425B2/en active Active
- 2009-12-21 CN CN200980152228XA patent/CN102264748A/zh active Pending
- 2009-12-21 CA CA2745584A patent/CA2745584C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-21 NZ NZ593120A patent/NZ593120A/xx not_active IP Right Cessation
- 2009-12-21 PL PL09815452T patent/PL2376506T3/pl unknown
- 2009-12-21 EA EA201100886A patent/EA020890B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-12-21 PT PT98154529T patent/PT2376506E/pt unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5698003A (en) * | 1995-12-19 | 1997-12-16 | Imc-Agrico Company | Formulation for fertilizer additive concentrate |
| US20070077428A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Hamed Othman A | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
| WO2008000196A1 (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Agra Group, A.S. | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2654630C1 (ru) * | 2015-07-13 | 2018-05-21 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Состав с высокой концентрацией фосфор- или фосфортиотриамида |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ593120A (en) | 2012-08-31 |
| PL2376506T4 (pl) | 2014-07-31 |
| US20110233474A1 (en) | 2011-09-29 |
| WO2010072184A3 (en) | 2010-08-19 |
| PT2376506E (pt) | 2014-04-03 |
| AU2009329568A1 (en) | 2010-07-01 |
| CN102264748A (zh) | 2011-11-30 |
| DK2376506T3 (da) | 2014-03-31 |
| ES2461146T3 (es) | 2014-05-16 |
| WO2010072184A2 (en) | 2010-07-01 |
| EA201100886A1 (ru) | 2012-02-28 |
| CA2745584C (en) | 2015-01-20 |
| EP2376506A2 (en) | 2011-10-19 |
| PL2376506T3 (pl) | 2014-07-31 |
| EP2376506B1 (en) | 2013-12-25 |
| US8617425B2 (en) | 2013-12-31 |
| CA2745584A1 (en) | 2010-07-01 |
| CZ2008842A3 (cs) | 2010-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA020890B1 (ru) | Жидкий состав, содержащий производное триамида фосфорной или тиофосфорной кислоты, и его применение | |
| EP2032589B1 (en) | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof | |
| EP2885261B1 (en) | Liquid compositions containing urease inhibitors and glycol alkyl ethers | |
| ES2805062T3 (es) | Formulaciones líquidas inhibidoras de ureasa | |
| CA2963111C (en) | Solvent for thiophosphoric triamide or dicyandiamide solutions, and related methods | |
| US9822044B2 (en) | Urease inhibitor formulations | |
| WO2014028775A1 (en) | Liquid compositions containing urease inhibitors and aryl alkyl alcohols | |
| US20190367426A1 (en) | Liquid urease inhibitor formulations | |
| US9834487B2 (en) | Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation | |
| WO2020016830A1 (en) | Low temperature stable formulations of urease inhibitor-containing compositions | |
| BR112020024656A2 (pt) | emulsão para tratamento de fertilizantes contendo ureia, uso da mesma, fertilizante contendo ureia e processo para produção do mesmo | |
| EP3851427A1 (en) | Liquid solvent compositions containing n-(n-butyl)thiophosphoric triamide (nbpt) and their use as an additive to urea-based fertilisers | |
| CN115650787A (zh) | 含有脲酶抑制剂的液体组合物 | |
| BR112018016343B1 (pt) | Formulações de inibidor de urease líquidas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG TJ |