PT1647542T

PT1647542T - Método de produção de carboxilato-aminoatos de metal e sua utilização como promotores de crescimento em ração para animais

Info

Publication number: PT1647542T
Application number: PT47420872T
Authority: PT
Inventors: Pablos Enrique
Original assignee: Norel S A
Priority date: 2003-07-11
Filing date: 2004-07-09
Publication date: 2017-08-25
Also published as: BRPI0412525A; WO2005005365A1; PL1647542T3; EP1647542A1; ES2639168T3; US7550504B2; EP1647542B1; ES2222106A1; US20070259954A1; US20090131702A1; ES2222106B1

Description

DESCRigÁO

"MÉTODO DE PRODUgÁO DE CARBOXILATO-AMINOATOS DE METAL E SUA UTILIZAgÁO COMO PROMOTORES DE CRESCIMENTO EM RAgÁO PARA ANIMAIS"

Campo da tecnología A presente invengáo descreve um método de produgao de carboxilato-aminoatos de metal secos, concretamente butiratos e formatos de metáis divalentes, para uso como suplemento de metáis vestigiais em ragáo para animáis.

Antecedentes da Invengao

Existem, atualmente, duas questóes de importancia vital na estrutura legal do setor de produgao animal: o uso de antibióticos que sao promotores do crescimento e a emissao de residuos para o meio ambiente, dos elementos vestigiais necessários, tanto para a promogao do referido crescimento e para a incorporagáo na ragáo.

Em relagáo aos antibióticos promotores do crescimento, esses revelam grande eficácia para aperfeigoar os rendimentos de produgao e prevenir determinadas doengas, de modo que, por mais de 50 anos, eles tornaram possível a redugao considerável dos custos de produgao. Contudo, devido á controvérsia relativa ao possível desenvolvimento da resistencia em determinadas estirpes de bactérias e suas consequéncias para a saúde pública, em margo de 2002, o Comité da Uniao Europeia propós urna interdigáo desses aditivos, que será aplicada no inicio de 2005. Repercussóes consideráveis devem ser esperadas no setor de produgao animal, devido ao grande aumento nos custos de produgao.

No caso dos elementos vestigiais, o aperfeigoamento genético considerável e o desenvolvimento físico dos animáis de produgáo conduziu a um aumento na demanda desses nutrientes para satisfazer os requisitos e garantir ótimo desenvolvimento. Nesse sentido, contudo, o descarte residual é cada vez mais regulado por legislagáo e os níveis máximos permitidos para inclusao nos alimentos vem diminuindo consistentemente. Portanto, vém sendo investidos recursos crescentes em novas fontes de minerais (fontes orgánicas de minerais) com maior biodisponibilidade e, consequentemente, menos probabilidade de serem eliminados ñas fezes. Deve ser ressaltado que algumas fontes inorgánicas de minerais, tais como, sulfato de cobre e óxido de zinco, quando administradas em altas doses (250 ppm e 1.500-3.000 ppm, respetivamente) produzem um efeito promotor do crescimento considerável, principalmente através da sua agáo bactericida no intestino, porém as referidas doses sao muito maiores que aquelas permitidas pela legislagáo ambiental (175 e 250 ppm para cobre e zinco, respetivamente), portanto, devemos também passar sem os seus beneficios.

Essa é razáo pela qual recentemente, a indústria de aditivos para ragáo animal dedicou esforgos consideráveis no desenvolvimento de novas substáncias para substituir os antibióticos promotores do crescimento, sem causar risco para a saúde, e na pesquisa de fontes orgánicas de minerais que fornecessem os níveis desejados para um ótimo crescimento do animal e que reduzissem bastante a descarga de residuos no meio ambiente.

Os ácidos orgánicos demonstraram ser muito eficazes como agentes sanitizantes intestinais e aperfeigoadores dos parámetros de produgáo na criagáo e eles, portanto, representam urna das alternativas mais apropriadas aos antibióticos promotores do crescimento. Entre eles, o ácido fórmico e o ácido butírico podem ser considerados os mais eficazes nos animáis monogástricos, devido ao seu efeito bactericida reconhecido e estimulo ao crescimento dos pelos intestinais, o que aperfeigoa a integridade intestinal e aumenta a absorgao de nutrientes. Suplementos de ferro (Fe) na dieta da criagao, por meio de formato (WO 99/62355) ou suplementos de crómio (Cr+6) ou manganés (Mn+7) , por meio de propionatos (WO 98/33398) sao conhecidos neste contexto).

Os complexos de metal-aminoácido, complexos de quelatos metálicos, complexos de metal-proteinato e complexos de metal-polissacárido foram descritos na literatura para complementar dietas de animáis (US 4,315,927). 0 documento US 4,700,000 descreve sais de ácidos carboxilicos sintetizados a partir da reagao de um carbonato, hidróxido ou óxido com um ácido carboxilico concentrado ou diluido e a preparagao de propionato cálcico a partir de ácido propiónico e hidróxido cálcico em solugao aquosa. O zinco metálico com ácido propiónico para preparar propionato de zinco também foi descrito no documento US 2,452,003.

Um método para produzir carboxilatos metálicos de metáis divalentes de fórmula M (CH3 (CH2) xCOO-) 2 foi descrito como suplemento para ragao animal, em que M é um catiáo de zinco (Zn2+) ou cobre (Cu2+) e x = 0 ou 1, tal como acetato de zinco ou propionato de zinco, ou acetato de cobre ou propionato de cobre (ES2139945T3).

As fontes orgánicas de minerais disponíveis como suplementos para nutrigáo animal compreendem: - Quelatos de metal com aminoácidos: razáo molar de 1:1 a 1:3.

Complexos de metal/aminoácido: formados por ligagáo covalente de um aminoácido (nao especificado) e um metal. Complexos de aminoácidos específicos com um metal: constituidos por um aminoácido especifico e um metal. - Proteinatos: resultantes da quelagáo de urna proteína hidrolisada com um metal. - Complexos de polissacarídeo/metal. - Carboxilatos de metal: sais de vários ácidos carboxílíeos com metáis divalentes. Usados na sua maioria como suplementos minerais orgánicos, com biodisponibilidade maior que as fontes inorgánicas.

Contra estes antecedentes, um dos objetivos da presente invengáo refere-se á produgáo de moléculas combinadas de ácidos orgánicos de eficácia reconhecida na produgáo animal, concretamente ácidos fórmico e butírico e sais inorgánicos de zinco e cobre. Esta combinagáo revela um efeito sinergístico que reforga a eficácia de ambas as substáncias no aperfeigoamento dos parámetros de produgáo e aumenta a biodisponibilidade dos metáis, permitindo o uso de cobre e zinco como substáncias promotoras, porém mantendo o seu nivel de inclusáo na ragáo dentro dos limites legáis estabelecidos.

Outro objetivo da presente invengáo é a produgáo de derivados dos carboxilatos de metal mencionados anteriormente, que sáo carboxilato-aminoatos secos de metáis divalentes. Esta combinagáo revela um efeito sinergístico aínda maior que reforga a eficácia destas substáncias no aperfeigoamento dos parámetros de produgáo e aumenta a biodisponibilidade dos metáis, adicionalmente facilitando o uso de metáis divalentes como promotores, porém mantendo o seu nivel de inclusao na ragáo dentro dos limites legáis estabelecidos.

Outro objetivo da presente invengáo é o desenvolvimento de um método de produgáo de carboxilatos de metal e dos seus carboxilato-aminoatos de metal secos como urna alternativa aos métodos convencionais de sintese num meio aquoso que requerem a separagao do produto precipitado da solugao e secagem do referido produto.

Um objetivo adicional da presente invengáo é o uso dos produtos obtidos (carboxilatos de metal e seus carboxilato-aminoatos de metal seco) como aditivos na ragao de animáis de produgáo monogástricos, com o objetivo de aperfeigoar a sua produtividade.

Urna vantagem do processo descrito, em relagáo ao método convencional na solugao aquosa é que ele reduz, consideravelmente, o número de estágios no processo de produgáo, urna vez que operagoes, tais como, a precipitagáo de produto ou a filtragáo sáo evitadas. Outra vantagem da presente invengáo é que ela proporciona um processo para a produgáo de carboxilatos de metáis divalentes que é fácil de ser implementado em grande escala e com baixo custo, urna vez que o processo requer um consumo de energia relativamente baixo. Adicionalmente, este método de produgáo oferece a vantagem adicional em relagáo ao método convencional, na medida em que em alguns casos, aumenta a solubilidade em relagáo a alguns compostos de metal básico. Aínda outra vantagem da invengáo é que urna fonte orgánica de metal é obtida com um teor maior de metal.

Em relagao á sua aplicagáo, os compostos descritos neste relatório descritivo possuem a vantagem de que o seu efeito de promogáo do crescimento obvio nos animáis monogástricos, aperfeigoa os parámetros de produgáo, aumentando a biodisponibilidade dos metáis e, portanto, reduzindo a sua emissao para o meio ambiente.

Descriqjáo detalhada da invenqjáo A presente invengáo descreve um processo para a preparagáo de carboxilato-aminoatos de metal secos. Os carboxilatos (Ci, C4) de metáis divalentes correspondería á fórmula M(RC00)2, onde M é o catiáo de metal divalente zinco (Zn2+) ou cobre (Cu2+) , e R corresponde a um H ou protáo para formatos e ao grupo CH3(CH2)2 para butiratos e dos seus carboxilato-aminoatos de metal. A fonte de catiáo de metal M, no caso dos carboxilatos é um composto básico do metal, tal como, óxido ou hidróxido, concretamente óxido de zinco (II) e hidróxido de cobre (II), e no caso dos aminoatos, a fonte do catiáo usada sáo os sais de metal, tais como, sulfato de zinco e sulfato de cobre e nos derivados, nos derivados de carboxilato-aminoato, é usada urna combinagáo das fontes de metal mencionadas anteriormente.

Os carboxilatos de metal divalente sáo preparados partindo do ácido carboxilico por adigáo do sal básico seco do metal divalente, óxido de Zn2+ ou hidróxido de Cu2+, sem necessitar de adigáo de qualquer tipo de solvente. Isso é vantajoso, urna vez que os sais básicos dos metáis usados na presente invengáo sao esparsamente solúveis em água. Os reagentes sáo agitados em conjunto, dando origem a urna reagao exotérmica que produz água e o carboxilato de Zn(II) ou Cu(II). A mistura de reagáo é agitada adicionalmente, a fim de eliminar a água formada, de modo que o formato ou o butirato é obtido seco e isento de água. A formagáo dos carboxilato-aminoatos de metal comega com um estágio de preparagáo do aminoato de metal. 0 referido composto é preparado a partir do aminoácido e do composto de metal; água é adicionada ao aminoácido e entre 0,1 % e 0,3 % de soda é adicionado como agente neutralizante, caso necessário. A água é quase eliminada por um processo de secagem a vácuo. A mistura de reagáo é mantida agitada com água, a 90-98 °C por 20 minutos ou mais, dependendo do tipo real de aminoato a ser obtido, com o objetivo de obter o aminoato desejado. Em seguida, o aminoato de metal obtido é misturado com o carboxilato de metal, submetendo o produto a um processo a temperatura de 90-98 °C ou a um processo de vácuo em temperatura inferior, dependendo do produto, para obter o produto final correspondente, adicionando absorvente, caso necessário.

Os ácidos carboxilicos butírico ou fórmico e o composto básico do metal divalente sao usados em quantidades aproximadamente estequiométricas, com urna razáo molar de ácido carboxílico e base metálica de cerca de 2:1, sendo possível trabalhar com um excesso de 3-6 % em peso, quer do composto de metal como do ácido carboxílico. 0 aminoácido e o composto de metal sao usados numa razáo molar de 1:1, trabalhando com excesso de metal (1-3 % em peso) . O ácido fórmico usado na invengáo contém 15 % de água. O ácido butírico contém 0,016 % de água. As bases metálicas disponíveis comercialmente que sao usadas nao contém água de cristalizagáo, porém os sulfatos possuem. É preferível usar essas bases na forma de partículas relativamente pequeñas (tamanho de partícula abaixo de 6,5 mm) para facilitar o contacto entre os reagentes e a reagao subsequente. 0 ácido butírico funde a -7,9 °C e ferve a 163,5 °C a 1 atm. 0 ácido butírico forma um azeótropo com água que ferve a 99,4 °C e contém 18,4 % de ácido butírico. Como resultado da formagáo do azeótropo e do ponto de ebuligáo relativamente baixo da mistura, parte do ácido butírico é perdida com a água na temperatura de reagao e é recuperada no processo, por meio de condensagáo e combinagáo dos sais de sodio solúveis ou sais de cálcio que podem ser precipitados. 0 ácido fórmico funde a 8,4 °C e ferve a 100,5 °C a 1 atm. O ácido fórmico forma um azeótropo com água que ferve a 107,1 °C e contém 77,5 % de ácido fórmico. Como resultado da formagáo do azeótropo e do ponto de ebuligáo relativamente baixo da mistura, parte do ácido fórmico é perdida com a água na temperatura de reagao e é recuperada no processo, por meio de condensagáo e combinagáo dos sais de sodio solúveis ou sais de cálcio que podem ser precipitados. O ácido butírico e o ácido fórmico sao utilizados na forma líquida.

Qualquer reator ou equipamento pode ser usado para realizar a reagao. No caso das reagóes em pequeña escala em laboratorio, um béquer foi usado como o reator e urna barra como o agitador. Para preparagáo em grande escala, é preferível usar um misturador equipado com agitadores de massa e urna turbina intensificadora de desintegragáo do grumo. Após agitagáo, a reagáo é completada em minutos, porém é melhor deixá-la arrefecer e secar por cerca de urna hora. A reagáo acontece exotérmicamente, de acordo com as equagóes que se seguem:

Reagáo dos sais de metal: 1) butirato de Zn(II): ZnO + 2CH3 (CH2) 2COOH -►

Zn (CH3 (CH2) 2COO) 2 + H20 2) butirato de Cu(II): Cu(0H)2 + 2CH3 (CH2) 2COOH -►

Cu (CHs (CH2) 2COO) 2 + 2H20

3) formato de Zn(II) : ZnO + 2HC00H -» Zn(HCOO)2 + H2O 4) formato de Cu(II): Cu(OH)2 + 2HC00H - Cu(HCOO)2 + 2H20

Reagáo de formagao de quelatos: 1) aminoácido de metal: aminoácido (por exemplo, glicina) + fonte de metal = MAm

Quando o ácido carboxilico e o composto de metal básico reagem existe evolugao de água e calor. A água e urna proporgáo do ácido sao eliminados continuamente do meio de reagáo pelo calor da reagáo, agitagáo continua do produto e/ou um sistema de limpeza a vácuo.

Na preparagáo de formato de zinco, o calor da reagáo é suficiente para evaporar a água que se forma. Na preparagáo de butirato de zinco, butirato de cobre e formato de cobre é necessário auxilio por fornecimento de calor adicional. O resultado é um produto seco na forma de pó no caso dos butiratos. Tanto o formato de zinco como o formato de cobre sao obtidos como partículas grandes que requerem moagem.

Os carboxilatos de metal divalente preparados por este processo sao obtidos em rendimentos de cerca de 80 %, embora valores de 90 % possam ser alcangados. As perdas sao recuperadas por meio de um sistema de recuperagáo de gás com condensadores e combinagáo com sais de sodio solúveis ou sais de cálcio que podem ser precipitados. Os produtos sao obtidos na forma de pó seco, porém podem formar grumos devido á presenga de pequeñas quantidades de ácido nao reagido. Nesses casos é preferível empregar moagem para obter um produto que poderia ser usado diretamente como um suplemento de ragáo. Este processo de produgáo evita tratamentos de pós-reagáo, tais como, entre outros: concentragao, cristalizagáo, separagao por filtragáo, decantagáo ou centrifugagao e liofilizagao, o que requer o método aquoso convencional, poupando energía e custos.

No caso dos carboxilato-aminoatos, a solugao espessa no estágio precedente de formagáo do aminoato a partir do aminoácido e do sal no meio aquoso. O composto obtido é misturado com o carboxilato de metal descrito anteriormente e a água é removida por meio do sistema de limpeza a vácuo com adigáo de sálica, caso apropriado.

Exemplos de fabrico de carboxilatos de metal

Processos á escala laboratorial Exemplo 1: Butirato de zinco

Butirato de zinco foi preparado por adigáo de 20,25 g de ZnO a 44 g de ácido butírico, num béquer (proporgóes estequiométricas ZnOrácido butírico de 1:2). Os reagentes foram misturados rápidamente por agitagáo com urna barra de vidro, deixando que os vapores formados escapassem do béquer. A reagáo alcangou urna temperatura de 55 °C. Após agitagáo por 5 minutos, o produto foi obtido como um sólido branco húmido que foi passado através de um fuso de arrefecimento ou á temperatura ambiente que remove o mesmo para secagem mais rápidamente e o torna acessível a moagem na granulometria necessária para comercializagáo. Um produto com mais que 90 % de butirato de zinco foi obtido.

Exemplo 2: Butirato de cobre

Butirato de cobre foi preparado por adigáo de 26,5 g de Cu(OH)2 a 44 g de ácido butírico, num béquer (proporgóes Cu (OH)2:ácido butírico de 1,1:2). Os reagentes foram misturados rápidamente por agitagáo com urna barra de vidro, e deixando que os vapores formados escapassem do béquer. A reagáo alcangou urna temperatura de 65 °C. Após agitagáo por 5 minutos, o produto foi obtido como um sólido azul-esverdeado húmido que foi passado através de um fuso de arrefecimento ou á temperatura ambiente que remove o mesmo para secagem mais rápidamente e o torna acessível á moagem na granulometria necessária para comercializagáo. Um produto com mais que 90 % de butirato de cobre foi obtido.

Exemplo 3: Formato de zinco

Formato de zinco foi preparado por adigáo de 21,75 g de ZnO a 27 g de ácido fórmico (85 %) , num béquer (proporgóes

ZnO:ácido fórmico de 1,1:2). Os reagentes foram misturados rápidamente por agitagáo com urna barra de vidro, e deixando que os vapores formados escapassem do béquer. A reagáo altamente exotérmica alcangou urna temperatura de 120 °C. Após agitagáo por 5 minutos, o produto foi obtido como um sólido branco húmido que foi passado através de um fuso de arrefecimento ou á temperatura ambiente que remove o mesmo para secagem mais rápidamente e o torna acessivel á moagem na granulometria necessária para comercializagáo. Um produto com mais que 85 % de formato de zinco foi obtido. A moagem final do produto é necessária.

Exemplo 4: Formato de cobre

Formato de cobre foi preparado por adigao de 24,5 g de Cu (OH) 2 a 27 g de ácido fórmico (85 %) , em um béquer (proporgóes estequiométricas Cu (OH) 2:ácido fórmico de 1:2). Os reagentes foram misturados rápidamente por agitagáo com urna barra de vidro, e deixando que os vapores formados escapassem do béquer. A reagáo alcangou urna temperatura de 65 °C. Após agitagáo por 5 minutos, o produto foi obtido como um sólido azul francamente húmido que foi passado através de um fuso de arrefecimento ou á temperatura ambiente que remove o mesmo para secagem mais rápidamente e o torna acessivel á moagem na granulometria necessária para comercializagáo. Um produto com mais que 85 % de formato de cobre foi obtido. A moagem final do produto é necessária.

Quando se trabalha em laboratorio, é preferivel separar a água produzida na reagáo na forma de vapor, porém em operagóes em grande escala, ela pode ser aspirada da mistura de reagáo exotérmica sob pressáo reduzida (vácuo). É preferivel usar um misturador bem isolado, a fim de reter o calor que é libertado pela reagáo e evaporar a água do produto.

Processos á escala industrial 0 funcionamento á escala industrial emprega um primeiro misturador-reator (reator de tanque agitado, STR) com um agitador de disco plano e serra dupla do tipo Cowles de 1.500 a 3.000 rpm, conectado através de urna sarda de descarga a urna represa ou comporta para a central do reator (MHT 1200) . Esta saida de descarga compreende um sistema de fecho hermético com operagáo pneumática para permitir a descarga rápida do reator. O segundo reator compreende pás do tipo arado, agitadores de massa de 200 a 400 rpm e duas turbinas intensificadoras/desintegradoras de grumos de 1.500 a 3.000 rpm. O reator também compreende urna manga dupla com óleo aquecido ou preferivelmente vapor, a urna temperatura de 80 a 130 °C (preferivelmente entre 90 e 110 °C) . Fora o movimento das pás do agitador, o equipamento compreende vácuo por meio de um aspirador de ciclone em linha, paseando o referido material aspirado primeiramente através de um filtro de saco que separa os sólidos dos vapores produzidos pela reagáo e, em segundo lugar, o vapor do qual os sólidos já foram removidos é dirigido a um permutador de calor de condensagao, que recupera a água da reagáo com algum ácido (1-2 %) para tratamento posterior. Por último, o vapor remanescente passa através de um purificador de gás, com dissolugáo de NaOH a 25 % para neutralizagáo dos vapores ácidos produzidos. Um involucro vedado de pressáo negativa é usado, coletando todos os vapores a serem tratados, evitando a emissao de vapores perigosos para o exterior (odores desagradáveis). Concluindo, tanto a água de reagáo como qualquer vapor permanecem perfeitamente controlados e limpos, para uso nesse processo propriamente ou em outros processos. Máquinas separadas sao usadas, urna para os produtos contendo zinco e outra para os produtos de cobre. A partir dos tanques de armazenamento de ago inoxidável (INOX AISI-304L) que recebem o ácido carboxilico, a quantidade necessária de ácido é injetada dentro do primeiro reator com um proporcionador magnético. Ao mesmo tempo que o ácido carboxilico, o composto básico de metal divalente é adicionado por meio de um proporcionador com células de carga, mantendo a mistura agitada por um periodo de 2 a 30 segundos. Após esse tempo, a saida de descarga com comporta que separa os dois reatores é aberta e a mistura de reagáo é deixada escorrer para o segundo reator, onde a agitagáo continua por um periodo de entre 1 e 5 minutos com as pás do tipo arado, operando entre 200 e 600 rpm e as turbinas intensificadoras entre 1.500 e 3.000 rpm.

Quando termina a reagáo, o equipamento é vedado e o vácuo é ligado, o que extrairá, na forma de vapor, as moléculas de água produzidas na mesma reagáo, em conjunto com parte do ácido (entre 1 e 2 %) . Para completar essa extragáo de forma mais imediata, as turbinas intensificadoras sao operadas entre 1.500 e 3.000 rpm e iráo romper quaisquer grumos e garantir urna libertagao mais rápida da humidade das partículas, auxiliada pelo aquecimento da reagáo e o aquecimento da manga dupla com óleo aquecido ou preferivelmente vapor entre 80 e 130 °C. O tempo total do processo está entre 20 e 70 minutos.

Exemplo 5: Butirato de cobre, a urna escala industrial 200 kg de butirato de cobre foram preparados no equipamento descrito anteriormente. Primeiro, o primeiro reator foi carregado com 140 kg de ácido butírico e 85 kg de Cu(OH)2, agitando com o agitador de disco plano e serra dupla a 2.000 rpm por 30 segundos. Decorrido esse tempo, a salda de descarga com comporta foi aberta, deixando o produto escorrer para o segundo reator, onde o mesmo foi agitado por 2 minutos com pás do tipo arado a 400 rpm e as turbinas intensificadoras a 2.000 rpm. Em seguida, a saída de descarga foi fechada, o vácuo foi ligado para extrair o vapor produzido e a turbina intensificadora foi ligada a 2.000 rpm para romper os grumos que se haviam formado e auxiliar na remogáo da água. A temperatura de reagáo é de 65 °C, assim foi necessário o auxilio da manga dupla de óleo aquecido ou preferivelmente vapor, a 120 °C, para obter um produto azul esverdeado seco, na forma de pó. As perdas totais na reagáo sao de 11 %, com urna perda de ácido butírico de 1,3 % e com urna pureza de produto de mais de 90 %. O tempo total do processo foi de aproximadamente 50 minutos.

Exemplos de fabrico de carboxilato-aminoatos de metal

Para a preparagáo de carboxilato-aminoatos de metal a urna escala industrial, o método é alterado como se segue: O segundo reator do tipo Lódige é carregado com o composto de metal básico por meio de um proporcionador com células de carga ou outro sistema de medigáo. A partir dos tanques de armazenamento de ago inoxidável (INOX AISI-403L) onde o ácido carboxílico é recebido, a quantidade necessária de ácido é injetada lentamente dentro desse segundo reator do tipo Lódige usando um proporcionador magnético, ao mesmo tempo agitando com as pás do tipo arado operando entre 200 e 600 rpm. Após esse tempo, durante o qual o ácido é adicionado, as turbinas intensificadoras sao ligadas entre 1.500 e 3.000 rpm.

Embora o carboxilato de metal esteja no segundo reator, o fabrico do aminoato de metal é realizado no primeiro reator. Agua a 90 °C e sulfato de zinco ou derivado de metal dependendo do composto sao adicionados, agitando até á sua dissolugáo. Em seguida, no caso do aminoato, o aminoácido é adicionado e entre 0,1 % e 0,3 % de soda é adicionado como agente neutralizante, caso necessário, agitando até a quelagáo estar completa. Quando terminada a quelagáo, a saida de descarga com comporta que separa os dois reatores é aberta e a mistura de reagáo é deixada escorrer para o segundo reator.

Urna vez que todo o aminoato tiver sido derramado sobre o carboxilato, o equipamento é vedado e o vácuo é ligado e será mantido, até o produto final ter sido descarregado. O sistema de vácuo extrairá, na forma de vapor, as moléculas de água produzidas na mesma reagáo com urna proporgáo do ácido (entre 1 e 2 %) e a água que surge do processo de quelagáo. Para completar essa extragáo de forma mais imediata, as turbinas intensificadoras sáo operadas entre 1.500 e 3.000 rpm e iráo romper quaisquer grumos e garantir urna libertagáo mais rápida da humidade das partículas, auxiliada pelo aquecimento da reagáo e o aquecimento da manga dupla com óleo aquecido ou preferivelmente vapor entre 80 e 130 °C. É adicionado absorvente caso necessário. O tempo total do processo é de entre 20 e 70 minutos. O produto seco obtido é submetido a urna operagáo de moagem adicional. A ordem pode ser alterada sem qualquer efeito significativo na qualidade do produto.

Exemplo 6: Formato de zinco-aminoato (glicinato) (50 %-50 %) , á escala industrial 800 kg de formato de zinco foram preparados usando o equipamento descrito anteriormente. Primeiro, o reator do tipo Lódige foi carregado com 44 6 kg de ZnO e 554 kg de ácido fórmico (85 %) foram adicionados lentamente, agitando com as pás do tipo arado a 400 rpm. Em seguida, o bocal do equipamento foi fechado, o vácuo foi ligado para extrair o vapor de água produzido e a turbina intensificadora foi ligada a 2.000 rpm para romper os grumos que se haviam formado e promover a remogao da água. A temperatura de reagáo é de 110-120 °C. Após agitagáo por 5 minutos, o produto é obtido como um sólido branco húmido.

Enquanto o carboxilato está a ser produzido no reator do tipo Lódige, 131,3 kg de água e 686 kg de sal de metal (sulfato de zinco heptahidratado) sao adicionados ao primeiro reator de tanque agitado, em seguida 180,1 kg de aminoácido e 2,6 de soda sao adicionados, mantendo a manga do recipiente a 90 °C e agitando continuamente.

Após 20 minutos, 70 kg de absorvente sao adicionados e o aminoato é derramado sobre o carboxilato, seguido pelo processo de secagem. Finalmente, a moagem é realizada para obter a granulometria necessária para comercializagao. O produto final obtido contém 30 % de Zn, dos quais 30 % sao do aminoato e 70 % do carboxilato.

Exemplo 7: Formato de zinco-aminoato (metioninato) (50 %-50 %), á escala industrial 800 kg de formato de zinco foram preparados usando o equipamento descrito anteriormente. Primeiramente, o primeiro reator foi carregado com 446, 0 kg de ZnO e 554,0 kg de ácido fórmico (85 %), agitando com o agitador de disco plano e serra dupla a 2.000 rpm por 30 segundos. Após decorrido este tempo, a salda de descarga com comporta foi aberta, deixando que o produto escorresse para o segundo reator, onde foi agitado por 2 minutos com as pás do tipo arado a 400 rpm e as turbinas intensificadoras a 2.000 rpm. Em seguida, a salda de descarga foi fechada, o vácuo foi ligado para extrair o vapor de água produzido e a turbina intensificadora foi ligada a 2.000 rpm para romper os grumos que se haviam formado e promover a remogáo da água. A temperatura de reagao é de 110-120 °C. Após agitagao por 5 minutos, o produto é obtido como um sólido branco húmido.

Após transferencia do carboxilato do reator de tanque agitado para o segundo reator do tipo Lodige, e em paralelo, 232,1 kg de água e 510,4 kg de sal de metal (sulfato de zinco heptahidratado) sao adicionados ao primeiro reator, em seguida 255,3 kg de aminoácido e 2,3 de soda sao adicionados, mantendo a manga do recipiente a 90 °C e agitando continuamente.

Após 20 minutos, 70 kg de absorvente sao adicionados e o aminoato é derramado sobre o carboxilato, e o processo de secagem é realizado. Finalmente, a moagem é realizada para obter a granulometria necessária para comercializagáo. O produto final obtido contém 28 % de Zn, dos quais 25 % sao do aminoato e 75 % do carboxilato.

Exemplo 8: Formato de cobre-aminoato (metioninato) (50 %-50 %) , á escala industrial 800 kg de formato de cobre foram preparados usando o equipamento descrito anteriormente. Primeiro, o primeiro reator foi carregado com 486,0 kg de CU(OH)2 e 524,0 kg de ácido fórmico (85 %), agitando com o agitador de disco plano e serra dupla a 2.000 rpm por 30 segundos. Decorrido esse tempo, a saida de descarga com comporta foi aberta, deixando o produto escorrer para o segundo reator, onde o mesmo foi agitado por 2 minutos com pás do tipo arado a 400 rpm e as turbinas intensificadoras a 2.000 rpm. Em seguida, a saida de descarga foi fechada, o vácuo foi ligado para extrair o vapor de água produzido e a turbina intensificadora foi ligada a 2.000 rpm para romper os grumos que se haviam formado e promover a remogao da água. A temperatura de reagáo é de 110-120 °C. Após agitagao por 5 minutos, o produto é obtido como um sólido azul húmido.

Após transferencia do carboxilato do reator de tanque agitado para o segundo reator do tipo Lódige, e em paralelo, 131,3 kg de água e 542,0 kg de sal de metal (sulfato de cobre pentahidratado) sao adicionados ao primeiro reator, em seguida 324,1 kg de aminoácido e 2,6 de soda sao adicionados, mantendo a manga do recipiente a 90 °C e agitando continuamente.

Após 20 minutos, 70 kg de absorvente sao adicionados e o aminoato é derramado sobre o carboxilato, e o processo de secagem é realizado. Finalmente, a moagem é realizada para obter a granulometria necessária para comercializagao. O produto final obtido contém 27 % de Cu, dos quais 25 % sao do aminoato e 75 % do carboxilato.

Testes Comparativos de eficácia

TESTES DE EFICÁCIA DE CARBOXILATOS DE METAL

Exemplo 9: TESTE DE EFICÁCIA EM FRANGOS: (Galinhas com 7 semanas de vida, prontas para consumo) OBJETIVOS:

Determinar a eficácia do formato de cobre e butirato de cobre nos parámetros de produgáo de frangos.

MATERIAIS E MÉTODOS

Animáis e alojamento: 1.600 frangos com um dia de vida da estirpe Ross foram usados (sem diferenciagáo de sexo), alojados em 40 cercados de 4m2.

Tratamentos Experimentáis

Quatro tratamentos experimentáis foram usados, compreendendo a mesma dieta básica suplementada com fontes diferentes de cobre: T-0: Dieta básica +0,0056 % de sulfato de cobre (20 ppm de cobre) T-l: Dieta básica +0,0055 % de formato de cobre (20 ppm de cobre) T-2: Dieta básica +0,0073 % de butirato de cobre (20 ppm de cobre) T-3: Dieta básica +0,0417 % de sulfato de cobre (150 ppm de cobre) A dose de cobre adicionada foi calculada levando-se em consideragáo o teor de cobre natural dos ingredientes da ragao (cerca de 15 ppm) e a dose máxima permitida na ragao acabada (35 ppm de cobre) no caso de tratamentos T-0 a T-2 e a dose com efeito promotor (170 ppm de cobre) no caso do tratamento T-3. Adicionando-se 20 ppm de cobre na forma de formato ou butirato de cobre á ragao, tem-se como objetivo obter o mesmo efeito promotor que com a dose de 170 ppm de cobre adicionado como sulfato de cobre, mas em cumprimento dos niveis legáis estabelecidos. A composigao das dietas e suas análises sao apresentadas ñas Tabelas 1, 2 e 3. 0 modelo experimental foi um projeto de blocos aleatorios, com 8 repetigoes por tratamento. Cada repetigao compreendia um lote de 40 animáis.

Controlos 0 controlo dos parámetros de produgao foi efetuado aos 21 e 42 dias de idade, registando o peso vivo e o consumo de ragao por lote.

No dia 42 da experiencia, 2 animáis foram selecionados aleatoriamente de cada lote e foram colocados em gaiolas em pares de acordo com a sua origem em relagáo ao lote e tratamento anterior. Durante os 4 dias seguintes, urna investigagao da biodisponibilidade do cobre foi realizada. Após jejum de 20 horas, o peso vivo por gaiola foi registado e as ragóes experimentáis foram fornecidas por 2 dias, registando o consumo de ragáo. Após jejum novamente de 20 horas, as aves foram pesadas novamente por gaiola. Todo o excremento foi recolhido por gaiola durante todo o periodo em que os registos de peso foram mantidos. Após pesagem e homogeneizagáo de todo o excremento, urna amostra representativa foi retirada de cada gaiola para realizagáo da análise quanto ao cobre. 0 cobre excretado foi calculado como urna percentagem do cobre ingerido.

Análise estatistica:

Urna análise da variáncia foi realizada usando o procedimento GLM (modelo linear generalizado) do software estatistico SAS® (SAS Institute, 1996) aplicando o modelo de bloco aleatorio.

RESULTADOS

Os resultados para os parámetros de produgao sao mostrados na tabela 4. Os tratamentos T-l a T-3 produziram parámetros de produgáo melhores em relagáo ao controlo, em todos os periodos. O consumo de ragáo foi ligeiramente menor para as aves alimentadas com butirato de cobre, que produziram um aperfeigoamento no indice de conversáo, porém isso náo foi significativo. Assim, o sulfato de cobre administrado em urna dose de 150 ppm produziu efeitos promotores do crescimento em relagáo ao controlo, como já é conhecido. A administragáo de doses inferiores de cobre na forma de formato e butirato de cobre (2 0 ppm) produziu o mesmo efeito promotor que a dose de 150 ppm na forma de sulfato de cobre.

Os resultados para a biodisponibilidade do cobre sao mostrados na Tabela 5. A biodisponibilidade mais elevada foi observada nos tratamentos com formato e butirato de cobre, demonstrando absorgáo maior dessa forma de mineral no intestino. A suplementagáo das dietas para frangos com cobre na forma de sais butírico e fórmico ñas doses estabelecidas pela legislagáo produz um aperfeigoamento nos parámetros de produgáo, que podem ser considerados como um efeito promotor do crescimento. Além disso, as referidas fontes de cobre revelam maior biodisponibilidade, de modo que existe menos emissáo de residuos para o meio ambiente.

Tabela 1. Composigao das dietas experimentáis:

Tabela 2. Adigao de fontes de cobre (%)

Tabela 3. Análise de teor de cobre (ppm)

Tabela 4: Parámetros de produ^áo

a, b: Valores na mesma coluna com sobrescrito diferente sao significativamente distintos (P < 0,05) LW: peso vivo; MDG: ganho diário médio; MDC: consumo diário médio; IC; índice de conversáo; S.E.: erro padráo; Sig.: significancia_

Tabela 5. Equilibrio de cobre dos 43 aos 46 dias de idade:

Exemplo 10: TESTE DE EFICACIA EM LEITÓES OBJETIVOS:

Determinar a eficácia do formato de zinco e butirato de zinco nos parámetros de produgáo de leitóes recentemente desmamados.

MATERIAIS E MÉTODOS

Animáis e alojamento: 300 leitóes foram usados (cruzamento de Large White e Landrace) , 50 % de machos e 50 % de fémeas, desmamados com 21 dias de idade e alojados em 30 cercados com 10 animáis em cada (5 machos e 5 fémeas).

Tratamentos Experimentáis

Quatro tratamentos experimentáis foram usados, compreendendo a mesma dieta básica, á qual foram adicionadas fontes diferentes de zinco: T-0: Dieta básica + 0,0275 % de óxido de zinco (220 ppm de zinco) T-l: Dieta básica + 0,0560 % de formato de zinco (220 ppm de zinco) T-2: Dieta básica + 0, 0797 % de butirato de zinco (220 ppm de zinco) T-3: Dieta básica + 0,2463 % de óxido de zinco (1.970 ppm de zinco) A dose de zinco foi calculada levando-se em conta o teor de zinco dos ingredientes da ragáo e a dose máxima permitida (250 ppm de zinco na ragáo acabada) no caso dos tratamentos T-0 a T-2 e a dose com efeito promotor (2.000 ppm) no caso do tratamento T-3. Adicionando-se 220 ppm de zinco na forma de formato ou butirato de zinco a ragáo, foi esperado obter o mesmo efeito promotor que com a dose de 1.97 0 ppm de cobre adicionada como óxido de zinco, mas em cumprimento dos niveis legáis estabelecidos. A composigáo das dietas e suas análises sao apresentadas ñas Tabelas 6, 7 e 8. O periodo experimental foi de 21 dias. O modelo experimental foi um projeto de blocos aleatorios, com 6 repetigóes por tratamento. Cada repetigao compreendia um lote de 10 animáis.

Controlos O controlo dos parámetros de produgáo foi efetuado no final da experiencia, registando o peso vivo, o crescimento diário e o consumo de ragáo.

Ao final da experiencia, um macho e urna fémea foram selecionados aleatoriamente de cada lote para recolher urna amostra de tecido hepático e determinar o teor de zinco.

Análise estatistica:

RESULTADOS

Os resultados para os parámetros de produgáo sao mostrados na tabela 9. Os tratamentos T-l a T-3 produziram parámetros de produgáo melhores em relagáo ao controlo, em todos os períodos. 0 consumo de ragao foi ligeiramente menor para as aves alimentadas com butirato e formato de zinco, que produziram um aperfeigoamento no índice de conversao, porém isso nao foi significativo. Assim, o óxido de zinco administrado em urna dose de 1.970 ppm produziu efeitos promotores do crescimento em relagáo ao controlo, como já é conhecido. A administragáo de doses inferiores de zinco na forma de formato e butirato de zinco (220 ppm) produziu o mesmo efeito promotor que a dose de 1.970 ppm.

Os resultados para a concentragao de zinco no fígado sao mostrados na Tabela 10. A concentragao maior foi observada no tratamento com óxido de zinco numa dose de 1.970 ppm e a mais baixa no tratamento com óxido de zinco a urna dose de 220 ppm. A determinagáo da razáo de zinco no fígado para com o zinco na dieta mostra que a razáo maior ocorre nos animáis alimentados com formato e butirato de zinco, indicando maior biodisponibilidade do zinco quando forma os sais fórmico e butírico.

Quando a dieta de leitóes é suplementada com zinco na forma de sais butírico e fórmico ñas doses estabelecidas pela legislagáo, existe um aperfeigoamento nos parámetros de produgáo, que podem ser considerados como efeito promotor do crescimento. Além disso, essas fontes de zinco revelam biodisponibilidade maior, de modo que existe menos emissáo de residuos para o meio ambiente.

Tabela 6. Composiqjáo das dietas experimentáis:

Tabela 7. Adi^áo de fontes de zinco á ragáo (%)

Tabela 8. Análise do teor de zinco ñas dietas (ppm)

Tabela 9: Parámetros de produgáo dos 21 aos 42 días:

Tabela 10. Concentragáo de zinco no figado (pg/g) :

TESTES COMPARATIVOS DE EFICACIA DE CARBOXILATO-AMINOATOS Exemplo 11: TESTE EM FR2WGOS: OBJETIVOS:

Comparar a eficácia dos produtos de aminoato de zinco (metioninato) com formato de zinco e com o produto obtido por combinagao de ambos os compostos que seráo denominados doravante de complexo de metioninato-formato de zinco, nos parámetros de produgao para frangos.

MATERIAIS E MÉTODOS

Animáis e alojamento: 192 frangos com um dia de vida da estirpe Ross foram usados (sem diferenciagao de sexo), alojados em 16 gaiolas de 4m2.

Tratamentos Experimentáis

Quatro tratamentos experimentáis foram usados, compreendendo a mesma dieta básica suplementada com fontes diferentes de zinco: T-0: Dieta básica + 50 ppm de zinco na forma de sulfato de zinco T-l: Dieta básica + 50 ppm de zinco na forma de formato de zinco T-2: Dieta básica + 50 ppm de zinco na forma de metioninato de zinco T-3: Dieta básica + 50 ppm de zinco na forma de complexo de metioninato-formato de zinco A dose de zinco foi calculada levando-se em consideragao o teor de zinco dos ingredientes e os requisitos de zinco no caso dos tratamentos T-0 a T-3. A composigao das dietas e suas análises sao apresentadas ñas Tabelas 11 e 12.

Controlos O controlo dos parámetros de produgao foi efetuado aos 21 e 42 dias de idade, registando o peso vivo e o consumo de ragáo por lote.

No dia 42 da experiencia, 2 animáis foram selecionados aleatoriamente de cada lote e foram colocados em gaiolas em pares de acordo com a sua origem em relagao ao lote e tratamento anterior. Durante os 4 dias seguintes, urna investigagao da biodisponibilidade do zinco foi realizada. Após jejum de 20 horas, o peso vivo por gaiola foi registado e as ragóes experimentáis foram fornecidas por 2 dias, registando o consumo de ragao. Após jejum novamente de 20 horas, as aves foram pesadas novamente por gaiola. Todo o excremento foi recolhido por gaiola durante todo o período em que os registos de peso foram mantidos. Após pesagem e homogeneizagao de todo o excremento, urna amostra representativa foi retirada de cada gaiola para realizagáo da análise quanto ao zinco. O zinco excretado foi calculado como urna percentagem do zinco ingerido.

Análise estatistica:

Urna análise da variáncia foi realizada usando o procedimento GLM do software estatístico SAS.

RESULTADOS

Os resultados para os parámetros de produgáo sao mostrados na tabela 13. Os tratamentos T-l a T-3 produziram parámetros de produgáo melhores em relagáo ao controlo T-0, em todos os períodos. 0 consumo de ragáo foi ligeiramente menor para as aves alimentadas com formato de zinco, que produziram um aperfeigoamento no índice de conversáo, porém isso nao foi significativo. A administragáo de zinco na forma de formato e metioninato de zinco (50 ppm) produziu o mesmo efeito, o tratamento T-3 aperfeigoou significativamente os parámetros de produgáo em relagáo aos tratamentos T-0, T-l e T-2.

Os resultados para a biodisponibilidade do zinco sáo mostrados na Tabela 14. A maior biodisponibilidade foi observada nos tratamentos com formato de zinco, metioninato de zinco e complexo de metioninato-formato, demonstrando maior absorgao desta forma mineral no intestino.

CONCLUSOES A suplementagao das dietas para frangos com zinco na forma de sais de aminoácido e ácido fórmico ñas doses estabelecidas pela legislagáo produz um aperfeigoamento nos parámetros de produgáo. Esse aperfeigoamento foi mais significativo quando o produto administrado estava na forma de complexo de aminoácido-formato de zinco, devido a um efeito sinergistico dos dois produtos combinados. Além disso, as referidas fontes de zinco revelam biodisponibilidade maior, assim existe menos emissáo de residuos para o ambiente.

Tabela 11. Composigáo das dietas experimentáis em %:

Tabela 12. Análise de teor de zlnco (ppm)

Tabela 13: Parámetros de produ<?áo

i, b, c: Valores na mesma coluna com sobrescrito diferente sao significativamente listintos (P < 0,05) iW: peso vivo; MDG: ganho diário médio; MDC: consumo diário médio; IC; índice de :onversao; Sig.: significancia_

Tabela 14. Equilibrio de zlnco dos 43 aos 46 dias de idade:

Exemplo 12: TESTE EM FRANGOS: OBJETIVOS:

Comparar a eficácia dos produtos de aminoato de cobre (metioninato) com formato de cobre e com o produto obtido por combinagáo de ambos os compostos que seráo denominados doravante de complexo de metioninato-formato de cobre, nos parámetros de produpáo para frangos. MATERIAIS E MÉTODOS Animáis e alojamento: 500 frangos com um dia de vida da estirpe Ross foram usados (sem diferenciagáo de sexo), alojados em 20 cercados de 4m2.

Tratamentos Experimentáis

Quatro tratamentos experimentáis foram usados, compreendendo a mesma dieta básica suplementada com fontes diferentes de cobre: T-0: Dieta básica + 25 ppm de cobre na forma de sulfato de cobre T-l: Dieta básica + 25 ppm de cobre na forma de formato de cobre T-2: Dieta básica + 25 ppm de cobre na forma de metioninato de cobre T-3: Dieta básica + 25 ppm de cobre na forma de complexo de metioninato-formato de cobre A dose de cobre foi calculada levando-se em consideragáo o teor de cobre dos ingredientes e os requisitos de cobre no caso dos tratamentos T-0 a T-3. A composigáo das dietas e suas análises sao apresentadas ñas Tabelas 15 e 16.

Controlos 0 controlo dos parámetros de produgáo foi efetuado aos 21 e 42 dias de idade, registando o peso vivo e o consumo de ragáo por lote.

No dia 42 da experiencia, 2 animáis foram selecionados aleatoriamente de cada lote e foram colocados em gaiolas em pares de acordo com a sua origem em relagáo ao lote e tratamento anterior. Durante os 4 dias seguintes, urna investigagáo da biodisponibilidade do cobre foi realizada. Após jejum de 20 horas, o peso vivo por gaiola foi registado e as ragóes experimentáis foram fornecidas por 2 dias, registando o consumo de ragáo. Após jejum novamente de 20 horas, as aves foram pesadas novamente por gaiola. Todo o excremento foi recolhido por gaiola durante todo o periodo em que os registos de peso foram mantidos. Após pesagem e homogeneizagao de todo o excremento, urna amostra representativa foi retirada de cada gaiola para realizagáo da análise quanto ao cobre. O cobre excretado foi calculado como urna percentagem do cobre ingerido.

Análise estatistica:

Urna análise da variáncia foi realizada usando o procedimento GLM do software estatistico SAS.

RESULTADOS

Os resultados para os parámetros de produgáo sao mostrados na tabela 17. Os tratamentos T-l a T-3 produziram parámetros de produgáo melhores em relagao ao controlo T-0, em todos os periodos. O consumo de ragao foi ligeiramente menor para as aves alimentadas com formato de cobre, que produziram um aperfeigoamento no índice de conversáo, porém isso náo foi significativo. A administragáo de cobre na forma de formato e metioninato de cobre (25 ppm) produziu o mesmo efeito, o tratamento T-3 aperfeigoou significativamente os parámetros de produgáo em relagáo aos tratamentos T-0, T-l e T-2.

Os resultados para a biodisponibilidade do cobre sao mostrados na Tabela 18. A maior biodisponibilidade foi observada nos tratamentos com formato de cobre, metioninato de cobre e complexo de metioninato-formato, demonstrando maior absorgáo desta forma mineral no intestino.

CONCLUSOES A suplementagao das dietas para frangos com cobre na forma de sais de metionina e ácido fórmico ñas doses estabelecidas pela legislagáo produz um aperfeigoamento nos parámetros de produgáo. Esse aperfeigoamento foi mais significativo quando o produto administrado estava na forma de complexo de metioninato-formato de cobre, devido a um efeito sinergistico dos dois produtos combinados. Além disso, as referidas fontes de cobre revelam maior biodisponibilidade, de modo que existe menos emissáo de residuos para o meio ambiente.

Tabela 15. Composigao das dietas experimentáis em %:

Tabela 16. Análise de teor de cobre (ppm)

Tabela 17: Parámetros de produgáo

b, c: Valores na mesma coluna cora sobrescrito diferente sao significativamente listintos (P < 0,05) iW: peso vivo; MDG: ganho diário médio; MDC; consumo diário médio; IC: indice de ¡onversao; Sig.: significancia

_

Exemplo 13: TESTE DE EFICACIA EM LEITÓES OBJETIVOS:

Comparar a eficácia dos produtos de aminoato de zinco (glicinato) e formato de zinco e o produto obtido por combinagáo de ambos os compostos que seráo denominados doravante de complexo de zinco, nos parámetros de produgáo para frangos recentemente desmamados. MATERIAIS E MÉTODOS Animáis e alojamento: 48 leitóes foram usados (Large White * Large White x Landrace) , 50 % de machos e 50 % de fémeas, desmamados com 21 dias de idade e alojados em 8 cercados com 6 animáis em cada (3 machos e 3 fémeas).

Tratamentos Experimentáis

Quatro tratamentos experimentáis foram usados, compreendendo a mesma dieta básica, a qual foram adicionadas fontes diferentes de zinco: T-0: Dieta básica + 130 ppm de zinco na forma de óxido de zinco T-l: Dieta básica + 130 ppm de zinco na forma de formato de zinco T-2: Dieta básica + 130 ppm de zinco na forma de glicinato de zinco T-3: Dieta básica + 130 ppm de zinco na forma de complexo de glicinato-formato de zinco A dose de zinco foi calculada levando-se em considerando o teor de zinco dos ingredientes e a dose máxima permitida (150 ppm) em todos os tratamentos. A composigáo das dietas e suas análises sao apresentadas ñas Tabelas 19 e 20. O periodo experimental foi de 29 dias.

Análise estatistica:

RESULTADOS

Os resultados para os parámetros de produgáo sáo mostrados na tabela 21. Os tratamentos T-l a T-3 produziram parámetros de produgáo melhores em relagáo ao controlo, em todos os periodos. 0 consumo de ragáo foi ligeiramente menor para os leitóes alimentados com fontes orgánicas de zinco, o que produziu um aperfeigoamento no indice de conversáo.

CONCLUSOES

Quando a dieta de leitóes é suplementada com zinco na forma de sais de ácido fórmico e aminoácido ñas doses estabelecidas pela legislagáo, existe um aperfeigoamento nos parámetros de produgáo, que podem ser considerados como efeito promotor do crescimento. Os aperfeigoamentos foram maiores quando o zinco foi administrado na forma de complexo de glicinato-formato de zinco. Além disso, essas fontes de zinco revelam biodisponibilidade maior, de modo que existe menos emissáo de residuos para o meio ambiente.

Tabela 19. Composigáo das dietas experimentáis:

Tabela 20. Análise do teor de zinco ñas dietas (ppm)

Tabela 21: Parámetros de produ^áo dos 21 aos 50 dias:

Exemplo 14: TESTE DE EFICACIA EM LEITÓES OBJETIVOS:

Comparar a eficácia dos produtos de glicinato de cobre (glicinato) e formato de cobre e o produto obtido por combinagáo de ambos os compostos que seráo denominados doravante de complexo de cobre, nos parámetros de produgao para leitbes recentemente desmamados.

MATERIAIS E MÉTODOS

Animáis e alojamento: 48 leitbes foram usados (Large White * Large White x Landrace) , 50 % de machos e 50 % de fémeas, desmamados com 21 dias de idade e alojados em 8 cercados com 6 animáis em cada (3 machos e 3 fémeas).

Tratamentos Experimentáis

Quatro tratamentos experimentáis foram usados, compreendendo a mesma dieta básica, á qual foram adicionadas fontes diferentes de cobre: T-0: Dieta básica + 125 ppm de cobre na forma de sulfato de cobre T-l: Dieta básica + 125 ppm de cobre na forma de formato de cobre T-2: Dieta básica + 125 ppm de cobre na forma de glicinato de cobre T-3: Dieta básica + 125 ppm de cobre na forma de complexo de glicinato-formato de cobre A dose de cobre foi calculada levando-se em consideragao o teor de cobre dos ingredientes e a dose máxima permitida (175 ppm) em todos os tratamentos. A composigao das dietas e suas análises sao apresentadas ñas Tabelas 22 e 23. 0 periodo experimental foi de 21 dias.

Controlos 0 controlo dos parámetros de produgao foi efetuado no final da experiencia, registando o peso vivo, o crescimento diário e o consumo de ragáo.

Ao final da experiencia, um macho e urna fémea foram selecionados aleatoriamente de cada lote para recolher urna amostra de tecido hepático e determinar o teor de cobre.

Análise estatistica:

RESULTADOS

Os resultados para os parámetros de produgao sáo mostrados na tabela 24. Os tratamentos T-l a T-3 produziram parámetros de produgao melhores em relagao ao controlo, em todos os periodos. 0 consumo de ragáo foi ligeiramente menor para os leitóes alimentados com fontes orgánicas de cobre, o que produziu um aperfeigoamento no indice de conversáo.

CONCLUSOES

Quando a dieta de leitdes é suplementada com cobre na forma de sais de ácido fórmico e aminoácido ñas doses estabelecidas pela legislagáo, existe um aperfeigoamento nos parámetros de produgao, que podem ser considerados como efeito promotor do crescimento. Os aperfeigoamentos foram maiores quando o cobre foi administrado na forma de complexo de glicinato-formato de cobre. Além disso, estas fontes de cobre revelara biodisponibilidade maior, de modo que existe menos emissao de residuos para o meio ambiente.

Tabela 22. Composigao das dietas experimentáis:

Tabela 23. Análise do teor de cobre ñas dietas (ppm)

Tabela 24: Parámetros de produ<?áo dos 21 aos 42 dias:

Claims

REIVINDICAQÓES

1. Processo para a preparagáo de carboxilato-aminoatos de metal secos, caracterizado por compreender os seguintes passos em que os passos de preparagáo i) ou ii) podem ser operados em qualquer ordem: i) Preparagáo de carboxilatos de metal secos de fórmula M (RCOOH) 2, em que M pode ser um catiáo de metal divalente de Zn2+ ou Cu2+ e R pode ser H ou um grupo CH3-(CH2)2, misturando um ácido carboxilico com um sal básico seco de um metal divalente, sendo a mistura de reagáo agitada adicionalmente de modo a eliminar a água produzida como consequéncia da reagáo exotérmica formada. ii) Preparagáo de um aminoato de metal por mistura de água, um composto metálico selecionado de Zn2+ ou Cu2+ e um aminoácido selecionado de glicina e metionina, sendo a mistura de reagáo agitada com água a 90-98 °C durante 20 minutos ou mais dependendo do tipo real de aminoato a ser obtido. iii) Verter a mistura de reagáo compreendendo o aminoato de metal do passo ii) sobre o carboxilato de metal seco do passo i) , ou vice-versa, extraindo a água, dando origem a carboxilato-aminoato de metal seco.
2. Processo de acordo com a reivindicagáo 1, caracterizado por a fonte de catides Zn2+ ou Cu2+ do passo i) ser óxido de Zn2+ ou hidróxido de Cu2+, respetivamente.
3. Processo de acordo com a reivindicagáo 1, caracterizado por a fonte de catióes Zn2+ ou Cu2+ do passo ii) ser sulfato de Zn2+ ou sulfato de Cu2+, respetivamente.
4. Processo de acordo com a reivindicagáo 1, caracterizado por a proporgáo das percentagens em peso de carboxilato e aminoato compreender urna gama de 30/70 a 70/30.
5. Processo de acordo com a reivindicagáo 1, caracterizado por a água adicionada no passo ii) e a água produzida no passo i) ser extraída durante o passo iii) utilizando um sistema de vácuo e submetendo a mistura de carboxilato-aminoato as turbinas intensificadoras que operam entre 1.500-3.000 rpm.
6. Processo de acordo com a reivindicagáo 5, caracterizado por a remogao da água durante o passo iii) compreender aínda o aquecimento da reagáo e da manga dupla a urna temperatura entre 80 °C e 130 °C.
7. Processo de acordo com as reivindicagóes 5 ou 6, caracterizado por a remogao de água do passo iii) compreender aínda a adigáo de um absorvente.
8. Processo de acordo com as reivindicagóes 5 a 7, caracterizado por o produto de carboxilato-aminoato de metal seco obtido, sofrer um processo adicional de moagem.
9. Um suplemento para ragao de animáis para promover o crescimento obtido pelo processo de acordo com as reivindicagóes 1-8, caracterizado por compreender carboxilato-aminoato de metal seco, selecionado de entre: formato-glicinato de zinco, formato-metioninato de zinco, formato-metioninato de cobre ou formato-glicinato de cobre.
10. Suplemento para ragáo de animáis, de acordo com a reivindicagáo 9, caracterizado por a proporgáo das percentagens em peso de carboxilato e aminoato compreender urna gama de 30/70 a 70/30.