CN100364547C

CN100364547C - 负载型分子碘的补碘剂及制备方法和用途

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Publication number: CN100364547C
Application number: CNB2006100503186A
Authority: CN
Inventors: 夏枚生; 胡彩虹; 熊莉
Original assignee: Zhejiang University ZJU
Current assignee: Zhejiang University ZJU
Priority date: 2006-04-12
Filing date: 2006-04-12
Publication date: 2008-01-30
Anticipated expiration: 2026-04-12
Also published as: CN1861091A

Abstract

本发明公开了一种负载型分子碘的补碘剂及制备方法和用途，它是一种水滑石负载分子碘，按重量百分比计，碘在水滑石中的含量为0.5～5%。其制备方法是，将碘酸根阴离子或碘阴离子插入到水滑石层间，或者将水滑石加热到450～550℃得到双金属氧化物，利用双金属氧化物通过层状结构重建吸附阴离子的性质来搭载碘酸根阴离子或碘阴离子，再将水滑石作为微型反应器，用碘还原剂将碘酸(盐)还原生成分子碘，或者用氧化剂将碘化物氧化生成分子碘。本发明较好地解决了分子碘稳定性问题，适宜工业化生产。本发明所制得的负载型分子碘具有低毒、高效的特点，可作为补碘饲料添加剂，也可用于制备人类补碘和通过给药治疗性的碘来治疗人类疾病的保健品或药物。

Description

负载型分子碘的补碘剂及制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种负载型分子碘的补碘剂及制备方法和用途，具体说是一种水滑石负载分子碘的补碘剂及制备方法和用途。

背景技术

一、碘在畜牧生产上的应用

碘是甲状腺中必不可少的成分。它的生物化学功能主要是通过甲状腺激素表现出来，对机体的生物学作用极为广泛，主要有：(1)调节代谢和维持体内热平衡。(2)影响动物生长发育：碘对中枢神经系统、骨骼系统、心血管系统和消化系统的发育具有调控作用，可以促进组织分化和生长，从而促进幼龄动物的生长发育。幼龄动物缺碘可表现为生长发育受阻、生命力下降、导致“呆小症”。(3)影响动物繁殖性能：缺碘会引起动物生殖紊乱，发情不正常或发情受到抑制、甚至不育。严重缺碘还可影响后代，使后代生长停滞、发育不全。雄性动物缺碘可导致性欲下降，精液品质低劣。雌性动物缺碘可导致受胎率下降、流产、产弱胎及产后胎衣不下等。种鸡缺碘可导致孵化率降低、卵黄囊吸收障碍、孵化时间延长等。(4)影响动物的皮毛状况：缺碘会影响动物的皮毛正常生长，导致被毛皮肤干燥、污秽、生长缓慢、掉毛甚至全身脱毛，皮肤增厚，毛发、羽毛失去光泽，周身被毛纤维化等。(5)动物缺碘也可导致其产品中的碘含量下降，补碘可生产富碘产品，如高碘蛋或富碘奶。

根据我国最新颁布的“允许使用的饲料添加剂品种目录”，可用于畜禽补碘的微量元素化合物有碘化钾、碘酸钾和碘酸钙3种。其它含碘的化合物还有碘化钠、乙二胺二氢碘化物、碘化亚铜、3，5-二碘水杨酸、百里酚碘等。碘化钾、碘化钠稳定性差，易被空气中的氧及饲料中的其它微量元索的作用而被氧化导致其生物活性下降，甚至完全丧失。此外，碘化钾与其它微量元索(如硫酸铜)配伍时，对维生索A有强烈的协同破坏作用。碘酸钾、碘酸钙比较稳定，其生物学效价与碘化钾相似，但是较强的氧化剂，对维生素的破坏作用较大，对动物的胃肠刺激较强烈。另外，对于水产养殖业而言，水产饲料必须投入水体，鱼虾才能摄食，而饲料一旦入水，便受到了各种因素(pH、温度、渗透压、波流冲击、化学反应等)的影响，产生各种反应，如溶解、溶胀、断裂、粉化、剥落等。陈四清等(1995)研究了对虾配合饲料浸于水中各营养成分的流失情况及其对水环境的影响，发现矿物质的溶失是非常迅速而彻底的，仅以百分含量下降率来看，在5分钟时下降了16.4～40.8％，在90分钟时下降了69.4～76.7％，120分钟时达84.4～93.9％，若计算失重造成的损失，则矿物质在120分钟时已溶失殆尽。无机微量元素如碘化钾、碘酸钾入水后，很容易溶失并溶解于水中，造成碘源的浪费和对水环境的污染。

二、分子碘在人类补碘以及疾病治疗上的应用

碘，包括有机结合的碘、无机碘和分子碘(即I₂)可以用来治疗人类的疾病。现有技术证实分子碘是多种疾病的有效治疗剂。碘药物的一个重要参数是其治疗指数，分子碘与总碘的比例越高，碘组合物的治疗指数越高。例如，Eskin等(《生物学微量元素研究》(Biological TraceElement Research)，49卷，9-18页，1995)证实，分子碘“在减小乳腺导管增生和叶周纤维化中明显比碘化物有效”。该文献还指出，碘化物的口服毒性大于分子碘。美国专利4,816,255；5,171,582；5,250,304和5,389,385公开了用于对人口服给药以治疗各种人类疾病的“分子碘”(I₂)于水中的组合物。美国专利5,589,198公开了使用分子碘或“碘金属”和可药用载体在治疗纤维囊性乳房综合征中的有益效果。中国专利98809764.8涉及在哺乳动物的胃中原位产生分子碘的方法用于治疗例如纤维囊性乳房综合征以及其它需要慢性或急性剂量给药治疗性碘的疾病，其中，所给药的治疗性碘的分子碘与总碘的比例控制在0.8～1.0之间。

关于给药碘药品的最大担心是毒性反应的可能性。碘中毒可以引起一系列的症状。所述症状包括口腔和咽喉灼热；牙齿和牙龈疼痛；唾液分泌增加；鼻炎、呼吸道刺激；咳嗽；头痛；腺体增大；咽、喉和扁桃体发炎；皮肤损伤；胃刺激；腹泻；发烧；厌食和抑郁；可能发生严重的、有时是致命的出疹(碘疹)。

在90年代初期，对分子碘和碘化物的相对口服毒性进行了科学研究。Sherer等(1991)报道，以10mg/kg的碘化物浓度向雄性大鼠亚慢性给药碘化物可以增加大鼠的甲状腺重量；分子碘即使在100mg/kg的浓度下也对甲状腺的重量没有影响；直到对动物以10mg/kg体重的剂量反复每日给药分子碘时才测得甲状腺激素稳态水平的增加。从这些实验可以看出，碘化物可以在比分子碘低10倍的浓度下产生与分子碘效果相当的对哺乳动物甲状腺重量的影响。也就是说，口服给药碘组合物时，需要比碘化物多10倍的分子碘才能影响动物甲状腺的功能。分子碘与碘化物相比对甲状腺的毒性降低这一事实对于口服碘药物的设计具有非常重要的启示意义。这些研究表明，当所有其它因素均相同时，分子碘是优选的口服碘药形式。这对于需要长期给药所述碘药物的疾病来说尤为正确。因此，现有技术表明了在优选的口服碘药物中所有的碘均应是分子碘。

曾被用作口服治疗剂的无机碘组合物包括碘化纳或碘化钾；碘酊或卢戈尔溶液；可以生成碘离子的有机碘化物。这些物质的含水组合物本身含有非常低的和/或不可预知与总碘的比例的分子碘。以摩尔量计，这些组合物所含的分子碘通常低于其它的碘形式。例如，卢戈尔溶液含有约129000ppm的总碘，但仅有170ppm的分子碘，其比例为0.0013。

市售的I₂是蓝黑色的晶体，带有很亮的金属光泽。制备分子碘的适宜口服组合物所存在的主要困难与该元素的基本物理化学性质有关。所有固体形式的I₂都很容易升华形成紫色蒸气。I₂固有的易于升华的特性造成了其本身的不稳定性，这便限制了其在药物制剂中作为活性成分的应用。而且，I₂在水中是不稳定的，在含水系统中，分子碘可以被水水合并经历以下方程式1-3所示的一系列反应：

I₂+H₂O＝HOI+I^-+H⁺(1)

3HOI＝IO+2I^-+3H⁺ (2)

I₂+I^-＝I₃ (3)

对于临床应用，以前对该限制的解决方法是在临用前制备碘的水溶液然后立即使用。固体I₂在水中的溶解非常缓慢。溶解固体I₂所需的长时间会导致某些新形成的I₂由于发生以上方程式1中所示的与水的反应而损失。

如上所述，I₂会在室温下升华并与水反应。这两种性质导致非常难以配制分子碘；尤其难以制备其中大部分碘以分子碘形式存在的组合物。

三、水滑石

水滑石(Hydrotalcites，or Layered Double Hydroxides，LDHs)是阴离子型无机功能材料，结构上具备层板化学组成、层离子种类及数量、晶粒尺寸及其分布的可调控性，在催化、离子交换、吸附、化工等方面具有广泛的用途。近年来，随着交叉学科研究领域的发展，水滑石在生物医药等方面有了新的应用，水滑石作为治疗胃病的特效药，在欧洲已迅速实现商品化。利用水滑石具有的插层组装的性能和很好的生物相容性，将其作为生物药物分子的传输载体具有很高的应用价值，水滑石被认为是一类结构和作用机制新颖的缓释型载体，已越来越受到研究者的广泛关注。

文献1：Choy，J.K.，Kwak，S.Y.，Jeong，Y.J.，Park，J.S.2000.Inorganic layerd doublehydroxides as nonviral vectors.Angew.Chem.39，4041～4045.Choy等人成功地将生物分子核苷酸(Nucleoside Monophosphates)和脱氧核糖核酸(Deoxyribonucleic Acid，DNA)用离子交换的方法插入到LDHs层间，形成bio-LDH层状分子复合材料。水滑石被用作生物分子的传输载体。

文献2：Khan AI，Lei L，Norquist AJ，O′Hare D.Intercalation and controlled release ofpharmaceutically active compounds from a layered double hydroxide.Chem Commun(Camb)，2001，21：2342-2343.制备了双氯芬酸、布洛芬和奈普生等抗炎药插层水滑石。

文献3：Ambrogi V，Fardella G，Grandolini G，Perioli L.Intercalation compounds ofhydrotalcite-like anionic clays with antiinflammatory agents-I.Intercalation and in vitro release ofibuprofen.Int J Pharm.，2001，220：23-32.水滑石被用作药物缓释的传输载体，进行了布洛芬在水滑石中的插层，对插层产物的释放性能研究表明，在中性pH值的条件下，药物的释放速度变得缓慢，达到了延缓药物释放的目的。

水滑石在450℃～550℃下煅烧将破坏其层状结构，得到双金属氧化物。双金属氧化物能通过吸附环境中的阴离子和水分子来恢复重建水滑石结构，且因具有较大的比表面积和孔体积，容易接受客体。焙烧后的双金属氧化物比其前驱物有更大的比表面积，且具有结构“记忆”效应，即在水环境中重新吸收阴离子使其恢复原有的层状结构。

水滑石的纳米孔道结构可作为“微型反应器”。采用水滑石作为模板，在其限域空间内可促使反应产物在模内生长或围绕模生长，实现产物结构的预期可控。中国专利200310103598.9将LDHs的层间作为单体聚合的反应空间，将单体引入LDHs层间，得到层间含有单体的LDHs；再使此单体在层间发生聚合反应，得到层间含有聚合物的LDHs。由于在模板的限域空间内聚合物的分子链结构等将受到模板的限制，因此可以制备出纳米尺寸、片状结构的聚合物。

发明内容

本发明的目的是提供一种负载型分子碘的补碘剂及制备方法和用途，具体说是一种水滑石负载分子碘的补碘剂及制备方法和用途。

负载型分子碘的补碘剂是一种水滑石负载分子碘，按重量百分比计，碘在水滑石中的含量为0.5～5％。

负载型分子碘的补碘剂的制备方法包括以下步骤：

1)将水滑石或双金属氧化物研磨至大于400目，加水搅拌均匀，制成浓度为1％～10％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石或双金属氧化物重量0.5～5％的碘酸盐或者碘化物，预先配置成0.01～1.0mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘酸盐或者碘化物1～5倍的碘还原剂或者氧化剂，调节pH＝3.0～6.0，室温反应1～10小时；

3)步骤2)的悬浮浆液离心或过滤脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至大于300目，得到负载型分子碘的补碘剂。

本发明中使用的水滑石可以是市售商品，也可以根据现有技术制备，其制备技术是众所周知的。水滑石化学结构通式为：[M²⁺ _1-xM³⁺ _x(OH)₂]^x+[A^n- _x/n·mH₂O]，其中，二价金属离子M²⁺为Mg²⁺，Zn²⁺，Fe²⁺，Mn²⁺，Co²⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，Ca²⁺中的任何一种，三价金属离子M³⁺为Al³⁺，Fe³⁺，Cr³⁺，Co³⁺，Ti³⁺中的任何一种；A^n-为CO₃ ^2-，Cl^-，NO₃ ^-，SO₄ ^2-中的任何一种；X＝0.5～0.17；M²⁺/M³⁺＝1～5。发明中使用的双金属氧化物为将上述水滑石在450～550℃温度下煅烧而成。

碘酸(盐)为碘酸、碘酸钾、碘酸氢钾、碘酸钠或者碘酸钙。所说的碘化物为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘化钙或者碘化镁。所说的碘还原剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘化钙、碘化镁、维生素C、巯基乙醇、乳糖、硫代硫酸钠、硼氢化钾或者硼氢化钠。

氧化剂为碘酸、碘酸钾、碘酸氢钾、碘酸钠、碘酸钙或过氧化氢源。

所说的过氧化氢源是过氧化氢、过氧化钙、过碳酸钠或过氧化脲的一种或多种。

制备方法的浆液脱水工艺，可因地制宜，选用离心或过滤等方法进行脱水。脱水后所得的滤饼可使用常规烘干设备干燥。烘干后的负载型分子碘的补碘剂为块状，可选用常规粉碎设备粉碎至粒度大于300目。

负载型分子碘的补碘剂用作牛、羊、畜禽、水产动物补碘饲料添加剂。负载型分子碘的补碘剂用于制备治疗纤维囊性乳房综合征、乳腺癌、经前期综合征、子宫内膜异位和胃溃疡疾病的保健品或药物。

本发明的优点是：

(1)利用水滑石的插层组装性能以及双金属氧化物通过层状结构重建吸附阴离子的性质来搭载碘，并且利用水滑石作为微型反应器合成负载型分子碘，较好地解决了分子碘稳定性问题，实施方法简便，适宜工业化生产。

(2)水滑石具有很好的生物相容性和胃肠道粘膜亲和性，高表面活性和巨大比表面积等特点，使之对所负载的分子碘具有控缓释作用，从而大大提高了分子碘的吸收利用率。

(3)本发明所制得的负载型分子碘具有低毒、高效的特点，可作为饲料添加剂应用于牛、羊、畜禽、水产动物等的补碘，也可用于制备人类补碘和通过给药治疗性的碘来治疗人类疾病的保健品或药物。

(4)负载型分子碘易于与饲料混合，形成均匀分散系，使用方便。

具体实施方式

本发明结合以下实例作进一步的说明。

实施例1

预备：根据“以双金属氧化物为载体的口服补钒剂及其制备与使用方法”叶瑛，冯璐珈，郑丽波，沈忠悦，韩杰，陈志飞，李珊珊.国家发明专利授权公告号CN1187091C)的方法制备水滑石。

1)将预备步骤中得到的水滑石研磨至400目，加水搅拌均匀，制成浓度为1％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量0.5％的碘酸钾，预先配置成0.01mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘酸钾5倍的碘化钾，调节pH＝6.0，室温反应10小时；

3)步骤2)的悬浮浆液离心脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至500目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为0.5％。

实施例2

预备：根据“一种制备双金属氧化物和水滑石的方法”(叶瑛，李珊珊，陈志飞，郑丽波，黄霞，邬黛黛，韩杰，张维睿.国家发明专利授权公告号CN1222467C)的方法制备水滑石。

1)将预备步骤中得到的水滑石研磨至500目，加水搅拌均匀，制成浓度为5％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量1.5％的碘酸钠，预先配置成0.05mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘酸钠1.5倍的硫代硫酸钠，调节pH＝5.0，室温反应5小时；

3)步骤2)的悬浮浆液过滤脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至300目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为1.5％。

实施例3

1)将市售的水滑石在450℃温度下煅烧，制得双金属氧化物，再研磨至500目，加水搅拌均匀，制成浓度为10％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量5％的碘酸氢钾，预先配置成1.0mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘酸氢钾2倍的硼氢化钾，调节pH＝6.0，室温反应8小时；

3)步骤2)的悬浮浆液离心脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至400目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为5％。

实施例4

1)将市售的水滑石研磨至600目，加水搅拌均匀，制成浓度为10％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量1.5％的碘化钙，预先配置成0.05mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘化钙2倍的过氧化氢，调节pH＝3.0，室温反应1小时；

3)步骤2)的悬浮浆液过滤脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至400目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为1.5％。

实施例5

1)将市售的水滑石在550℃温度下煅烧，制得双金属氧化物，再研磨至500目，加水搅拌均匀，制成浓度为10％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量5％的碘酸钙，预先配置成0.01mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘酸钙2倍的乳糖，调节pH＝3.5，室温反应7小时；

3)步骤2)的悬浮浆液过滤脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至500目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为5％。

实施例6

预备：根据“镁铝型水滑石水热合成”(谢晖，矫庆泽，段雪.应用化学，2001，18：70-72)的方法制备水滑石。

1)将预备步骤中得到的水滑石在550℃温度下煅烧，制得双金属氧化物，再研磨至600目，加水搅拌均匀，制成浓度为5％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量3％的碘化钠，预先配置成0.5mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入和碘化钠等摩尔的碘酸钙，调节pH＝4.5，室温反应5小时；

3)步骤2)的悬浮浆液离心脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至300目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为3％。

实施例7

预备：根据“二元金属类水滑石的合成及其作为前驱体对NOx的吸附性能研究”(郭志强，倪哲明，俞卫华，王力耕，葛忠华.材料科学与工程学报，2004，22(6)：878-880)的方法制备水滑石。

1)将预备步骤中得到的水滑石在500℃温度下煅烧，制得双金属氧化物，再研磨至500目，加水搅拌均匀，制成浓度为3％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量3.5％的碘化镁，预先配置成0.1mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入和碘化镁等摩尔数的过氧化氢和过氧化钙，调节pH＝3.0，室温反应6小时；

3)步骤2)的悬浮浆液过滤脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至300目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为3.5％。

实施例8

1)将市售的水滑石在480℃温度下煅烧，制得双金属氧化物，再研磨至500目，加水搅拌均匀，制成浓度为10％的悬浮浆液：

2)将含碘量为水滑石重量3％的碘化铵，预先配置成0.25mol/L的水溶液，于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中，再加入摩尔比值为碘化铵0.5倍的过氧化钙、摩尔比值为碘化铵1.5倍的过碳酸钠和摩尔比值为碘化铵0.5倍的过磷酸钠，调节pH＝6.0，室温反应5小时；

3)步骤2)的悬浮浆液离心脱水；

4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至500目，得到负载型分子碘的补碘剂，按重量百分比计，碘在水滑石中含量为3％。

负载型分子碘的补碘剂用作牛、羊、畜禽、水产动物补碘饲料添加剂。使用方法为：将粉末状的负载型分子碘的补碘剂，按以下添加剂量拌入牛、羊、畜禽、水产动物饲料中(以碘计)：牛0.1～0.5mg/kg，羊0.1～0.4mg/kg，猪0.1～0.5mg/kg，鸡0.1～1mg/kg，鸭0.1～0.5mg/kg，鱼0.1～0.5mg/kg，甲鱼0.2～1.5mg/kg，虾0.2～1.5mg/kg。

负载型分子碘的补碘剂用于治疗纤维囊性乳房综合征、乳腺癌、经前期综合征、子宫内膜异位和胃溃疡疾病。使用方法为：用于治疗乳腺发育不良所需的分子碘的每日剂量：对于体重60kg的女性为0.5～15mg/天，优选的碘的用量范围为2.0～7.5mg/天。用于预防乳腺发育不良所需的分子碘的每日剂量：对于体重60kg的女性为0.125～1.5mg/天，优选的碘的用量范围为0.225～1.25mg/天。用于急性给药的分子碘的每日剂量可以是15～125mg/天，优选的碘的用量范围为20～55mg/天。

Claims

1.一种负载型分子碘的补碘剂，其特征在于，它是一种水滑石负载分子碘，按重量百分比计，碘在水滑石中的含量为0.5～5％。

2.根据权利要求1所述的一种负载型分子碘的补碘剂，其特征在于，所说的水滑石化学结构通式为：[M²⁺ _1-xM³⁺ _x(OH)₂]^x+[A^n- _x/n·mH₂O]，其中，二价金属离子M²⁺为Mg²⁺，Zn²⁺，Fe²⁺，Mn²⁺，Co²⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，Ca²⁺中的任何一种，三价金属离子M³⁺为Al³⁺，Fe³⁺，Cr³⁺，Co³⁺，Ti³⁺中的任何一种；A^n-为CO₃ ^2-，Cl^-，NO₃ ^-，SO₄ ^2-中的任何一种；X＝0.5～0.17；M²⁺/M³⁺＝1～5。

3.一种如权利要求1所述的负载型分子碘的补碘剂的制备方法，其特征在于方法的步骤如下：

1)将水滑石或双金属氧化物研磨至大于400目，加水搅拌均匀，制成浓度为1％～10％的悬浮浆液；

3)步骤2)的悬浮浆液离心或过滤脱水；

4.根据权利要求3所述的一种负载型分子碘的补碘剂的制备方法，其特征在于，所说的双金属氧化物为将水滑石在450～550℃温度下煅烧而成。

5.根据权利要求3所述的一种负载型分子碘的补碘剂的制备方法，其特征在于，所说的水滑石化学结构通式为：[M²⁺ _1-xM³⁺ _x(OH)₂]^x+[A^n- _x/n·mH₂O]，其中，二价金属离子M²⁺为Mg²⁺，Zn²⁺，Fe²⁺，Mn²⁺，Co²⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，Ca²⁺中的任何一种，三价金属离子M³⁺为Al³⁺，Fe³⁺，Cr³⁺，Co³⁺，Ti³⁺中的任何一种；An^-为CO₃ ^2-，Cl^-，NO₃ ^-，SO₄ ^2-中的任何一种；X＝0.5～0.17；M²⁺/M³⁺＝1～5。

6.根据权利要求3所述的一种负载型分子碘的补碘剂的制备方法，其特征在于，所说的碘酸盐为碘酸钾、碘酸氢钾、碘酸钠或碘酸钙，所说的碘化物为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘化钙或碘化镁。

7.根据权利要求3所述的一种负载型分子碘的补碘剂的制备方法，其特征在于，所说的碘还原剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘化钙、碘化镁、维生素C、巯基乙醇、乳糖、硫代硫酸钠、硼氢化钾或硼氢化钠，所说的氧化剂为碘酸、碘酸钾、碘酸氢钾、碘酸钠、碘酸钙或过氧化氢源。

8.根据权利要求7所述的一种负载型分子碘的补碘剂的制备方法，其特征在于，所说的过氧化氢源是过氧化氢、过氧化钙、过碳酸钠或过氧化脲的一种或多种。