CN100475053C - 负载型单质硫饲料添加剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载型单质硫饲料添加剂及其制备方法,它是一种水滑石负载单质硫,按重量百分比计,硫在水滑石中的含量为1~10%。其方法是,将水滑石作为微型反应器,用S2-将SO3 2-还原生成单质硫。本发明利用水滑石的纳米孔道结构作为“微反应器”,因此制备的单质硫颗粒小,具有窄小的粒径尺寸分布,分散均匀而稳定。负载型单质硫饲料添加剂具有杀菌、消毒效力高的优点;而且由于水滑石具有很好的生物相容性、胃肠道粘膜亲和性和高表面活性等特点,使之对所负载的硫具有控缓释作用,从而大大提高了硫的吸收利用率。负载型单质硫饲料添加剂能有效抑制动物肠道病原菌的增殖,保护肠粘膜免受病原菌的侵袭,提高动物生产性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种负载型单质硫饲料添加剂及其制备方法,具体说是一种水滑石负载单质硫及其制备方法。
背景技术
长期使用抗生素和抗菌药物,造成诸如细菌抗药性、耐药基因转移、畜产品中药物残留、生态平衡失调等不良后果,直接或间接威胁人类健康。近年来,一些国家和地区已制定了相应的法律、法规,以严格控制或制止在畜禽养殖中使用抗生素。但目前的养殖业,由于病原菌的复杂性和交叉感染,若不使用抗生素则易引起疾病爆发,给养殖户带来经济损失。因此,研发安全无公害的新型抗菌材料已迫在眉睫。采用无机材料为载体,负载抗菌组分制成的无机抗菌材料,具有化学稳定性好、抗菌效力高、不易使细菌产生耐药性、作用持久,使用安全等优点,可成功地克服有机抗菌材料的不足。无机抗菌剂及其应用的研究、开发已成为抗菌领域的研究热点,也是无机功能材料研究的热点之一。
单质硫具有杀菌灭毒的作用,古希腊人就已用硫磺做消毒剂。中药方中硫磺壮阳、暖脏,主治虚寒证候。黄起鹏等从冬虫夏草中分离到硬结晶状单质硫,推测单质硫为冬虫夏草的滋补和药用功效原因之一(见:黄起鹏,疗森泰.冬虫夏草中弱极性部分的化学成分研究.中药材.1991,14:33-34.)。张虎社等用鸡蛋清配单质硫治疗母牛虚寒不孕11例,有效率达100%(见:张虎社.鸡蛋清配硫磺治疗母牛虚寒不孕.中兽医药杂志,2005,24:38-39)。王信民等报道,在有效硫含量10.1mg/kg左右的潮土中施用60~80kg/667m2单质硫可以明显改善烟株营养状况,促进烟株生长,提高烟叶产值和产量;同时还可以改善烟叶的外观质量,提高烟叶的内在品质(见:王信民,蔡宪杰,尹启生,谢德平.单质硫对烤烟产质量的影响.烟草科技,2002,(6):34-37.)。
水滑石(Hydrotalcites,or Layered Double Hydroxides,LDHs)是阴离子型无机功能材料,结构上具备层板化学组成、层离子种类及数量、晶粒尺寸及其分布的可调控性,在催化、离子交换、吸附、化工等方面具有广泛的用途。近年来,水滑石在生物医药等方面有了新的应用,水滑石作为治疗胃病的特效药,在欧洲已迅速实现商品化。利用水滑石具有的插层组装的性能和很好的生物相容性,将其作为生物药物分子的传输载体具有很高的应用价值,水滑石被认为是一类结构和作用机制新颖的缓释型载体,已越来越受到研究者的广泛关注。
水滑石的纳米孔道结构可作为“微型反应器”。采用水滑石作为模板,在其限域空间内可促使反应产物在模内生长或围绕模生长,实现产物结构的预期可控。中国专利200310103598.9将LDHs的层间作为单体聚合的反应空间,将单体引入LDHs层间,得到层间含有单体的LDHs;再使此单体在层间发生聚合反应,得到层间含有聚合物的LDHs。由于在模板的限域空间内聚合物的分子链结构等将受到模板的限制,因此可以制备出纳米尺寸、片状结构的聚合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载型单质硫饲料添加剂及其制备方法,具体说是一种水滑石负载单质硫及其制备方法。
负载型单质硫饲料添加剂是一种水滑石负载单质硫,按重量百分比计,硫在水滑石中的含量为1~10%。
负载型单质硫饲料添加剂的制备方法包括以下步骤:
1)将水滑石研磨至大于400目,加水搅拌均匀,制成浓度为1%~10%的悬浮浆液:
2)将含硫量为水滑石重量1~10%的亚硫酸盐以及摩尔比值为亚硫酸盐2倍的硫化物,于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中,再加入摩尔浓度为0.5~1.5moL/L的稀硫酸,调节pH=3.0~5.0,室温反应5~10小时;
3)步骤2)的悬浮浆液离心或过滤脱水;
4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至大于300目,得到一种负载型单质硫饲料添加剂。
发明中使用的水滑石可以是市售商品,也可以根据现有技术制备,其制备技术是众所周知的。水滑石化学结构通式为:[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+[An- x/n·mH2O],其中,二价金属离子M2+为Mg2+,Zn2+,Fe2+,Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Ca2+中的任何一种,三价金属离子M3+为Al3+,Fe3+,Cr3+,Co3+,Ti3+中的任何一种;An-为CO3 2-,Cl-,NO3 -中的任何一种;X=0.5~0.17;M2+/M3+=1~5。发明中使用的亚硫酸盐为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或者其水合物。发明中使用的硫化物为硫化钠或者其水合物。
制备方法的浆液脱水工艺,可因地制宜,选用离心或过滤等方法进行脱水。脱水后所得的滤饼可使用常规烘干设备干燥。烘干后的一种负载型单质硫饲料添加剂为块状,可选用常规粉碎设备粉碎至粒度大于300目。
负载型单质硫饲料添加剂用作畜禽、水产动物、牛羊的饲料添加剂。
本发明的优点是:
(1)因为本发明利用水滑石的纳米孔道结构作为“微反应器”,因此制备的单质硫颗粒小,具有窄小的粒径尺寸分布,分散均匀而稳定。
(2)本发明所制得的负载型单质硫饲料添加剂具有化学稳定性好、杀菌、消毒效力高的优点,能有效抑制动物肠道病原菌的增殖,保护肠粘膜免受病原菌的侵袭,提高生产性能。
(3)由于水滑石具有很好的生物相容性和胃肠道粘膜亲和性、高表面活性和大比表面积等特点,使之对所负载的硫具有控缓释作用,从而大大提高了硫的吸收利用率,因此本发明所制得的负载型单质硫饲料添加剂还可应用于牛、羊、畜禽、水产动物的补硫,并可提高羊毛、兔毛的产量和质量。
(4)负载型单质硫饲料添加剂易于与饲料混合,形成均匀分散系,使用方便。
具体实施方式
本发明结合以下实例作进一步的说明。
实施例1
预备:根据“以双金属氧化物为载体的口服补钒剂及其制备与使用方法”(见:叶瑛,冯璐珈,郑丽波,沈忠悦,韩杰,陈志飞,李珊珊.国家发明专利授权公告号CN 1187091C)的方法制备水滑石。
1)将预备步骤中得到的水滑石研磨至400目,加水搅拌均匀,制成浓度为10%的悬浮浆液:
2)将含硫量为水滑石重量1%的亚硫酸钠以及摩尔比值为亚硫酸钠2倍的硫化钠,于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中,再加入摩尔浓度为0.5moL/L的稀硫酸,调节pH=3.0,室温反应5小时;
3)步骤2)的悬浮浆液离心脱水;
4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至300目,得到一种负载型单质硫饲料添加剂。按重量百分比计,硫在水滑石中含量为1%。
实施例2
预备:根据“一种制备双金属氧化物和水滑石的方法”(见:叶瑛,李珊珊,陈志飞,郑丽波,黄霞,邬黛黛,韩杰,张维睿.国家发明专利授权公告号CN 1222467C)的方法制备水滑石。
1)将预备步骤中得到的水滑石研磨至500目,加水搅拌均匀,制成浓度为5%的悬浮浆液:
2)将含硫量为水滑石重量5%的亚硫酸氢钠以及摩尔比值为亚硫酸氢钠2倍的硫化钠,于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中,再加入摩尔浓度为1.5moL/L的稀硫酸,调节pH=5.0,室温反应8小时;
3)步骤2)的悬浮浆液过滤脱水;
4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至400目,得到一种负载型单质硫饲料添加剂。按重量百分比计,硫在水滑石中含量为5%。
实施例3
1)将市售的水滑石研磨至500目,加水搅拌均匀,制成浓度为1%的悬浮浆液:
2)将含硫量为水滑石重量10%的七水亚硫酸钠(Na2SO3·7H2O)以及摩尔比值为亚硫酸钠2倍的硫化钠,于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中,再加入摩尔浓度为1.5moL/L的稀硫酸,调节pH=4.0,室温反应10小时;
3)步骤2)的悬浮浆液过滤脱水;
4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至400目,得到一种负载型单质硫饲料添加剂。硫在水滑石中含量为10%。
实施例4
预备:根据“镁铝型水滑石水热合成”(谢晖,矫庆泽,段雪.应用化学,2001,18:70-72)的方法制备水滑石。
1)将预备步骤中得到的水滑石研磨至600目,加水搅拌均匀,制成浓度为6%的悬浮浆液:
2)将含硫量为水滑石重量3%的亚硫酸钠以及摩尔比值为亚硫酸钠2倍的九水合硫化钠(Na2S·9H2O),于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中,再加入摩尔浓度为1.5moL/L的稀硫酸,调节pH=5.0,室温反应6小时;
3)步骤2)的悬浮浆液离心脱水;
4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至300目,得到一种负载型单质硫饲料添加剂。硫在水滑石中含量为3%。
Claims (4)
1.一种负载型单质硫饲料添加剂,其特征在于,它是一种水滑石负载单质硫,按重量百分比计,硫在水滑石中的含量为1~10%。
2.根据权利要求1所述的一种负载型单质硫饲料添加剂,其特征在于,所说的水滑石化学结构通式为:[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+[An- x/n·mH2O],其中,二价金属离子M2+为Mg2+,Zn2+,Fe2+,Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Ca2+中的任何一种,三价金属离子M3+为Al3+,Fe3+,Cr3+,Co3+,Ti3+中的任何一种;An-为CO3 2-,Cl-,NO3 -中的任何一种;X=0.5~0.17;M2+/M3+=1~5。
3.一种如权利要求1所述的一种负载型单质硫饲料添加剂的制备方法,其特征在于方法的步骤如下:
1)将水滑石研磨至大于400目,加水搅拌均匀,制成浓度为1%~10%的悬浮浆液:
2)将含硫量为水滑石重量1~10%的亚硫酸盐以及摩尔比值为亚硫酸盐2倍的硫化物,于搅拌下缓慢加入步骤1)的悬浮浆液中,再加入摩尔浓度为0.5~1.5moL/L的稀硫酸,调节pH=3.0~5.0,室温反应5~10小时;
3)步骤2)的悬浮浆液离心或过滤脱水;
4)将步骤3)所得的滤饼烘干、粉碎至大于300目,得到一种负载型单质硫饲料添加剂。
4.根据权利要求3所述的一种负载型单质硫饲料添加剂的制备方法,其特征在于,所说的亚硫酸盐为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或者其水合物,所说的硫化物为硫化钠或其水合物。
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层状材料--------水滑石固定化木瓜蛋白酶的研究.. 籍宏.北京化工大学硕士学位论文.. 2004 |
层状材料--------水滑石固定化木瓜蛋白酶的研究.. 籍宏.北京化工大学硕士学位论文.. 2004 * |
纳米级镁铝复合氧化物(MAO)吸附猪饲粮过量氟的研究.. 陶新.浙江大学博士学位论文.. 2005 |
纳米级镁铝复合氧化物(MAO)吸附猪饲粮过量氟的研究.. 陶新.浙江大学博士学位论文.. 2005 * |
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