CN102550830B - γ-氨基丁酸络合物的应用及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了γ-氨基丁酸络合物的应用及制备方法，即γ-氨基丁酸络合物作为动物饲料添加剂的应用。用作动物饲料添加剂的γ-氨基丁酸络合物的制备方法，包括以下步骤：将反应原料无机金属元素化合物与γ-氨基丁酸按配比添加到反应装置中，同时加入反应底液，然后调pH值至3～10，开始搅拌并进行反应，反应时间为5min～5h，反应过程中全程控制反应体系的pH值在3～10，且保持回流状态，反应结束后再将反应产物体系倒入有机溶剂-水体系中进行结晶，过滤后的结晶产物进行干燥制粒，得到产品。本发明具有生物学效价高、添加量低、促长效果明显、动物副反应少、可长期使用且安全无抗药性等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种饲料添加剂的应用及其制备，尤其涉及一种氨基酸络合物作为饲料添加剂的应用及其制备方法。
背景技术
γ-氨基丁酸(GABA)属强神经抑制性氨基酸，是一种天然存在的非蛋白组成氨基酸，具有镇静、催眠、抗惊厥、降血压、皮红毛亮、增加瘦肉比、延长种猪繁殖年限等生理作用。氨基丁酸作用于动物细胞中的GABA受体，GABA受体是一个氯离子通道，GABA的抑制性或兴奋性是依赖于细胞膜内外的氯离子浓度，GABA受体被激活后，导致氯离子通道开放，能增加细胞膜对氯离子通透性，使氯离子流入神经细胞内，引起细胞膜超极化，抑制神经细胞元激动，减少动物的无意识运动，减少能量消耗，从而达到促生长的目的。γ-氨基丁酸能促进动物胃液和生长激素的分泌，从而提高生长速度和采食量；能兴奋动物的采食中枢，从而增加采食量。γ-氨基丁酸还能促进动物体内氨基酸代谢的平衡，调节免疫功能。
微量元素铜能有效参与机体的细胞氧化、骨和结缔组织的形成、角质化和组织的色素沉着以及脊髓髓鞘形成等重要生理过程，对机体保持正常的心脏功能具有重要作用。铜也是一些酶系统的必需组分，尤其是与细胞氧化有关的金属酶，直接参与机体代谢。铜与铁的吸收和功用密切相关，能维持铁元素的正常代谢，有利于血红蛋白的合成和红细胞的成熟；还能通过促进下丘脑分泌促黄体激素释放激素而参与机体的繁殖活动。
微量元素铁是动物的必需微量元素之一，是血红蛋白的重要部分。铁存在于向肌肉供给氧气的红细胞中，还是许多酶和免疫系统化合物的成分，动物从食物中摄取所需的大部分铁，并小心控制着铁含量。铁能参与氧的运输和储存。铁还可以促进发育；增加对疾病的抵抗力；调节组织呼吸，防止疲劳；构成血红素，预防和治疗因缺铁而引起的贫血；使动物皮红毛亮。
微量元素锌是动物必须的微量元素之一，一直被比喻为动物的“生命元素”，自从1934年Todd等人通过大鼠试验首次证实锌是动物营养所必需的微量元素之一以来，人们逐渐发现，锌是动物机体中200多种金属酶类、激素和胰岛素的组成部分，能促进机体的生长发育和组织再生，维持机体的正常代谢，促进食欲，维持性器官和性机能的正常，加速创口愈合，保护皮肤健康，增强免疫机制，提高抵抗力。
微量元素锰的主要营养生理作用是在碳水化合物、脂类、蛋白质和胆固醇代谢中作为酶活化因子或组成部分。锰能参与中枢神经介质的传递及中枢神经细胞的能量供应，是维持大脑正常代谢功能必不可少的物质。如果动物缺锰可导致摄食量下降、生长减慢、骨异常、共济失调、反应迟钝和繁殖功能异常等现象。此外，甲状腺的合成必须有激活锰的酶催化才能完成。锰离子还与毛发色泽有很大关系，毛发色泽光亮则可能含锰充足，毛发暗淡无光泽则可能缺锰。
钙是动物不可或缺的营养素之一。钙是动物内最丰富的矿物质，参与动物机体的整个生命过程。99％的钙存在于骨骼和牙齿中，主要以羟磷灰石结晶的形式存在，维持骨和牙齿具有坚硬的结构和支架，另外约1％的钙常以游离的或结合的离子状态存在于软组织细胞外液及血液中，发挥重要的调节生理功能的作用，统称为混溶钙池。混溶钙池与骨骼中的钙维持着动态平衡，即骨中的钙不断地从破骨细胞中释放出进入混溶钙池，保证血浆钙的浓度维持恒定；而混溶钙池中的钙又不断沉积于成骨细胞。钙在动物体中的作用有：(1)维持细胞的生存和功能；(2)参与神经肌肉的应激过程；(3)维持体内酸碱平衡，维持和调节体内许多生化过程；(4)钙为一种凝血因子，在凝血酶原转变为凝血酶时起到催化作用；(5)钙与磷脂结合，维持细胞膜的完整性和通透性；(6)钙离子能使体液正常通过细胞膜，通常用来缓解由于过敏等症所引起的细胞膜渗透压的改变；(7)提高机体的免疫力。
镁是动物机体中含量较多的一种正离子，其量在整体中仅次于钙、钠、钾而居第四位，是参与动物体内正常生命活动及新陈代谢过程必不可少的元素。镁影响细胞的多种生物功能：影响钾离子和钙离子的转运，调控信号的传递，参与能量代谢及蛋白质和核酸的合成；可以通过络合负电荷基团，尤其是核苷酸中的磷酸基团来维持物质的结构和功能；镁还可参与催化酶的激活和抑制及对细胞周期、细胞增殖及细胞分化的调控；镁还参与维持基因组的稳定性，并与机体氧化应激和肿瘤的发生有关。镁还可以有效促进钙的吸收。在细胞中有一个特殊的钙的通路，其形成的主要元素是镁.所以动物缺镁会影响钙的代谢。因此，镁具有以下生理功能：1.激活多种酶的活性：镁作为多种酶的激活剂，参与300多余种酶促反应；2.构建钙通道；3.维护骨骼生长和神经肌肉的兴奋性，防止动物抽搐；4.维护胃肠道和激素的功能。
微量元素铬是动物必需的微量元素之一，在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。动物对无机铬的吸收利用率极低，不到1％；而动物对有机铬的利用率可达10％～25％。铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用。活性化合物甘氨酸铬能增强胰岛素的生物学作用，可通过活化葡萄糖磷酸变位酶而加快动物体内葡萄糖的利用，并促使葡萄糖转化为脂肪。铬还能抑制胆固醇的生物合成，降低血清总胆固醇和三酰甘油含量以及升高高密度脂蛋白胆固醇含量，提高饲养动物的瘦肉率。铬在核蛋白中含量较高，研究发现它能促进RNA的合成。铬还影响氨基酸在体内的转运，促进蛋白质代谢和生长发育。此外，铬还能抗氧化，提高免疫功能。
微量元素钴与维生素B12结合进入胃后，与胃壁细胞分泌的“内因子”结合，以防止维生素B12被肠道微生物所破坏，促进其吸收。钴还能刺激动物体内骨髓的造血系统，帮助动物制造红细胞，使血管扩张、皮肤发红，防止贫血。甲状腺素的合成可能也需要钴，钴能拮抗碘缺乏产生的影响。
微量元素镍是动物必需的生命元素。镍参与血清沉着及酶和核糖核酸的活动，能激活肽酶的活性，在激素作用、生物大分子的结构稳定性上以及一般的新陈代谢过程中都包含有镍。镍有刺激造血功能的作用，能刺激红细胞、血红素及白细胞增加，家畜缺镍会引起畸形和褪色。
微量元素锗具有多种生物活性，特别是自1967年日本学者浅井一彦首次合成具有广泛药理活性的有机锗化合物β-羟乙基锗倍半氧化物以来，锗化合物的生物活性引起了世界各国学者的极大兴趣。研究表明，锗可通过提高碘和三碘甲状腺原氨酸、四碘甲状腺素含量，增强机体代谢功能，进而促进动物的繁殖性能；与此同时，锗一方面使血中红细胞(RBC)和血红蛋白(HB)的数量增加，另一方面刺激血小板生成细胞(即巨核细胞)的形成，从而刺激造血功能。大量研究表明，有机锗具有促进动物生长、抗癌、抗氧化、降血脂、清除自由基、提高免疫力等生物学活性。
目前关于γ-氨基丁酸络合物在动物中的应用在国内和国外均未见报道。国内有关γ-氨基丁酸络合物的合成也未见报道，仅在国外结构类期刊上发表过很少的几篇文献提到γ-氨基丁酸铜的合成。其中一篇是将γ-氨基丁酸加入到硝酸铜水溶液中能生成两种晶形的γ-氨基丁酸铜，但Cu[NH2(CH2)3COO]2的收率比Cu[NH2(CH2)3COO]2·2H2O低得多(未提到具体的收率)。由于0.2mol/L硝酸铜水溶液的pH为4.0，γ-氨基丁酸也呈弱酸性，而产物γ-氨基丁酸铜呈中性，反应过程中要放出酸，其总收率可想而知会比较低。另一篇是γ-氨基丁酸和高氯酸铜合成γ-氨基丁酸铜。由于高氯酸铜呈酸性，γ-氨基丁酸也呈弱酸性，而产物γ-氨基丁酸铜呈中性，反应过程中要放出酸，其总收率可想而知会比较低。另外，现有已公开的文献中均未给出具体的反应条件(如反应底物的投料摩尔比和浓度、反应温度、反应时间、反应pH值等)，本领域技术人员根据现有技术公开的内容很难重复制备合成γ-氨基丁酸铜。
考虑到元素铜、铁、锌、锰、钙、镁、铬、钴、镍、锗能维持和改善动物体内的某些特定的生理活性和生产活动，对于动物的生命起至关重要的作用。而目前多采用无机金属盐形式作为动物饲料添加剂，动物吸收利用该无机盐必须通过多种生物学屏障以自由扩散等方式进入体内，对肠胃刺激大，且吸收率低，添加量大，生物学效价低，大部分经粪便排出后还污染环境，对饲料中其它营养成分(如维生素等)的活性有破坏作用。且γ-氨基丁酸对动物的生长发育繁殖等作用也很大。我们想提供一种新的合成技术制备出γ-氨基丁酸络合物单体应用到动物中。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种生物学效价高、添加量低、促长效果明显、动物副反应少、可长期使用、且安全无抗药性的γ-氨基丁酸络合物作为动物饲料添加剂的应用，还提供一种工艺简单、成本低、能耗少、收率较高、产品质量高的γ-氨基丁酸络合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为γ-氨基丁酸络合物作为动物饲料添加剂的应用。
上述的应用中，所述γ-氨基丁酸络合物优选包括γ-氨基丁酸铜、γ-氨基丁酸亚铁、γ-氨基丁酸锌、γ-氨基丁酸锰、γ-氨基丁酸钙、γ-氨基丁酸镁、γ-氨基丁酸铬、γ-氨基丁酸钴、γ-氨基丁酸镍、γ-氨基丁酸锗中的一种或多种。
上述的应用中，所述动物优选为猪、禽、反刍动物、水产动物、特种经济动物或宠物(特种经济动物为野生的已经驯化成功，但未在生产中广泛运用的动物，如驴、熊、果子狸等)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸铜在每吨猪料中的添加量以铜元素计为2～200ppm；在每吨禽料中的添加量以铜元素计为0.1～35ppm；在每吨反刍料中的添加量以铜元素计为0.1～35ppm；在每吨水产料中添加量以铜元素计为0.1～25ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以铜元素计为0.1～200ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸铜作为能促进鲤鱼生长的水产动物饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸亚铁在每吨猪料中的添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨禽料中的添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨反刍料中的添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨水产料中添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以亚铁元素计为10～200ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸亚铁作为能促进断奶仔猪造血、防止断奶仔猪贫血的猪饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸锌在每吨猪料中的添加量以锌元素计为10～200ppm；在每吨禽料中的添加量以锌元素计为10～150ppm；在每吨反刍料中的添加量以锌元素计为10～150ppm；在每吨水产料中添加量以锌元素计为5～200ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以锌元素计为5～200ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸锌作为能促进断奶仔猪生长的猪饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸锰在每吨猪料中的添加量以锰元素计为5～150ppm；在每吨禽料中的添加量以锰元素计为5～150ppm；在每吨反刍料中的添加量以锰元素计为5～150ppm；在每吨水产料中添加量以锰元素计为5～100ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以锰元素计为5～150ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸锰作为能提高母猪繁殖性能的猪饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸钙在每吨动物饲料中的添加量以钙元素计为5～200ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸钙作为能提高蛋鸡采食量和产蛋率的蛋鸡饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸镁在每吨动物饲料中的添加量以镁元素计为5～200ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸镁作为能改善羔羊肉质的反刍饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸铬在每吨动物饲料中的添加量以铬元素计为0.01～20ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸铬作为能促进肥育猪生长的猪饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸钴在每吨动物饲料中的添加量以钴元素计为0.01～2ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸钴作为能促进犊牛生长的反刍动物饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸镍在每吨动物饲料中的添加量以镍元素计为0.01～10ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸镍作为能促进肉鸡生长、改善胴体品质的肉鸡饲料添加剂进行应用)。
作为对上述应用的进一步改进：所述γ-氨基丁酸锗在每吨动物饲料中的添加量以锗元素计为0.01～10ppm(特别优选的应用形式有：γ-氨基丁酸锗作为能促进生长猪生长的猪饲料添加剂进行应用)。
作为一个总的技术构思，本发明还提供一种用作动物饲料添加剂的γ-氨基丁酸络合物的制备方法，包括以下步骤：将反应原料无机金属元素化合物与γ-氨基丁酸按配比添加到反应装置中，同时加入反应底液，然后调pH值至3～10，开始搅拌并进行反应，反应时间为5min～5h，反应过程中全程控制反应体系的pH值在3～10，且保持回流状态，反应结束后再将反应产物体系倒入有机溶剂体系中进行结晶，过滤后的结晶产物进行干燥制粒，得到产品。
上述的制备方法中，所述无机金属元素化合物优选包括无机铜、铁、锌、锰、钙、镁、铬、钴、镍或锗元素化合物；
所述无机铜元素化合物优选包括氯化铜、硫酸铜、氧化铜、氢氧化铜、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、碱式碳酸铜中的至少一种；
所述无机铁元素化合物优选包括氯化亚铁、硫酸亚铁、碳酸亚铁、硝酸亚铁中的至少一种；
所述无机锌元素化合物优选包括氯化锌、硫酸锌、氢氧化锌、氧化锌、碱式硫酸锌、碱式碳酸锌、碱式氯化锌、硝酸锌中的至少一种；
所述无机锰元素化合物优选包括二氯化锰、硫酸锰、氢氧化锰、氧化亚锰、碱式硫酸锰、硝酸锰中的至少一种；
所述无机钙元素化合物优选包括氢氧化钙、氯化钙、碳酸钙、氧化钙中的至少一种；
所述无机镁元素化合物包括氯化镁、硫酸镁、氢氧化镁、碱式氯化镁、碱式硫酸镁、碱式碳酸镁、硝酸镁中的至少一种；
所述无机铬元素化合物优选包括三氯化铬、硫酸铬、氢氧化铬、碱式铬酸锌、硝酸铬中的至少一种；
所述无机钴元素化合物优选包括氧化钴、氢氧化钴、氯化钴、硫酸钴、碳酸钴、碱式碳酸钴、硝酸钴中的至少一种；
所述无机镍元素化合物优选包括氧化镍、氢氧化镍、氯化镍、硫酸镍、碳酸镍、碱式碳酸镍、硝酸镍中的至少一种；
所述无机锗元素化合物优选包括氧化锗、二氯化锗、锗酸钙、锗酸铜、偏锗酸钠、二锗酸钠、四锗酸钠、硝酸锗中的至少一种。
上述的各种无机金属元素的化合物均包括其水合物形式，例如硫酸铜包括五水合硫酸铜等含结晶水形式、硫酸亚铁包括一水合硫酸亚铁等含结晶水形式。
上述的制备方法中，当所述无机金属元素化合物为无机铜、铁、锌、锰、钙、镁、钴、镍或锗元素化合物时，所述原料γ-氨基丁酸与该无机金属元素化合物的摩尔比优选为(2.5～0.8)∶1；当所述无机金属元素化合物为无机铬元素化合物时，所述原料γ-氨基丁酸与所述无机金属铬元素化合物的摩尔比优选为(3.5～2.5)∶1。
上述的制备方法中，所述反应底液优选为纯水或有机溶剂的水溶液体系，所述有机溶剂优选为乙醇、丙醇和/或丁醇，所述反应底液中有机溶剂与水的体积比优选为(0～4)∶1，所述反应底液的添加量优选为所述反应原料总质量的1～10倍。
上述的制备方法中，所述有机溶剂体系优选为有机溶剂的水溶液体系，所述有机溶剂优选为乙醇、丙醇或丁醇，所述有机溶剂体系中的有机溶剂与水的体积比优选为(0.1～4)∶1，所述有机溶剂体系的添加量优选为所述反应产物体系体积的0.5～4倍。本发明的反应产物均溶于水，但不溶或微溶于有机溶剂，因此将反应完成后的反应产物体系优选置于有机溶剂-水体系中结晶出来，这样经过滤后得到的结晶产品含杂质较少，纯度较高。
上述制备方法中的反应优选为微波反应，即在微波条件下进行合成反应，其充分利用了微波加热快速、均质与选择性等优点进行合成，具体作用机理是利用微波将反应体系中的反应原料充分打碎，混合均匀，并对γ-氨基丁酸中的反应基团进行激活，以促进反应的进行。在该优选的微波反应条件下，所述微波的频率优选控制在300MHz～300GHz，微波的功率控制在80W～800W，微波的波长优选控制在1mm～1m。本发明优选利用的微波位于电磁波谱的红外辐射(光波)和无线电波之间。
与现有技术相比，本发明制备方法的优点在于：
(1)加热速度快：由于微波能够深入物质的内部，而不是依靠物质本身的热传导，因此只需要常规方法十分之一到百分之一的时间就可完成整个加热过程；
(2)热能利用率高，节省能源，无公害，有利于改善劳动条件，不需要再提供热源即可反应；
(3)反应灵敏：常规的加热方法不论是电热、蒸汽、热空气等，要达到一定的温度都需要一段时间，而利用微波加热，调整微波输出功率，物质加热情况立即无惰性地随之改变，这样便于自动化控制；
(4)产品质量高：微波加热温度均匀，表里一致，其加热均匀性也比其它加热方法好，还可以产生一些有利的物理或化学作用；
(5)采用微波辐射在溶液中制得的产品，具有高结晶性与分散性的优点。
采用本发明方法制得的γ-氨基丁酸络合物作为动物饲料添加剂进行应用时，与饲料中其它成分不会发生拮抗反应和氧化还原反应，其能确保饲料的稳定、高质、高效；且能以胞饮、主动运输等方式进入体内，对肠胃刺激小，能够使动物机体同时和更好地吸收γ-氨基丁酸和铜、铁、锌、锰、钙、镁、铬、钴、镍或锗元素。γ-氨基丁酸络合物还能够明显提高元素的利用率，大大降低动物排泄物中铜、铁、锌、锰、钙、镁、铬、钴、镍或锗元素排放量，有效减少对环境的污染。γ-氨基丁酸络合物更具有添加量低、促长效果明显、动物副反应少、可长期使用、且安全无抗药性等优点。
附图说明
图1为本发明实施例的制备方法中所采用的反应装置的结构示意图。
图例说明：
1、球形回流冷凝管；2、玻璃分水器；3、机械搅拌器；4、单口圆底烧瓶；5、微波炉；6、微波炉壁；7、带磨口玻璃三叉管；8、转接头；9、冷凝水入口。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1：γ-氨基丁酸铜(γ-氨基丁酸与铜元素的摩尔比为1∶1)的制备。
将3.4g二水合氯化铜和2.0gγ-氨基丁酸加入到反应装置的50ml单口圆底烧瓶4中，加入20ml水作为反应底液，按图1所示连接好反应装置(实施例2～14均采用该反应装置制备)，并用1mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至4.5，从反应装置的冷凝水入口9处通入冷凝水，再从反应装置的球形回流冷凝管1的上端口加入反应底液，直至反应体系的液面到达玻璃分水器2(反应装置的玻璃分水器2通过转接头8和带磨口玻璃三叉管7连接至单口圆底烧瓶4)的支管口处后，开启机械搅拌器3(搅拌桨为聚四氟乙烯材质)，调节合适的转速，在微波炉5(微波炉壁6经打孔后，打孔处用厚度超过4mm的铜片包裹)的控制面板上设定反应时间和反应功率后开始进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率160W)，反应过程中，可打开玻璃分水器2的活塞，取少量溶剂测量pH值，若pH值偏大或偏小，可在球形回流冷凝管1的上端口滴入碱性溶液调节pH值，以全程控制反应体系的pH值在4.5左右；由于反应过程中不断有单口圆底烧瓶4中的反应底液经微波加热沸腾后变成水蒸气和有机溶剂气体，这些气体在球形回流冷凝管1中冷凝后经玻璃分水器2回流到单口圆底烧瓶4中继续反应，以保持玻璃分水器2和单口圆底烧瓶4中的反应底液成分趋于一致；而反应原料和反应产物均为溶于反应底液的固体，且沸点较高，不会加热变成气体后冷凝回流，故在玻璃分水器2中无原料和产物存在；微波反应10min后，将反应产物体系倒入20ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过80目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸铜。经检测分析，其中的铜元素质量分数含量为26％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为42％，氯离子的质量分数含量为29％，产物γ-氨基丁酸铜分子式为Cu[C4H9NO2]Cl2，收率为95％(产品中铜元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定，氯离子为硝酸银滴定法测定)。
实施例2：γ-氨基丁酸铜(γ-氨基丁酸与铜元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将2.5g五水合硫酸铜和2.1gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入10ml乙醇-水溶液体系作为反应底液，并用0.5mol/L的碳酸钠溶液调节反应体系的pH值至5.0，往反应装置的分水器中注水，直至液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率80W)，全程控制反应体系的pH值在5.0左右，微波反应8min、15min时，在分水器中取样测pH值后，在反应装置的回流冷凝管上管口处继续加入0.5mol/L的碳酸钠溶液以全程控制反应体系的pH值为5.0，微波反应25min后，将反应产物体系倒入15ml的乙醇-水体系(体积比为0.5∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过20目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸铜。经检测分析，其中的铜元素质量分数含量为20％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为65％，产物γ-氨基丁酸铜分子式为Cu[C4H8NO2]2·2H2O，收率为90％(产品中铜元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例3：γ-氨基丁酸亚铁(γ-氨基丁酸与铁元素的摩尔比为1∶1)的制备。
将17.0g一水合硫酸亚铁和10.3gγ-氨基丁酸加入到反应装置的100ml圆底烧瓶中，加入30ml纯水作为反应底液，并用1mol/L的氢氧化钾溶液调节反应体系的pH值至5.8，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率80W)，全程控制反应体系的pH值在5.8左右，微波反应时每隔15minmin在分水器中取样测pH值后，在反应装置的回流冷凝管上管口处继续加入1mol/L的氢氧化钾溶液以全程控制反应体系的pH值为5.8，微波反应3h后，将反应产物体系倒入30ml的乙醇-水体系(体积比为4∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过60目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸亚铁。经检测分析，其中的铁元素质量分数含量为20％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为37％，硫酸根离子的质量分数含量为34％，产物γ-氨基丁酸亚铁分子式为Fe[C4H9NO2]SO4·H2O，收率为88％(产品中铁元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定，硫酸根含量分析用钡盐沉积重量法测定)。
实施例4：γ-氨基丁酸亚铁(γ-氨基丁酸与铁元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将1.3g无水氯化亚铁和2.1gγ-氨基丁酸加入到反应装置的50ml圆底烧瓶中，加入10ml纯水作为反应底液，并用1mol/L的碳酸氢钠溶液调节反应体系的pH值至7.5，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率300W)，全程控制反应体系的pH值在7.5，微波反应10min后，将反应产物体系倒入40ml的丙醇-水体系(体积比为4∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过60目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸亚铁。经检测分析，其中的铁元素质量分数含量为21％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为87％，产物γ-氨基丁酸亚铁分子式为Fe[C4H8NO2]2，收率为77％(产品中铁元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例5：γ-氨基丁酸锌(γ-氨基丁酸与锌元素的摩尔比为1∶1)的制备。
将1.3g无水氯化锌和1.0gγ-氨基丁酸加入到反应装置的50ml圆底烧瓶中，加入16ml丁醇-水溶液体系(V乙醇∶V水＝4∶1)作为反应底液，并用0.5mol/L的碳酸钠溶液调节反应体系的pH值至7.8，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率240W)，全程控制反应体系的pH值在7.8，微波反应8min后，将反应产物体系倒入25ml的丁醇-水体系(体积比为0.1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过40目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸锌。经检测分析，其中的锌元素质量分数含量为26％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为42％，氯离子的质量分数含量为29％，产物γ-氨基丁酸锌分子式为Zn[C4H9NO2]Cl2，收率为91％(产品中锌元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定，氯离子为硝酸银滴定法测定)。
实施例6：γ-氨基丁酸锌(γ-氨基丁酸与锌元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将17.9g一水合硫酸锌和20.6gγ-氨基丁酸加入到反应装置的100ml圆底烧瓶中，加入40ml丙醇-水溶液体系(V丙醇∶V水＝0.5∶1)作为反应底液，并用1mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至8.5，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率80W)，全程控制反应体系的pH值在8.5，微波反应10min、20min、30min、40min时，在分水器中分别取样测pH值，在反应装置的回流冷凝管上管口处加入1mol/L的氢氧化钠溶液全程控制反应体系的pH值为8.5左右，微波反应50min后，将反应产物体系倒入50ml的丙醇-水体系(体积比为2∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过40目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸锌。经检测分析，其中的锌元素质量分数含量为23％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为74％，产物γ-氨基丁酸锌分子式为Zn[C4H8NO2]2，收率为87％(产品中锌元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例7：γ-氨基丁酸锰(γ-氨基丁酸与锰元素的摩尔比为1∶1)的制备。
将1.7g一水合硫酸锰和1.0gγ-氨基丁酸加入到反应装置的50ml圆底烧瓶中，加入10ml纯水作为反应底液，并用1+3的氨水溶液调节反应体系的pH值至7.2，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率800W)，全程控制反应体系的pH值在7.2左右，微波反应6min后，将反应产物体系倒入18ml的乙醇-水体系(体积比为0.8∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过30目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸锰。经检测分析，其中的锰元素质量分数含量为20％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为37％，硫酸根离子的质量分数含量为34％，产物γ-氨基丁酸锰分子式为Mn[C4H9NO2]SO4·H2O，收率为90％(产品中锰元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定，硫酸根含量分析用钡盐沉积重量法测定)。
实施例8：γ-氨基丁酸锰(γ-氨基丁酸与锰元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将12.6g无水氯化锰和20.6gγ-氨基丁酸加入到反应装置的100ml圆底烧瓶中，加入40ml纯水作为反应底液，并用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至7.5，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率160W)，微波反应10min、20min时，在分水器中取样测pH值后，在反应装置的回流冷凝管上管口处加入0.2mol/L的氢氧化钠溶液全程控制pH值为7.5，微波反应30min后，将反应产物体系倒入50ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过30目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸锰。经检测分析，其中的锰元素质量分数含量为20％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为77％，产物γ-氨基丁酸锰分子式为Mn[C4H8NO2]2，收率为86％(产品中锰元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例9：γ-氨基丁酸钙(γ-氨基丁酸与钙元素的摩尔比为1∶1)的制备。
将11g无水氯化钙和1.0gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入6ml纯水作为反应底液，并用1+4的氨水溶液调节反应体系的pH值至7.8，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率400W)，全程控制反应体系的pH值在7.8左右，微波反应5min后，将反应产物体系倒入10ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过30目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸钙。经检测分析，其中的钙元素质量分数含量为18％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为47％，氯离子的质量分数含量为32％，产物γ-氨基丁酸钙分子式为Ca[C4H9NO2]Cl2，收率为90％(产品中钙元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定，氯离子为硝酸银滴定法测定)。
实施例10：γ-氨基丁酸钙(γ-氨基丁酸与钙元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将10.0g碳酸钙和20.6gγ-氨基丁酸加入到反应装置的100ml圆底烧瓶中，加入40ml纯水作为反应底液，并用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至8.0，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率240W)，全程控制反应体系的pH值在8.0左右，微波反应10min、20min时，在分水器中取样测pH值后，在反应装置的回流冷凝管上管口处加入0.1mol/L的氢氧化钠溶液全程控制pH值为8.0，微波反应30min后，将反应产物体系倒入48ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过30目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸钙。经检测分析，其中钙元素质量分数含量为16％，γ-氨基丁酸质量分数含量为82％，产物γ-氨基丁酸钙分子式为Ca[C4H8NO2]2，收率为83％(产品中钙元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例11：γ-氨基丁酸铬(γ-氨基丁酸与铬元素的摩尔比为3∶1)的制备。
将2.7g六水合氯化铬和3.1gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入10ml丙醇-水溶剂体系(V丙醇∶V水＝0.4∶1)作为反应底液，并用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至7.2，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率800W)，全程控制反应体系的pH值在7.2左右，微波反应15min后，将反应产物体系倒入18ml的丙醇-水体系(体积比为0.8∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过80目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸铬。经检测分析，其中的铬元素质量分数含量为12％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为73％，产物γ-氨基丁酸铬分子式为Cr[C4H8NO2]3·3H2O，收率为92％(产品中铬元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例12：γ-氨基丁酸钴(γ-氨基丁酸与钴元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将2.8g七水合硫酸钴和2.1gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入9ml纯水作为反应底液，并用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至8.5，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率240W)，全程控制反应体系的pH值在8.5，微波反应7min后，将反应产物体系倒入10ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过80目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸钴。经检测分析，其中的钴元素质量分数含量为17％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为61％，产物γ-氨基丁酸钴分子式为Co[C4H8NO2]2·4H2O，收率为78％(产品中钴元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例13：γ-氨基丁酸镍(γ-氨基丁酸与镍元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将2.6g六水合硫酸镍和2.1gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入12ml纯水作为反应底液，并用0.5mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至8.2，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率720W)，全程控制反应体系的pH值在8.2，微波反应10min后，将反应产物体系倒入15ml的乙醇-水体系(体积比为2∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过100目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸镍。经检测分析，其中的镍元素质量分数含量为17％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为60％，产物γ-氨基丁酸镍分子式为Ni[C4H8NO2]2·4H2O，收率为82％(产品中镍元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例14：γ-氨基丁酸锗(γ-氨基丁酸与锗元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将1.4g无水二氯化锗和2.0gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入10ml纯水作为反应底液，并用0.1mol/L的氢氧化钾溶液调节反应体系的pH值至7.2，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率400W)，全程控制反应体系的pH值在7.2左右，微波反应8min后，将反应产物体系倒入15ml的乙醇-水体系(体积比为1.2∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过80目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸锗。经检测分析，其中的锗元素质量分数含量为20％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为57％，产物γ-氨基丁酸锗分子式为Ge[C4H8NO2]2·4H2O，收率为78％(产品中锗元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例15：γ-氨基丁酸镁(γ-氨基丁酸与镁元素的摩尔比为1∶1)的制备。
将2.0g六水氯化镁和1.0gγ-氨基丁酸加入到反应装置的25ml圆底烧瓶中，加入8ml纯水作为反应底液，并用10％的氨水溶液调节反应体系的pH值至7.5，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率800W)，全程控制反应体系的pH值在7.5左右，微波反应5h。每隔15min在分水器中取样测pH值，并在反应装置的回流冷凝管上管口处加入10％的氨水溶液全程控制pH值为7.5。反应完成后，将反应产物体系倒入10ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过30目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸镁。经检测分析，其中的镁元素质量分数含量为11％，γ-氨基丁酸的质量分数含量为46％，氯离子的质量分数含量为32％，产物γ-氨基丁酸镁分子式为Mg[C4H9NO2]Cl2·H2O，收率为87％(产品中镁元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定，氯离子为硝酸银滴定法测定)。
实施例16：γ-氨基丁酸镁(γ-氨基丁酸与镁元素的摩尔比为2∶1)的制备。
将24.6g七水合硫酸镁和20.6gγ-氨基丁酸加入到反应装置的100ml圆底烧瓶中，加入60ml纯水作为反应底液，并用0.5mol/L的氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值至8.0，往反应装置的分水器中注水，直至反应体系的液面到达分水器的支管口处后开启搅拌器进行微波加热回流反应(微波的频率为2450MHz±50Hz、输出功率320W)，全程控制反应体系的pH值在8.0左右，微波反应每隔10min在分水器中取样测pH值后，在反应装置的回流冷凝管上管口处加入0.5mol/L的氢氧化钠溶液全程控制pH值为8.0，微波反应4h后，将反应产物体系倒入48ml的乙醇-水体系(体积比为1∶1)中结晶，过滤得到的结晶产物并进入沸腾制粒机中干燥制粒，过40目筛即得到本实施例的γ-氨基丁酸镁。经检测分析，其中镁元素质量分数含量为10％，γ-氨基丁酸质量分数含量为87％，产物γ-氨基丁酸镁分子式为Mg[C4H8NO2]2，收率为89％(产品中镁元素含量分析均为原子吸收火焰法测定，GABA含量分析用定氮法测定)。
实施例17：γ-氨基丁酸钙作为蛋鸡饲料添加剂的应用。
将实施例10中制备的γ-氨基丁酸钙作为饲料添加剂用于蛋鸡的饲喂。选用体格健壮、体重相近、产蛋性能相似的28周龄商品代绿壳蛋鸡随机分成3组，每组20羽，试验期为28d。试验期间自由采食、饮水，每日观察鸡群健康状况，记录各组产蛋数、蛋重及饲料消耗量。
试验期间对照组饲喂产地为东北地区的蛋鸡缺钙日粮；试验一组在蛋鸡缺钙日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸钙，日粮中含量以钙元素计为100ppm；试验二组在蛋鸡缺钙日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸钙，日粮中含量以钙元素计为200ppm。试验结果见表1。
表1：γ-氨基丁酸钙对蛋鸡生产性能的影响
注：同行肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同行肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。
从表1可以看出，对照组与试验组在蛋重、采食量、产蛋率和蛋料比指标上均有显著性差异(p＜0.05)。本试验结果表明：在蛋鸡饲料中添加γ-氨基丁酸钙能提高蛋鸡的采食量，提高蛋鸡的产蛋率，相对提高蛋鸡产蛋的蛋料比。
实施例18：γ-氨基丁酸镍作为肉鸡饲料添加剂的应用。
将实施例13中制备的γ-氨基丁酸镍作为动物饲料添加剂用于肉鸡的饲喂。选用80只从同一孵化场孵化的1日龄肉仔鸡(Ross×Ross)。肉鸡置于地面笼中(1.5m×3m)，用锯屑作垫料，饲喂幼雏日粮至21日龄。在21日龄时称重后，将80只鸡(公母比例一致)随机分成1个对照组和3个处理组，每组2个重复，每个重复10头鸡。饲喂时间为4周。其中，对照组喂肉鸡缺镍日粮，处理1组在肉鸡缺镍日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸镍，日粮中含量以镍元素计为1ppm，处理2组在肉鸡缺镍日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸镍，日粮中含量以镍元素计为5ppm，处理3组在肉鸡缺镍日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸镍，日粮中含量以镍元素计为10ppm。每周记录1次饲料摄入量和BW，在49日龄时屠宰肉鸡，除去羽毛，酮体在-20℃下冷冻一昼夜后摘除内脏和腹脂块后称重。处理后的胴体通过31.75ram磨盘磨肉机粉碎两次后，分析水、蛋白质、脂肪和灰分，所有数据取平均值如下表2所示。
表2：γ-氨基丁酸镍对肉鸡生长性能和胴体成分的影响
从表2可以看出：处理组与对照组间生长性能差异较大；胴体成分有差异。虽然各处理组在胴体水分指标上与对照组差异不大，但在增重、饲料摄入量、料肉比、腹脂、蛋白质、脂肪、灰分指标上差异较大，随着γ-氨基丁酸镍添加量的提高，其饲料摄入量和增重有提高趋势，料肉比有下降趋势，腹脂含量和胴体成分中的脂肪含量有下降趋势，胴体成分中的蛋白质含量和灰分(矿物质元素)含量有上升趋势。可见，本发明的γ-氨基丁酸镍用于饲料添加剂时对肉鸡有良好的促生长效果，改善了胴体的品质(提高了蛋白质和矿物质元素，降低了脂肪含量)。
实施例19：γ-氨基丁酸锌作为断奶仔猪饲料添加剂的应用。
将实施例5中制备的γ-氨基丁酸锌作为动物饲料添加剂用于断奶仔猪的饲喂。选用品种一致(杜×长×大)、出生日龄接近的健康无病断奶仔猪108头，随机分为对照组和两个试验组，每组6个重复，每个重复6头猪，对照组为猪用缺锌日粮，试验一组在猪用缺锌日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸锌，日粮中含量以锌元素计为20ppm，试验二组在猪用缺锌日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸锌，日粮中含量以锌元素计为200ppm，饲喂时间为2周，效果如下表3所示。
表3：γ-氨基丁酸锌对断奶仔猪生长性能的影响
注：上表3中，同列肩标字母相同表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同表示差异显著(p＜0.05)。
上述表3的数据表明：试验组与对照组间采食量、增重和料肉比指标上差异显著(p＜0.05)，且随着γ-氨基丁酸锌添加量的提高，其采食量和增重有提高趋势，料肉比有下降趋势，表现出γ-氨基丁酸锌对断奶仔猪有良好的生长效果。
实施例20：γ-氨基丁酸亚铁作为断奶仔猪饲料添加剂的应用。
将实施例4中制备的γ-氨基丁酸亚铁作为动物饲料添加剂用于断奶仔猪的饲喂。选用品种一致(杜×长×大)、28日龄左右的健康无病断奶仔猪(刚断奶一周)144头，随机分为对照组和三个试验组，每组6个重复，每个重复6头猪，试验组以本发明的γ-氨基丁酸亚铁作为饲料添加剂，对照组只喂猪用缺铁日粮。其中，试验一组在猪用缺铁日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸亚铁，日粮中含量以亚铁元素计为50ppm，试验二组在猪用缺铁日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸亚铁，日粮中含量以亚铁元素计为100ppm，试验三组在猪用缺铁日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸亚铁，日粮中含量以亚铁元素计为200ppm，饲喂时间为3周，记录采食量，实验前后体重，并分别在饲喂第7天、第14天和第21天对断奶仔猪采取前腔静脉取血，经抗凝处理后，测定血红蛋白含量。实验结果如下表4所示。
表4：γ-氨基丁酸亚铁对断奶仔猪血红蛋白含量(g/100ml)的影响
注：上表4中，同列肩标字母相同表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同表示差异显著(p＜0.05)。
上述表4的数据表明：试验组与对照组间血红蛋白的含量差异显著(p＜0.05)；且试验组差异显著(p＞0.05)，并随着γ-氨基丁酸亚铁添加量的提高，其血红蛋白含量有提高趋势，表现出γ-氨基丁酸亚铁能很好的促进断奶仔猪的造血，防止断奶仔猪贫血(1979年上海兽医畜牧协会规定血红蛋白浓度8g/100ml为临界贫血点)。
实施例21：γ-氨基丁酸锗作为生长猪饲料添加剂的应用。
将实施例14中制备的γ-氨基丁酸锗作为动物饲料添加剂用于生长猪的饲喂。选择90头日龄相近、重量差异不大的生长猪(三元杂种猪)作为试验猪，根据体重、性别比例相同的原则，随机分为对照组和试验一、二组，每组3个重复，每个重复10头生长猪，喂养时间为28天。其中对照组为猪用缺锗日粮，试验一组在猪用缺锗日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸锗，日粮中含量以锗元素计为5ppm，试验二组在猪用缺锗日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸锗，日粮中含量以锗元素计为10ppm。试验结果见下表5。
表5：γ-氨基丁酸锗对生长猪生长性能的影响
| 组别 | 初始体重/kg | 平均日增重/kg | 平均每头耗料/kg | 料肉比 |
| 对照组 | 41.31±0.98a | 0.69±0.14a | 40.97±1.59a | 2.12±0.13a |
| 试验一组 | 41.27±0.67a | 0.77±0.09b | 42.14±1.38b | 1.95±0.08b |
| 试验二组 | 41.15±0.48a | 0.79±0.07b | 42.58±1.47b | 1.92±0.16b |
注：同列肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。
从表5可以看出，在饲喂期间，试验组与对照组的平均日增重、料肉比指标上达到显著性差(p＜0.05)，试验组间差异均不显著(p＞0.05)。上表5的结果表明：试验组与对照组间生长猪的生长速度差异显著(p＜0.05)；采食量、增重和料肉比指标上差异显著(p＜0.05)，随着γ-氨基丁酸锗添加量的提高，其增重有提高趋势、料肉比有下降趋势，表现出γ-氨基丁酸锗对生长猪有良好的促生长效果。
实施例22：γ-氨基丁酸铬作为肥育猪饲料添加剂的应用。
将上述实施例11中制备的γ-氨基丁酸铬作为动物饲料添加剂用于肥育猪的饲喂。选择90头日龄相近、重量差异不大的肥育猪(三元杂种猪)作为试验猪，根据体重、性别比例相同的原则，随机分为对照组和试验一、二组，每组3个重复，每个重复10头肥育猪，喂养时间为35天。其中对照组为猪用缺铬日粮，试验一组在猪用缺铬日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸铬，日粮中含量以铬元素计为0.1ppm、试验二组在猪用缺铬日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸铬，日粮中含量以铬元素计为10ppm。试验结果见下表6。
表6：γ-氨基丁酸铬对肥育猪生长性能的影响
| 组别 | 初始体重/kg | 平均日增重/kg | 平均每头耗料/kg | 料肉比 |
| 对照组 | 58.71±1.24a | 0.78±0.15a | 71.52±2.49a | 2.62±0.21a |
| 试验一组 | 58.88±0.89a | 0.85±0.11b | 74.97±2.21b | 2.52±0.17b |
| 试验二组 | 58.64±0.78a | 0.88±0.08ab | 76.08±2.23ab | 2.47±0.15ab |
注：同列肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。
从表6可以看出，在饲喂期间，试验组与对照组的平均日增重、料肉比指标上达到显著性差异(p＜0.05)，试验组间差异显著(p＜0.05)。上表6的结果表明：试验组与对照组间肥育猪的生长速度差异显著(p＜0.05)；采食量、增重和料肉比指标上差异显著(p＜0.05)，随着γ-氨基丁酸铬添加量的提高，其增重有提高趋势、料肉比有下降趋势，表现出γ-氨基丁酸铬对肥育猪有良好的肥育效果。
实施例23：γ-氨基丁酸锰作为母猪饲料添加剂的应用。
将实施例8中制备的γ-氨基丁酸锰作为动物饲料添加剂用于繁殖母猪的饲喂。选择同一胎次的杜洛克母猪，分成三组(对照组和试验一、二组)，每组10头，每组用2～3头杜洛克公猪进行配种，要求在一个发情期内完成配种，其中对照组为猪用缺锰日粮，试验一组在猪用缺锰日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸锰，日粮中含量以锰元素计为30ppm，试验二组在猪用缺锰日粮中添加本发明γ-氨基丁酸锰，日粮中含量以锰元素计为150ppm。试验结果见表7。
表7：γ-氨基丁酸锰对繁殖母猪生产性能的影响
注：同列肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。
从上表7可以看出，对于初生的活仔数，对照组与试验组达到显著差异(p＜0.05)，但对初生窝重没有影响；随着饲喂时间的变化，其21日龄的活仔数也随之改变，窝重开始表现出较大差异，且存活率有显著性的差异(p＜0.05)；42日龄时，活仔数的表现与21日龄的相似，育成率亦达到显著差异(p＜0.05)。以上应用结果表明：添加γ-氨基丁酸锰的试验组，繁殖母猪的活仔数，后期的存活率、育成率较对照组均有显著性的提高，且后期窝重较对照组也有较大的提高。表现出γ-氨基丁酸锰对繁殖母猪的繁殖性能有很大的提高。
实施例24：γ-氨基丁酸钴作为犊牛饲料添加剂的应用。
将实施例12中制备的γ-氨基丁酸钴作为动物饲料添加剂用于犊牛的饲喂。选用同一头黑白花种公牛与初产秦川母牛杂交产下的21头犊牛(80～90日龄)为试验牛，随机分为3组，每组7头。其中对照组饲喂反刍动物用缺钴日粮，试验一组在反刍动物用缺钴日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸钴，日粮中含量以钴元素计为1ppm，试验二组在反刍动物用缺钴日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸钴，日粮中含量以钴元素计为2ppm。试验期共37d，其中预试期7d，正试期30d。试验结果见表8。
表8：γ-氨基丁酸钴对犊牛生长性能的影响
| 组别 | 初始体重/kg | 末重/kg | 平均日增重/kg |
| 对照组 | 60.4±1.48a | 78.3±1.61a | 0.60±0.08a |
| 试验一组 | 59.6±1.30a | 81.9±1.84b | 0.74±0.07b |
| 试验二组 | 60.0±1.16a | 86.8±0.85c | 0.89±0.05c |
注：同列肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。
从表8可以看出，在初始体重相差不大的条件下，饲喂期间试验组与对照组的平均日增重上有显著性差异(p＜0.05)，且试验组间差异显著(p＜0.05)。上述表8的结果表明：试验组与对照组间犊牛的生长速度差异显著(p＜0.05)；且随着γ-氨基丁酸钴添加量的提高，其日增重有提高趋势，表现出γ-氨基丁酸钴对犊牛有良好的促生长效果。
实施例25：γ-氨基丁酸铜作为俄罗斯鲤鱼饲料添加剂的应用。
将实施例1中制备的γ-氨基丁酸铜作为动物饲料添加剂用于俄罗斯鲤鱼的饲喂。选择健康、均匀、初始体重为(140.4±2.0)g的俄罗斯鲤鱼900尾，平均分为3个处理，每个处理3个重复，每个重复100尾，每个水池为1个重复水泥池规格6m×9m。鱼种购回当日立即分组，分组后用菌毒净泼洒消毒；第1周内死鱼选用规格接近的备用鱼替补，分组后3d内逐步完成试验料对原饲料的替换；试验期间正常情况下每日投喂4次，且根据天气情况适时开动增氧机；试验期间每半个月用氯制剂消毒1次，每周换水1/3，溶氧保持6mg/L以上，试验期70d。其中对照组为淡水鱼用缺铜日粮，试验一组在淡水鱼用缺铜日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸铜，日粮中含量以铜元素计为0.1ppm，试验二组在淡水鱼用缺铜日粮中添加本发明的γ-氨基丁酸铜，日粮中含量以铜元素计为25ppm。其中基础日粮中粗蛋白35.00％，粗脂肪5.40％，有效磷0.60％。试验结果见表9。
表9：γ-氨基丁酸铜对俄罗斯鲤鱼的生长性能影响
| 项目 | 对照组 | 试验一组 | 试验二组 |
| 初重/g | 139.9±2.2a | 142.4±1.0a | 141.4±2.8a |
| 末重/g | 533.0±4.5a | 555.3±9.1b | 567.0±14.1ab |
| 增重/g | 393.1±2.3a | 412.9±8.1b | 425.6±11.3ab |
| 相对增重率/％ | 0.83±0.005a | 0.84±0.013b | 0.86±0.015ab |
| 摄饵量/g | 514.9±12.4a | 520.2±9.8b | 523.5±16.8b |
| 饵料系数 | 1.31±0.02a | 1.26±0.02b | 1.23±0.03ab |
| 死亡率/％ | 2.3a | 2.0b | 1.7ab |
注：同行肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同行肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。相对增重率/％(RGR)＝100×[log(末重)-log(初重)]/天数
从表9可以看出：试验组与对照组在摄饵量、增重、相对增重率、饵料系数和死亡率上均有显著性差异(p＜0.05)，且试验组间差异显著(p＜0.05)。上表9结果表明：试验组与对照组间俄罗斯鲤鱼的生长及存活效果差异显著(p＜0.05)；且随着γ-氨基丁酸铜添加量的提高，相对增重率有提高趋势，饵料系数和死亡率均有下降的趋势，表现出γ-氨基丁酸铜对俄罗斯鲤鱼有良好的生长效果。
实施例26：γ-氨基丁酸镁作为羔羊饲料添加剂的应用。
将实施例15中制备的γ-氨基丁酸镁作为动物饲料添加剂用于羔羊的饲喂。采用单因子分组试验设计。将32只无角陶赛特与寒滩母羊(♀)的三元杂交一代公羔(约5.5月龄、体况中等、健康)，按体重、月龄和体况分为4组，每组8只，每只羊为一个重复，比较4个在0.9倍NRC育肥幼羊营养推荐量设计饲粮配方中γ-氨基丁酸镁的添加水平(I 0ppm、II 10ppm、III80ppm、IV200ppm)效果。在过渡期7d后，进行64d饲养试验(预试期14d，正试期50d)。试验饲粮参照0.9倍NRC育肥幼羊营养推荐量设计饲粮配方。饲养管理试验开始前对羔羊进行防疫和驱虫。羔羊入舍前和试验期间，按常规进行消毒。正试期间，各组羔羊分别接受不同的试验饲粮。每天饲喂四次(7:00、12:00、17:00和22:00)，饮水两次(10:00和15:00)。每次饲喂前用少量水将试验饲粮拌湿后投予。饲养结束后，从每个处理组中选4只体重接近平均值的羔羊，在一天内屠宰完毕。分别于宰前24h和2h停食、停水。屠宰前从颈静脉采血样，制备血清，-70℃保存备测。用化学法测定肉中肌红蛋白含量，选用南京建成生物工程研究所的试剂盒进行。选用羔羊肉背最长肌的营养成分用概略养分法测定干物质、粗蛋白质和脂肪含量。试验结果见表10。
表10：γ-氨基丁酸镁对羔羊肉营养成分和肌红蛋白含量的影响
注：同列数值肩注有不同小写字母表示差异显著(P＜0.05)，肩注相同小写字母为差异不显著(P＞0.05)。
由表10可知，各组羔羊背最长肌的干重和粗蛋白含量间差异均不显著(P＞0.05)，但从I组到IV组含量仍有上升的趋势。I组粗脂肪含量显著高于IV组(P＞0.05)。IV组羔肉中肌红蛋白含量显著高于I、II和III组。上表10的结果表明：随着γ-氨基丁酸镁添加量的提高，羔羊背最长肌的干重和粗蛋白含量有提高趋势，粗脂肪含量明显降低，肌红蛋白含量显著提高，肉色鲜红，表现出γ-氨基丁酸镁对羔羊肉质有良好的改善效果。
Claims (2)
1.γ-氨基丁酸络合物作为动物饲料添加剂的应用；
所述γ-氨基丁酸络合物包括γ-氨基丁酸铜、γ-氨基丁酸亚铁、γ-氨基丁酸锌、γ-氨基丁酸锰、γ-氨基丁酸钙、γ-氨基丁酸镁、γ-氨基丁酸铬、γ-氨基丁酸钴、γ-氨基丁酸镍、γ-氨基丁酸锗中的一种或多种；
所述动物为猪、禽、反刍动物、水产动物、特种经济动物或宠物；
所述γ-氨基丁酸铜在每吨猪料中的添加量以铜元素计为2～200ppm；在每吨禽料中的添加量以铜元素计为0.1～35ppm；在每吨反刍料中的添加量以铜元素计为0.1～35ppm；在每吨水产料中添加量以铜元素计为0.1～25ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以铜元素计为0.1～200ppm；
所述γ-氨基丁酸亚铁在每吨猪料中的添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨禽料中的添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨反刍料中的添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨水产料中添加量以亚铁元素计为20～200ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以亚铁元素计为10～200ppm；
所述γ-氨基丁酸锌在每吨猪料中的添加量以锌元素计为10～200ppm；在每吨禽料中的添加量以锌元素计为10～150ppm；在每吨反刍料中的添加量以锌元素计为10～150ppm；在每吨水产料中添加量以锌元素计为5～200ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以锌元素计为5～200ppm；
所述γ-氨基丁酸锰在每吨猪料中的添加量以锰元素计为5～150ppm；在每吨禽料中的添加量以锰元素计为5～150ppm；在每吨反刍料中的添加量以锰元素计为5～150ppm；在每吨水产料中添加量以锰元素计为5～100ppm；在每吨宠物料或特种经济动物料中添加量以锰元素计为5～150ppm；
所述γ-氨基丁酸钙在每吨动物饲料中的添加量以钙元素计为5～200ppm；
所述γ-氨基丁酸镁在每吨动物饲料中的添加量以镁元素计为5～200ppm；
所述γ-氨基丁酸铬在每吨动物饲料中的添加量以铬元素计为0.01～20ppm；
所述γ-氨基丁酸钴在每吨动物饲料中的添加量以钴元素计为0.01～2ppm；
所述γ-氨基丁酸镍在每吨动物饲料中的添加量以镍元素计为0.01～10ppm；
所述γ-氨基丁酸锗在每吨动物饲料中的添加量以锗元素计为0.01～10ppm；
所述γ-氨基丁酸络合物采用包括以下步骤的方法制备得到：将反应原料无机金属元素化合物与γ-氨基丁酸按配比添加到反应装置中，同时加入反应底液，然后调pH值至3～10，开始搅拌并进行反应，反应时间为5min～5h，反应过程中全程控制反应体系的pH值在3～10，且保持回流状态，反应结束后再将反应产物体系倒入有机溶剂体系中进行结晶，过滤后的结晶产物进行干燥制粒，得到产品；所述反应底液为纯水或有机溶剂的水溶液体系，所述有机溶剂为乙醇、丙醇和/或丁醇，所述反应底液中有机溶剂与水的体积比为（0～4）∶1，所述反应底液的添加量为所述反应原料总质量的1～10倍；所述反应是在微波加热条件下进行，所述微波的频率控制在300MHz～300GHz，微波的功率控制在80W～800W。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：
当所述无机金属元素化合物为无机铜、铁、锌、锰、钙、镁、钴、镍或锗元素化合物时，所述原料γ-氨基丁酸与该无机金属元素化合物的摩尔比为（2.5～0.8）∶1；
当所述无机金属元素化合物为无机铬元素化合物时，所述原料γ-氨基丁酸与所述无机金属铬元素化合物的摩尔比为（3.5～2.5）∶1。
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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| CN101785534A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-07-28 | 广州英赛特生物技术有限公司 | 谷氨酸锌或其衍生物作为动物促生长饲料添加剂的应用 |
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