PT1464319E

PT1464319E - Composição de coloração para materiais queratínicos humanos que comprende um agente de coloração fluorescente e um polímero catiónico, processo e utilização

Info

Publication number: PT1464319E
Application number: PT04290860T
Authority: PT
Inventors: Gregory Plos; Henri Samain
Original assignee: Oreal
Priority date: 2003-04-01
Filing date: 2004-04-01
Publication date: 2006-12-29
Also published as: ATE334721T1; MXPA04003091A; EP1464319B1; BRPI0401185B1; FR2853232A1; JP4239001B2; EP1464319A1; DE602004001703T2; DE602004001703D1; ES2268588T3; JP2004307494A; FR2853232B1; BRPI0401185A

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO DE COLORAÇÃO PARA MATERIAIS QUERATÍNICOS HUMANOS QUE COMPREENDE UM AGENTE DE COLORAÇÃO FLUORESCENTE E UM POLÍMERO CATIÓNICO, PROCESSO E UTILIZAÇÃO A invenção está relacionada com uma composição que compreende pelo menos um agente de coloração fluorescente particular e pelo menos um polímero catiónico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g, bem como com os processos e dispositivos que utilizam estas composições. Do mesmo modo, a presente invenção está relacionada com a utilização de uma composição que compreende pelo menos um agente de coloração fluorescente particular e pelo menos um polímero catiónico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g, para dar cor com um efeito de clareamento das matérias queratínicas humanas e mais particularmente as fibras queratínicas como os cabelos pigmentados ou < com coloração artificial, bem como a pele escura. É frequente que as pessoas que possuem uma pele escura desejem aclarar a pele e utilizem, para este fim, composições cosméticas ou dermatológicas que contêm agentes de branqueamento.

As substâncias mais usadas como agentes de clareamento são a hidroquinona e os seus derivados, o ácido cójico e os seus derivados, o ácido azelaico, a arbutina e os seus derivados, sozinhos ou em associação com outros activos.

No entanto, estes agentes não são desprovidos de inconvenientes. Em particular, é necessário utilizá-los de forma prolongada e em quantidades elevadas, de modo a obter 1 um efeito de clareamento da pele. Não se observa um efeito imediato após a aplicação das composições que os compreendem. Além disso, a hidroquinona e os seus derivados são usados numa quantidade eficaz para aparecer um efeito de clareamento. Em particular, a hidroquinona é conhecida pela sua citotoxicidade em presença do melanócito.

Por outro lado, o ácido cójico e os seus derivados apresentam o inconveniente de serem dispendiosos e não poderem, por esta razão, ser usados em quantidades importantes nos produtos com grande difusão comercial

Subsiste, assim, a necessidade de composições cosméticas que permitam obter uma cor mais clara, uniforme, homogénea, de aspecto natural, estas composições apresentam uma transparência satisfatória após a aplicação sobre a pele.

No domínio capilar existem principalmente dois grandes tipos de coloração capilar. A primeira é a coloração semi-permanente ou coloração directa que recorre a agentes de coloração capazes de conferir, à coloração natural dos cabelos, uma modificação mais ou menos marcada que resiste a várias lavagens com champô. Estes agentes de coloração são designados de agentes de coloração directos e podem ser utilizados de duas maneiras diferentes. As colorações podem ser realizadas através da aplicação directa, sobre as fibras de queratina, da composição que contém o ou os agentes de coloração directos ou através da aplicação de uma mistura realizada de forma extemporânea de uma composição que contém o ou os agentes de coloração directos e de um agente de descoloração oxidante que é, de 2 preferência, a água oxigenada. Agora trata-se da coloração directa de clareamento. A segunda é a coloração permanente ou coloração de oxidação. Esta é realizada com os precursores dos corantes ditos "de oxidação" que são os compostos incolores ou fracamente corados que uma vez misturados com os produtos oxidantes, no momento da utilização, podem dar origem, por um processo de condensação oxidativa, aos compostos corados e aos agentes de coloração. É necessário associar às bases de oxidação e acopladores, um ou vários agentes de coloração directos de modo a neutralizar ou de diminuir muito as nuances em reflexos vermelhos, laranjas ou dourados, ou ao contrário acentuar estes reflexos vermelhos, laranjas ou dourados.

Entre os agentes de coloração directos disponíveis, os agentes de coloração directos nitrados benzénicos não são suficientemente poderosos, as indoaminas, os agentes de coloração quinonicos bem como os agentes de coloração naturais apresentam uma fraca afinidade para as fibras queratínicas e este facto conduz a colorações que não são suficientemente resistentes em relação aos diferentes tratamentos a que podem submeter-se as fibras, e em particular em relação aos champôs.

Além disso, existe a necessidade de se obter um efeito de clareamento das fibras queratínicas humanas. Este clareamento é obtido classicamente através de um processo de descoloração das melaninas do cabelo por um sistema oxidante, em geral, constituído pelo peróxido de hidrogénio associado, ou não, aos persais. Este sistema de descoloração apresenta o inconveniente de degradar as fibras queratínicas e de alterar as suas propriedades cosméticas. 3

As composições cosméticas adaptadas para serem aplicadas sobre os cabelos humanos e compreendem um agente fluorescente de avivamento são descritas na patente francesa FR-A-2741261. A presente invenção tem por objecto resolver os problemas acima e, em especial, propor uma composição que apresente uma boa afinidade tintorial para as matérias queratinicas e, em especial, para as fibras queratinicas, boas propriedades de tenacidade em relação aos agentes exteriores, e em particular em relação aos champôs, e que permita também obter um clareamento sem alteração da matéria tratada, mais particularmente da fibra queratínica.

Verificou-se de forma inesperada e surpreendente que a utilização de agentes de coloração fluorescentes, em particular os da gama dos laranjas, em presença de polímeros catiónicos particulares, permite atingir os objectivos. A presente invenção tem por primeiro objecto uma composição que compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente de coloração fluorescente solúvel no referido meio e pelo menos um polímero catiónico que apresente uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g; a composição não compreende, como agente fluorescente, o 2—[2—(4— dialquilamino)fenil etenil] -1 alquil piridínio no qual o radical alquilo do núcleo piridínio representa um radical metilo, etilo, o do núcleo benzénico representa um radical metilo e no qual o contra ião é um halogénio.

Um segundo objecto da invenção está relacionado com um processo para dar cor com um efeito de clareamento das fibras queratinicas humanas, no qual se realizam as seguintes etapas: 4 a) a aplicação sobre as referidas fibras de uma composição de acordo com a invenção, durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração e o clareamento desejados, b) o eventual enxaguamento das fibras, c) a eventual lavagem com champô e com enxaguamento das fibras, d) a secagem ou deixam-se secar as fibras.

Um outro objecto da invenção está relacionado com a utilização, para dar cor com um efeito de clareamento das matérias queratínicas humanas, de uma composição que compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente de coloração fluorescente solúvel no referido meio e pelo menos um polímero catiónico que apresente uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g.

Constitui um outro objecto da invenção, um dispositivo com vários compartimentos para a coloração e clareamento das fibras queratínicas, que compreende pelo menos um compartimento que inclui a composição de acordo com a invenção, e pelo menos um outro compartimento que inclui uma composição que compreende pelo menos um agente oxidante.

As composições da invenção permitem, em particular, uma melhor fixação do agente de coloração fluorescente nas matérias queratínicas, o que se traduz por um efeito de fluorescente melhorado e um efeito de clareamento superior ao obtido com o agente de coloração fluorescente utilizado sozinho.

Constatou-se também uma melhor tenacidade do resultado em relação às lavagens ou às utilizações do champô. 5

As outras características e vantagens da presente invenção apareceram mais claramente com a leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.

Excepto se indicado de outro modo, os limites das gamas de valores que são dados na descrição estão incluídos nessas gamas.

Como já se indicou antes, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos um agente de coloração fluorescente e pelo menos um polímero catiónico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g.

Por agente de coloração fluorescente, entende-se no sentido da presente invenção, um agente de coloração que é uma molécula que dá cor por ela própria, e assim absorve a luz do espectro visível e eventualmente ultravioleta (comprimentos de onda de 360 a 760 nanómetros) mas que, ao contrário de um agente de coloração clássico, transforma a energia absorvida em luz fluorescente e de maior comprimento de onda emitido na parte visível do espectro.

Um agente de coloração fluorescente, de acordo com a invenção, é diferenciado de um agente de branqueamento óptico. Os agentes de branqueamento óptico denominados em geral de branqueadores ópticos, ou "abrilhantadores", ou "abrilhantadores fluorescentes", ou "agentes abrilhantadores fluorescentes ", ou "agentes de branqueamento fluorescentes", ou "branqueadores", ou ainda "branqueadores fluorescentes" em terminologia anglo-saxónica, são compostos transparentes incolores, que não dão cor, porque não absorvem a luz visível, mas apenas a ultravioleta (comprimentos de onde de 200 a 400 nanómetros), e transformam a energia absorvida em 6 luz fluorescente de maior comprimento de onda emitido na parte visível do espectro; a impressão da cor é assim engendrada apenas pela luz puramente fluorescente de predominância azul (comprimentos de onda de 400 a 500 nanómetros).

Resumidamente, o agente de coloração fluorescente colocado na composição é solúvel no meio da composição. Deve notar-se que, neste caso, o agente de coloração fluorescente é diferente de um pigmento fluorescente não solúvel no meio da composição.

Mais particularmente, o agente de coloração fluorescente utilizado no quadro da presente invenção, eventualmente neutralizado , é solúvel no meio da composição pelo menos 0,001 g/1, mais particularmente pelo menos 0 ,5 g/i, de preferência pelo menos 1 g/1 e de acordo com um modo de realização ainda mais preferido r pelo menos 5 g/i à temperatura compreendida entre 15 e 25 °C.

No entanto, de acordo com uma característica da invenção, a composição não compreende, como agente de coloração fluorescente, um 2-[2-(4-dialquilamino)fenil etenil]-l alquil piridínio no qual o radical alquilo do núcleo piridínio representa um radical metilo, etilo, o do núcleo benzénico representa um radical metilo e no qual o contra ião é um halogénio.

Conforme um modo de realização ainda mais particular da invenção, a composição não compreende, como agente de coloração fluorescente, o composto escolhido entre os agentes de coloração fluorescentes heterocíclicos monocatiónicos azóicos, azometínicos ou metínicos. 7

Os agentes de coloração fluorescentes utilizados, de preferência de acordo a presente invenção são os agentes de coloração da gama dos laranjas.

De preferência, os agentes de coloração fluorescentes da invenção conduzem a um máximo de reflectância que se situa na gama de comprimentos de onda de 500 a 650 nanómetros, e de preferência na gama de comprimentos de onda de 550 a 620 nanómetros.

Certos agentes de coloração fluorescentes, de acordo com a presente invenção, são compsotos conhecidos. A titulo de exemplo dos agentes de coloração fluorescentes susceptiveis de serem usados, podem citar-se os agentes de coloração fluorescentes que pertençam às seguintes famílias: as naftalimida; as coumarinas catiónicas ou não; as xantanadiquinolizinas (como em especial as sulforodaminas); as azaxantanas; as naftolactamas; as azlactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os agentes de coloração fluorescentes policatiónicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas; e de preferência as seguintes famílias: as naftalimidas; as coumarinas catiónicas ou não; as naftolactamas; as azlactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os agentes de coloração fluorescentes policatiónicos tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas.

Mais particularmente, podem citar-se entre eles: - o Jaune Brilliant B6GL comercializado através de sociedade SANDOZ e com a seguinte estrutura: cj- (C2Hs),N'"'

N. r \ ÍF1) - o Basic Yellow 2, ou Auramine 0 comercializado através das sociedades PROLABO, ALDRICH ou CARLO ERBA e com a seguinte estrutura:

ÍCHâLM monocloridrato de 4,4 ' - (imidocarbonil)bis(N,N-dimetilanilina) - CAS número 2465-27-2.

Podem também citar-se os compostos com a seguinte fórmula:

η ¥" nas guais:

Ri, R2, idênticos ou diferentes, representam: 9 • um átomo de hidrogénio; • um radical alquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical arilo ou arilalquilo, o grupo arilo possui 6 átomos de carbono e o radical alquilo possui de 1 a 4 átomos de carbono; o radical arilo é eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilos lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompidos e/ou substituídos por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • Ri e R2 podem estar eventualmente ligados de modo a formar um heterociclo com o átomo de azoto e compreender um ou vários outros heteroátomos, o heterociclo é eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado, que compreende de preferência de 1 a 4 átomos de carbono e é eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • Ri ou R2 podem eventualmente estar presos num heterociclo que compreende o átomo de azoto e um dos átomos de carbono do grupo fenilo possui o átomo de azoto; r3, R4, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono; R5, idênticos ou não, representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogénio, um radical alquilo linear ou ramificado 10 que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por pelo menos um heteroátomo; r6, idênticos ou não, representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogénio, um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; X representa: • um radical alquilo, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenilo que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 anéis, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um radical aminoalquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, o ou os radicais arilos são eventualmente substituídos por pelo menos um átomo de halogénio ou por pelo menos um radical alquilo que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um 11 heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo; • um radical dicarbonilo; • o grupo X pode possuir uma ou várias cargas catiónicas; a é igual a 0 ou 1; Y”, idênticos ou não, representam um anião orgânico ou mineral; n é um número inteiro igual a pelo menos 2 e no máximo igual ao número de cargas catiónicas presentes no composto fluorescente.

Lembramos que os termos heteroátomos, representam um átomo de oxigénio ou de azoto. Entre os grupos portadores destes átomos, podem citar-se os grupos hidroxilo, alcóxi, carbonilo, amino, amónio, amido (-N-CO-), carboxilo (-0-C0- ou -C0-0-).

No que diz respeito aos grupos alcenilos, estes últimos compreendem uma ou várias ligações carbono-carbono insaturada (—C=C—), e de preferência apenas uma ligação dupla carbono-carbono .

Nesta fórmula geral, os radicais Ri e R2, idênticos ou não, representam mais particularmente: • um átomo de hidrogénio; • um radical alquilo que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, em especial de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido por um átomo de oxigénio ou eventualmente substituído por pelo menos um radical hidroxilo, amino, amónio, de um átomo de cloro ou de flúor; • um radical benzilo, fenilo, eventualmente substituído por um radical alquilo ou alcóxi que compreende de 1 a 4 12 átomos de carbono, de preferência de 1 ou 2 átomos de carbono; • com o átomo de azoto, um radical heterocíclico do tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazólio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo, triazolo, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido e/ou substituído por um átomo de azoto e/ou de oxigénio e/ou por um grupo que comporte um átomo de azoto e/ou de oxigénio.

No que diz respeito aos radicais amino ou amónio pré-citados, os radicais levados pelo átomo de azoto podem ser, ou não, idênticos e representar mais particularmente um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-Cio, de preferência em C1-C4, um radical arilalquilo no qual, em especial, o radical arilo compreende 6 átomos de carbono e o radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono.

De acordo com um modo de realização vantajoso da invenção, os radicais Ri e R2, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio; um radical alquilo linear ou ramificado em Ci-C6; um radical alquilo em C2-C6 substituído por um radical hidroxilo; um radical alquilo em C2-C6 que possui um grupo amino ou amónio; um radical cloroalquilo em C2-C6; um radical alquilo em C2-C6 interrompido por um átomo de oxigénio ou por um grupo que possui um (por exemplo éster); um radical aromático como o fenilo, o benzilo, o 4-metilfenil; um radical heterocíclico tal como os radicais pirrolo, pirrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo, triazolo, eventualmente 13 substituído por pelo menos um radical alquilo em Ci-Cõ ou aromático.

De preferência, os radicais Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C6 tsl como os radicais metilo, etilo, n-butilo, n-propilo; o 2-hidroxietil; um radical alquiltrimetilamónio ou alquiltrietilamónio, o radical alquilo é linear em C2-C6; um radical (di)alquilmetilamino ou (di)alquiltilamino, o radical alquilo é linear em C2-C6; CH2CH2C1; - (CH2) n-0CH3 ou - (CH2) n-OCH2CH3 sendo n um número inteiro que varia de 2 a 6; -CH2CH2-OCOCH3; -CH2CH2COOCH3. De preferência os radicais R3 e R2, idênticos ou não, e de preferência idênticos, representam um radical metilo, um radical etilo.

Os radicais Ri e R2, idênticos ou diferentes, podem também representar um radical heterocíclico do tipo pirrolidino, 3-amino pirrolidino, 3-(dimetil)amino pirrolidino, 3- (trimetil)amino pirrolidino, 2,5-dimetilpirrolo, o 1H- imidazole, 4-metil piperazino, 4-benzil piperazino, morfolo, 3,5-(ter-butil)-ΙΗ-pirazolo, ΙΗ-pirazolo, 1H-1,2,4-triazolo.

Os radicais RI e R2, idênticos ou diferentes, podem também representar, estando ligados de modo a formar um heterociclo, de fórmulas (I) e (II) seguintes:

nas quais R' representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-C3/ -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3. 14

Conforme um modo de realização mais particular da invenção, R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio, um átomo de flúor ou de cloro, um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por um átomo de oxigénio ou de azoto. É necessário que 0 substituinte Rs, se for diferente do hidrogénio, encontra-se, de forma vantajosa, na(s) posição(ões) 3 e/ou 5 em relação ao carbono do ciclo que possui 0 azoto substituído pelos radicais R4 e R2, e de preferência na position 3 em relação a este carbono.

De forma vantajosa, os radicais R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio; um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C4; -O-R51 em que R51 representa um radical alquilo linear em C1-C4; -R52-O-CH3 em que R52 representa um radical alquilo linear em C2-C3; -R53 - N ^54)2 na qual R53 representa um radical alquilo linear em C2-C3, R54, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo.

De preferência R5, idênticos ou não, representam hidrogénio, um metilo, um metóxi, e de preferência, R5 representa um átomo de hidrogénio.

De acordo com um modo de realização particular, os radicais R6, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio; um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C4; -X em que X representa um átomo de cloro, de bromo ou de flúor; -R61-O-R62 em que R6i representa um radical alquilo linear em C2-C3 e R62 representa o radical metilo; -R63-N(R64)2 em que R63 representa um radical alquilo linear em C2-C3, R64, 15 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, -N(R65)2 na qual R65r idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo linear em C2-C3; -NHCO R66 em que R66 representa um radical alquilo em C1-C2, um radical cloroalquilo em C1-C2, um radical -R67-NH2 ou -R67-NH(CH3) ou -R67-N(CH3)2 ou -R67-N+ (CH3) 3 ou —Rç-/—N+ (CH2CH3)3 em que R67 representa um radical alquilo em Ci-C2. É necessário que o substituinte R6, se for diferente do hidrogénio, encontra-se, de forma vantajosa, na posição 2 e/ou 4 em relação ao átomo de azoto do ciclo piridínio, e de preferência na position 4 em relação a este átomo de azoto. Mais particularmente estes radicais R6, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo ou etilo, e de preferência, R6 representa um átomo de hidrogénio.

No que diz respeito aos radicais R3, R4, estes últimos, idênticos ou não, representam de forma vantajosa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, mais em especial um radical metilo. De modo preferido, R3 e R4 representam, cada um, um átomo de hidrogénio.

Como indicado acima, X representa: • um radical alquilo, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenilo que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou por pelo menos um átomo de halogénio; 16 • um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 anéis, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, por pelo menos um radical aminoalquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, 0 ou os radicais arilos são eventualmente substituídos por pelo menos um átomo de halogénio ou por pelo menos um radical alquilo que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo; • um radical dicarbonilo.

Além disso, indica-se que o grupo X pode possuir uma ou várias cargas catiónicas.

Assim, X pode representar um radical alquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenilo que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, e pode ser substituído e/ou interrompido por um ou vários átomos de oxigénio e/ou de azoto, e/ou por um ou vários grupos que possuem pelo menos um heteroátomo, e/ou por um átomo de flúor, de cloro.

Entre os grupos deste tipo, podem citar-se mais particularmente os grupos hidroxilo, alcóxi (com, em especial, um radical R do tipo alquilo em C1-C4) , amino, 17 amónio, amido, carbonilo, carboxilo (-C00-, -0-C0-) com, em especial, um radical do tipo alquiloxi.

Note-se que o átomo de azoto, se estiver presente, pode encontrar-se sob a forma quaternizada ou não. Neste caso, o ou os dois outros radicais levados pelo átomo de azoto quaternizado ou não, são idênticos ou não e podem ser um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-C4, de preferência o metilo.

De acordo com uma outra variante, o grupo X representa um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 anéis, do tipo imidazolo, pirazolo, triazino, piridino, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, mais particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono; por pelo menos um radical aminoalquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo (de preferência um radical hidroxilo), ou por um átomo de halogénio. Note-se que o grupo amino está, de preferência, ligado ao heterociclo.

Conforme uma outra possibilidade, o grupo X representa um radical aromático (que compreende de preferência 6 átomos de carbono) ou diaromático condensado ou não (que compreende em especial de 10 a 12 átomos de carbono) , separado ou não por um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, o ou os radicais arilos são, eventualmente, substituídos por pelo menos pelo menos um átomo de halogénio e/ou por pelo menos um radical alquilo que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, 18 eventualmente interrompido por pelo menos um átomo de oxigénio e/ou de azoto, e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo (como um radical carbonilo, carboxilo, amido, amino, amónio).

Deve notar-se que o radical aromático, de preferência um radical fenilo, está ligado aos grupos CR3R4 por intermédio de ligações nas posições 1,2 ; 1,3 ou 1;4, de preferência nas posições 1,3 e 1,4. Se o radical fenilo religado por intermédio de ligações nas posições 1,4 possuir um ou dois substituintes, este ou estes últimos estão situados, de preferência, na posição 1,4 em relação a um dos grupos CR3R4. Se o radical fenilo religado por intermédio de ligações nas posições 1,3, possuir um ou dois substituintes, este ou estes últimos estão situados, de preferência, na posição 1 e/ou 3 em relação a um dos grupos CR3R4.

No caso em que o radical é diaromático, é de preferência não condensado e compreende dois radicais fenilos separados ou não por uma ligação simples (seja um carbono de cada um dos dois anéis) ou por um radical alquilo, de preferência, do tipo CH2 ou C (CH3) 2 · De modo preferencial, os radicais aromáticos não possuem o substituinte. Deve notar-se que o referido radical diaromático está religado aos grupos CR3R4 por intermédio de ligações nas posições 4,4'. A titulo de exemplo dos grupos X convenientes, podem citar-se em especial os radicais alquilo lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 13 átomos de carbono tais como o metileno, o etileno, o propileno, o isopropileno, o n-butileno, o pentileno, o hexileno; o 2-hidroxipropileno, o 2-hidroxi n-butileno; os radicais alquilenos em C1-C13, substituídos ou interrompidos por um ou vários átomos de azoto e/ou de oxigénio, e/ou os grupos que possuem pelo menos um 19 heteroátomo (hiroxilo, por exemplo) tal como o manitol, -CH2N+ (CH3) 2CH2-, amino, amónio, carbonilo, carboxilo, -CH2CH2OCH2CH2-, o 1,6-dideoxi-d-CH2CH2N+ (CH3) 2— (CH2) 6n+ (CH3) 2-CH2CH2-, CO-CO-, o 3,3-dimetilpentileno, o 2-acetoxietileno, o butileno 1,2,3,4 tetraol; -CH=CH-; os radicais aromáticos ou diaromáticos substituídos por um ou vários radicais alquilo, por um ou vários grupos que possuem pelo menos um heteroátomo e/ou por um ou vários átomos de halogénio, tal como o 1,4-fenileno, o 1,3-fenileno, o 1,2-fenileno, o 2,6-fluorobenzeno, o 4, 4'-bifenileno, o l,3-(5-metil benzeno), o 1, 2-bis(2-metoxi)benzeno, o bis(4-fenil)metano, o 3,4 benzoato de metilo, o 1, 4-bis(amido metil)fenilo; os radicais do tipo heterociclicos como a piridina, ou derivados tal como a 2,β-bispiridina, o imidazole, o imidazólio, a triazina. X representa, de acordo com um modo de realização mais particular da invenção, um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C13; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH (Cl) CH2-; -CH2CH2-OCOCH2-; -CH2CH2COOCH2-; -Ra-0-Rb- em que Ra representa um radical alquilo linear em C2-C6 e Rd representa um radical alquilo linear em Ci-C2; -Rc-N (Rd)-Re- em que Rc representa um radical alquilo em C2-C9, Rd representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-C2 e Re representa um radical alquilo em Ci-C6; -Rf-N+ (Rg) 2-Rh- em que Rf representa um radical alquilo linear em C2-C9, Rg, de preferência idêntico, representa um radical alquilo em Ci-C2, Rh representa um radical alquilo linear em Ci-Ce; -CO-CO-. X pode também representar um radical imidazolo, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, mais particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4, e por exemplo os radicais divalentes com a seguinte fórmula: 20 -Ri W \ na qual Ri e Rj, idênticos ou nao, representam um radical alquilo linear em C1-C6; X pode, do mesmo modo, ser escolhido entre os radicais divalentes derivados das seguintes triazinas:

{0¾¾ pH^ PA p-y3 Híbx X,MH V 'V Y OH V li i Nv. -j?·^ OH OH CR. ÇH., pHA pA •f v MN. ,-fch 1 τ HhyyWH Y t]|Lf i) S N^N bírtrj pbh (¢1¾ 1¾¾ [cty, HR, R.. .,?« Y τ Ύ Ύ lAíi Y ηο^-Ύ fh ψ** X b ίϊ f y O OH ^ON

De acordo com uma outra possibilidade, X pode representar os radicais divalentes aromáticos seguintes: 21

Ί

NNCQ—CH*

‘CONH-CW, fcNG0, I CH*

Na fórmula geral destes compostos fluorescentes, Y~ representa um anião orgânico ou mineral. Se tiver vários aniões Yestes últimos podem ser ou não idênticos.

Entre os aniões de originem mineral, podem citar-se, sem intenção de limitar, os aniões que provêm dos átomos de halogénio, tal como os cloretos, de preferência, os iodetos, os sulfatos ou bissulfatos, os nitratos, os fosfatos, os hidrogenofosfatos, os dihidrogenofosfatos, os carbonatos, os bicarbonatos.

Entre os aniões de originem orgânica, podem citar-se os aniões que provêm dos sais dos ácidos mono- ou policarboxilicos, sulfónicos, sulfúricos, saturados ou não, aromáticos ou não, eventualmente substituídos por pelo menos um radical hidroxilo, amino, ou átomos de halogénio. A titulo de exemplos convenientes, não limitativos, estão os acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos, (tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos, propionatos e derivados que possuam um átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartaratos, glicolatos citratos, os benzoatos e derivados que possuam um radical metilo ou amino, os alquilsulfatos, os tosilatos, os benzenosulfonatos, toluenosulfonatos, etc.

De preferência, o ou os aniões Y, idênticos ou não, são escolhidos entre o cloro, o sulfato, o metosulfato, o etosulfato.

Resumidamente, o número n, inteiro, é igual a pelo menos 2 e no máximo igual ao número de cargas catiónicas presentes no composto fluorescente.

De preferência os compostos fluorescentes que têm vindo a ser detalhados são os compostos simétricos.

Estes compostos podem ser sintetizados fazendo reagir, numa primeira etapa, a α-picolina com um reagente que compreenda dois grupos de partida que podem ser escolhidos entre os átomos de halogénio, de preferência o bromo, eventualmente o cloro, ou os grupos do tipo tolilsulfonilo ou metilsulfonilo. Esta primeira etapa pode ter lugar na presença de um solvente, embora não seja obrigatório, como por exemplo a dimetilformamida. 0 número de moles da α-picolina é em geral próximo de 2 por uma mole do reagente que compreende os grupos de partida.

Além disso, a reacção é realizada normalmente em refluxo do reagente e/ou do solvente se estiver presente. 23 0 produto acima, desta primeira etapa, é de seguida colocado em contacto com um aldeido correspondente com a seguinte fórmula:

na qual Ri, R2 e R6 possuem os mesmos significados indicados precedentemente. A reacção pode ainda ser realizada em presença de um solvente apropriado, de preferência em refluxo.

Deve notar-se que os radicais RI e R2 do aldeido podem ter o significado indicado na fórmula geral detalhada antes.

Também é possível colocar um aldeído no qual os referidos radicais representam os átomos de hidrogénio e realizar de acordo com os métodos clássicos, a substituição destes átomos de hidrogénio pelos dos radicais apropriados tal como descrito na fórmula geral uma vez terminada a segunda etapa.

Pode referir-se, em especial, as sínteses tal como as descritas na US 4256458. 0 ou os agentes de coloração fluorescentes presentes na composição de acordo com a invenção representam vantajosamente de 0,01 a 20 % em peso, mais particularmente de 0,05 a 10 % em peso, e de preferência de 0,1 a 5% em peso, do peso total da composição. A composição compreende, além disso, pelo menos um polímero catiónico que possui uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g.

Esta densidade de carga é determinada pelo método Kjeldahl.

Relembra-se que no sentido da presente invenção, a expressão "polímero catiónico" designa todos os polímeros que contêm grupos catiónicos e/ou grupos ionizáveis em grupos catiónicos.

De forma vantajosa, os polímeros catiónicos utilizáveis de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos entre, em especial, os descritos nas EP 337354, FR 2270846, FR 2383660, FR 2598611, FR 2470596 e FR 2519863.

Os polímeros catiónicos preferidos são escolhidos entre os que contêm as unidades que possuem os grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária, quer fazendo parte da cadeia polimérica principal, quer sendo levados por um substituinte lateral ligado directamente a estes.

Os polímeros catiónicos utilizados possuem, em geral, uma massa molecular média compreendida entre cerca de 500 e 5xl06, e de preferência compreendida entre 103 e 3xl06.

Entre os polímeros catiónicos, podem citar-se mais particularmente os polímeros do tipo poliamina, poliaminoamida e poliamónio quaternário. São os produtos conhecidos e estão descritos em especial nas patentes FR 2505348 ou FR 2542997. Entre os referidos polímeros, podem citar-se: 25 (1) Os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que possuam pelo menos uma das unidades das fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) seguintes: -“CH, •CH,

•CH» 0“ 0 jj À Ossssl ξ ó ís,í ; \ H jí+ y \ ( R* * K O— RT' j -CH,

i NH k í N/ x Rf FL (W> nas quais: R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou um radical CH3; A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo, linear ou ramificado, em C1-C6, de preferência em C2-C3 ou um grupo hidroxialquilo em C1-C4; R4, R5, R6, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo em Ci-Cis ou um radical benzilo, e de preferência um grupo alquilo em C1-C6;

Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogénio ou um grupo alquilo em C1-C6, e de preferência metilo ou etilo; X designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico tal como um anião metosulfato ou um halogeneto tal como o cloreto ou o brometo.

Além disso, os polímeros da família (1), podem conter uma ou vários unidades que derivam de comonomeros, podem ser escolhidos entre a família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas no azoto por alquilos inferiores (C1-C4), por ácidos acrílicos ou metacrílicos ou os seus ésteres, por 26 vinilactamas tal como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, por ésteres vinilicos.

Assim, entre estes polímeros da família (1), podem citar-se: os copolímeros de acrilamida e de dimetil-amino-etil metacrilato quaternizado com sulfato de dimetilo ou cm um halogeneto de dimetilo, tal com o vendido sob a denominação Hercofloc pela sociedade Hercules, - os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxi-etil-trimetilamónio descritos por exemplo na EP 80976 e vendidos sob a denominação Bina Quat P 100 pela sociedade Ciba Geigy, o copolímero de acrilamida e de metosulfato de metacriloiloxi-etil-trimetilamónio vendido sob a denominação Reten pela sociedade Hercules, - os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou não, tal como os produtos vendidos sob a denominação "Gafquat" pela sociedade ISP como por exemplo "Gafquat 734" ou "Gafquat 755" ou bem como os produtos denominados "Copolymer 845, 958 e 937".

Estes polímeros estão descritos nas FR 2077143 e FR 2393573, os terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/ vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como o produto vendido sob a denominação Gaffix VC 713 pela sociedade ISP, os copolímero vinilpirrolidona / metacrilamidopropil dimetilamina comercializado em especial sob a denominação Styleze CC 10 pela ISP, - e os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetil-amino-propilo quaternizados tal como o produto vendido sob a denominação "Gafquat HS 100" pela sociedade ISP. 27 (2) Os derivados de éteres de celulose que possuem os grupos amónio quaternário descritos na FR 1492597, e em particular os polímeros comercializados sob as denominações "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) pela Sociedade Union Carbide Corporation. Estes polímeros são igualmente definidos no dicionário CTFA como sendo de amónio quaternário de hidroxietilcelulose tendo reagido com um epóxido substituído por um grupo trimetilamónio. (3) Os derivados de celulose catiónicos tal como os copolímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monómero hidrosolúvel de amónio quaternário, e descritos em especial na US 4131576, tal como as hidroxialquil celuloses, como as hidroximetil-, hidroxietil- ou hidroxipropil celuloses enxertadas em especial com um sal de metacriloiletil trimetilamónio, de metacrilmidopropil trimetilamónio, de dimetil-dialilamónio.

Os produtos comercializados que correspondem a esta definição são, mais particularmente, os produtos vendidos sob a denominação "Celquat L 200" e "Celquat H 100" pela Sociedade National Starch. (4) Os polissacarídeos catiónicos descritos mais particularmente na US 3589578 e na US 4031307 tal como as gomas de guar que contêm os grupos catiónicos de trialquilamónio. Utiliza-se, por exemplo as gomas de guar modificadas por um sal (por exemplo cloreto) de 2,3-epoxipropil trimetilamónio.

Estes produtos são comercializados em especial sob as denominações comerciais de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 pela sociedade Meyhall. 28 (5) Os polímeros constituídos por unidades piperazinil e por radicais divalentes alquileno ou hidroxialquileno com cadeias lineares ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigénio, de enxofre, de azoto ou por anéis aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos da oxidação e/ou da quaternização destes polímeros. Estes polímeros estão descritos em especial na FR 2162025 e na FR 2280361. (6) As poliaminoamidas solúveis em água preparadas em particular através da policondensação de um composto ácido com uma poliamina; estas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epihalohidrina, um diepóxido, um dianidrido, um dianidrido não saturado, um derivado bis-insaturado, uma bis-halohidrina, um bis-azetidinio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo ou ainda através de um oligomero resultante da reacção de um composto bifuncional reactivo em relação a uma bis-halohidrina, a um bis-azetidinio, a uma bis-haloacildiamina, a um bis-halogeneto de alquilo, a uma epihalohidrina, a um diepóxido ou a um derivado bis-insaturado; o agente de reticulação foi utilizado nas seguintes proporções de 0,025 a 0,35 mole por grupo amina da poliaminoamida; estas poliaminoamidas podem ser alcioladas ou se possuírem uma ou várias funções aminas terciárias, quaternizadas. Estes polímeros estão descritos, em especial, nas FR 2252840 e FR 2368508.

Os derivados de poliaminoamides resultam da condensação de polialcoilenos poliaminas com os ácidos policarboxílicos seguida de uma alcoilação pelos agentes bifuncionais. Podem citar-se, por exemplo os polímeros de ácido adipico-diacoilaminohidroxialcoildialoileno triamina no qual o radical alcoilo é em Ci-C4 e designa, de preferência, metilo, 29 etilo, propilo. Estes polímeros estão descritos, em especial, na FR 1583363.

Entre estes derivados, podem citar-se mais particularmente os polímeros de ácido adipico/dimetilaminohidroxipropil/dietileno triamina vendidos sob a denominação "Cartaretine F, F4 ou F8" pela sociedade Sandoz. (7) Os polímeros obtidos através da reacção de uma polialquileno poliamina, que possui dois grupos de amina primária e pelo menos um grupo de amina secundária, com um ácido dicarboxílico escolhido entre o ácido diglicólico e os ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados em C3-C8. A razão molar entre a polialquileno polilamina e o ácido dicarboxílico está compreendida entre 0,8:1 e 1,4:1; a poliaminoamida resultante é levada a reagir com a epiclorohidrina numa razão molar de epiclorohidrina em relação ao grupo da amina secundária da poliaminoamida compreendida entre 0,5:1 e 1,8:1.

Estes polímeros estão descritos, em especial, nas US 3227615 e US 2961347.

Os polímeros deste tipo são comercializados, em particular sob a denominação "Hercosett 57", "PD 170" ou "Delsette 101" pela sociedade Hercules. (8) Os ciclopolímeros de alquil dialil amina ou de dialquil dialil amónio tal como os homopolímeros ou os copolímeros que possuem como constituinte principal da cadeia as unidades que correspondem às fórmulas (V) ou (VI): 30 /' n?: 'CR. CHS Y"

H?C m R* (CH^k :RS VÇ(R,.>CHr CH, \ X 2 IM tR, fórmulas nas quais k e t são iguais a 0 ou 1, a soma k + t é igual a 1; Rg designa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; R7 e Rs, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo em Cg-Cs, um grupo hidroxialquilo no qual o grupo alquilo é em C1-C5, um grupo amidoalquilo cujo alquilo é em C1-C4; R7 e Rs podem também designar, em conjunto com o átomo de azoto ao qual estão ligados, um grupo heterocíclico, tal como o piperidinilo ou o morfolinilo; R7 e Rs independentemente um do outro designam, de preferência, um grupo alquilo em Ci-C4; Y~ é um anião orgânico ou mineral tal como o brometo, o cloreto, o acetato, o borato, o citrato, o tartarato, o bissulfato, o bissulfito, o sulfato, o fosfato. Estes polímeros são em especial descritos nas FR 2080759 e FR 2190406.

Entre os polímeros definidos acima, podem citar-se mais particularmente o homopolímero de cloreto de dimetildialilamónio vendido sob a denominação "Merquat 100" pela sociedade Nalco (e os seus homólogos de baixa massa molecular média em peso) e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio e de acrilamida comercializados sob a denominação "Merquat 550". (9) O polímero de diamónio quaternário que possui as unidades de repetição correspondentes à fórmula: 31 (VII)

Rio 1 C\! t—1 cc I 1 N+ 1 - Ai 1 - N+ 1 - Bi 1 Rn X' 1 Rl3 X~ fórmula na qual:

Rio»· Rn, R12 e R13, idênticos ou diferentes, representam os radicais alifáticos, aliciclicos, ou arilalifátios em C1-C20 ou os radicais hidroxialquilalifáticos cujo radical alquilo é em C1-C4, ou também Rio, Rn, R12 e Rn, em conjunto ou em separado, constituem com os átomos de azoto aos quais estão unidos os heterocíclicos que possuem eventualmente um segundo heteroátomo diferente do azoto ou ainda R10, Rn, R12 e R13 representam um radical alquilo em C1-C6 linear ou ramificado substituído por um grupo nitrilo, éster, acilo, amida ou -C0-O-R14-D ou -CO-NH- R14-D na qual R14 é um alquileno e D um grupo amónio quaternário;

Ai e Bi representam os grupos polimet ilénicos em C2-C20, lineares ou ramificados, saturados ou não, e podem conter, ligados a ou intercalados na cadeia principal, um ou vários anéis aromáticos, ou um ou vários átomos de oxigénio, de enxofre ou os grupos sulfóxido, sulfona, disulfureto, amina, alquilamina, hidroxilo, amónio quaternário, ureido, amida ou éster, e X“ designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico; Ai, Rio e R12 podem formar, com os dois átomos de azoto aos quais estão ligados, um anel piperazinico; além disso, se Ai designa um radical alquileno ou hidroxialquleno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, Bi pode também designar um grupo - (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- na qual n está compreendido entre 1 e 100 e de preferência entre 1 e 50, e D designa: 32 a) um resto de glicol de fórmula: -0-Z-0-, em que Z designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado ou um grupo que corresponde a uma das seguintes fórmulas: - (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2-; - [CH2-CH (CH3)-0] y-CH2-CH (CH3) - em que x e y designam um número inteiro de 1 a 4, representando um grau de polimerização definido e único ou um número qualquer de 1 a 4 representando um grau de polimerização médio; b) um resto de diamina bis-secundária tal como um derivado de piperazina; c) um resto de diamina bis-primária de fórmula: -NH-Y-NH-, em que Y designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, ou ainda o radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) um grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-. De preferência, X” é um anião tal como o cloreto ou o brometo.

Estes polímeros possuem uma massa molecular média em número compreendida, e geral, entre 1000 e 100000.

Os polímeros deste tipo estão descritos, em especial, nas FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434 , FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547 , US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432 , US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627 , US 4025653, US 4026945 e US 4027020. polímeros que sao que correspondem à

Pode usar-se mais particularmente os constituídos por unidades de repetição fórmula (VIII) seguinte:

Rio R12

I I - N+ (CH2) η - N+ - (CH2)p -

I I

Rn X" Ri3 X~ 33 (VIII) na qual Rio»· Rn#· R12 e R13, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo ou hidroxialquilo em C1-C4, n e p são números inteiros que variam de cerca de 2 a 20 e, é um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico. (10) Os polímeros de poliamónio quaternário constituídos por unidades de repetição de fórmula (IX): CH3 x“ X“ ch3

I I (IX) -N+ - (CH2) p - NH - CO -D-NH-(CH2)P - N+ -(CH2)2 -

I I ch3 x ch3 na qual p designa um número inteiro que varia de cerca de 1 a 6, D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO-em que r designa um número igual a 4 ou a 7, X~ é um anião. Estes polímeros podem ser preparados de acordo com os processos descritos nas US 4157388, US 4702906, US 4719282. Estão descritos, em especial, no pedido de patente EP 122324. Entre eles, podem citar-se por exemplo, os produtos "Mirapol A 15", "Mirapol ADI", "Mirapol AZ1" e "Mirapol 175" vendidos pela sociedade Miranol. (11) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazole tal como por exemplo os produtos comercializados sob as denominações Luviquat FC 905, FC 550 e FC 370 pela sociedade BASF. (12) As poliaminas como a Polyquart H vendida por Cognis, referenciada sob o nome de "polietilenoglicol (15) de sebo poliamina" no dicionário CTFA. 34 (13) Os polímeros reticulados dos sais metacriloiloxialquil (C1-C4) trialquil (C1-C4) amónio tal como os polímeros obtidos pela homopolimerização do dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado pelo cloreto de metilo, ou pela copolimerização da acrilamida com o dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado pelo cloreto de metilo, a homo ou a copolimerização é seguida de uma reticulação através de um composto com insaturação olefinica, em particular a metileno bis acrilamida. Pode utilizar-se, mais particularmente, um copolímero reticulado de acrilamida/cloreto de metacriloiloxietil trimetilamónio (20/80 em peso) sob a forma de uma dispersão que contém 50 % em peso do referido copolímero num óleo mineral. Esta dispersão é comercializada sob o nome de "Salcare TM SC 92" pela Sociedade Ciba. Pode utilizar-se também um homopolímero reticulado de cloreto de metacriloiloxietil trimetilamónio que contém cerca de 50 % em peso de um homopolímero num óleo mineral ou num éster líquido. Estas dispersões são comercializadas sob os nomes de "Salcare TM SC 95" e "Salcare TM SC 96" pela Sociedade Ciba.

Outros polímeros catiónicos utilizáveis no quadro da invenção são as polialquilenoiminas, em particular as polietilenoiminas, os polímeros que contêm as unidades vinilpiridina ou vinilpiridínio, os condensados de poliaminas e de epiclorohidrina, os poliureilenos quaternários e os derivados da chitina.

Entre todos os polímeros catiónicos susceptíveis de serem usados no quadro da presente invenção, é preferível utilizar os polímeros das famílias (1), (8), (9) (10) e (13) e ainda mais preferencialmente os polímeros com as unidades de repetição com as fórmulas (W) e (U) seguintes: 35 ch3

I - [- N+ - (CH2)3 (W) I Cl“ ch3 ch3

I - N+ - (CH2)6 -] - I Cl" ch3 e em especial aqueles em que o peso molecular, determinado através de cromatoqrafia por penetração de gel, está compreendido entre 9500 e 9900; CH3 c2h5

I I -[- N+ - (CH2)3 - N+ - (CH2)3 -]- (U) | Br“ | Br~ ch3 c2h5 e em especial aqueles em que o peso molecular, determinado através de cromatografia por penetração de gel, é de cerca de 1200 . A concentração em polímero catiónico, na composição de acordo com a presente invenção, pode variar de 0,01 a 20% em peso em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,1 a 10 % em peso em relação ao total da composição. 0 meio cosmeticamente aceitável é, em geral, constituído por água ou por uma mistura de água e de um ou vários solventes orgânicos usuais.

Entre os solventes convenientes, podem citar-se mais particularmente, os álcoois tal como o álcool etílico, o álcool isopropilico, o álcool benzílico, e o álcool feniletilico, ou os glicóis ou éteres de glicol tal como, por exemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico 36 de etilenoglicol, o propilenoglicol ou seus éteres tal como, por exemplo, o monometiléter de propilenoglicol, o butilenoglicol, o dipropilenoglicol bem como os alquiléteres de dietilenoglicol como por exemplo, o monoetiléter ou o monobutiléter do dietilenoglicol, ou ainda os polióis como o glicerol. Pode também utilizar-se como solvente os polietilenoglicóis e os polipropilenoglicóis, e as misturas de todos estes compostos.

Os solventes usuais descritos acima, se estiverem presentes, representam habitualmente de 1 a 40 % em peso, mais preferencialmente de 5 a 30 % em peso, em relação ao peso total da composição. O pH da composição conforme a invenção está, em geral, compreendido entre cerca de 3 e de 12, e de preferência entre cerca de 5 e de 11.

Pode ser ajustado para o valor desejado através de agentes acidificantes ou alcalinizantes.

Entre os agentes acidificantes, podem citar-se, a titulo de exemplo, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, os ácidos sulfónicos.

Entre os agentes alcalinizantes, podem citar-se, a título de exemplo, o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tal como as mono-, di- e trietanolaminas bem como os seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (A) seguinte: 37 RI \ r3 /

N-W-N / \ R2 R4 (A) na qual W é um resto propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxilo ou por um radical alquilo em C1-C6; Ri, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-C6 ou hidroxialquilo em Ci-C6.

De acordo com um modo de realização particular da invenção, a composição pode, compreender, além disso, o ou os agentes de coloração fluorescentes, um ou vários agentes de coloração directa adicionais não fluorescentes de natureza não iónica, catiónica ou aniónica, que podem por exemplo ser escolhidos entre os agentes de coloração benzénicos nitrados.

Em especial são convenientes os agentes de coloração directa benzénicos nitrados vermelhos ou laranjas seguintes: - o l-hidroxi-3-nitro-4-N-(γ-hidroxipropil)amino benzeno, - o N-(beta-hidroxietil)amino—3—nitro—4—amino benzeno, - o l-amino-3-metil-4-Ν-(β-hidroxietil)amino-6-nitro benzeno, - o l-hidroxi-3-nitro-4-N-(β-hidroxietil)amino benzeno, - o 1,4-diamino-2-nitrobenzeno, - o l-amino-2-nitro-4-metilaminobenzeno, - a N-(β-hidroxietil)-2-nitro-parafenilenodiamina, - o l-amino-2-nitro-4-(β-hidroxietil)amino-5-clorobenzeno, - a 2-nitro-4-amino-difenilamina, - o l-amino-3-nitro-6-hidroxibenzeno, o 1-(β-aminoetil)amino-2-nitro-4-(β-hidroxietiloxi) benzeno, 38 ο 1-(β, γ-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(β-hidroxietil) aminobenzeno, - ο l-hidroxi-3-nitro-4-aminobenzeno, - ο l-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno, - o l-metoxi-3-nitro-4-(β-hidroxietil)aminobenzeno, - a 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina, - o l-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenzeno. A composição conforme a invenção pode também compreender, em adição ou em substituição destes agentes de coloração benzénicos nitrados, um ou vários agentes de coloração directa adicionais escolhidos entre os agentes de coloração benzénicos nitrados amarelos, amarelo-verde, azuis ou violetas, os agentes de coloração benzénicos nitrados, os agentes de coloração azóicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazinicos, indiqoides, xanténicos, fenantridinicos, ftalocianinas, bem como os agentes de coloração derivados do triarilmetano, ou misturas destes.

Estes agentes de coloração directa adicionais podem ser, em especial, os agentes de coloração básicos entre os quais podem citar-se, mais particularmente, os agentes de coloração conhecidos pelo COLOR INDEX, 3ème édition, sob as denominações de "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" e "Basic Blue 99", ou os agentes de coloração directa ácidos entre os quais podem citar-se, mais particularmente, os agentes de coloração conhecidos pelo COLOR INDEX, 3ème édition, sob as denominações de "Acid Orange 7", "Ácido Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", e "Acid Blue 62", ou ainda os agentes de coloração directa catiónicos tal como os 39 descritos em WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714954 e cujo conteúdo faz parte integrante da presente invenção.

Entre os agentes de coloração directa adicionais benzénicos nitrados amarelos e amarelo-verde, podem citar-se por exemplo os compostos escolhidos entre: - o l-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno, - o l-metilamino-2-nitro-5-(β, γ-dihidroxipropil)oxibenzeno, - o 1-(β-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenzeno, - o 1-(β-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxi-benzeno, - o 1,3-di(β-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenzeno, - o l-amino-2-nitro-6-metil-benzeno, - o 1-(β-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenzeno, - a N-(β-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina, - o ácido 4-(β-hidroxietil)amino-3-nitro-benzenosulfónico, - o ácido 4-etilamino-3-nitro-benzóico, - o 4-(β-hidroxietil)amino-3-nitro-chlorobenzeno, - o 4-(β-hidroxietil)amino-3-nitro-metilbenzeno, ο 4-(β, γ-dihidroxipropil)amino-3-nitro- trifluorometilbenzeno, - o 1-(β-ureidoetil)amino-4-nitrobenzeno, - o 1,3-diamino-4-nitrobenzeno, - o l-hidroxi-2-amino-5-nitrobenzeno, - o l-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitro-benzeno, - o 1-(β-hidroxietil)amino-2-nitrobenzeno, - o 4-(β-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.

Entre os agentes de coloração directa adicionais benzénicos nitrados azuis ou violetas, , podem citar-se por exemplo os compostos escolhidos entre: 40 - ο 1-(β-hidroxietil)amino-4-Ν,N-bis-(β-hidroxietil)amino 2-nitrobenzeno, o 1-(γ-hidroxipropil)amino 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino 2-nitrobenzeno, - o 1-(β-hidroxietil)amino 4-(N-metil, Ν-β-hidroxietil)amino 2-nitrobenzeno, o 1-(β-hidroxietil)amino 4-(N-etil, Ν-β-hidroxietil)amino 2-nitrobenzeno, o 1—(β, γ-dihidroxipropil)amino 4-(N-etil, Ν-β-hidroxietil)amino 2-nitrobenzeno, - as 2-nitroparafenilenodiaminas com a seguinte fórmula: NHK,

na qual: - Rg representa um radical alquilo em C1-C4, um radical β-hidroxietilo ou β-hidroxipropilo ou γ-hidroxipropilo; - R5 e R7, idênticos ou diferentes, representam um radical β-hidroxietilo, -β-hidroxipropilo, γ-hidroxipropilo, ou β, γ-dihidroxipropilo, pelo menos dos radicais R6, R7 ou R5 representa um radical γ-hidroxipropilo e Rg e R7 não podem designar simultaneamente um radical β -hidroxietilo quando Rg é um radical γ-hidroxipropilo, tal como os descritos em FR 2 692 572. 41

Quando estão presentes, o ou os agentes de coloração directa adicionais representam de preferência cerca de 0,0005 a 12 % em peso do peso total da composição, e ainda mais preferencialmente cerca de 0,005 a 6 % em peso deste peso.

Quando está destinada à coloração de oxidação, a composição conforme a invenção compreende, além disso o ou os agentes de coloração fluorescentes, pelo menos uma base de oxidação escolhidos entre as bases de oxidação utilizadas classicamente para a coloração de oxidação e entre os quais podem citar-se, em especial as parafenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os orto-aminofenóis e as bases heterocíclicas e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Entre as parafenilenodiaminas, podem citar-se mais particularmente, a titulo de exemplo, a parafenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,5-dimetil parafenilenodiamina, a N,N-dimetil parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dietil parafenilenodiamina, a N,N-dipropil parafenilenodiamina, a 4-amino Ν,Ν-dietil 3-metil anilina, a N,N-bis-(β-hidroxietil) parafenilenodiamina, a 4-N, N-bis- (β-hidroxietil)amino 2-metil anilina, a 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, a 2^-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2-fluoro parafenilenodiamina, a 2-isopropil parafenileno diamina, a N- (β-h idroxipropil) parafenilenodiamina, a 2-hidroximetil parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil 3-metil parafenilenodiamina, a N,N-(etil, β-hidroxietil) parafenilenodiamina, a Ν-(β, γ-dihidroxipropil) parafenilenodiamina, a N-(4'-aminofenil) parafenilenodiamina, 42 a N-fenil parafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietiloxi parafenilenodiamina, a 2-p-acetiaminoetiloxi parafenileno diamina, a N-(β-methoxietil) parafenilenodiamina e a 4'aminofenil 1-(3-hidroxi)pirrolidina, e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Entre as parafenilenodiaminas citadas acima, prefere-se particularmente a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-isopropil parafenilenodiamina, a 2-β-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietitoxi parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a N, N-bis-(Phidroxietil) parafenilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a 2-β-acetiaminoetiloxi parafenilenodiamina, e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Entre os bis-fenialquilenodiaminas, podem citar-se mais particularmente, a titulo de exemplo, o N,N'-bis-(P-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, a N,N'-bis-(β-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilenodiamina, a N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilenodiamina, a N, N'-bis-(β-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametileno diamina, a N,N'-bis-(etil) N,N'- bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilenodiamina, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Entre os para-aminofenóis, podem citar-se mais particularmente, a titulo de exemplo, o para-aminofenol, o 4- amino 3-metil fenol, o 4-amino 3-flúoro fenol, o 4-amino 3- 43 hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metil fenol, o 4-amino 2-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-methoximetil fenol, o 4-amino 2-aminometil fenol, o 4-amino 2-(β-hidroxietil aminometil) fenol, o 4-amino 2-fluoro fenol, e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Entre os orto-aminofenóis, podem citar-se mais particularmente, a título de exemplo, o 2-amino fenol, o 2-amino 5-metil fenol, o 2-amino 6-metil fenol, o 5-acetamido 2-amino fenol, e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Entre as bases heterocíclicas, podem citar-se mais particularmente, a título de exemplo, os derivados piridinicos, os derivados pirimidinicos e os derivados pirazolicos e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Quando são utilizadas, a ou as bases de oxidação representam, de forma vantajosa, de 0,0005 a 12 % em peso em relação ao peso total da composição, e de preferência cerca de 0,005 a 6 % em peso deste peso.

Quando está destinada à coloração de oxidação, a composição conforme a invenção pode também compreender, além disso os agentes de coloração fluorescentes e as bases de oxidação, pelo menos um agente de acoplação de forma a modificar ou a enriquecer em reflexos as nuances obtidas colocando os agentes de coloração fluorescentes e a ou as bases de oxidação.

Os agentes de acoplação que podem ser usados, na composição conforme a invenção, podem ser escolhidos entre os agentes de 44 acoplação utilizados classicamente coloração de oxidação e entre eles podem citar-se, em especial, as metafenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis e o agentes de acoplação heterociclicos e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Estes agentes de acoplação são escolhidos mais particularmente entre o 2-metil 5-amino fenol, ο 5-Ν-(β-hidrogenia)amino 2-metil fenol, o 3-amino fenol, o 1,3-dihidroxi benzeno, o 1,3-dihidroxi 2-metil benzeno, o 4-cloro 1.3- dihidroxi benzeno, o 2,4-diamino 1-(β-hidroxietiloxi) benzeno, o 2-amino 4-(β-hidroxietilamino) 1-metoxi benzeno, o 1.3- diamino benzeno, o 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, o sesamol, 1' α -naftol, o 6-hidroxi índole, o 4-hidroxi indole, o 4-hidroxi N-metil indole, a 6-hidroxi indolina, a 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, a 1-H 3-metil pirazole 5-ona, a 1-fenil 3-metil pirazole 5-ona, o 2,6-dimetil pirazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, o 2,6-dimetil [3,2-c]-1,2,4-triazole, o 6-metil pirazolo [1,5-a]-benzimidazole, e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.

Quando estão presentes, o ou os agentes de acoplação representam mais particularmente de 0,0001 a 10 % em peso, e de preferência de 0,005 a 5 % em peso, em relação ao peso total da composição.

De uma maneira geral, os sais de adição de um ácido que podem ser usados no quadro das composições da invenção (bases de oxidação e agentes de acoplação) são escolhidos, em especial, entre os cloridratos, os bromohidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartaratos, os tosilatos, os benzenosulfonatos, os lactatos e os acetatos. 45

Os sais de adição de um agente alcalino que podem ser usados no quadro das composições da invenção (bases de oxidação e agentes de acoplação) são escolhidos, em especial, entre os sais de adição com os metais alcalinos ou alcalino-terrosos, com o amoníaco, com as aminas orgânicas como as alcanolaminas e os compostos de fórmula (VIII). A composição conforme a invenção pode também compreender diversos adjuvantes utilizados classicamente, tal como os agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfotéricos, zwiteriónicos ou misturas destes, os polímeros aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfotéricos, zwiteriónicos outros para além dos da invenção ou misturas destes, os agentes espessantes minerais, os agentes antioxidantes, os agentes de penetração, os agentes sequestrantes, os perfumes, os tampões, os agentes dispersantes, os agentes de condicionamento tal como por exemplo os catões, os silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados, os agentes filmogénicos, as ceramidas, os agentes conservantes, os agentes estabilizantes, os agentes opacificantes.

Entre os agentes espessantes, prefere-se particularmente utilizar os sistemas espessantes à base de polímeros associativos bem conhecidos do perito e em especial de natureza não iónica, aniónica, catiónica ou anfotérica.

Quando um ou vários agentes tensioactivos estão presentes, de preferência do tipo não iónico, aniónico ou ainda anfotérico, o seu teor representa de 0,01 a 30 % em peso em relação ao peso da composição. 46

Deve ser entendido, o perito deverá escolher o ou os eventuais compostos complementares de maneira que as propriedades vantajosas ligadas intrinsecamente à composição conforme a invenção não sejam de todo, ou substancialmente, alteradas pela ou pelas adjunções desejadas. A composição de acordo com a invenção pode apresentar-se sob diversas formas, tal como sob a forma de líquidos, de champôs, de cremes, de géis, ou sob qualquer outra forma apropriada.

Uma forma particularmente preferida, de acordo com a presente invenção, a composição encontra-se sob a forma de um champô de coloração e de clareamento que compreende, num meio aquoso cosmeticamente aceitável.

Na composição de acordo com a invenção, quando uma ou várias bases de oxidação são usadas, eventualmente na presença de um ou vários agentes de acoplação, ou quando o ou os agentes de coloração fluorescentes são utilizados no quadro de uma coloração directa de clareamento, então a composição conforme a invenção pode conter, além disso, pelo menos um agente oxidante. 0 agente oxidante pode ser escolhido por exemplo entre o peróxido de hidrogénio, o peróxido de ureia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tal como os perboratos e os persulfatos, e as enzimas tal como as peroxidases e as oxido-reductases com dois ou quatro electrões. A utilização do peróxido de hidrogénio ou das enzimas é particularmente preferida. 47 A invenção tem também por objecto a utilização para dar cor com um efeito de clareamento das matérias queratinicas humanas, de uma composição que compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente de coloração fluorescente solúvel no referido meio, e pelo menos um polimero catiónico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g.

No quadro desta utilização, o composto fluorescente pode ser escolhido entre os agentes de coloração fluorescentes pertencentes às seguintes famílias: as naftalimidas; as coumarinas catiónicas ou não; as xantenodiquinolizinas (como em especial os sulforodaminas); os azaxantenos; as naftolactamas; as azlactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os agentes de coloração fluorescentes monocatiónicos ou policatiónicos do tipo azóico, azometinico, ou metinico, sozinhos ou em misturas.

Como compostos mais particulares, podem citar-se os compostos de fórmulas Fl, F2 e F3 já detalhados antes.

Também se podem usar os compostos com a seguinte estrutura (F4) :

fórmula na qual R representa um radical metilo ou etilo; R' representa um radical metilo, X“ um anião do tipo cloreto, iodeto, sulfato, metosulfato, acetato, perclorato. A titulo 48 de exemplo de um composto deste tipo, pode citar-se o Photosensitiving Dye NK-557 comercializado pela sociedade UBICHEM, no qual R representa um radical etilo, R' um radical metilo e X” um iodeto.

Tudo o que foi descrito antes sobre as naturezas e teores dos diversos aditivos presentes na composição é válido e não será repetido nesta parte.

De acordo com a presente invenção, entende-se por matérias queratinicas humanas, a pele, os cabelos, as unhas, as pestanas, e as sobrancelhas, e mais particularmente a pele escura e os cabelos pigmentados ou com cor artificial.

No sentido da invenção, entende-se por pele escura, uma pele em que a luminância L* avaliada através do sistema C.I.E.L. L*a*b* é inferior ou igual a 45 e de preferência inferior ou igual a 40, por outro lado sabe-se que L*=0 equivale ao negro e que L*=100 ao branco. Os tipos de pele correspondentes a esta luminância são de pele africana, a pela afro-americana, a pele hispano-americana, a pele indiana e a pele magrebina. No sentido da invenção, entende-se por cabelos pigmentados ou com cor artificial, os cabelos cujo nível de tom seja inferior ou igual a 6 (louro escuro) e de preferência inferior ou igual a 4 (castanho). O clareamento dos cabelos é avaliado pelo "nível de tom" que caracteriza o grau ou nível de clareamento. A noção de "tom" assenta na classificação das nuances naturais, um tom separa cada nuance da que a segue ou da que a precede imediatamente. Esta definição e a classificação das nuances naturais são bem conhecidas dos profissionais dos cabelos e publicada na obra 49 "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 e 278.

Os níveis de tons variam de 1 (negro) a 10 (louro claro), uma unidade corresponde a um tom; quanto maior a avaliação mais clara é a nuance.

Um outro objecto da presente invenção está relacionado com um processo de coloração com um efeito de clareamento das fibras queratínicas humanas que consiste na realização das seguintes etapas: a) a aplicação sobre as referidas fibras de uma composição de acordo com a invenção, durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração e o clareamento desejados, b) o eventual enxaguamento das referidas fibras, c) a eventual lavagem com champô e com enxaguamento das referidas fibras, d) seca-se ou deixa-se secar as fibras.

Além disso, a presente invenção tem por objecto um processo para dar cor com um efeito de clareamento de uma pele escura, no qual se aplica sobre a pele, a composição que vem sendo descrita, depois seca-se ou deixa-se secar a pele. De preferência, esta composição não compreende nem a base de oxidação nem o acoplador e não é colocada na presença de um agente oxidante.

Tudo o que foi descrito anteriormente no que diz respeito aos diversos elementos constituintes da composição é válido e poderá servir de referência.

Em especial, os processos de acordo com a invenção são apropriados para tratar as fibras queratínicas humanas, e em 50 especial os cabelos, pigmentados ou com cor artificial, ou ainda a pele escura.

Mais particularmente, as fibras que podem ser tratadas, de forma vantajosa, pelo processo de acordo com a invenção, apresentam um nivel de tom inferior ou igual a 6 (louro escuro) e de preferência inferior ou igual a 4 (castanho). Além disso, uma pele escura susceptível de ser tratada conforme a invenção, apresenta uma luminância L*, avaliada através do sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior ou igual a 45 e de preferência inferior ou igual a 40.

De acordo com um primeiro modo de realização da invenção, o processo de coloração com efeito de clareamento das fibras é realizado com uma composição que não possui os agentes de coloração de oxidação nem o agente de acoplação e na ausência do agente oxidante.

De acordo com um segundo modo de realização da invenção, o processo de coloração com um efeito de clareamento das fibras é efectuado com uma composição que não compreende os agentes de coloração de oxidação nem de acoplação, mas em presença do(s) agente(s) oxidante(s).

De acordo com uma primeira variante destes processos de coloração conforme a invenção, aplica-se sobre as fibras, e em especial nos cabelos, pelo menos uma composição tal como definido anteriormente, durante um periodo de tempo suficiente para desenvolver a coloração e o clareamento desejados, após o que se enxagua, lava-se eventualmente com champô, enxagua-se novamente e seca-se. 51

De acordo com uma segunda variante destes processos de coloração conforme a invenção, aplica-se sobre as fibras, e em especial nos cabelos, pelo menos uma composição tal como definido anteriormente, sem enxaguamento final.

De acordo com uma terceira variante do processo de coloração conforme a invenção, o processo de coloração possui uma etapa preliminar que consiste em armazenar de forma separada, por um lado, uma composição de acordo com a invenção que compreende eventualmente pelo menos uma base de oxidação e/ou um agente de acoplação e, por outro lado, uma composição que compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente oxidante, depois realiza-se a sua mistura no momento de utilização antes de aplicar esta mistura sobre as fibras queratinicas, e em especial nos cabelos, durante um periodo de tempo suficiente para desenvolver a coloração e o clareamento desejados, após o que se enxagua, lava-se eventualmente com champô, enxagua-se novamente e seca-se. 0 tempo necessário para o desenvolvimento da coloração e para a obtenção do efeito de clareamento sobre as fibras, em especial os cabelos, é de cerca de 5 a 60 minutos e mais particularmente de cerca de 5 a 40 minutos. A temperatura necessária para o desenvolvimento da coloração e para a obtenção do efeito de clareamento está, em geral, compreendida entre a temperatura ambiente (15 a 25 °C) e 80 °C e mais particularmente entre 15 e 40 °C.

Um outro objecto da invenção é um dispositivo com vários compartimentos para a coloração com efeito de clareamento das fibras queratinicas, e em especial dos cabelos, que compreende pelo menos um compartimento que possui uma 52 composição de acordo com a invenção, e pelo menos um outro compartimento que possui uma composição que compreende pelo menos um agente oxidante. Este dispositivo pode estar equipado de um meio que permita distribuir sobre as fibras a mistura desejada, tal como os dispositivos descritos na patente FR 2 586 913.

Deve notar-se que a composição, de acordo com a invenção, se for usada para tratar as fibras queratínicas, tal como os cabelos castanhos por exemplo, permite atingir os seguintes resultados:

Se for medida a reflectância dos cabelos quando são irradiados com luz visível na gama de comprimentos de onda de 400 à 700 nanómetros, e quando se compara as curvas de reflectância em função dos comprimentos de onda, dos cabelos tratados com a composição da invenção e dos cabelos não tratados, constata-se que a curva de reflectância dos cabelos tratados, numa gama de comprimentos de onda de 500 a 700 nanómetros, é superior à correspondente à dos cabelos não tratados.

Isto significa que, na gama de comprimentos de onda de 500 a 700 nanómetros, e de preferência de 540 a 700 nanómetros, existe pelo menos uma margem onde a curva de reflectância correspondente aos cabelos tratados é superior à curva de reflectância correspondente aos cabelos não tratados. Entende-se por "superior", uma diferença de pelo menos 0,05% de reflectância, e de preferência de pelo menos 0,1 %.

No entanto, verificou-se que podem existir, na gama de comprimentos de onda de 500 a 700 nanómetros, e de preferência de 540 a 700 nanómetros, uma ou várias margens onde a curva de reflectância correspondente aos cabelos 53 tratados seja sobreponível, seja inferior à curva de reflectância correspondente aos cabelos não tratados.

De preferência, o comprimento de onda onde a diferença é máxima entre a curva de reflectância dos cabelos tratados e a dos cabelos não tratados, se situa na gama de comprimentos de onda de 500 a 650 nanómetros, e de preferência na gama de comprimentos de onda de 550 a 620 nanómetros.

Além disso, e de preferência, a composição de acordo com a invenção é susceptivel de aclarar os cabelos e a pele numa nuance que, avaliada através do sistema C.I.E.L L*a*b* apresenta uma variável b* superior ou igual a 6, com uma razão b*/valor absoluto de a*, superior a 1,2 de acordo com o teste de selecção descrito abaixo.

Teste de selecção A composição é aplicada sobre as fibras queratinicas castanhas, mais particularmente nos cabelos, numa razão de 10 gramas de composição por 1 grama de fibras castanhas. A composição é espalhada de forma a cobrir o conjunto das fibras. Deixa-se a composição actuar durante 20 minutes à temperatura ambiente (20 a 25 °C). As fibras são, de seguida, enxaguadas com água e depois lavadas com um champô à base de lauriléter sulfato. São, de seguida, secas. Mede-se, então, as caracteristicas espectrocolorimétricas das fibras para determinar as coordenadas L*a*b*.

No sistema C.I.E.L L*a*b*, a* e b* indicam dois eixos de cores, a* indica o eixo de cor verde/vermelho (+a* é vermelho, -a* é verde) e b* o eixo de cor azul/amarelo (+b* é amarelo e -b* é azul) ; os valores próximos de zero para a* e b* correspondem às nuances cinzentas. 54

Os exemplos que se seguem são destinados a ilustrar a invenção sem limitar o seu âmbito

EXEMPLOS

Composto fluorescente

8r

/

Faz-se reagir 93 g de 2-picolina com 120g de 1,6 dibromohexano em dimetilformamida a 110 °C durante 5 horas. Recupera-se o produto precipitado, e filtra-se.

Solubiliza-se 109 g, do produto obtido anteriormente, em metanol e adiciona-se 82,82 g de p-dimetilaminobenzaldeido em duas vezes, na presença de pirrolidina.

Deixa-se, de seguida, repousar durante 30 minutos.

Recupera-se o produto sob a forma de um precipitado.

Análise por espectrometria de massa: 266.

Análise elementar: C: 62,43 %; H: 6,40 %; Br: 23,07 %; N: 8,09 %. 55 A fórmula é a seguinte C36H44N4.2Br.

Composições

Composição 1 2 Composto fluorescente 1% 1% Merquat 100 (*) 1% - Salcare SC95 (**) - 1% Água destilada qsp 100% qsp 100% (*) homopolímero de cloreto de dimetildialilamónio (Nalco) (**) homopolímero reticulado do cloreto de metacriloiloxietil trimetilamónio (Ciba)

Coloração

Cada composição é aplicada sobre uma mecha de cabelos castanhos naturais (nível de tom 4) durante um tempo de exposição de 20 minutos.

As mechas são, de seguida, enxaguadas e secas com secador durante 30 minutos.

Obtém-se um efeito limpo de clareamento sobre as mechas tratadas deste modo. 16-10-2006 56

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição caracterizada por compreender, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente de coloração fluorescente solúvel no referido meio, e pelo menos um polímero catiónico que apresente uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g; a composição não compreende, como agente fluorescente, o 2-[2-(4-dialquilamino)fenil etenil]-l alquil piridínio no qual o radical alquilo do núcleo piridínio representa um radical metilo, etilo, o do núcleo benzénico representa um radical metilo e no qual o contra ião é um halogénio.
2. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo agente de coloração fluorescente conduzir a um máximo de reflectância que se situa na gama de comprimentos de onda de 500 a 650 nanómetros, e de preferência na gama de comprimentos de onda de 550 a 620 nanómetros.
3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo composto fluorescente ser escolhido entre os agentes de coloração fluorescentes que pertençam às seguintes famílias: as naftalimida; as coumarinas catiónicas ou não; as xantanadiquinolizinas; as azaxantanas; as naftolactamas; as azlactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os agentes de coloração fluorescentes policatiónicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo composto fluorescente ter a seguinte fórmula: 1

nas quais: Ri' r2t idênticos ou diferentes, representam: • um átomo de hidrogénio; • um radical alquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical arilo ou arilalquilo, o grupo arilo possui 6 átomos de carbono e o radical alquilo possui de 1 a 4 átomos de carbono; o radical arilo é eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilos lineares ou 2 ramificados que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompidos e/ou substituídos por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • Ri e R2 podem estar eventualmente ligados de modo a formar um heterociclo com o átomo de azoto e compreender um ou vários outros heteroátomos, o heterociclo é eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado, que compreende de preferência de 1 a 4 átomos de carbono e é eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • Ri ou R2 podem eventualmente estar presos num heterociclo que compreende o átomo de azoto e um dos átomos de carbono do grupo fenilo possui o átomo de azoto; R3, R4, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono; r5, idênticos ou não, representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogénio, um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por pelo menos um heteroátomo; Rç, idênticos ou não, representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogénio, um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; X representa: 3 • um radical alquilo, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenilo que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 anéis, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um radical aminoalquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, o ou os radicais arilos são eventualmente substituídos por pelo menos um átomo de halogénio ou por pelo menos um radical alquilo que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo; • um radical dicarbonilo; • o grupo X pode possuir uma ou várias cargas catiónicas; a é igual a 0 ou 1; Y , idênticos ou não, representam um anião orgânico ou mineral; n é um número inteiro igual a pelo menos 2 e no máximo igual ao número de cargas catiónicas presentes no composto fluorescente. 4
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo ou pelos agentes de coloração fluorescentes estarem presentes numa concentração ponderada compreendida entre 0,01 e 20 % em peso, mais particularmente de 0,05 a 10 % em peso, e de preferência compreendido entre 0,1 e 5% em peso, em relação ao peso total da composição.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo polímero catiónico ser um homopolímero ou um copolímero, linear, estatístico, enxertado ou de blocos, e compreender pelo menos um grupo catiónico e/ou ionizável no grupo catiónico escolhido entre os grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária, fazendo parte da cadeia polimérica principal, ou sendo levados por um substituinte lateral ligado directamente a estes.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo polímero catiónico ser escolhido entre os polímeros seguintes: (D Os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que possuam pelo menos uma das unidades das fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) seguintes: I3 ""•CHj,—I— H 6* 1 'CHj--;™ 0= p} Q i A —€K.......U-~ —- ον NN f (ao t NH A f 1 A R.V S 5 i ' nas quais: R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou um radical CH3; A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo, linear ou ramificado, em C1-C6, de preferência em C2-C3 ou um grupo hidroxialquilo em C1-C4; R4, R5, R6, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo em Ci-Cis ou um radical benzilo, e de preferência um grupo alquilo em C^-Cô; Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogénio ou um grupo alquilo em Ci-Cô, e de preferência metilo ou etilo; (2) Os derivados de éteres de celulose que possuem os grupos amónio quaternário;. (3) Os derivados de celulose catiónicos; (4) Os polissacarideos catiónicos de origem vegetal; (5) Os polímeros constituídos por unidades piperazinil e por radicais divalentes alquilo ou hidroxialquilo lineares ou ramificados, eventualmente interrompidos por átomos de oxigénio, de enxofre, de azoto ou por anéis aromáticos ou heterocí clicos, bem como os produtos da oxidação e/ou da quaternização destes polímeros; (6) As poliaminoamidas solúveis em água eventualmente reticuladas; (7) Os polímeros obtidos através da reacção de uma polialquileno poliamina, que possui dois grupos de amina primária e pelo menos um grupo de amina secundária, com um ácido dicarboxílico; (8) Os ciclopolímeros de alquil dialil amina ou de dialquil dialil amónio sob a forma de homopolímeros ou de copolímeros que possuem como constituinte principal da cadeia as unidades que correspondem às fórmulas (V) ou (VI): 6 ~CCHUl· (CH2)kf N, “CFL -CHr CFL . (CHj)k X „GH, R S . t' N+/ N MSC (VI) FL X X N iR, ÇCRbÍ-CH^ CH, fórmulas nas quais k e t sao iguais a 0 ou 1, a soma k + t é igual a 1; R9 designa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; R7 e R8, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo em C1-C8, um grupo hidroxialquilo no qual o grupo alquilo é em C1-C5, um grupo amidoalquilo cujo alquilo é em Ci-C4; R7 e Rs podem também designar, em conjunto com o átomo de azoto ao qual estão ligados, um grupo heterocíclico, Y” é um anião orgânico ou mineral; (9) Os polímeros de diamónio quaternário que possuem as unidades de repetição correspondentes à fórmula: Rio 1 Rl2 I 1 - N+ 1 - Ai 1 - N+ - Bi - 1 1 Rn 1 Ri3 X“ (VII) fórmula na qual : RiOí Rm R12 e Rl3 1 idênticos ou diferentes, representam os radicais hidrocarbonados, lineares, ramificados ou cíclicos, saturados, insaturados ou aromáticos em C1-C20, os radicais hidroxialquilo lineares ou ramififcados cujo radical alquilo é em C1-C4, os radicais alquilo em C1-C6 lineares ou ramificados substituídos por um grupo nitrilo, éster, acilo, amida ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH- R14-D na qual R14 é um radical alquilo e D é um grupo amónio quaternário; ou formam, em 7 conjunto ou separadamente, com os átomos de azoto aos quais estão ligados, os heteociclos que possuem eventualmente um segundo heteroátomo diferente do azoto; Ai e Bi representam os radicais em C2-C20 > lineares ou ramificados, saturados ou não, eventualmente substituídos ou interrompidos por um ou vários anéis aromáticos, átomos de oxigénio, de enxofre ou grupos que possuem pelo menos um destes átomos; X“ designa um anião mineral ou orgânico; Ai, Rio e R12 podem formar, com os dois átomos de azoto aos quais estão ligados, um anel piperazinico; além disso, se Ai designa um radical alquileno ou hidroxialquleno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, Bi pode também designar um grupo - (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- na qual n está compreendido entre 1 e 100 e D designa um resto d glicol, diamina bis-secundária, diamina bis-primária, ureileno: (10) Os polímeros de poliamónio quaternário constituídos por unidades de repetição de fórmula (IX): CH3 X X CH3 I I - (IX) -N+ - (CH2) p - NH - CO —D—NH— (CH2) p - N+ -(CH2)2 - I I oh3 x ch3 na qual p designa um número inteiro que varia de cerca de 1 a 6, D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO- em que r designa um número igual a 4 ou a 7, X“ é um anião orgânico oumineral; (11) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazole; (12) As poliaminas; (13) Os polímeros reticulados dos sais metacriloiloxialquil(C1-C4) trialquil(C1-C4) amónio. 8
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo teor em polímero catiónico representar de 0,01 e 20 % em peso em relação ao peso da composição, mais particularmente de 0,1 a 5% em peso, em relação à mesma referência.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender pelo menos um agente tensioactivo não iónico, aniónico ou anfotérico.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo teor em agente tensioactivo representar de 0,01 e 30 % em peso em relação ao peso da composição.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender também pelo menos um agente de coloração directa adicional não fluorescente de natureza não iónica, catiónica ou aniónica.
12. Composição de acordo a reivindicação 11, caracterizada pelo facto dos agentes de coloração directa adicionais serem escolhidos entre os agentes de coloração benzénicos nitrados os agentes de coloração azóicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazinicos, indigóides, xanténicos, fenantridinicos, ftalocianinas, bem como os agentes de coloração derivados do triarilmetano, ou misturas destes.
13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizada pelos agentes de coloração directa adicionais representarem de 0,0005 a 12 % em peso, de 9 preferência de 0,0005 a 6 % em peso, do peso total da composição.
14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por se apresentar sob a forma de um champô de clareamento e de coloração.
15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender pelo menos uma base de oxidação escolhida entre as parafenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os orto-aminofenóis e as bases heterociclicas e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.
16. Composição de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pela ou pelas bases de oxidação representarem de 0,0005 a 12 % em peso, mais particularmente de 0,0005 a 6 % em peso, do peso total da composição.
17. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 ou 16, caracterizada por compreender pelo menos um agente de acoplação esclhido entre as metafenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis e os agentes de acoplação heterociclicos e os seus sais de adição de um ácido ou de um agente alcalino.
18. Composição de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo ou pelos agentes de acoplação representarem de 0,0001 a 10 % em peso, mais particularmente de 0,0005 a 5 % em peso, do peso total da composição de coloração. 10
19. Composição caracterizada por compreender a composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 13 e 15 a 18, e pelo menos um agente de oxidação.
20. Composição de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo agente oxidante ser escolhido entre o peróxido de hidrogénio, o peróxido de ureia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tal como os perboratos e os persulfatos, e as enzimas tal como as peroxidases e as oxido-reductases com dois ou quatro electrõese de preferencia o peróxido de hidrogénio.
21. Processo para dar cor com um efeito de clareamento das fibras queratinicas humanas, no qual se realizam as seguintes etapas: a) a aplicação sobre as referidas fibras de uma composição tal como definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração e o clareamento desejados, b) o eventual enxaguamento das fibras, c) o eventual lavagem com champô e com enxaguamento das fibras, d) secam-se ou deixam-se secar as fibras.
22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizada por possuir uma etapa preliminar que consiste em armazenar de forma separada, por um lado, uma composição, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13 e 15 a 18, e, por outro lado, uma composição que compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente oxidante, depois realiza-se a sua mistura no momento de utilização antes de aplicar esta mistura sobre as fibras queratinicas, durante um período de tempo suficiente para desenvolver a coloração e o clareamento 11 desejados, após o que se enxagua, lava-se eventualmente com champô, enxagua-se novamente e seca-se.
23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 ou 22, caracterizado pelo facto da composição ser aplicada sobre os cabelos apresentar um nivel de tom inferior ou igual a 6 e de preferência inferior ou igual a 4.
24. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizado pelas fibras queratinicas humanas serem pigmentadas ou com cor artificial.
25. Processo para dar cor com um efeito clareador a uma pele escura, caracterizado por se aplicar sobre a pele uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, depois seca-se ou deixa-se secar a pele.
26. Dispositivo com vários compartimentos para a coloração e clareamento das fibras queratinicas, que compreende pelo menos um compartimento que inclui uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 13 e 15 a 18, e pelo menos um outro compartimento que inclui uma composição que compreende pelo menos um agente oxidante.
27. Utilização para dar cor com um efeito de clareamento da matérias queratinicas, de uma composição que compreende, num meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente de coloração fluorescente solúvel no referido meio, e pelo menos um polímero catiónico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g.
28. Utilização de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo agente de coloração fluorescente conduzir 12 a um máximo de reflectância que se situa na gama de comprimentos de onda de 500 a 650 nanometros, e de preferência na gama de comprimentos de onda de 550 a 620 nanometros.
29. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 ou 28, caracterizada caracterizada pelo composto fluorescente ser escolhido entre os agentes de coloração fluorescentes que pertençam às seguintes famílias: as naftalimida; as coumarinas catiónicas ou não; as xantanadiquinolizinas; as azaxantanas; as naftolactamas; as azlactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os agentes de coloração fluorescentes policatiónicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas.
30. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a 29, caracterizada pelo agente de coloração fluorescente ser escolhido entre o grupo formado pelos agentes de coloração com as seguintes estruturas:

ÍF2) 13

^ CR,R,

%

ηΥ- m nas quais: Ri, R2, idênticos ou diferentes, representam: • um átomo de hidrogénio; • um radical alquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical arilo ou arilalquilo, o grupo arilo possui 6 átomos de carbono e o radical alquilo possui de 1 a 4 átomos de carbono; o radical arilo é eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilos lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompidos e/ou substituídos por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • Ri e R2 podem estar eventualmente ligados de modo a formar um heterociclo com o átomo de azoto e compreender um ou vários outros heteroátomos, o heterociclo é eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado, que compreende de preferência de 1 a 4 átomos 14 de carbono e é eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • Ri ou R2 podem eventualmente estar presos num heterociclo que compreende o átomo de azoto e um dos átomos de carbono do grupo fenilo possui o átomo de azoto; r3, R4, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono; r5, idênticos ou não, representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogénio, um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por pelo menos um heteroátomo; Rg, idênticos ou não, representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogénio, um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; X representa: • um radical alquilo, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenilo que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 anéis, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquilo linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um radical 15 aminoalquilo, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogénio; • um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquilo que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, o ou os radicais arilos são eventualmente substituídos por pelo menos um átomo de halogénio ou por pelo menos um radical alquilo que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou um grupo que possui pelo menos um heteroátomo; • um radical dicarbonilo; • o grupo X pode possuir uma ou várias cargas catiónicas; a é igual a 0 ou 1; Y~, idênticos ou não, representam um anião orgânico ou mineral; n é um número inteiro igual a pelo menos 2 e no máximo igual ao número de cargas catiónicas presentes no composto fluorescente;

R (F4> fórmula na qual R representa um radical metilo ou etilo; R' representa um radical metilo, X~ um anião do tipo cloreto, iodeto, sulfato, metosulfato, acetato, perclorato. 16
31. Utilização de acordo com a reivindicação 27 a 30, caracterizada pelo facto das matérias queratinicas serem fibras queratinicas pigmentadas ou com coloração artificial, em particular os cabelos, ou a pele escura.
32. Utilização de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo facto dos caeblos apresentarem um nivel de tom inferior ou igual a 6 e, de preferência, inferior ou igual a 4. 16-10-2006 17