JP4239001B2 - 蛍光染料とカチオン性ポリマーを含有するヒトのケラチン物質を染色するための組成物、その方法及びその使用 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも一の特定の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有する組成物、及びこれらの組成物を使用する方法及び装置(器具)に関する。同様に、本発明は、少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有する組成物の、ヒトのケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば人工的に染色又は着色された毛髪、並びに色黒の皮膚を、明色化効果を持たせて染色するための使用に関する。

色黒の皮膚の個人が皮膚の色を白くすることを望む場合、この目的のために、ブリーチ剤を含有する化粧品用又は皮膚用組成物を使用するのが一般的である。
ブリーチ剤として最も一般的に使用されている物質は、ヒドロキノンとその誘導体、コウジ酸とその誘導体、アゼライン酸、アルブチンとその誘導体の単独物又は他の活性剤と組合せたものである。
しかしながらこれらの薬剤には欠点がないわけではない。特に、皮膚の脱色効果を得るためには、長期間、多量に使用する必要がある。それらを含有する組成物を適用しても、即時的効果は観察されない。
加えて、ヒドロキノンとその誘導体は、目に見えて分かるほどの脱色効果が生じるのに有効な量で使用される。特にヒドロキノンはメラノサイトに対する細胞毒性が知られている。
さらに、コウジ酸とその誘導体は高価であり、よって広く市場に流通する製品には多量に使用できないといった欠点を有する。
しかして、自然な外観の、より明るく、均質で、均一な皮膚トーンを得られるようにでき、皮膚に適用した後に、満足のいく透明性を有する化粧品用組成物が、今なお必要とされている。

ヘアケアの分野において、毛髪の染色には、主として２つのタイプがある。
第１は半永久的な染色すなわち直接染色であり、これは、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られ、２つの異なる方法で使用され得る。着色は、直接染料(群)を含有する組成物を、ケラチン繊維に直接適用するか、又は酸化ブリーチ剤、好ましくは過酸化水素水溶液を含有する組成物と、直接染料(群)を含有する組成物とで即座調製した混合物を適用することにより、実施することができる。このような方法は「明色化(lightening)直接染色」と称される。

第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、使用時に、酸化物質と混合されて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である「酸化」染料前駆体を用いて実施される。多くの場合、過剰な赤、オレンジ又は金色の光沢を有する色調を中和又は弱めるために、又はこれとは逆に赤、オレンジ又は金色の光沢を目立たせるために、酸化ベース及びカップラーと、一又は複数の直接染料とを組合せることが必要とされている。

入手可能な直接染料の中で、ニトロベンゼン直接染料には十分な強度がなく、インドアミン類、キノン染料及び天然染料はケラチン繊維との親和性が低く、従って、繊維が被るであろう種々の処理、特にシャンプーに対する堅牢性が不十分な着色にしか至らない。
加えて、ヒトのケラチン繊維に対して明色化効果を得る必要性がある。この明色化は、常套的には、場合によっては過酸塩と組合せられた過酸化水素から一般的になる酸化系を介して、毛髪のメラニンを脱色するプロセスを介して達成される。この脱色系には、ケラチン繊維を劣化させ、それらの美容特性を損なうといった欠点がある。

本発明の目的は、上述した問題を解決する、特にケラチン繊維等のケラチン物質に対する良好な染色親和性、外的要因、特にシャンプーに対する良好な耐性を有し、処理される物質、特にケラチン繊維を損傷することなく、明色化を達成可能な組成物を提供することである。
しかして、驚くべきことに、また予期しないことに、特定のカチオン性ポリマーの存在下で、蛍光染料、特にオレンジ領域のものを使用することで、これらの目的を達成可能であることを見出した。

よって本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性である少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有せしめてなる組成物にあり；該組成物は、蛍光剤として、２-[２-(４-ジアルキルアミノ)フェニルエテニル]-１-アルキルピリジニウムを含有せず、ここでピリジニウム環のアルキル基は、メチル又はエチル基を表し、ベンゼン環のアルキル基はメチル基を表し、対イオンはハロゲン化物である。

本発明の第２の主題は、明色化効果を持たせてヒトのケラチン繊維を染色する方法において、
ａ）本発明の組成物を、所望の着色及び明色化を生じるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
工程を実施する方法に関する。

本発明の他の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性である少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、明色化効果を持たせて、ヒトのケラチン物質を染色するための使用に関する。
本発明の組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維を染色及び明色化するための多区画具は、本発明の他の主題を構成する。

本発明の組成物は、特にケラチン物質に対する蛍光染料の良好な固定を可能にするもので、このことは蛍光染料を単独で使用して得られる場合よりも、蛍光効果及び明色化効果が増加することに現れている。
また、得られた着色の洗浄又はシャンプーに対する耐性が良好であることも見出された。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
特に他の定義を示さない限りは、本明細書に与えられた値の範囲の限界値は、これらの範囲に含まれる。

先に記載したように、本発明の組成物は、少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有する。

本発明の目的に対して、「蛍光染料」なる用語は、それ自体で着色させる分子である染料と、可視スペクトルと、場合によっては紫外線スペクトル(３６０〜７６０ナノメートルの範囲の波長)の光を吸収するが、標準的な染料とは異なり、スペクトルの可視領域で放たれるより長い波長の蛍光に、吸収したエネルギーを転換する染料を意味する。

本発明の蛍光染料は、蛍光増白剤とは区別される。増白剤(ブライトナー)、蛍光ブライトナー、蛍光増白剤、蛍光白色化剤(fluorescent whitening agents)、ホワイトナー(whiteners)又は蛍光ホワイトナーとしても知られている蛍光増白剤は、可視領域の光を吸収しないで紫外線領域(２００〜４００ナノメートルの範囲の波長)の光のみを吸収し、吸収されたエネルギーを、スペクトルの可視領域で放たれる長い波長の蛍光に転換するため、染色はしない無色透明の化合物であり；色の印象は、主として青色(４００〜５００ナノメートルの範囲の波長)の純粋な蛍光のみから生じる。
最後に、組成物に使用される蛍光染料は、組成物の媒体に可溶性である。蛍光染料は、それ自体組成物の媒体に不溶の蛍光顔料とは異なることが指摘される。

特に、本発明で使用される中和されていてもよい蛍光染料は、１５〜２５℃の温度で、少なくとも０．００１ｇ／ｌ、特に少なくとも０．５ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも１ｇ／ｌ、一実施態様においてさらに好ましくは少なくとも５ｇ／ｌ、組成物の媒体に溶解する。
さらに本発明の特徴の一つでは、組成物は、蛍光剤として、２-[２-(４-ジアルキルアミノ)フェニルエテニル]-１-アルキルピリジニウムを含有せず、ここでピリジニウム環のアルキル基は、メチル又はエチル基を表し、ベンゼン環のアルキル基はメチル基を表し、対イオンはハロゲン化物である。

本発明の特定の実施態様では、組成物は、蛍光染料として、アゾ、アゾメチン又はメチンモノカチオン性複素環蛍光染料から選択される化合物を含有しない。
本発明で好ましく使用される蛍光染料は、オレンジ領域の染料である。
好ましくは、本発明の蛍光染料は、５００〜６５０ナノメートルの波長範囲、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの波長範囲にある最大反射率を生じる。

本発明の蛍光染料のいくつかは、それ自体公知の化合物である。
使用され得る蛍光染料の例としては、次のファミリー：ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類(coumarins)；キサンテノジキノリジン類(例えば特にスルホローダミン類)；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物、好ましくは次のファミリー：ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物に属する蛍光染料を挙げることができる。

上述した染料として、特に：
− 次の構造：

を有し、サンド社(Sandoz)から販売されているブリリアントイエローＢ６ＧＬ；
− 次の構造：

を有し、プロラボ社(Prolabo)、アルドリッチ社(Aldrich)又はカルロ・エルバ社(Carlo Erba)から販売されている、ベイシックイエロー２又はオーラミンＯ、
４,４'-(イミドカルボニル)ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン)モノヒドロクロリド-CAS No.2465-27-2；
を挙げることができる。

また、次の式：

[上式中：
Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく：
・水素原子；
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が６つの炭素原子を有し、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し；アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの；
を表し；
・またＲ_１及びＲ_２は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他のヘテロ原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく；
・さらにＲ_１又はＲ_２は、窒素原子と該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく；
Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ_５は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し；
Ｒ_６は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；ハロゲン原子；水素原子を表し；
Ｘは：
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基、又は１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
・少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
・ジカルボニル基；
を表し、
・またＸ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり；
ａは０又は１と等しく；
Ｙ⁻は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し；
ｎは、少なくとも２に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
を有する化合物を挙げることもできる。

「へテロ原子」なる用語は、酸素又は窒素原子を表すことを想起すべきである。
このような原子を担持する基としては、とりわけヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド(-Ｎ-ＣＯ-)及びカルボキシル(-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-Ｏ-)基を挙げることができる。
アルケニル基に関し、それらは一又は複数の不飽和炭素-炭素結合(-Ｃ=Ｃ-)、好ましくは単一の炭素-炭素二重結合のみを有する。

この一般式において、Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく、特に：
・水素原子；
・少なくとも一のヒドロキシル、アミノ又はアンモニウム基、又は塩素もしくはフッ素原子で置換されていてもよく、又は酸素原子が挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、特に１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基；
・１〜４の炭素原子、好ましくは１又は２の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基；
・窒素原子と共に、窒素及び／又は酸素原子、及び／又は窒素及び／又は酸素原子を担持する基で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、ピロロ、ピロリジノ、イミダゾリノ、イミダゾロ、イミダゾリウム、ピラゾリノ、ピペラジノ、モルホリノ、モルホロ、ピラゾロ又はトリアゾロ型の複素環基；
を表す。

上述したアミノ又はアンモニウム基に関し、窒素原子により担持される基は同一でも異なっていてもよく、特に水素原子、Ｃ_１-Ｃ_１０、好ましくはＣ_１-Ｃ_４アルキル基又はアリールアルキル基を表し、特にアリール基は６の炭素原子を有し、アルキル基は１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する。
本発明の有利な一実施態様において、Ｒ_１及びＲ_２基は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基；ヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ_２-Ｃ_６アルキル基；アミノ又はアンモニウム基を担持するＣ_２-Ｃ_６アルキル基；Ｃ_２-Ｃ_６クロロアルキル基；酸素原子又は酸素原子を担持する基(例えばエステル)が挿入されたＣ_２-Ｃ_６アルキル基；芳香族基、例えばフェニル、ベンジル又は４-メチルフェニル；複素環基、例えばピロロ、ピロリジノ、イミダゾロ、イミダゾリノ、イミダゾリウム、ピペラジノ、モルホロ、モルホリノ、ピラゾロ又はトリアゾロ基で、少なくとも一のＣ_１-Ｃ_６アルキル又は芳香族基で置換されていてもよいものを表す。
好ましくは、Ｒ_１及びＲ_２基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ-ブチル又はｎ-プロピル基；２-ヒドロキシエチル；アルキルトリメチルアンモニウム又はアルキルトリエチルアンモニウム基で、アルキル基が直鎖状のＣ_２-Ｃ_６アルキル基であるもの；(ジ)アルキルメチルアミノ又は(ジ)アルキルエチルアミノ基で、アルキル基が直鎖状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基であるもの；-ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃｌ；-(ＣＨ_２)_ｎ-ＯＣＨ_３又は-(ＣＨ_２)_ｎ-ＯＣＨ_２ＣＨ_３でｎが２〜６の範囲の整数であるもの；-ＣＨ_２ＣＨ_２-ＯＣＯＣＨ_３；-ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_３を表す。

好ましくは、Ｒ_１及びＲ_２基は同一でも異なっていてもよいが、好ましくは同一であり、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ_１及びＲ_２基は同一でも異なっていてもよく、ピロリジノ、３-アミノピロリジノ、３-(ジメチル)アミノピロリジノ、３-(トリメチル)アミノピロリジノ、２,５-ジメチルピロロ、１Ｈ-イミダゾロ、４-メチルピペラジノ、４-ベンジルピペラジノ、モルホロ、３,５-(tert-ブチル)-１Ｈ-ピラゾロ、１Ｈ-ピラゾロ又は１Ｈ-１,２,４-トリアゾロ型の複素環基を表してもよい。
Ｒ_１及びＲ_２基は同一でも異なっていてもよく、次の式(Ｉ)及び(ＩＩ)：

[上式中、Ｒ'は水素原子、又はＣ_１-Ｃ_３アルキル基、-ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、-ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３を表す]
の複素環を表し、これを形成するように結合する。

本発明の特定の実施態様において、Ｒ_５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、フッ素又は塩素原子、又は酸素又は窒素原子が挿入されていてもよい１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表す。
Ｒ_５置換基が水素以外である場合、有利には、Ｒ_１及びＲ_２基で置換された窒素原子を担持する環の炭素に対して３及び／又は５位、好ましくは該炭素に対して３位にあることに注目される。
有利には、Ｒ_５基は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；-Ｏ-Ｒ_５１でＲ_５１が直鎖状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基を表すもの；-Ｒ_５２-Ｏ-ＣＨ_３でＲ_５２が直鎖状のＣ_２-Ｃ_３アルキル基を表すもの；-Ｒ_５３-Ｎ(Ｒ_５４)_２でＲ_５３が直鎖状のＣ_２-Ｃ_３アルキル基を表し、Ｒ_５４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表すもの、を表す。
好ましくは、Ｒ_５は同一でも異なっていてもよく、水素、メチル又はメトキシを表し、さらに好ましくは、Ｒ_５は水素原子を表す。

特定の一実施態様において、Ｒ_６基は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_４アルキル基；-Ｘで、Ｘが塩素、臭素又はフッ素原子を表すもの；-Ｒ_６１-Ｏ-Ｒ_６２で、Ｒ_６１が直鎖状のＣ_２-Ｃ_３アルキル基を表し、Ｒ_６２がメチル基を表すもの；-Ｒ_６３-Ｎ(Ｒ_６４)_２でＲ_６３が直鎖状のＣ_２-Ｃ_３アルキル基を表し、Ｒ_６４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表すもの；-Ｎ(Ｒ_６５)_２で、Ｒ_６５は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状のＣ_２-Ｃ_３アルキル基を表すもの；-ＮＨＣＯＲ_６６で、Ｒ_６６がＣ_１-Ｃ_２アルキル基、Ｃ_１-Ｃ_２クロロアルキル基を表すもの；基-Ｒ_６７-ＮＨ_２又は-Ｒ_６７-ＮＨ(ＣＨ_３)又は-Ｒ_６７-Ｎ(ＣＨ_３)_２又は-Ｒ_６７-Ｎ^＋(ＣＨ_３)_３又は-Ｒ_６７-Ｎ^＋(ＣＨ_２ＣＨ_３)_３で、Ｒ_６７がＣ_１-Ｃ_２アルキル基を表すもの、を表す。
Ｒ_６置換基が水素以外である場合、好ましくは、ピリジニウム環の窒素原子に対して２及び／又は４位、さらに好ましくは該窒素原子に対して４位にあることに注目される。
特に、これらのＲ_６基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル又はエチル基を表し、Ｒ_６は好ましくは水素原子を表す。

Ｒ_３及びＲ_４基に関し、これらの基は同一でも異なっていてもよく、有利には、水素原子、又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基を表す。好ましくは、Ｒ_３及びＲ_４は互いに水素原子を表す。

上述したように、Ｘは：
・少なくとも一のへテロ原子、少なくとも一のヘテロ原子を担持する少なくとも一の基、及び／又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状で１〜１４の炭素原子を有するアルキル基、又は２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基；
・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
・少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
・ジカルボニル基；
を表す。
さらに、Ｘ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であることが示される。

よって、Ｘは、直鎖状又は分枝状で１〜１４の炭素原子を有するアルキル基、又は２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基を表してよく、一又は複数の酸素及び／又は窒素原子、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子を担持する一又は複数の基、及び／又はフッ素又は塩素原子で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい。
この種の基として、特にヒドロキシル、アルコキシ(特にＣ_１-Ｃ_４アルキル型のＲ基を有する)、アミノ、アンモニウム、アミド、カルボニル及びカルボキシル基(-ＣＯＯ-又は-Ｏ-ＣＯ-)で、特にアルキルオキシ型の基を有するものを挙げることができる。
窒素原子が存在する場合、それは第４級化又は第４級化されていない形態であってもよいことを記すべきである。このケースにおいて、他の基、又は第４級化又は第４級化されていない窒素原子により担持される他の２つの基は同一又は異なっており、水素原子、又はＣ_１-Ｃ_４アルキル基、好ましくはメチルであってよい。

他の変形例において、Ｘ基は、ハロゲン原子、又は少なくとも一のへテロ原子を有する基(好ましくはヒドロキシル基)で置換されていてもよい１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；１〜１４の炭素原子、特に１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、イミダゾロ、ピラゾロ、トリアジノ又はピリジノ型の５-又は６員の複素環基を表す。アミノ基は、好ましくは複素環に結合していることを記載すべきである。

他の可能性において、Ｘ基は、少なくとも一の酸素及び／又は窒素原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基(例えば、カルボニル、カルボキシル、アミド、アミノ又はアンモニウム基)が挿入されていてもよく、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、及び／又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の二芳香族基(特に１０〜１２の炭素原子を有するもの)、又は芳香族基(特に６つの炭素原子を有するもの)を表す。

芳香族基、好ましくはフェニル基は１,２、１,３又は１,４位、好ましくは１,３及び１,４位の結合を介して、ＣＲ_３Ｒ_４基に結合していることを記すべきである。１,４位における結合を介して結合したフェニル基が、一又は二の置換基を担持しているならば、これ又はこれらの置換基(類)は、好ましくはＣＲ_３Ｒ_４基の一つに対して、１,４位に位置している。１,３位における結合を介して結合したフェニル基が、一又は二の置換基を担持しているならば、これ又はこれらの置換基(類)は、好ましくはＣＲ_３Ｒ_４基の一つに対して、１及び／又は３位に位置している。
基が二芳香族であるケースにおいて、それは、好ましくは非縮合であり、単結合(すなわち２つの環の互いの炭素)、又はアルキル基、好ましくはＣＨ_２又はＣ(ＣＨ_３)_２型のもので離間可能な２つのフェニル基を有する。好ましくは、芳香族環は置換基を担持しない。前記二芳香族基は４,４'位における結合を介して、ＣＲ_３Ｒ_４基に結合していることを記すべきである。

適切なＸ基の例としては、特に１〜１３の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ-ブチレン、ペンチレン及びヘキシレン；２-ヒドロキシプロピレン及び２-ヒドロキシ-ｎ-ブチレン；-ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２-、１,６-ジデオキシ-ｄ-マンニトール、-ＣＨ_２Ｎ^＋(ＣＨ_３)_２ＣＨ_２-、-ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋(ＣＨ_３)_２-(ＣＨ_２)_６Ｎ^＋(ＣＨ_３)_２-ＣＨ_２ＣＨ_２-、ＣＯ-ＣＯ-、３,３-ジメチルペンチレン、２-アセトキシエチレン、ブチレン-１,２,３,４-テトラオール等の、少なくとも一のヘテロ原子を担持する基(例えば、ヒドロキシル、アミノ、アンモニウム、カルボニル又はカルボキシル)、及び／又は一又は複数の窒素及び／又は酸素原子で置換されるか及び／又は挿入されたＣ_１-Ｃ_１３アルキレン基；-ＣＨ=ＣＨ-；１,４-フェニレン、１,３-フェニレン、１,２-フェニレン、２,６-フルオロベンゼン、４,４'-ビフェニレン、１,３-(５-メチルベンゼン)、１,２-ビス(２-メトキシ)ベンゼン、ビス(４-フェニル)メタン、３,４-安息香酸メチル及び１,４-ビス(アミドメチル)フェニル等の、一又は複数のハロゲン原子、少なくとも一のヘテロ原子を担持する一又は複数の基、及び／又は一又は複数のアルキル基で置換された芳香族又は二芳香族基；複素環型の基、例えばピリジン、又は２,６-ビスピリジン、イミダゾール、イミダゾリウム又はトリアジン等の誘導体を挙げることができる。

本発明の特定の実施態様において、Ｘは、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１３アルキル基；-ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ_２-；-ＣＨ_２ＣＨ(Ｃｌ)ＣＨ_２-；-ＣＨ_２ＣＨ_２-ＯＣＯＣＨ_２-；-ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２-；Ｒａが直鎖状のＣ_２-Ｃ_６アルキル基を表し、Ｒｂが直鎖状のＣ_１-Ｃ_２アルキル基を表す-Ｒａ-Ｏ-Ｒｂ-；ＲｃがＣ_２-Ｃ_９アルキル基を表し、Ｒｄが水素原子又はＣ_１-Ｃ_２アルキル基を表し、ＲｅがＣ_１-Ｃ_６アルキル基を表す-Ｒｃ-Ｎ(Ｒｄ)-Ｒｅ-；Ｒｆが直鎖状のＣ_２-Ｃ_９アルキル基を表し、Ｒｇは好ましくは同一であり、Ｃ_１-Ｃ_２アルキル基を表し、Ｒｈが直鎖状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基を表す-Ｒｆ-Ｎ^＋(Ｒｇ)_２-Ｒｈ-；-ＣＯ-ＣＯ-を表す。

Ｘは、次の式：

[上式中、Ｒｉ及びＲｊは同一でも異なっていてもよく、直鎖状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基を表す]
の二価の基等の、１〜１４の炭素原子、特に１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基で置換されていてもよいイミダゾール基をさらに表し得る。
同様に、Ｘは次の：

二価のトリアジンベース基からも選択され得る。
他の可能性において、Ｘは次の：

二価の芳香族基を表してもよい。

これらの蛍光化合物の一般式において、Ｙ⁻は有機又は無機アニオンを表す。いくつかのアニオンＹ⁻が存在するならば、これらのアニオンは同一でも異なっていてもよい。
無機由来のアニオンとしては、これらに限定されることを望むわけではないが、ハロゲン原子から誘導されるアニオン、好ましくは塩化物、又はヨウ化物、スルファート類又はビスルファート類、ニトラート類、ホスファート類、リン酸水素、二水素リン酸塩、炭酸塩及び重炭酸塩を挙げることができる。
有機由来のアニオンとしては、ハロゲン原子、又は少なくとも一のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で芳香族又は非芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸、スルホン酸又は硫酸の塩から誘導されるアニオンを挙げることができる。使用に適した非限定的例には、アセタート類、ヒドロキシアセタート類、アミノアセタート類、(トリ)クロロアセタート類、ベンゾキシアセタート類、プロピオナート類、及び塩素原子を担持する誘導体、フマラート類、オキサラート類、アクリラート類、マロナート類、スクシナート類、ラクタート類、タルトラート類、グリコラート類、シトラート類、ベンゾアート類及びメチル又はアミノ基を担持する誘導体、アルキルスルファート類、トシラート類、ベンゼンスルホナート類、トルエンスルホナート類等が含まれる。
好ましくは、アニオンＹは同一でも異なっていてもよく、塩化物、スルファート、メトスルファート及びエトスルファートから選択される。

最後に、整数ｎは少なくとも２であり、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である。
好ましくは、詳細に記載されている蛍光化合物は、対称化合物である。
これらの化合物は、第１工程において、トシルスルホニル又はメタンスルホニル型の基、又はハロゲン原子、好ましくは臭素、場合によっては塩素から選択され得る２つの離脱基を有する試薬と、α-ピコリンを反応させることにより合成され得る。
この第１工程は、ジメチルホルムアミド等の必須ではない溶媒の存在下でなされる。
α-ピコリンのモル数は、一般的に、離脱基を有する試薬１モル当たり２の範囲である。
加えて、反応は、溶媒が存在する場合は溶媒の、及び／又は試薬の還流温度で通常なされる。
ついで、この第１工程で誘導された生成物を、次の式：

[上式中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_６は上述した同様の意味を有する]
の対応するアルデヒドと接触させる。

この場合、反応は、適切な溶媒の存在下、好ましくは還流点で実施されてもよい。
アルデヒドのＲ_１及びＲ_２基は、先に詳述した一般式に示した意味を有することを記すべきである。
また、前記基が水素原子を表すアルデヒドを使用し、標準的な方法に従い、一般式に記載されたような適切な基によるこれら水素原子の置換を、第二工程で完了させることができる。
米国特許第４２５６４５８号に記載された合成法が、特に参照される。

本発明の組成物に存在する蛍光染料(群)は、組成物の全重量に対して、有利には０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。

本発明は、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーをさらに含有している。
この電荷密度はケルダール法に従い測定することができる。
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示すと想起される。

本発明で使用され得るカチオン性ポリマーは、特に欧州特許第３３７３５４号、仏国特許第２２７０８４６号、仏国特許第２３８３６６０号、仏国特許第２５９８６１１号、仏国特許第２４７０５９６号及び仏国特許第２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０^６、好ましくは約１０^３〜３ｘ１０^６の数平均分子量を有する。

カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。
これらは公知の生成物であり、特に、仏国特許第２５０５３４８号及び仏国特許第２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
(１)次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：

［上式中：
Ｒ_３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ_３基を示し、
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_６、好ましくはＣ_２-Ｃ_３アルキル基、又はＣ_１-Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１-Ｃ_１８アルキル基又はベンジル基、好ましくはＣ_１-Ｃ_６アルキル基を示し；
Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ_１-Ｃ_６アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の少なくとも一の単位を有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。

ファミリー(１)のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、低級(Ｃ_１-Ｃ_４)アルキルが窒素上に置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては、
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許第８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００の名称で販売されているもの、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
− 第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(Gafquat)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び仏国特許第２３９３５７３号に記載されている)、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。

(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーション(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５及びＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００又はＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社から「セルクアット(Celquat)Ｈ１００」及び「セルクアットＬ２００」の名称で販売されている製品がある。

(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７及びジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、及びこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。

(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス-不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス-不飽和誘導体と反応性である二官能性化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５ｍｏｌの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミドはアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び仏国特許第２３６８５０８号に記載されている。
ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基がＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)からカルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。

(７)飽和した脂肪族のＣ_３-Ｃ_８ジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」、「ヘルコセット(Hercosett)５７」の名称で販売されている。

(８)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：

［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ_９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ_７及びＲ_８は互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_８アルキル基、アルキル基がＣ_１-Ｃ_５アルキル基であるヒドロキシアルキル基、アルキルがＣ_１-Ｃ_４アルキルであるアミドアルキル基を表し；Ｒ_７とＲ_８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｒ_７とＲ_８は互いに独立して、好ましくはＣ_１-Ｃ_４アルキル基を示し；Ｙ⁻は、有機又は無機のアニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タルトラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にナルコ社(Nalco)から「メルクアット(Merquat)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。

(９)次の式：

｛上式中：
Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１-Ｃ_２０脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくはアルキル基がＣ_１-Ｃ_４基であるヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は、Ｒ_１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ_１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ_１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基を示し；
Ａ_１及びＢ_１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、Ｃ_２-Ｃ_２０ポリメチレン基を表し、
Ｘ⁻は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ_１、Ｒ_１０及びＲ_１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；
Ａ_１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ_１はまた(ＣＨ_２)_ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ_２)_ｎ-基を示すことができ、ここでｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、Ｄは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
-(ＣＨ_２-ＣＨ_２-Ｏ)_ｘ-ＣＨ_２-ＣＨ_２-；
-［ＣＨ_２-ＣＨ(ＣＨ_３)-Ｏ］_ｙ-ＣＨ_２-ＣＨ(ＣＨ_３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ_２-ＣＨ_２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ_２-ＣＨ_２-；
の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ⁻は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、仏国特許第２２７０８４６号、仏国特許第２３１６２７１号、仏国特許第２３３６４３４号、米国特許第２４１３９０７号、米国特許第２２７３７８０号、米国特許第２３７５８５３号、米国特許第２３８８６１４号、米国特許第２４５４５４７号、米国特許第３２０６４６２号、米国特許第２２６１００２号、米国特許第２２７１３７８号、米国特許第３８７４８７０号、米国特許第４００１４３２号、米国特許第３９２９９９０号、米国特許第３９６６９０４号、米国特許第４００５１９３号、米国特許第４０２５６１７号、米国特許第４０２５６２７号、米国特許第４０２５６５３号、米国特許第４０２６９４５号及び米国特許第４０２７０２０号に記載されている。

特に、次の式(ＶＩＩＩ)：

［上式中、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ⁻は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。

(１０)次の式(ＩＸ)：

［上式中、ｐは約１〜６の範囲の整数を示し、Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ_２)_ｒ-ＣＯ-基を表し、Ｘ⁻はアニオンである］
の繰り返し単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、米国特許第４７０２９０６号及び米国特許第４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製することができる。それらは特に、欧州特許出願第１２２３２４号に記載されている。
これらの製品としては、例えばミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」を挙げることができる。

(１１)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１２)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されており、コグニス社(Cognis)から販売されている「ポリクアート(Polyquart)Ｈ」。

(１３)メタクリロイルオキシ(Ｃ_１-Ｃ_４)アルキルトリ(Ｃ_１-Ｃ_４)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(重量比 ２０／８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、チバ社(Ciba)から「サルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、チバ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。

本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用され得る全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(１)、(８)、(９)、(１０)及び(１３)のポリマー、より好ましくは次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：

の繰り返し単位からなるポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの；

特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるものが好ましく使用される。
本発明の組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲とすることができる。

化粧品的に許容可能な媒体は、一般的に水、又は一又は複数の一般的な有機溶媒と水との混合物からなる。
使用に適した有機溶媒としては、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール及びそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを挙げることができる。ポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、及びこれら全ての化合物の混合物が溶媒として使用され得る。
上述した一般的な溶媒は、それが存在する場合、組成物の全重量に対して、一般的に１重量％〜４０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％である。

本発明の組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。
それは、酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤の例には、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
挙げることのできる塩基性化剤の例には、例えば、アンモニア水、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ａ)：

[ここで、Ｗは、Ｃ_１-Ｃ_６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ_１-Ｃ_６アルキル基又はＣ_１-Ｃ_６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物が含まれる。

本発明の特定の一実施態様において、組成物は蛍光染料(群)に加えて、例えばニトロベンゼン染料から選択され得る、非イオン性、カチオン性又はアニオン性の、一又は複数の付加的な非蛍光直接染料をさらに含有していてもよい。
次の赤又はオレンジのニトロベンゼン直接染料：
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
− ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミン、
− １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
− １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
− １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
が特に適切に使用される。

本発明の組成物は、これらのニトロベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄、緑-黄、青又は紫色のニトロベンゼン染料、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、及びフタロシアニン染料、及びトリアリールメタン系染料、又はそれらの混合物から選択される一又は複数の付加的な直接染料をさらに含有してもよい。
これらの付加的な直接染料は、特に、「ベイシックブラウン１６」、「ベイシックブラウン１７」、「ベイシックイエロー５７」、「ベイシックレッド７６」、「ベイシックバイオレット１０」、「ベイシックブルー２６」及び「ベイシックブルー９９」の名称で、カラーインデックス、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ７」、「アシッドオレンジ２４」、「アシッドイエロー３６」、「アシッドレッド３３」、「アシッドレッド１８４」、「アシッドブラック２」、「アシッドバイオレット４３」及び「アシッドブルー６２」の名称で、カラーインデックス、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許第７１４９５４号に記載されているものであってもよい。

付加的な、黄及び緑-黄ニトロベンゼン直接染料として、例えば：
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、
− １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、
− ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、
− ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
− １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、
− １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、及び
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。

付加的な、青又は紫色のニトロベンゼン直接染料としては、例えば：
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− 次の式：

[上式中：
− Ｒ_６は、Ｃ_１-Ｃ_４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し；
− Ｒ_５及びＲ_７は同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ_６、Ｒ_７又はＲ_５基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ_６がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒ_６及びＲ_７は同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。

付加的な直接染料(群)が存在する場合、それらは、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜１２重量％を占め、さらにより好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜６重量％を占める。
酸化染色を意図している場合、本発明の組成物は、蛍光化合物(群)に加えて、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有しており、酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。

パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び４'-アミノフェニル-１-(３-ヒドロキシ)ピロリジン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。

上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、最も好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩である。

ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。

パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、特に、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
酸化ベース(類)が存在する場合、それらは、有利には、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。

本発明の組成物が酸化染色を意図している場合、それらは蛍光染料及び酸化ベースに加えて、蛍光染料及び酸化ベース(類)を使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、少なくとも一のカップラーをさらに含有してよい。
本発明の組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。

これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、及び６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される。
カップラー(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、特に０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜５重量％である。

一般的に、本発明の組成物において使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明の組成物に使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)アルカリ剤との付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(ＶＩＩＩ)の化合物との付加塩から選択される。

また本発明の組成物は、従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はその混合物、本発明のポリマー以外のアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば、カチオン、変性もしくは未変性で揮発性もしくは非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、安定剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。

特に好ましく使用される増粘剤は、当業者によく知られており、特に非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の会合性ポリマーをベースにした増粘系である。
好ましくは非イオン性、アニオン性又は両性型の一又は複数の界面活性剤が存在する場合、それらの含有量は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％である。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。

本発明の組成物は、種々の形態、例えば、液体、シャンプー、クリーム又はゲル、又は任意の他の適切な形態であり得る。
本発明の特に好ましい一形態において、組成物は、化粧品的に許容可能な水性媒体を含有する明色化染色シャンプーの形態をしている。

本発明の組成物において、場合によっては、一又は複数のカップラーの存在下、一又は複数の酸化ベースが使用される場合、又は明色化直接染色において蛍光染料(群)が使用される場合、本発明の組成物は、少なくとも一の酸化剤をさらに含有し得る。
酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択され得る。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。

本発明の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性である少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、明色化効果を伴うヒトのケラチン物質を染色するための使用にある。
この使用において、蛍光化合物は、次のファミリー：ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性のクマリン類；キサンテノジキノリジン類(特に例えばスルホローダミン類)；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のモノカチオン性又はポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物に属する蛍光染料から選択され得る。

特に挙げることのできる化合物には、既に先に詳述されている式Ｆ１、Ｆ２及びＦ３の化合物が含まれる。
同様に、次の構造(Ｆ４)：

[上式中、Ｒはメチル又はエチル基を表し；Ｒ'はメチル基を表し、Ｘ⁻は塩化物、ヨウ化物、スルファート、メトスルファート、アセタート又はペルクロラート等のアニオンを表す]
の化合物を使用することができる。この種の化合物の例としては、Ｒがエチル基を表し、Ｒ'がメチル基を表し、Ｘ⁻がヨウ化物を表す、ユビケム社(Ubichem)から販売されている感光性染料ＮＫ-５５７を挙げることができる。

組成物に存在する種々の添加剤の性質及び含有量に関して上述した全ては有効であり、この部分では繰り返さない。
本発明において、「ヒトのケラチン物質」なる用語は、皮膚、毛髪、爪、睫毛及び眉毛、特に色黒の皮膚および人工的に染色された又は着色された毛髪を意味する。
本発明の目的において、「色黒の皮膚」なる用語は、ＣＩＥＬ Ｌ^★ａ^★ｂ^★系で測定される明度Ｌ^★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を意味し、ここで、Ｌ^★＝０は黒に等価であり、Ｌ^★＝１００は白に等価である。この明度に対応する皮膚タイプは、アフリカ人の皮膚、アフリカ系アメリカ人の皮膚、スペイン系アメリカ人の皮膚、インド人の皮膚及び北アフリカ人の皮膚である。
本発明の目的において、「人工的に染色された又は着色された毛髪」なる表現は、そのトーン高さが６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下である毛髪を意味する。

毛髪の明色化は、明色化の程度又はレベルを特徴付ける「トーン高さ」により評価される。「トーン」という概念は、一つのトーンが各色調をその直前又は直後の色調から分離する天然の色調の分類に基づいている。天然の色調のこの定義と分類は、ヘアスタイリング専門家にはよく知られており、Charles Zviak 1988, Masson, pp.215及び278の文献「Sciences des Traitements capillaires[Hair treatment sciences]」に公表されている。
トーン高さは１(黒)〜１０(ライトブロンド)の範囲であり、一単位が一トーンに相当し；数字が高くなればなる程、色調は明るくなる。

本発明の他の主題は、明色化効果を持たせて、ヒトのケラチン繊維を染色する方法において、
ａ）本発明の組成物を、所望の着色及び明色化を生じるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
工程を実施する方法に関する。

本発明の主題は、上述した組成物を皮膚に適用し、ついで皮膚を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、明色化効果を有する、色黒の皮膚を着色するための方法にある。好ましくは、この組成物は酸化ベース及びカップラーを何ら含有しておらず、酸化剤の存在下では使用されない。
組成物の種々の成分に関する上述した全てのことは有効であり、ここで参照される。
特に本発明の方法は、ヒトのケラチン繊維、特に人工的に染色又は着色された毛髪、又は色黒の皮膚を処理するのに適している。
特に、本発明の方法で有利に処理され得る繊維は、６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下のトーン高さを有する。
さらに、本発明で処理可能な色黒の皮膚は、ＣＩＥＬ Ｌ^★ａ^★ｂ^★系で測定されて４５以下、好ましくは４０以下の明度Ｌ^★を有する。

本発明の第１の実施態様において、明色化効果を伴う繊維の染色方法は、酸化剤の非存在下、酸化染料又はカップラーを含有しない組成物を用いて実施される。
本発明の第２の実施態様において、明色化効果を伴う繊維の染色方法は、酸化染料又はカップラーを含有しない組成物を用いるが、酸化剤(類)の存在下で実施される。

本発明のこれらの染色方法の第１の変形例では、上述した少なくとも一の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるの十分な時間、繊維、特に毛髪に適用し、ついで毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
本発明におけるこれらの染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも一の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、繊維、特に毛髪に適用する。
本発明の染色方法の第３の変形例において、該染色方法は、一方では、酸化ベース及び／又はカップラーを含有していてもよい本発明の組成物、他方では、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間ケラチン繊維、特に毛髪に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。

繊維、特に毛髪を着色し、また明色化効果を得るのに必要な時間は、約５〜６０分、特に約５〜約４０分である。
着色し、明色化効果を得るのに必要な温度は、一般的に室温(１５〜２５℃)〜８０℃、特に１５〜４０℃である。

本発明の他の主題は、本発明の組成物を収容している少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維、特に毛髪を染色するための多区画具にある。この多区画具は、繊維に所望の混合物を塗布可能な手段を具備したもの、例えば仏国特許第２５８６９１３号に記載されている多区画具であってよい。

本発明の組成物がケラチン繊維、例えばチェスナットブラウンの毛髪の処理に使用されるならば、該組成物により次の結果が達成可能であることを記しておくべきである：
４００〜７００ナノメートルの範囲の波長の可視光線を放射した場合の毛髪の反射率を測定し、波長の関数としての反射率曲線を、本発明の組成物で処理された毛髪と未処理の毛髪とで比較すると、５００〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に対応する反射率曲線は、未処理の毛髪に対応するものよりも高いことが見出された。
このことは、５００〜７００ナノメートル、好ましくは５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に対応する反射率曲線が未処理の毛髪に対応する反射率曲線よりも高い少なくとも一の範囲が存在することを意味する。「〜より高い」なる用語は、反射率の少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％の差を意味する。
しかしながら、５００〜７００ナノメートル、好ましくは５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された繊維に相当する反射率曲線が、未処理の繊維に相当する反射率曲線と重なり合っているか、又はそれ以下である一又は複数の範囲が存在しうることが指摘される。
好ましくは、処理された毛髪の反射率曲線と未処理の毛髪の反射率曲線との差異が最大になる波長は、５００〜６５０ナノメートルの範囲の波長、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの範囲の波長にある。

加えて、好ましくは、本発明の組成物により、ＣＩＥＬ Ｌ^★ａ^★ｂ^★系で測定して、６以上の変数ｂ^★を有し、ｂ^★／ａ^★の絶対値の比率が、以下に記載する選択試験に従い１．２を超える色調に毛髪及び皮膚を明色化することができる。

選択試験
チェスナットブラウンのケラチン繊維、特に毛髪に、チェスナットブラウンの繊維１グラム当たり組成物１０グラムの割合で組成物を適用する。繊維全てに行き渡るように、組成物を展伸する。組成物を放置して、室温(２０〜２５℃)で２０分間作用させる。ついで、繊維を水ですすぎ、ラウリルエーテル硫酸塩ベースのシャンプーで洗浄する。続いて乾燥する。次に、繊維の分光比色的特徴を測定し、Ｌ^★ａ^★ｂ^★座標を決定する。
ＣＩＥＬ Ｌ^★ａ^★ｂ^★系では、ａ^★及びｂ^★は２つの色軸を示し：ａ^★は緑／赤の色軸を示し(＋ａ^★は赤、−ａ^★は緑である)、ｂ^★は青／黄の色軸を示し(＋ｂ^★は黄、−ｂ^★は青である)；ａ^★及びｂ^★の値がゼロに近い値はグレーの色調に相当する。

次の実施例は本発明を例証することを意図したものであり、その範囲を限定するものではない。
実施例
蛍光化合物

９３ｇの２-ピコリンを、１１０℃のジメチルホルムアミド中において５時間、１２０ｇの１,６-ジブロモヘキサンと反応させる。
沈殿した生成物を回収し、濾過する。
上述にて得られた１０９ｇの生成物をメタノールに溶解させ、８２．８２ｇのｐ-ジメチルアミノベンズアルデヒドを、ピロリジンの存在下、２回に分けて添加する。
ついで、混合物を３０分間放置する。
沈殿した形態の生成物を回収する。
質量分析：２６６
元素分析：Ｃ:６２．４３％；Ｈ:６．４０％；Ｂｒ:２３．０７％；Ｎ:８．０９％
式は次の通りである：Ｃ_３６Ｈ_４４Ｎ_４・２Ｂｒ

組成物

(*)ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(ナルコ社)
(**)架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー(チバ社)
着色
各組成物を２０分の放置時間、天然のチェスナットブラウンの毛髪(トーン高さ４)の束に適用する。
ついで毛髪の束をすすぎ、フードにて３０分乾燥させる。
このように処理された毛髪の束に、顕著な明色化効果が得られた。

Claims (29)

1. 化粧品的に許容可能な媒体に、次の式：
   

   

   [上式中：
   Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく：
   ・水素原子；
   ・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
   ・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が６つの炭素原子を有し、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し；アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの；
   を表し；
   ・またＲ_１及びＲ_２は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他の酸素又は窒素原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく；
   ・さらにＲ_１又はＲ_２は、窒素原子と該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく；
   Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し；
   Ｒ_５は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一の酸素又は窒素原子が挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し；
   Ｒ_６は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；ハロゲン原子；水素原子を表し；
   Ｘは：
   ・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、２〜１４の炭素原子を有するアルケニレン基、又は１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基；
   ・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一の酸素又は窒素原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；少なくとも一の酸素又は窒素原子で置換されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
   ・少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
   ・ジカルボニル基；
   を表し、
   ・またＸ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり；
   ａは０又は１と等しく；
   Ｙ⁻は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し；
   ｎは、少なくとも２に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
   のものである、該媒体に可溶性である少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有せしめてなる組成物。
2. 蛍光染料が、５００〜６５０ナノメートルの波長範囲の最大反射率を生じることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
3. 蛍光染料が、組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜２０重量％の重量濃度で存在していることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
4. カチオン性ポリマーが、直鎖状で、ランダムホモポリマー又はコポリマーであって、グラフト化又はブロックの形態のものであり、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基により担持された、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基から選択される、少なくとも一のカチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有していることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
5. カチオン性ポリマーが、次のポリマー：
   (１)次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
   

   

   ［上式中：
   Ｒ_３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ_３基を示し；
   Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基、又はアルキルがＣ_１-Ｃ_４アルキルであるヒドロキシアルキル基を表し；
   Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１-Ｃ_１８アルキル基又はベンジル基を示し；
   Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ_１-Ｃ_６アルキル基を表す］
   の少なくとも一の単位を有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー；
   (２)第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体；
   (３)カチオン性セルロース誘導体；
   (４)植物由来のカチオン性多糖類；
   (５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状の二価のアルキル又はヒドロキシアルキル基とピペラジニル単位からなるポリマー、及びこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物；
   (６)架橋していてもよい、水溶性ポリアミノアミド類；
   (７)ジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー；
   (８)アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー
   (９)次の式：
   

   

   ｛上式中：
   Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は同一でも異なっていてもよく、直鎖状、分枝状又は環状で飽和、不飽和又は芳香族のＣ_１-Ｃ_２０炭化水素ベース基、アルキル部分がＣ_１-Ｃ_４アルキル部分である直鎖状又は分枝状のヒドロキシアルキル基、Ｒ_１４がアルキル基を表し、Ｄが第４級アンモニウム基を表す、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ_１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ_１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_６アルキル基を表すか、又は共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成し；
   Ａ_１及びＢ_１は、一又は複数の芳香環、酸素又は硫黄原子、又はこれら原子の少なくとも一を担持する基が挿入されるか、これらで置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ_２-Ｃ_２０基を表し、
   Ｘ⁻は、無機又は有機のアニオンを示し；
   Ａ_１、Ｒ_１０及びＲ_１２は、それらが結合する２つの窒素原子と共にピペラジン環を形成可能で；Ａ_１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ_１はまた(ＣＨ_２)_ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ_２)_ｎ-基を示すことができ、ここでｎは１〜１００であり、Ｄはグリコール、ビス-第２級ジアミン、ビス-第１級ジアミン、又はウレイレン残基を示す｝
   に相当する繰り返し単位を有する第４級ジアンモニウムポリマー；
   (１０)次の式(ＩＸ)：
   

   

   ［上式中、ｐは１〜６の範囲の整数を示し、Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ_２)_ｒ-ＣＯ-基を表し、Ｘ⁻は有機又は無機のアニオンである］
   の繰り返し単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー；
   (１１)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー；
   (１２)ポリアミン類；
   (１３)メタクリロイルオキシ(Ｃ_１-Ｃ_４)アルキルトリ(Ｃ_１-Ｃ_４)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー；
   から選択されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
6. カチオン性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 少なくとも一の非イオン性、アニオン性又は両性の界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 界面活性剤の含有量が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
9. 非イオン性、カチオン性又はアニオン性の、少なくとも一の付加的な非蛍光直接染料をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 付加的な直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、及びトリアリールメタン系染料、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
11. 付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の組成物。
12. 明色化染色シャンプーの形態をしていることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
14. 酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
15. メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される少なくとも一のカップラーを含有していることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の組成物。
16. カップラーが染色用組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
17. 請求項１ないし１１及び１３ないし１６のいずれか１項に記載の組成物と、少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする組成物。
18. 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、酵素から選択されることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
19. 明色化効果を持たせて、ヒトのケラチン繊維を染色するための、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
20. 明色化効果を持たせて、ヒトのケラチン繊維を染色する方法において、
    ａ）請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物を、所望の着色及び明色化を生じるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
    ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
    ｃ）場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
    ｄ）繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
    工程を実施することを特徴とする方法。
21. 一方では、請求項１ないし１１及び請求項１３ないし１６のいずれか１項に記載の組成物を、他方では、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
22. ６以下のトーン高さを有する毛髪に、組成物を適用することを特徴とする、請求項２０又は２１に記載の方法。
23. ヒトのケラチン繊維が人工的に染色又は着色されていることを特徴とする、請求項２０ないし２２のいずれか１項に記載の方法。
24. 請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物を皮膚に適用し、ついで皮膚を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置することを特徴とする、明色化効果を持たせて色黒の皮膚を着色する方法。
25. 請求項１ないし１１及び１３ないし１６のいずれか１項に記載の組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維を染色及び明色化するための多区画具。
26. 化粧品的に許容可能な媒体に、次の構造
    

    

    [上式中：
    Ｒ_１及びＲ_２は同一でも異なっていてもよく：
    ・水素原子；
    ・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
    ・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が６つの炭素原子を有し、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し；アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの；
    を表し；
    ・またＲ_１及びＲ_２は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他の酸素又は窒素原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく；
    ・さらにＲ_１又はＲ_２は、窒素原子と該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく；
    Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し；
    Ｒ_５は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一の酸素又は窒素原子が挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し；
    Ｒ_６は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；ハロゲン原子；水素原子を表し；
    Ｘは：
    ・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、２〜１４の炭素原子を有するアルケニレン基、又は１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基；
    ・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一の酸素又は窒素原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；少なくとも一の酸素又は窒素原子で置換されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
    ・少なくとも一の酸素又は窒素原子及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド及びカルボキシル基によって置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
    ・ジカルボニル基；
    を表し、
    ・またＸ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり；
    ａは０又は１と等しく；
    Ｙ⁻は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し；
    ｎは、少なくとも２に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
    を有する染料によりなる群から選択される、該媒体に可溶性である少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する少なくとも一のカチオン性ポリマーとを含有せしめてなる組成物の、明色化効果を持たせてケラチン物質を染色するための使用。
27. 蛍光染料が、５００〜６５０ナノメートルの波長範囲に最大反射率を生じることを特徴とする、請求項２６に記載の使用。
28. ケラチン物質が、人工的に染色又は着色されたケラチン繊維であることを特徴とする、請求項２６又は２７に記載の使用。
29. 毛髪が６以下のトーン高さを有することを特徴とする、請求項２８に記載の使用。