PT1329470E - Polímeros associativos catiónicos anfifílicos, processo de preparação, utilização como espessante e composição que os compreende - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

POLÍMEROS ASSOCIATIVOS CATIÓNICOS ANFIFÍLICOS, PROCESSO DE PREPARAÇÃO, UTILIZAÇÃO COMO ESPESSANTE E COMPOSIÇÃO QUE OS

COMPREENDE A presente invenção está relacionada com novos polímeros associativos catiónicos, anfifílicos, hidrosolúveis ou hidrodispersíveis, bem como com a sua utilização em composições para aplicação tópica, em especial para utilização cosmética ou terapêutica. 0 termo "hidrosolúvel" ou "solúvel em água", relacionado com os polímeros da presente invenção, significa que estes polímeros possuem uma solubilidade em água à temperatura ambiente (25°C) pelo menos igual a 1% em peso, o que quer dizer que até esta concentração, não pode ser detectado nenhum precipitado a olho nu e a solução é perfeitamente límpida e homogénea.

Entende-se por polímeros "hidrodispersíveis" ou "dispersíveis em água" os polímeros que, quando colocados em suspensão em água, forma espontaneamente glóbulos que possuem um tamanho médio, medido por difusão da luz através de um aparelho do tipo Coulter, compreendido entre 5 nm e 600 nm, e em particular entre 5 nm e 500 nm. O espessamento e/ou a gelificação dos meios aquosos dos polímeros é desde há muito um objecto de pesquisa importante, em especial no domínio da cosmética e da farmácia. A obtenção de um efeito de espessamento interessante através de um polímero hidrosolúvel implica, em geral, uma massa molar elevada e um volume hidrodinâmico importante. A gelificação de um meio aquoso é, então, considerada como sendo o resultado de uma rede polimérica tridimensional obtida 1 através de uma reticulação de polímeros lineares ou através da copolimerização de monómeros bifuncionais e polifuncionais. No entanto, a utilização de tais polímeros de massa molar muito elevada coloca um certo número de problemas, tal como a textura pouco agradável e a dificuldade de dispersão dos géis obtidos.

Uma aproximação interessante consiste em utilizar, como espessante, polímeros capazes de se associarem reversivelmente entre eles ou com outras moléculas ou partículas. Esta associação física leva aos sistemas macromoleculares tixotropos ou reofluidificávies, o que quer dizer sistemas cuja viscosidade depende das forças de cisalhamento às quais eles são submetidos.

Estes polímeros, que são capazes de se associar reversivelmente entre eles ou com outras moléculas, são chamados polímeros associativos. As forças de interacções colocadas em jogo podem ser de natureza muito diferente, por exemplo de natureza electrostática, do tipo de ligação de hidrogénio ou interacções hidrofóbicas.

Um caso particular de polímeros associativos são os polímeros anfifílicos, isto é os polímeros que possuem uma ou várias partes hidrófilas que os tornam solúveis em água e uma ou várias zonas hidrofóbicas através das quais os polímeros interagem e se juntam entre eles ou com outras moléculas.

Em cosmética, já se recomendou a utilização de polímeros associativos e em particular de poliuretanos associativos. No entanto, as propriedades reológicas e cosméticas destes polímeros não são óptimas.

Encontrou-se uma nova família de polímeros anfifílicos 2 associativos catiónicos, hidrosolúveis ou hidrodispersíveis, cujas qualidades espessantes são ainda em relação à técnica anterior e que possuem boas propriedades cosméticas.

Estas propriedades espessantes excelentes permitem uma utilização do polímero em quantidade reduzida. Esta vantagem permite uma melhoria da textura da composição que o contém. 0 gel obtido, utilizando os polímeros da invenção, é agradável ao toque e dispersa-se facilmente.

Um objecto da presente invenção é um polímero de fórmula geral (1) seguinte: R-X- [L— (Y)m] r—L ' —X ' -R' (1) na qual: - R e R', idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogénio, - X e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo que possui uma função amina terciária ou quaternária, que possui ou não um grupo hidrófobo, - L e L', idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um di-isocianato, - Y representa um grupo hidrofílico; - r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e em particular entre 1 e 25, - m é um número compreendido entre 1 e 1000, o polímero possui pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo, deve entender-se que a taxa de grupo amina quaternizada (ou a taxa de quaternização) é de pelo menos 85%.

Um outro objecto da invenção é um processo de preparação dos 3 polímeros acima, no qual se faz reagir um "derivado amina quaternizada" com um "pré-polímero di-isocianato".

Um outro objecto da invenção é a utilização de pelo menos um polímero tal como definido acima, como agente espessante.

Um outro objecto da invenção é uma composição que compreende o polímero tal como definido acima. 0 termo "polímero", escolhido para designar os novos polímeros associativos da presente invenção, engloba os poliuretanos propriamente ditos, as poliureias e as politioureias bem como os copolímeros destes. A família de polímeros associativos anfifílicos catiónicos, hidrosolúveis ou hidrodispersíveis, conforme a invenção pode ser representada pela fórmula geral (1) seguinte: R-X-[L-(Y)m]r-L'-X'-R' (1) na qual: - R e R', idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogénio, - X e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo que possui uma função amina terciária ou quaternária, que possui ou não um grupo hidrófobo, - L e L', idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um di-isocianato, - Y representa um grupo hidrofílico; - r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e em particular entre 1 e 25, - m é um número compreendido entre 1 e 1000, o polímero possui pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo, 4 deve entender-se que a taxa de grupo amina quaternizada é de pelo menos 85%.

Uma família preferida de polímeros associativos catiónicos, de acordo com a presente invenção, é aquela para a qual a taxa de grupo amina quaternizado está compreendida entre 87 e 100%, e preferencialmente entre 88 e 99%.

As funções amina quaternizada dos polímeros resultam da quaternização de uma amina terciária, por agentes de alquilação do grupo hidrófobo, isto é dos compostos do tipo RQ ou R'Q, na qual R e R' são tal como definido acima e Q designa um grupo de saída tal como um halogeneto ou um sulfato.

As funções aminas neutralizadas dos polímeros resultam da neutralização da amina terciária; também podem resultar da hidrólise de funções isocianato em excesso, com extremidade em cadeia, seguida da alquilação das funções amina primária formadas, pelos agentes de alquilação do grupo hidrófobo, isto é dos compostos do tipo RQ ou R'Q, nos quais R e R' são tal como definido acima e Q designa um grupo de saída tal como um halogeneto ou um sulfato.

Uma família preferida de polímeros, de acordo com a presente invenção, é aquela que corresponde à fórmula (1) acima na qual: - R e R' representam os dois, de forma independente, um grupo hidrófobo, e - x e X' representam os dois, de forma independente, um grupo que possui uma amina quaternária. 5 0 grupo hidrófobo do polímero, de acordo com a invenção, resulta da reacção de quaternização; é introduzido pelo agente de quaternização. A massa molecular média, em número, dos polímeros associativos anfifílicos catiónicos da invenção está compreendida, de preferência, entre 10 000 e 60 000, em particular entre 15 000 e 55 000 e idealmente entre 20 000 e 50 000.

Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero de cadeia hidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que pode conter um ou vários heteroátomos tal como P, O, N, S, ou um radical de cadeia perfluorada ou siliconada. Quando designa um radical hidrocarbonado, o grupo hidrófobo possui pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e de maior preferência de 18 a 30 átomos de carbono. De preferência, este grupo hidrófobo é um grupo alquilo, linear ou ramificado, em C12-C30 tal como um grupo decilo, dodecilo, miristilo, palmitilo ou estearilo.

Preferencialmente, o grupo hidrófobo hidrocarbonado provém de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode ser apresentado por um agente de alquilação tal como um halogeneto ou um sulfato de amónio que possui um H lábil, por exemplo uma função álcool, e uma cadeia alquilo em C10-30. O grupo hidrófobo também pode ser um polímero hidrocarbonado, tal como por exemplo o polibutadieno.

Os grupos X e/ou X' podem representar uma das fórmulas seguintes: 6

R, * * -A· Rs ^ví.V> ww áh ____ para X ài a’ á A'f A" R/ R· " 5 ô ‘ ** 1 «wm ..... Para X C 4' i· Jí ^ A ~ '5 í n A Vv A .íx R/ S NtL nas quais: R2 representa um radical alquileno que possui de 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que possui ou não um ciclo saturado ou insaturado, ou um radical arilo, um ou vários dos átomos de carbono podem ser substituídos por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P;

Ri, R3 e R4, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo ou alcenilo em C1-C30, linear ou ramificado, um radical arilo, em que pelo menos um dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, 0, P; A” é um contra-ião fisiologicamente aceitável.

Os grupos L e L' podem representar um grupo de fórmula: 8 ' δ na qual: Z representa -O-, -S- ou -NH-; e R5 representa um radical alquileno divalente que possui de 1 a 20 átomos de carbono, linear, ramificado e/ou cíclico, 7 saturado ou insaturado, e pode compreender um ou vários heteroátomos escolhidos entre N, S, 0 e P.

No que diz respeito ao significado de Y, entende-se por grupo hidrofilico, um grupo hidrosolúvel polimérico ou não. Este grupo possui pelo menos uma função com hidrogénio lábil, de preferência pelo menos duas funções com H lábil. Estas funções com hidrogénio lábil podem ser as funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol. Este composto pode ser uma molécula ou um polímero terminado nas extremidades por cadeias com uma destas funções com hidrogénio lábil. A título de exemplo, podem citar-se, quando não se realizam os polímeros, o etilenoglicol, o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

Quando se realiza, conforme um modo de realização preferido da invenção, um polímero hidrofilico, podem citar-se a título de exemplo os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura destes polímeros. A título preferencial, o composto hidrofilico é um poliéter e em especial um poli(óxido de etilenos) ou poli(óxido de propileno).

Os polímeros anfifílicos associativos catiónicos, de acordo com a invenção, são formados, em geral, a partir de di-isocianatos e de diferentes compostos que possuem as funções com hidrogénio lábil. As funções com hidrogénio lábil podem ser as funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol que originam, após a reacção com as funções di-isocianato, respectivamente os poliuretanos, as poliureias e os politioureias.

Os polímeros de acordo com a invenção, podem ser obtidos, em especial, de acordo com um processo particular, no qual se faz reagir um "derivado de amina quaternizada" com um "pré-polímero de di-isocianato".

Este processo permite obter, em especial, uma taxa elevada de quaternização, em particular porque o rendimento da quaternização é controlado e é originado independentemente da massa do polímero. 0 "pré-polímero de di-isocianato" pode ser obtido através de condensação de um pré-polímero, com funções com H lábil tal como as definidas acima, com um di-isocianato de fórmula: 0=C=N-R5-N=C=0 na qual R5 é tal como definido acima. A obtenção de extremidades de isocianatos é controlada pela razão de OH/NCO. A razão preferida possui um excesso de NCO. A título de exemplo de di-isocianato, podem citar-se o metilenodifenil di-isocianato, o metilenodiciclohexil di-isocianato, a isoforona di-isocianato, o tolueno di- isocianato, o naftaleno di-isocianato, o butano di-isocianato e o hexano di-isocianato. 0 "derivado com amina quaternizada" é um composto que possui pelo menos um motivo com função amina quaternizada, em especial pelo menos dois, até mesmo várias unidades com função amina. De preferência, este composto compreende apenas uma unidade com função amina. Este composto também possui pelo menos um átomo de hidrogénio lábil, por exemplo dois H lábeis, até mais, transportado(s) por exemplo por uma função hidroxilo, amina primária, amina secundária ou tiol. Também se pode usar uma mistura de compostos monofuncionais, difuncionais e/ou multifuncionais (1, 2 ou vários H lábeis); todavia a percentagem de compostos multifuncionais é, de 9 preferência, fraca na mistura. Preferencialmente o composto é monofuncional (um só H lábil).

Pode citar-se, em especial, como "derivado com amina quaternizada", o produto da reacção entre i) um composto escolhido entre a N-metiletanolamina, a N-metildietanolamina, a N,N-dimetiletanolamina, a N,N-dietiletanol-amina, a N-t-butildietanolamina e a N-sulfoetildietanolamina, e ii) um composto escolhido entre os halogeneto de alquilo em C10-30, em especial em C12-18, e em especial o bromo-octadecano, o cloro-octadecano, o clorododecilo e o bromododecilo. 0 polimero anfifilico associativo catiónico de fórmula (1), de acordo com a presente invenção, é solúvel ou dispersivel em água e aumenta de forma espectacular a viscosidade da solução aquosa na qual está dissolvido ou disperso.

Em particular, o polimero de acordo com a invenção é tal que apresenta uma viscosidade η0 a 27 °C, compreendida entre 5 e 100 Pa.s, de preferência entre 5 e 70 Pa.s, e preferencialmente entre 5 e 60 Pas, em solução aquosa a 7% em peso, a referida solução foi preparada da forma descrita no exemplo 3 a seguir.

Devido às suas boas propriedades espessantes e à sua excelente afinidade para as matérias queratinicas, este tipo de polimero anfifilico associativo catiónico, de acordo com a invenção, está particularmente adaptado para a preparação de composições destinadas a uma utilização cosmética ou farmacológica.

De preferência, o polímero está presente nas composições, em especial cosméticas, numa quantidade compreendida entre 0,01-40% em peso de matéria seca, de preferência de 0,05-35% em 10 peso, preferencialmente de 0,05-30% em peso em relação ao peso da composição final.

As composições, em especial cosméticas, que compreendem o polímero de acordo com a invenção podem compreender, num meio cosmeticamente aceitável, os ingredientes utilizados usualmente neste tipo de composição.

Podem compreender, em especial, água ou uma mistura de água e de um solvente tal como um álcool em Ci-Cs, tal como o etanol, o isopropanol, o t-butanol, o n-butanol; um poliol tal como a glicerina; um glicol como o butilenoglicol, o isopreno glicol, o propileno glicol, os polietileno glicóis tal como o PEG-8; os éteres de poliol.

As composições de acordo com a invenção também podem conter um ou vários aditivos tal como os polímeros, fixantes ou não, aniónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, não iónicos ou catiónicos; o agentes tensioactivos; os agentes nacrantes; os opacificantes; os solventes orgânicos; os perfumes; os espessantes; os gelificantes; os óleos e/ou as ceras de origem mineral, vegetal, animal ou sintética; os ésteres de ácidos gordos; os corantes, os silicones voláteis ou não, organomodifiçados ou não, cíclicos ou acíclicos, ramificados ou não; as partículas minerais ou orgânicas; os pigmentos e as cargas; os conservantes; os activos cosméticos; os filtros solares; os agentes de estabilização do pH.

Evidentemente que o perito deverá escolher o ou os compostos complementares eventuais, e/ou a sua quantidade, de forma que as propriedades vantajosas da composição, de acordo com a invenção, não sejam alteradas ou substancialmente alteradas pelas adjunções consideradas.

As composições de acordo com a invenção, podem ser usadas para o tratamento e o cuidado da pele do rosto e/ou do corpo, das mucosas (lábios), do couro cabeludo e/ou dos cabelos. 11

Encontrou-se uma aplicação particular como composição de cuidado do corpo ou do rosto; composição de limpeza do corpo ou do rosto tal como gel-duche, gel de banho, desmaquilhante; composição de maquilhagem do corpo ou do rosto tal como base, batom para os lábios, cuidado para os lábios, verniz para unhas, cuidado das unhas, máscara, linha para os olhos; composição de perfume; composição capilar tal como a composição de coloração dos cabelos, composição de alteração de forma permanente dos cabelos; composição de protecção solar; composição de limpeza ou de cuidado dos cabelos tal como champô, condicionador com enxaguamento ou não, composição para enxaguar e aplicar antes ou depois de uma coloração, uma descoloração, uma permanente ou uma defrisagem ou ainda entre as duas etapas de uma permanente ou de uma defrisagem; composição capilar para a manutenção do penteado tal como uma laca, um gel, uma mousse ou um spray para pentear. A invenção é ilustrada com maior detalhe nos exemplos seguintes.

Determinação da taxa de quaternização ou da taxa de unidades de amina quaternizada

Determina-se o teor em iões halogeneto (brometo e cloreto) do composto a testar da seguinte maneira.

De acordo com o teor presumido em halogenetos, antecipa-se a quantidade seguinte de composto de teste: 12 % de iões halogeneto Quantidades do ensaio(g) 50 0,1 10 0,5 6 1,5 1 4 0, 05 10

Dissolvem-se as quantidades do ensaio em 70 ml de água desmineralizada, adiciona-se 5 ml de HN03 (6N), agita-se e titula-se potenciometricamente com uma solução de nitrato de prata (0,1 N) sob agitação.

Realiza-se, de forma análoga, um ensaio em branco, omitindo-se as quantidades do ensaio e completando-se com água destilada para se obter o mesmo volume que a solução de ensaio.

Os aparelhos utilizados foram os seguintes: - memotitulador Mettler DL 55 - eléctrodo combinado adaptado à dose (Mettler DM 141) O teor em halogeneto (em meq/g) é dado pela fórmula seguinte: (V,. -V0)xTxk m na qual : - V0: volume usado para o ensaio em branco (ml) - Vi: volume usado para a dose (ml) - T: titulo da solução de nitrato de prata (0,1N) - k: factor do titulo da solução de nitrato de prata - m: massa de ensaio (g) 13 A taxa de quaternização é igual à razão entre o teor medido e o teor teórico por 100% de quaternização.

Exemplo 1 : polímero de acordo com a invenção O esquema reaccional é o seguinte:

Num primeiro tempo prepara-se o brometo de N-estearil-N,N-dimetiletanolamónio, através da quaternização de 1 mole de dimetilaminotanol com 1 mole de bromo-octadecano, em solução a 50% em metiletilcetona, em refluxo durante 2 horas. O 14 produto obtido é diluído em acetona a 20-25 °C, filtrado, enxaguado em acetona e seco em estufa sob vácuo. Obtém-se um produto sob a forma de cristais brancos nacarados, quaternizado a 95% (2,30 meq/g; teórico = 2,43 meq/g).

Solubiliza-se 1280 g (0,128 mole) de poli(óxido de etileno) anidro (Mn 10 000) em 840 ml de metiletilcetona, sob azoto. Aquece-se em refluxo, depois adiciona-se 60,4 g (0,23 mole) de metilenodiciclohexildi-isocianato, gota a gota, e lava-se com 30 ml de metiletilcetona. O meio reaccional é aquecido em refluxo durante 8 horas.

Adiciona-se, então, 38 g (0,114 mole) de brometo de N-estearil-N,N-dimetiletanolamónio, depois 800 ml de metiletilcetona; a concentração do meio é de 52%. Mantém-se o aquecimento em refluxo durante 9 horas.

Adiciona-se, de seguida, 2300 ml de metiletilcetona, depois precipita-se o produto em duas vezes a 70 °C, em 8 litros de heptano refrigerado. O produto é lavado com 4 litros de heptano, filtrado calcinado, depois seco sob vácuo a 40 °C durante 24 horas.

Obtém-se 1356 g de pó branco (rendimento de 98%). A taxa de quaternização é de 91% (0,06 meq/g ; teórico = 0,066 meq/g).

Exemplo 2: polímero comparativo

Reagentes: polióxido de etileno (PEG) (Mn 10 000) : 0,010 moles metilenodiciclohexildi-isocianato 0,018 moles N,N-dimetiletanolamina: 0,020 moles brometo de estearilo: 0, 024 moles octanoato de estanho (catalisador): 0,2 % 15

Solubiliza-se 0,010 mole (100 g) de poli(óxido de etileno), que possui uma massa média em número de 10 000, em 105 g de THF que contém 0,2% de octanoato de estanho (catalisador), depois adiciona-se, gota a gota, 0,018 mole (4,71 g) de metilenodiciclohexildi-isocianato. Aquece-se o meio reaccional durante 15 horas em refluxo de THF adicionando-se, depois de 6 horas, 100 ml de THF. Durante a reacção, observa-se um desaparecimento parcial da banda NCO de isocianato em FTIR e o aparecimento das bandas CO e NH das ligações amida formadas. O meio é muito viscoso e transparente.

Adiciona-se, de seguida, 0,020 moles (1,78 g) de N,N-dimetiletaanolamina e deixa-se a reacção prosseguir durante 4 horas em refluxo de THF até ao desaparecimento completo da banda NCO e da banda OH do álcool.

Para a quaternização, adiciona-se à mistura reaccional 0,024 mole (8 g) de brometo de estearilo, isto é um excesso de 20% em moles em relação à Ν,Ν-dimetiletanolamina, depois 100 g de THF para fluidificar o meio reaccional muito viscoso. Prossegue-se o aquecimento em refluxo de THF durante 36 horas suplementares.

Precipitou-se o polímero em éter de petróleo, filtra-se e seca-se sob vácuo a 40 °C durante 24 horas. Obtém assim um pó branco friável.

Mediu-se através de cromatografia de permeação em gel em meio aquoso (aferição com poliestireno) uma massa média em número de 70 000 e uma massa média em peso de 115 000, o que corresponde a um índice de poli dispersidade de 1,65. A taxa de quaternização é de 30% (0,02 meq/g ; teórico =0,066 meq/g). 16

Exemplo 3 : medições de viscosidade

Prepara-se uma solução aquosa que contém 7% em peso de polímero em água desionizada, à temperatura ambiente sob agitação magnética de uma duração mínima de 12 horas. Deixa-se repousar a 27°C durante no mínimo 12 horas antes da caracterização reológica.

As medições de viscosidade são realizadas utilizando um reómetro Haake RS150, com pressões impostas, equipado de um cone geométrico - diâmetro de plano 35 mm e de ângulo 2o a uma temperatura de 27°C. A amostra é submetida a uma rampa ascendente de pressão de cisalhamento repartidas de forma logarítmica entre 0,1 e 1000 Pa. A duração da rampa é de 2 minutos e 30 segundos.

Os valores de viscosidades são determinados na primeira região newtoniana do reograma, região na qual a viscosidade (ηο = t/Vc), por vezes também denominada de viscosidade de repouso, é constante e independente da pressão aplicada (τ) ou da velocidade de cisalhamento medida (Vc) .

Obtiveram-se os seguintes resultados: - polímero do exemplo 1 (invenção): η0 = 17,0 ± 0,1 Pa.s - polímero do exemplo 2 (comparativo): ηο = 0,6 ± 0,1 Pa.s

Exemplo 4: polímero de acordo com a invenção 1/ Preparação do brometo de N-lauril-N,N-dimetiletaanolamónio de fórmula: 17

Numa primeira etapa, prepara-se o brometo de N-lauril-N,N-dimetiletanolamónio por quaternização de 1 mole de dimetilaminoetanol com 1 mole de bromododecano, em solução a 50% em metiletilcetona, em refluxo durante 4 horas. O produto obtido é arrefecido com 1 litro de heptano frio, filtrado, lavado com acetona e seco a 40°C em estufa sob vácuo. Obtém- se um produto sob a forma de cristais brancos nacrados, quaternizado a 100% (2,96 meq/g). 2/ Preparação do polímero

Solubiliza-se 300 g de poli(óxido de etileno) anidro (Mn 10 000) em 300 ml de metiletilcetona, sob azoto. Aquece-se em refluxo, depois adiciona-se 14,15 g de metilenodiciclohexildi-isocianato, gota a gota, e lava-se com 10 ml de metiletilcetona. O meio reaccional é aquecido em refluxo durante 61/2 horas.

Adiciona-se então 7,1 g de brometo de N-lauril-N,N- dimetiletanolamónio, depois 100 ml de metiletilcetona. Mantém-se o aquecimento em refluxo durante 8 horas. Adiciona-se de seguida, 2 litros de heptano sobre o produto refrigerado a 60 °C, que precipita. O produto precipitado é lavado com 500 ml de heptano, filtrado calcinado, depois é seco sob vácuo a 40 °C durante 24 horas.

Obtém-se 302 g de pó branco (rendimento de 94%). 18 A taxa de quaternização é de 97% (0,064 meq/g; teórico 0,066 meq/g). 16-07-2007 19

Claims (3)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Polímero de fórmula geral (I) seguinte: (i) na qual: - R e R', idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogénio, - x e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo que possui uma função amina terciária ou quaternária, que possui ou não um grupo hidrófobo, - L e L', idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um di-isocianato, - Y representa um grupo hidrofílico; - r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e em particular entre 1 e 25, - m é um número compreendido entre 1 e 1000, o polímero possui pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo, deve entender-se que a taxa de grupo amina quaternizada é de pelo menos 85%.; à excepção do polímero que possui uma taxa de grupo amina quaternizada de pelo menos 85%, de estrutura: Ci8H37N+ (CH3) (CH3) - (CH2) 2-O-CONHR4NHCO-O-CONHR4NHCO-O (CH2) 2-N+(CH3) (CH3)Ci8H37 com R4 = metilenodiciclhexilo e contra ião= Cl” e sintetizado a partir dos seguintes reagentes: Metilenociclohexildi-isocianato 2 moles Polietilenoglicol 1 mole 1 N, N-dimetiletanolamina Agente de quaternização 2 moles 2 moles
2. 2. Polímero de acordo com a reivindicação 1, o referido polímero possui uma massa molecular média, em número, compreendida entre 10 000 e 60 000.
3. 3. Polímero de fórmula geral (I) seguinte:

   na qual: - R e R', idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogénio, - X e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo que possui uma função amina terciária ou quaternária, que possui ou não um grupo hidrófobo, - L e L', idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um di-isocianato, - Y representa um grupo hidrofílico; - r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e em particular entre 1 e 25, - m é um número compreendido entre 1 e 1000, o polímero possui pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo, deve entender-se que a taxa de grupo amina quaternizada é de pelo menos 85%; o referido polímero possui uma massa molecular média, em número, compreendida entre 10 000 e 60 000. 16-07-2007 2