PT100911B - Composicoes de condicionamento, para enxaguar, que facilitam a ondulacao do cabelo,contendo um polimero acrilico ou de acrilato, e processo para a sua preparacao e utilizacao - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

DA

PATENTE DE INVENÇÃO

N.° 100.911

REQUERENTE: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, norte-americana, industrial, com sede em 300 Park Avenue, New York, N.Y. 10022, Estados Unidos da América do Norte

EPÍGRAFE: COMPOSIÇÕES DE CONDICIONAMENTO, PARA

ENXAGUAR, QUE FACILITAM A ONDULAÇÃO DO CABELO, CONTENDO UM POLÍMERO ACRÍLICO OU DE ACRILATO, E PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO

INVENTORES: CHARLES REICH, DONNA A. HARTNETT, CLARENCE R. ROBBINS, KURT T. SACKARIASEN e ÃMRIT M. PATEL, residentes nos Estados Unidos da

- América õo Norte !· }·

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.

Estados Unidos da América do Norte, em 30 de Setembro de 1991 e 17 de Janeiro de 1992, sob os Nos.7/768.144 e 7/822.377

INO| mod tl3 R F 10732

COMPOSIÇÕES DE CONDICIONAMENTO, PARA ENXAGUAR, QUE FACILITAM A

ONDULAÇÃO DO CABELO, CONTENDO UM POLÍMERO ACRÍLICO OU DE

ACRILATO, E PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO

MEMÓRIA DESCRITIVA ;'·ή Resumo p

O presente invento diz respeito a composiçoes para enxaguamento do cabelo, em forma de dispersão ou emulsão estável, que condicionam o cabelo e facilitam a sua ondulação, que incluem um composto catiónico emulsificante e condicionante do cabelo, um polímero de acrilato ou acrílico insolúvel em água e um álcool alifático superior, num meio aquoso. 0 composto catiónico é um sal de amónio quaternário, de preferência um cloreto de alquil >·· superior-trimeti1-amónio, o polímero é de preferência um copolímero de acrilamido-acrilato e o álcool superior é, de preferência, um C alcanol. A emulsão preferida, que é normalmente do tipo óleo-em-água, inclui de preferência propilenoglicol e um surfac-!' tante não iónico, e o meio aquoso é de preferência água ou é essencialmente água. O invento inclui também processos para o fabrico e uso das composições de enxaguamento do cabelo do invento.

Campo do Invento

O presente invento diz respeito a composições para enxaguamento do cabelo, que, para além de condicionarem o cabelo a que foram aplicadas e de que foram enxaguadas com água, melho-í ram o seu volume e ondulação e fixação. Assim, numa simples aplicação da composição de enxaguamento de cabelo do invento,[?

!·ί podem-se obter benefícios no tratamento do cabelo, que anterior-f mente requeriam uma primeira aplicação de uma composição de condicionamento, para enxaguar, seguida de enxaguamento com água,í;

e pulverizando-se depois o cabelo com um spray ou emulsão capilar, ou aplicação no cabelo de um líquido, gel ou mousse fixante.

Fundamentaçao do Invento

Antes do presente invento, tinha-se frequentemente verificado que a utilização de uma composição de condicionamento, para enxaguar, enquanto tornava o cabelo tratado mais fácil de ^! pentear, reduzia o indesejável esvoaçar e tornava o cabelo mais macio ao toque, não melhorava suficientemente a capacidade de ondulação e fixação do cabelo, sendo por isso necessário o emprego de uma composição fixante. Por conseguinte, depois da ^: lavagem do cabelo, do seu condicionamento e enxaguamento, erai usual aplicar-se uma composição de fixação às madeixas de cabelo condicionado ou ao cabelo modelado, que se deixava ficarno cabelo (sem remoção por enxaguamento). Tais composiçõesde fixação facilitam a ondulação do cabelo, melhorando o poder de;

manutenção das formas ou caracóis do cabelo, dando-lhe volume (ouj firmeza), contribuindo tudo isto para o manter na forma ondulada,

I após secagem. Agora essa melhor capacidade de ondulaçao, juntamente com o condicionamento, podem ser obtidos com o uso dasl·

k

B composições de enxaguamento do invento, sem necessidade de aplicação separada de uma composição de fixação ou ondulação.

A descoberta das presentes composições de condicionamento, para enxaguar, que melhoram a capacidade de fixação do cabelo foi surpreendente porque seria de esperar que dois dos materiais utilizados, sal de amónio quaternário e polímero acrílico (ou acrilato) insolúvel em água, sendo normalmente de carga oposta, reagissem prejudicialmente. Os requerentes descobriram que, na presença de álcool alifático superior, uma emulsão (ou dispersão) óleo-em-água aquosa e estável pode ser feita do sal de amónio quaternário (quat) e do polímero, e que o quat e o polímero se fixam no cabelo quando são aplicados nele na forma dessa emulsão (ou dispersão) e permanecem nele mesmo após o enxaguamento com água, podendo assim exercer a sua acção condicionante e de dar volume ao cabelo. O cabelo tratado com a composição do invento penteia-se facilmente, sendo contudo de volume ou firmeza suficientes para se manter facilmente fixo e permanecer no lugar pósteriormente, evitando a necessidade de aplicação, no cabelo, de uma composição de fixação separada (que não é sujeita a enxaguamento). Crê-se que o quat e o polímero formam um complexo que é aderente ao cabelo e lhe transmite as propriedades dos seus componentes, a acção condicionante do quat e a acção de dar forma e volume do polímero, mas esta teoria não foi ainda completamente verificada e não é de considerar que os requerentes estejam ligados a ela. Para além disso, um surfactante adequado, nomeadamente um surfactante não iónico (por vezes em mistura com um surfactante aniónico) pode servir como um agente humectante na composição e melhorar o contacto do cabelo com a composição, melhorando desse modo o condicionamento e capacidade de ondulação e fixação.

Uma investigação na anterior técnica da especialidade revelou que os compostos de amónio quaternário têm sido utilizados em composições de condicionamento do cabelo como agentes de condicionadores. Por exemplo, a Patente dos E.U. No. 4.711.776 de Suzuki et al., descreve determinados quats numa composição para enxaguamento do cabelo e a Patente dos E.U. No. 4.777.037 de Wagman et al. descreve determinados quats numa emulsão para condicionamento do cabelo, contendo também silicones, álcool superior gordo, surfactante e água. A Patente dos E.U. No. '

4.997.641, publicada pelos presentes inventores, refere shampoos de condicionamento contendo quats, alcoóis de cadeia longa, silicones e agentes espessantes em shampoos à base de certos detergentes aniónicos. A Patente dos E.U. No. 4.196.190 de Gehman et al. faz menção a uma solução de polímero acrílico que pode ser utilizada para fixação do cabelo e a Patente dos E.U.

No. 3.907.984 de Calvert et al. descreve composições de fixação | do cabelo, que incluem acrilatos, metacrilatos, acrilamidas e metacrilamidas em copolímeros em blocos insolúveis em água, enquanto que a Patente dos E.U. No. 4.543.249 de Nelson descreve um spray para o cabelo que contem copolímeros de ácido metacrílico/metacrilato. Num boletim de informação técnica provisória da BASF (Registo 12), publicado em 1989, é descrito Luviflex^^BM 35 como um copolímero de PVP-acrilatos que é útil em sprays para o cabelo, loções e mousses de fixação, como um formador de ^; película, mas diz-se que ele é incompatível com compostos catiónicos. A Patente dos E. U. No. 4.741.855 descreve um shampoo de condicionamento que pode conter um surfactante não iónico, um silicone insolúvel em água, um cloreto de amónio quaternário, í' etileno glicol e água. ;

Vé-se da referida anterior técnica da especialidade que vários sais de amónio quaternário, agentes humectantes não iónicos, polímeros acrílicos e acrilato e alcoóis de cadeia longa têm sido utilizados nas composições de tratamento do cabelo, incluindo composições de enxaguamento e shampoos, para condicionarem ou darem forma e volume ao cabelo, no entanto nenhuma destas referências falam da combinação de um agente de condicionamento do cabelo à base de sal de amónio quaternário, polímero de acrilato ou acrílico e álcool de cadeia longa numa composição aquosa para enxaguamento do cabelo, combinação essa que condiciona o cabelo e melhora a sua forma, facilitando a sua ondulação. Este invento está dirigido para essas composições de enxaguamento do cabelo que incluem sais de amónio quaternário, polímeros de acrilato ou acrílicos e alcoóis de cadeia longa. Será verificado que com tais composições de enxaguamento do cabelo se obterão vantagens sobre composições de condicionamento, para enxaguar, conhecidas, melhorando tanto o volume como a capacidade de ondulação do cabelo.

Para além disso, a anterior técnica da especialidade não revela que o componente álcool superior desempenhe um importante papel em tornar o quat compatível com o polímero e ao mesmo tempo melhore tanto os efeitos de condicionamento como de volume dos componentes activos. Isto é importante porque o álcool superior, para além de contribuir para a estabilização de emulsão de enxaguamento, também ajuda a controlar a absorção pelo cabelo e/ou deposição no cabelo do quat e do polímero (ou do complexo, que pode ajudar a formar), levando a um desejável equilíbrio dos efeitos de condicionamento e de volume. Sem o álcool superior presente nas composições de enxaguamento descritas, verificou-se que os efeitos de condicionamento e de volume diminuíram ou, nalguns casos, esses efeitos são desiquilibrados sendo o volume (capacidade de ondulação e fixação) prejudicionalmente afectado. 0 próprio álcool superior actua como um agente de condicionamento, mas nas presentes composições também desempenha uma valiosa função ao compatibilizar o quat e o polímero, para que formem uma

inclua também insolubilidade emulsão estável (pretendendo-se que este termo dispersões), tendo o respectivo polímero a certa em água para melhor fixar o cabelo.

Nesta conformidade, é um genérico objectivo do invento apresentar composições de enxaguamento do cabelo, que, para além de condicionarem o cabelo a que foram aplicadas e de que foram enxaguadas, melhoram o seu volume e ondulação e fixação.

Um objectivo mais específico do invento é apresentar composições de enxaguamento do cabelo em forma de emulsão ou dispersão óleo-em-água, compreendendo uma proporção condicionante e emulsificante de um agente catiónico de condicionamento do cabelo, uma proporção para ondular e fixar o cabelo de um polímero de acrilato ou acrílico insolúvel em água de fixação do cabelo e uma proporção estabilizante e compatibilizante de um álcool superior alifático num meio aquoso.

Um outro objectivo do invento é apresentar composições de enxaguamento do cabelo, que melhoram a capacidade de ondulação e condicionamento numa simples aplicação.

Um outro objectivo do invento é apresentar um processo para a preparação das composições de enxaguamento do cabelo na forma de emulsões óleo-em-água.

Um outro objectivo específico do invento é apresentar um processo simplificado para simultaneamente condicionar o cabelo e o tornar mais'facilmente ondulável.

Revelaçao do Invento jí

No presente invento, estes objectivos, bem como outros que se tornarão evidentes, são geralmente obtidos pela apresentação de composições de enxaguamento do cabelo que, para além de;

condicionarem o cabelo, melhoram o seu volume e ondulação (fixação) . As composições de enxaguamento do cabelo, em forma de emulsão ou dispersão óleo-em-água, compreendem uma proporção condicionante e emulsificante do cabelo de um agente catiónico de1 condicionamento do cabelo, uma proporção para ondulação do cabelo;

de um polímero de acrilato ou acrílico para ondulação e fixação do cabelo, insolúvel em água, e uma proporção estabilizante e compatibilizante de um álcool superior alifático, num meio!

aquoso.

Os principais componentes das composições de enxagua-| mento do invento são um agente cationico de condicionamento do[·

I cabelo, um polímero de acrilato ou acrílico e um álcool superior alifático. O agente catiónico de condicionamento do cabelo é de preferência um sal de amónio quaternário e possui efeitos condicionantes e emulsificantes e/ou dispersantes do cabelo. Os sais de amónio quaternário (quats) que são de preferência utilizados ' são compostos alquilo, com pelo menos um alquilo superior e pelo ί menos um alquilo inferior no azoto quaternário. Alguns exemplos i de quats preferidos são cloreto de cetil (ou hexadecil) trimetil-amónio, cloreto de seboil-trimetil-amónio, cloreto de taloil hidrogenado-trimeti 1-amónio , cloreto de lauril (ou dodecil) amónio, cloreto de estearil (ou octadecil)-trimetil-amónio e correspon- i dentes brometos, quando aceitáveis. Outros compostos catiónicos, |.

f'·’ tais como os correspondentes hidrocloretos de amina, podem também ser utilizados nas composições do invento. F

O componente polimérico das composições de enxaguamento do invento é normalmente um polímero de acrilato ou acrílico insolúvel em água. A presença do guat contribui para ajudar a regular a solubilidade do polímero ou complexo, e tende a insolubilizar o material polimérico. Entre os vários tipos de polímeros de acrilato ou acrílicos, que podem ser utilizados de acordo com o presente invento, encontram-se poliacrilatos, polimetacrilatos, os correspondentes polímeros acrílicos e metacrílicos, copolímeros acrí1icos/metacrílicos, copolímeros de octi1-acrilamida/acrilato e copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato ou PVP-acrilato, tais como copolímeros de vinil-pirrolidona/t-butil-acrilato, que são apenas representativos desta classe de polímeros.

Os polímeros acrílicos podem também ser .parcialmente neutralizados para regulação da extensão da sua insolubilidade em água (ou solubilidade), gue pode afectar a estabilidade da composição de enxaguamento em forma de emulsão e a capacidade de fixação ao cabelo do guat e polímero (ou complexo de quat/polímero), bem como a natureza de gualquer complexo formado com o quat (e o álcool superior).

Os alcoóis superiores utilizados no invento são de natureza alifática e de 9 a 20 átomos de carbono, de preferência alcanóis e mais preferivelmente alcoóis gordos lineares. A presença do álcool superior ajuda a solubilizar o polímero nas composições de enxaguamento e serve também para estabilizar a emulsão ou dispersão feita. Os melhores resultados são obtidos com álcool dodecílico, nomeadamente álcool laurílico, embora sejam também utilizáveis outros alcoóis.

A eficácia das composições de enxaguamento do invento aumenta com a presença de surfactantes não iónicos, surfactantes aniónicos e propileno glicol. Podem também ser incluídos nas composições do invento vários outros adjuvantes, nomeadamente perfumes, pigmentos, avivadores, agentes anti-caspa, bactericidas, fungicidas, absorventes de ultravioletas, agentes de silicone e espessantes.

As proporções dos vários componentes das composições de enxaguamento do invento são 0,5 a 5% de componente catiónico, de preferência 1 a 4%; 0,5 a 6% de polímero de acrilato ou acrílico, de preferência 1 a 4%; e 1,5 a 10%, de preferência 3 a 8% de álcool superior. O teor em água das composições capilares é por norma de pelo menos 80%, de preferência de 80 a 97,5%. Os adjuvantes usuais que podem estar presentes nas composições de enxaguamento do invento substituem parte do teor em água. Os agentes humectantes tensio-activos e propileno glicol, que são componentes eventuais das composições, se presentes, situam-se na gama de 0,1 a 0,5% e 1 a 5%, respectivamente.

De forma surpreendente, as composições de enxaguamento do invento, mesmo depois de enxaguamento do cabelo com água após aplicação da composição no cabelo depositam no cabelo sal de amónio quaternário suficiente para condicionar o cabelo (facilitando o seu penteamento) e depositam copolímero bastante para dar volume ao cabelo e facilitar a sua ondulação e fixação numa forma de penteado pretendida. Tais resultados desejáveis são surpreendentes porque normalmente os agentes de condicionamento provocam uma diminuição na capacidade de ondulação e os agentes que dão volume reduzem o condicionamento. O presente invento é um avanço notável na técnica de tratamento de cabelos, porque permite condicionamento e capacidade de ondulação num só passo, melhora a aplicação do enxaguamento e evita aplicação separada de um spray, mousse ou outra composição de ondulação e fixação no cabelo após um tratamento com enxaguamento para melhorar o condicionamento do cabelo, caso contrário os componentes das

composições de ondulação (excepto os que se evaporaram) permane- « r

ceriam no cabelo.

Outros objectivos, aspectos e vantagens do presente invento tornar-se-ão aparentes após consideração da memória descritiva e formas preferidas de realização do invento.

Memória Descritiva e Formas de Realização Preferidas

De acordo com o presente invento, uma composição de enxaguamento do cabelo em forma de emulsão ou dispersão óleo-em-água, que condiciona o cabelo e facilita a sua ondulação, contem uma proporção emulsificante e condicionante do cabelo de um composto catiónico, de preferência um agente de condicionamento do cabelo (quat) à base de sal de amónio quaternário, uma proporção de fixante do cabelo de um polímero de acrilato ou acrílico para fixação e ondulação do cabelo insolúvel em água, e uma proporção estabilizante e compatibilizante de um álcool superior alifático, num meio aquoso. Igualmente no âmbito do invento englobam-se processos para fabrico e utilização das composições do invento.

Os principais componentes das composições de enxaguamento do invento são quat, polímero e álcool superior, que serão aqui descritos nessa ordem. 0 quat pode ser qualquer sal de amónio quaternário adequado que possua efeitos condicionantes e emulsificantes e/ou dispersantes. Por condicionamento do cabelo pretende significar-se maior facilidade de pentear o cabelo seco ou molhado, especialmente molhado, para que sejam evitados emanharados ou que o cabelo seja relativamente fácil de desemanharar, em especial imediatamente após a lavagem e enxaguamento com uma preparação do invento. Por emulsificante e/ou

f· dispersante, significa-se a acção que torna os componentes da composição de enxaguamento, em especial o polímero, álcool superior e quaisquer outros componentes normalmente insolúveis em água emulsifiçáveis ou dispersíveis, para que permaneçam suspensos no meio aquoso, sem uma prejudicial concreção ou separação por importantes períodos de tempo, por exemplo, 6 meses ou um ano à temperatura ambiente, e os produtos descritos são considerados estáveis.

Os sais de amónio quaternário que podem ser utilizados incluem os que têm as desejadas propriedades de condicionamento do cabelo, e que também actuam como emulsificantes. Essa propriedade emulsificante é desejável, tal como nas preparações das composições do invento em forma de emulsão, especialmente quando a quantidade de qualquer outro emulsificante presente é inadequado para boa emulsificação. Os quats podem ser substituídos por outros compostos catiónicos de propriedades semelhantes, embora usualmente os resultados não sejam tão satisfatórios como quando são utilizados os referidos quats. Os sais de amónio quaternário preferivelmente utilizados são compostos alquilo, com pelo menos um alquilo superior e pelo menos um alquilo inferior no azoto quaternário. 0 anião que . forma sal do quat pode ser qualquer desses aniões, incluindo os vários e adequados halogéneos, sulfato e metossulfato, dos quais o cloreto é o mais preferido. Um quat preferido é o da fórmula

I

A)

£ tf

12- .

em que R e R sao alquilo inferior, de 1 a 4 átomos de carbono,

4

R é ou hidrogénio ou alquilo inferior, R e alquilo superior, de a 18 átomos de carbono, e X é um anião que forma sal.

superior,

Em vez de se utilizar um tal quat pode-se utilizar uma mistura dele mono-alquilo e um quat da fórmula contendo

B) R° - 1Γ - R^S X

em que R é hidrogénio ou alquilo inferior e R é alquilo superior, R e R são ambos alquilos superiores ou um é alquilo superior e um é um alquilo inferior, e X é um anião que forma sal.

Quando estão presentes misturas dos quats das fórmulas indicadas, será preferível que as respectivas proporções sejam 1 a 9 partes da fórmula A e 1 a 9 partes da fórmula B, mais preferivelmente 5a 9 partes da A e la 5 partes da B. Os grupos alquilo inferiores preferidos são grupos metilo ou etilo, mais

preferivelmente metilo, e os grupos alquilo superior preferidos são de 12 a 18 átomos de carbono, mais preferivelmente laurilo, estearilo, cetilo, seboilo e seboilo hidrogenado. Em vez de substituintes alquilo no azoto quaternário, podem ser utilizados outros substituintes, incluindo alcoxi-alquilos inferiores, poli-alcoxi-alquilos inferiores, arilos, tais como fenilo, e outros conhecidos na técnica da especialidade.

O anião preferido dos quats é ião cloro, embora por vezes o ião bromo o possa substituir, pelo menos em parte. Muitos desses quats são misturas e esta memória descritiva e reivindicações devem ser interpretadas como se aplicando a elas também, assim como a compostos puros e, de forma semelhante, as descrições aqui feitas de outros componentes das presentes composições devem ser consideradas da mesma maneira.

São alguns exemplos de quats preferidos cloreto de cetil-(ou hexadecil)-trimetil-amónio, cloreto de seboil-trimetil

-amónio, cloreto de seboil-(hidrogenado)-trimetil-amónio, cloreto de lauril-(ou dodecil)-amónio, cloreto de estearil-(ou octadecil)

-trimetil-amónio, e correspondentes brometos, quando aceitáveis. Nalguns casos alguns ou todos os grupos metilo dos preferidos quats podem ser substituídos por etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo e sec.-butilo, de preferência apenas parcialmente, e outros alquilos superiores podem, de forma semelhante, ser os aqui revelados, ao formular-se substitutos para substituições e enxaguamento, deve ter-se cuidado ca de quat/polímero e a proporção

Ao fazer-se todas essas as presentes composiçoes de que a combinação específipara quat:polímero sejam de forma tornar a emulsão ou dispersão estável (que pode também ter a forma de gel ou outra gualguer forma física adeguada), gue tem a desejada capacidade de fixação ao cabelo (e é de desejada insolubilidade durante o enxaguamento), e possui o desejado equilíbrio de propriedades de condicionamento e de volume, para que, após a utilização da composição de enxaguamento, o cabelo seja facilmente penteado e permaneça contudo facilmente ondulável (fixando a ondulação). Por questões de simplicidade, far-se-á aqui referência aos quats e emulsões preferidos, mas deve entender-se que se podem utilizar outros compostos catiónicos, tais como os correspondentes hidrocloretos de amina, e as dispersões estão incluídas no termo emulsões, como aqui utilizado.

O componente polimérico das composições de enxaguamento do invento é um que se pode caracterizar por ser um polímero de acrilato ou acrílico normalmente insolúvel em água. Por normalmente insolúvel em água pretende-se dizer que, apesar de poder ser emulsificáve 1 ou dispersível-, e ser estável nas presentes composições, ele é insolúvel em apenas água. A sua solubilidade em água é desejavelmente inferior a 0,1%, sendo de preferência inferior a 0,01% e mais preferivelmente ainda inferior a 0,001% e essas solubilidades podem ser reduzidas pela presença de quats. Tais polímeros também se caracterizam por formarem película, propriedade que é considerada útil para ajudar o cabelo tratado a adquirir-mais volume e ser mais facilmente ondulado (e retendo essa ondulação).

Os polímeros acrílicos podem ser parcialmente neutralizados para regulação da extensão da sua insolubilidade (ou solubilidade) em água, que pode afectar a estabilidade da composição de enxaguamento em forma de emulsão e a capacidade de fixação ao cabelo do quat e polímero (ou complexo quat/polímero), bem como a natureza de qualquer complexo formado com o quat (e o álcool superior). Tais polímeros, que foram completamente neutralizados com um alcali, formam sais de metais alcalinos em todos os seus grupos de ácidos carboxílicos livres e serão mais solúveis em água do que desejável, embora polímeros de baixo teor em ácido, que têm as suas fracções de ácido carboxílico esterificadas ou de qualquer outro modo inactivadas por grupos orgânicos são normalmente insolúveis em água de forma bastante para serem úteis, embora devam ser capazes de formar também emulsões estáveis.

Quando se regula a solubilidade do polímero ou complexo, o que frequentemente pode ser feito pela sua parcial neutralização, poder-se-á produzir uma composição de enxaguamento que é estável em armazém e inclui ainda um polímero ou complexo que é bastante insolúvel na operação de enxaguamento para fixar o cabelo. Uma outra vantagem da parcial neutralização do polímero ou complexo é que ele melhora a sua remoção na subsequente lavagem, evitando uma indesejável excessiva formação de materiais depositados no cabelo, o que torna o condicionamento e o volume mais controláveis. A presença do quat contribui também para ajudar a regular a solubilidade do polímero ou complexo, e tende a insolubilizar esse material polimérico.

Entre os vários tipos de polímeros de acrilato ou acrílicos que podem ser utilizados de acordo com o presente invento, pode-se fazer especial menção a poliacrilatos,polimetacrilatos, os correspondentes polímeros acrílicos e metacrílicos, copolímeros acrílicos/metacrílicos, copolímeros de octilacrilamida/acrilato, e copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato, copolímeros de PVP acrilato, tais como copolímeros de vinilpirrolidona/t-butil-acrilato, que são apenas representativos desta classe de polímeros. Tais polímeros são comercializados, ou numa base experimental, sob várias marcas registadas e provenientes de vários fabricantes. Por exemplo, Versatyl 42, que é um componente copolímero altamente preferido das presentes composições, é um copolímero de octilacrilamida/acrilatos, e é vendido pela National Starch Corp., como produtos semelhantes sob

identificações comerciais Dermacryl^tlTI-70 e National

Starch^tm28-4979. Tais copolímeros de octilacrilamida/acrilato podem ser feitos de octilacrilamida e um ou mais monómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico ou seus simples ésteres.

Para além disso, outros componentes copolímeros altamente preferidos das presentes composições constituem um grupo formado por terpolímeros de ácido acrílico, etil-acrilato e N-t-butil-acrilamida. Um copolímero preferido deste grupo é Ultrahold^S e é fabricado por BASF A.G. Ultrahold^8 é constituído por 8% de ácido acrílico e é utilizado como um formador de película e fixador em preparações para tratamento do cabelo. Ê extremamente compatível com propano/butano, o que o torna especialmente adequado para sprays para o cabelo utilizando propulsores de hidrocarboneto. Um grau de neutralização de 40 a 90% produz uma película que é suficientemente firme para satisfazer a maior parte das finalidades a que se destina, sendo contudo facilmente removível com shampoo. Isto resulta numa fixação natural, elástica, que suporta condições climáticas extremas e deixa o cabelo com um toque agradável e brilho natural.

Em solventes orgânicos convencionais utilizados em R fixadores para os cuidados do cabelo, o Ultrahold 8 forma soluções límpidas ou ligeiramente turvas. Ele é apenas parcialmente solúvel em cloreto de metileno, mas solúvel em misturas de cloreto de metileno e alcoóis. Ele é compatível com muitos propulsores comerciais, por exemplo propano/butano, isobutano, éter dimetílico, fluorocarbonetos e suas misturas, numa vasta gama de temperaturas. Obtem-se uma excelente fixação quando se R neutraliza aproximadamente 80% de Ultrahold 8.

São também úteis nas presentes composições, como respectivos componentes polímeros, Luviflex^tmVBM 35 e

Luviflex^tmVBM 70, fabricados pela BASF A.G., que são ambos copolímeros de vinilpirrolidona, acrilato de t-butilo e ácido metacrílico, e Luviflex^tmVB (No. 23618/30/1), também fabricados pela BASF A.G., que é um copolímero de vinilpirrolidona e acrilato de t-butilo. Um outro copolímero deste tipo geral é o vendido com o nome de Amphomer (polimero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato), que é fabricado pela National Starch Corp.. Por vezes, para diminuir a solubilidade do polímero em água, um polímero contendo ácido carboxílico, nomeadamente

D

Amphomer 28-4910, que é por vezes considerado como sendo de solubilidade superior à desejada, pode ser feito reagir com uma R alquil superior-amina, nomeadamente Armeen DM12D (N,N-dimetil-dodecil-amina), de preferência durante o fabrico da composição de enxaguamento. Uma tal acção melhora o efeito de volume do enxaguamento resultante no cabelo.

Os vários polímeros ou copolímeros de acrilato ou acrílicos podem ter uma grande variedade de pesos moleculares, situando-se normalmente na gama de 20 000 a 5 000 000, de preferência 50 000 a 1 000 000, mais preferivelmente 80 000 a 400 000 e mais preferivelmente ainda 100 000 a 200 000. No entanto, em vez de se contar com os pesos dos polímeros, é preferível descrever os materiais poliméricos úteis que estão presentes nas composições do invento numa maneira mais funcional, como os que produzirão uma composição de enxaguamento estável para condicionar e dar volume ao cabelo, quando numa composição de enxaguamento com quat e álcool superior. Dos polímeros descritos, o

R R

Versatyl 42 e o Ultrahold 8 são os melhores, nessa base, embora quando se modificam as proporções e os tipos dos quats e alcoóis utilizados, e por vezes também quando se muda o agente humectante em conformidade, seja possível obter-se também bons resultados com os outros polímeros referidos e vários outros polímeros de acrilato e acrílicos.

Deve-se notar que se tem feito referência aos polímeros como polímeros de acrilato ou acrílicos, e essa referência é deliberada, pois eles podem incluir grupos de ácido carboxílico livre, ou esses grupos podem ser neutralizados, como anteriormente descrito. Esses grupos carboxílicos podem também ser esterificados, como por alcoóis inferiores, para formarem os respectivos ésteres de alcoóis inferiores. Enquanto que se podem utilizar polímeros contendo quer fracções de ácido carboxílico livre ou grupos acídicos neutralizados, verificou-se que, frequentemente, os melhores produtos, do ponto de vista de possuírem um bom equilíbrio entre eficazes propriedades de condicionamento e formação de volume, são os parcialmente neutralizados. Uma tal neutralização parcial situa-se normalmente no âmbito de a 90%, de preferência 40 a 75%, mais preferivelmente 40 a 65%, e para o copolímero de octilacrilamida/acrilato preferido ela é de cerca de 57%, e para os terpolímeros preferidos de ácido acrílico, acrilato de etilo e N-t-butil-acrilamida é de 40 a 65%.

Por neutralização parcial pretende-se significar que o número ácido ou acidez do polímero é reduzido numa percentagem na gama igual ou semelhante à indicada anteriormente, por exemplo, de 1 a 5 mili-equivalentes por grama a 0,6 a 3 me./g. A redução de acidez do polímero tende a torná-lo menos insolúvel em água, e assim a completa neutralização, como com hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio, não é normalmente efectuada, mas quando ésteres do ácido acrílico ou metacrílico são os monómeros dos polímeros, é possível ter um número baixo de ácido (nomeadamente zero) e continuar a ter polímeros insolúveis em água. Em qualquer caso, é desejável proceder cuidadosamente à combinação ou equilíbrio do tipo e solubilidade (ou insolubilidade) do polímero com o quat e o álcool superior para se fabricar a melhor composição de enxaguamento para condicionar e dar volume ao cabelo.

álcool superior ajuda a solubilizar o polímero na composição de enxaguamento e também serve para estabilizar a emulsão ou dispersão feita e compatibiliza o quat e o polímero, que são de cargas opostas (sendo o quat de carga positiva e sendo o polímero de carga negativa, como o cabelo humano), aumentando desse modo tanto os efeitos de condicionamento como os de volume no cabelo tratado (e enxaguado). Os melhores resultados são obtidos com álcool dodecílico, nomeadamente álcool laurílico, embora possam também ser utilizados outros alcoóis superiores de )

9a 20 átomos de carbono. Abaixo de 9 átomos de carbono, os alcoóis são ineficazes, e alguns são de odor inaceitável para produtos cosméticos. Mesmo os alcoóis de 9 e 10 carbonos emitem odores inconvenientes, tal como acontece com o álcool C-ll (embora a nível inferior), possivelmente porque contem algum composto C malcheiroso. Os alcoóis contendo 15-20 átomos de carbono são menos eficazes nas presentes composições do fe que os de 9-14 átomos de carbono, sendo mais preferidos os de 10-14 e 11-13 átomos de carbono. Os alcoóis a que se faz referência são alifáticos, sendo de preferência alcanóis e mais preferivelmente alcoóis gordos (lineares), embora possa ser permitida alguma ramificação dos alcanóis.

O álcool superior parece actuar como um co-solvente para o quat e polímero, estabilizando-os e fixando-os tanto emj forma de suspensão como de emulsão no meio aquoso, mas o álcool pode também ser um meio para promover a formação de um complexo ί-^Ί do quat e polímero, sendo esse complexo aderente ao cabelo ou absorvido por ele (provavelmente devido à carga positiva do quat)i e desse modo não é completamente removido dele por enxaguamento, com o resto da composição. O álcool superior também pode ajudar o quat e o polímero a aderirem ao cabelo, devido à sua acção anti-formação de película. Qualquer que seja a acção do álcoolí·· superior, ele é um importante componente das presentes

Li fe i:

composições de enxaguamento e faz aumentar a sua eficácia de forma notável.

A água utilizada pode ser qualquer água limpa, embora seja preferível água desionizada. Será normalmente desejável que a água seja de uma dureza inferior a 300 p.p.m., na forma de

CaCO^, de preferência inferior a 150 p.p.m. e mais preferivelmente inferior a 50 p.p.m. Normalmente a presença de gualguerf material solvente solúvel em água nas composições será evitada!' porque isso tende a diminuir a deposição do quat e do polímero (ej álcool superior) no cabelo, embora uma pequena proporção de solvente de álcool inferior possa por vezes ser tolerada, por exemplo, até 5%, quando é útil dissolver um pigmento ou quando:

está presente num componente, conforme fornecido, e é de inconve-;

niente ou difícil remoção.

fe p; pi

Embora os quatro mais importantes componentes das presentes composições de enxaguamento tenham sido descritas, dois outros tipos de compostos são também de utilidade no aumento da eficácia das composições de enxaguamento do invento. Verificou-se que um surfactante não iónico (que pode ser substituído ou parcialmente substituído por um surfactante aniónico), que pode actuar como um agente humectante, pode também aumentar o efeito de condicionamento do cabelo das presentes composições de enxa- i· guamento, sem afectar prejudicialmente a capacidade de ondulação..

É surpreendente, mesmo espantoso, que tais melhores efeitos possam ser obtidos com uma tão pequena proporção de surfactante!

nas composições de enxaguamento do invento. Entre os surfactantes;

não iónicos que são úteis encontram-se vários compostos alcoxil(inferior)ados, tais como derivados de óxido de etileno, por vezes com óxido de propileno. Produtos de condensação de óxido de‘ etileno e alcoóis superior gordos ou de óxido de etileno e;

alquil-fenóis são agentes humectantes úteis, e destes são

1·

I.

I·;

preferidos os éteres poliglicólicos de álcool gordo superior. Os produtos de condensação de álcool superior e óxido de etileno conterão normalnente 3 a 10 grupos etoxi (ou glicol) por mol, sendo o álcool superior de 3 - 14 átomos de carbono. De preferência, o álcool será de 9 - 11 átomos de carbono e será condensado com 6 ou cerca de 6 mol de óxido de etileno por mol (C 9-11 pareth-6).

Nalguns casos pode ser desejável utilizar uma mistura de agentes humectantes à base de surfactantes não iónico e aniónico, em cujo caso as respectivas proporções se situarão desejavelmente na gama de 1 a 10 partes do surfactante não iónico para 3 a 1 partes do surfactante aniónico, de preferência partes aproximadamente iguais de cada um. Enquanto se podem utilizar vários surfactantes aniónicos como agentes humectantes, é preferível utilizar sulfatos de etoxilato de álcool superior, em que o álcool é de 12 a 18 átomos de carbono, é condensado com 5a 12 mol de óxido de etileno por mol, e o sulfato é um sal de sódio. Mais preferivelmente o surfactante aniónioco é um sulfato de etoxilato de C álcool, sal de sódio, em que existem 8 mol ou cerca de 8 mol de óxido de etileno por mol de álcool superior (octadeceth-8 sulfato de sódio). Nalguns casos a proporção de agente humectante aniónico pode ser superior à do agente humectante não iónico, quando uma mistura está presente nas composições de enxaguamento do invento, e por vezes o surfactante aniónico pode substituir o não iónico completamente. No entanto, quando se utilizam essas maiores proporções de surfactante aniónico, verifica-se que a propriedade de ondulação e fixação da preparação diminui, o que é normalmente indesejável.

Um outro componente da composição de enxaguamento que melhora o volume do cabelo e, por isso, é uma parte desejada das fórmulas mais eficazes é propileno glicol. É surpreendente que

ί &

ele tenha o efeito descrito de dar volume, nas presentes composi- | ções de enxaguamento, porque ele é miscível com água, e porque etileno glicol e butileno glicol, seus homólogos, são ineficazes. ;

Vários adjuvantes podem ser incluídos nas composições í do invento para fins específicos, nomeadamente perfumes, pigmentos, avivadores, agentes anti-caspa, bactericidas, fungicidas, absorventes de luz ultravioleta e espessantes, mas deve-se ter cuidado na formulação desses materiais nas composições de enxa- ^r guamento, para que não interfiram no desejado efeito condicionante e de volume do cabelo. Entre tais adjuvantes pode-se também incluir agentes de tratamento do cabelo à base de silicone ou de tipo silicone, tais como polímeros de dimetil- siloxano, trimetil-sililamodimeticone, ciclometicone, e estearoxitrimetil-silano, que são comercializados por Dow-Corning Corp., na forma de produtos identificados por Q2-7224, líquido 344 (e 345), líquido g

200 e cera Q5-0158, respectivamente, que pode servir para melho- £ rar o condicionamento sem afectar de forma prejudicial o volume dado, quando se utilizam proporções na gama de 0,1 a 1% nas composições de enxaguamento dos requerentes. Quando esses materiais são utilizados, deve-se ter cuidado para que a respectiva quantidade utilizada não prejudique gravemente a capacidade de dar volume da composição de enxaguamento.

Ainda que se considere que o âmbito do invento seja >

suficientemente vasto para requerer apenas limitações funcionais, l· especialmente no que concerne às proporções do quat, polímero e álcool superior que resultam numa composição de enxaguamento que satisfatória e surpreendentemente condiciona o cabelo e lhe dá volume, tornando-o mais facilmente ondulável e fixando essa ondulação, normalmente os vários componentes destas composições ' de enxaguamento estarão presentes em determinadas gamas de ^! proporções preferidas. Assim, no que respeita ao quat, as composições do invento conterão normalmente 0,5 a 5% dele, de preferência 1 a 4%, mais preferivelmente 1 a 3%, e mais preferivelmente ainda 2 ou cerca de 2%. Tais proporções, em conjunção com as desejadas proporções do polímero e álcool superior, resultam no melhor equilíbrio de acções de condicionamento e ondulação que podem ser obtidas das composições de enxaguamento do invento. 0 teor em polímero de acrilato ou acrílico nas presentes composições de enxaguamento situar-se-á normalmente na gama de 0,5 a 6%, situando-se de preferência na gama de 1 a 4%, mais preferivelmente 1 a 2%, e mais preferivelmente ainda 1,5% ou cerca de 1,5%. O teor em álcool superior situa-se normalmente na gama de 1,5 a 10%, de preferência na gama de 3 a 8%, mais preferivelmente 5 a 7% e mais preferivelmente ainda 6% ou cerca de 6%.

Nas composições preferidas contendo os três importantes componentes e água, e que podem também incluir propileno glicol e agente(s) humectante(s), é frequentemente mais preferido utilizar uma mistura de partes aproximadamente iguais de cloreto de lauril-trimetil-amónio e cloreto de cetil-trimeti1-amónio, como quat, com um copolímero de acrilamida/acrilato, e mais preferivelmente ainda quer um copolímero de octil-acrilamida/acrilato,

R nomeadamente Versatyl 42, ou um terpolímero de ácido acrílico, acrilato de etilo e N-t-butil-acrilamida, nomeadamente

R

Ultrahold 8, como polímero, um álcool mais preferivelmente álcool dodecílico (ou laurílico), como álcool superior. 0 meio aquoso em que o quat, o polímero e o álcool superior estão presentes nas composições de enxaguamento do invento, é sobretudo água e, com base na composição, o teor em água é normalmente de pelo menos 80%. As gamas de teores em água, partindo das menos preferidas para as mais preferidas, são de 80 a 97,5%, 80 a 95% e 80 a 89,5%, sendo a mais preferida 87,8% ou 89%, aproximadamente (não incluindo quaisquer tolerâncias para adjuvantes normais que podem também estar presentes e que substituirão parte do teor em água) .

Dois componentes eventuais, mas que são componentes adicionais muito úteis, e que não são considerados adjuvantes normais, são agente(s) humectante(s) tensio-activo(s) e propileno glicol. O teor em surfaotante situa-se normalmente na gama de 0,1 a 0,5%, de preferência 0,1 a 0,3% ,e mais preferivelmente ainda 0,2 ou cerca de 0,2%. Quando o surfactante inclui surfactante aniónico, bem como surfactante não iónico, a relação de um para o outro situar-se-á de preferência na gama de 1:4 a 4:1, mais preferivelmente 1:2 a 2:1 e mais preferivelmente ainda 1:1 ou cerca de 1:1. 0 teor em propileno glicol situar-se-á normalmente na gama de 1 a 5%, de preferência 2 a 4%, mais preferivelmente 2 a 3% e mais preferivelmente ainda 2,5% ou cerca de 2,5%. Quaisquer adjuvantes presentes, incluindo qualquer pequena porção de solvente, por exemplo, etanol, estarão por norma limitados a não mais de 5 ou 10% da composição de enxaguamento, constituindo de preferência 0,1 a 3% dela. Quando apenas está presente perfume, como adjuvante desse tipo, a respectiva porção não será usualmente superior a 1%, e frequentemente situar-se-á na gama de 0,1 a 0,5%.

As composições de enxaguamento podem ser feitas por um processo relativamente simples, que produz produtos estáveis de aparência atraente opaca e que são eficazes agentes de condicionamento e de volume. Num tal processo, uma emulsão de óleo-em-água é feita preparando-se misturas separadas das fases aquosa e oleosa dos componentes da composição de enxaguamento, com a água e a proporção de quat (nomeadamente cerca de metade) na mistura da fase aquosa e com o polímero, álcool superior e o resto do quat na mistura da fase oleosa. Quando, como na forma mais desejável, surfactante(s) e propileno glicol estão também presentes, o(s) surfactante(s) estarão na mistura da fase aquosa e o propileno glicol estará na mistura da fase oleosa. Ambas as misturas são a seguir aquecidas separadamente a uma temperatura na gama de 75 a 90°C, de preferência 80 a 85°C, e a mistura da fase oleosa é adicionada lentamente à mistura da fase aquosa, com agitação, o que provoca formação da desejada emulsão opaca de óleo-em-água estável, que é a seguir arrefecida para a temperatura ambiente (normalmente na gama de 20 a 30°C). Durante ou após o arrefecimento, uma solução de material alcalino, que pode ser hidróxido de sódio ou potássio, ou outro material alcalino, pode ser adicionada à emulsão (ou dispersão, que será um termo mais adequado, porque parte da fase líquida pode ser polímero sólido) numa proporção relativamente pequena para neutralizar parcialmente o polímero. Em alternativa, o polímero pode ser parcialmente neutralizado antes do início da formulação.

Após o arrefecimento, podem ser adicionados quaisquer perfumes e outros adjuvantes, que são instáveis ou indesejávelmente reactivos a temperaturas mais elevadas. Se estiverem presentes outros adjuvantes, eles podem ser adicionados às adequadas misturas hidrofílicas ou lipofílicas, antes do aquecimento, se forem estáveis ao calor e não interferirem na formação da emulsão; caso contrário, eles serão adicionados depois de se ter efectuado a emulsão. A composição de enxaguamento resultante é de uma viscosidade situada na gama de 0,5 a 10 Pa.S (500 a 10 000 centipoises), de preferência la 5 Pa.S (1 000 a 5 000 centipoises), por exemplo cerca de 3,5 Pa.S (3 500 centipoises),, é estável por um ano à temperatura ambiente, é de aparência atraente opaca e lustrosa, é de um pH na gama de 5-7, de preferência 6 ou cerca de 6, e é uma eficaz composição de enxaguamento que condiciona e dá volume ao cabelo humano, como foi estabelecido na prática real e em testes e avaliações laboratoriais.

Embora seja grandemente preferido fazer composições de enxaguamento em forma de emulsões óleo-em-água pelo processo descrito anteriormente, é também possível fazer-se uma emulsão água-em-óleo e convertê-la na forma de óleo-em-água. Isto pode ser obtido utilizando-se o polímero, quat e álcool superior adequados, por exemplo, misturando-se 0,2 partes de agente humectante à base de oleth-2 com 3,55 partes de água, e procedendo-se ao aquecimento para 85°C, misturando-se 6 partes de álcool laurílico, 1,5 partes quer de copolímero de octi1-acril-amida/acrilato quer um terpolímero de ácido acrílico, etil-acrilato e N-t-butil-acrilamida, 2,5 partes de propileno glicol, 1 parte de cloreto de laurtrimónio e 0,25 partes de cloreto de tricetilmónio e aquecendo-se a 82°C, adicionando-se a fase aquosa à fase oleosa, com agitação, e formando-se uma emulsão água-em-óleo, que é convertida numa emulsão de óleo-em-água por adição de 85 partes de água, também a 82°C, com agitação. A resultante emulsão óleo-em-água é arrefecida para 25°C e está pronta para ser utilizada como uma composição de enxaguamento estável para condicionar e dar volume ao cabelo.

Na prática, a composição de enxaguamento é aplicada ao cabelo na cabeça, após normal lavagem e enxaguamento com água. A quantidade aplicada será normalmente de 3a 50 mililitros, de preferência 5 a 30 ml, dependendo do cabelo a ser condicionado, e a composição de enxaguamento será deixada em contacto com o cabelo durante 1/2 a 5 minutos, de preferência 1/2 a 3 minutos, e mais preferivelmente durante 1 minuto ou cerca de 1 minuto. É um aspecto deste invento o facto de o tempo de contacto com o cabelo nãõ necessitar de ser longo (o que aumenta a aceitação do produto pelo consumidor) e, na realidade, é possível obter-se bons efeitos da composição de condicionamento removendo-a por enxaguamento com água imediatamente após se ter completado a sua aplicação no cabelo que está a ser tratado. A água de enxaguar utilizada está desejavelmente a uma temperatura na gama de 25 a

50°C, de preferência 30 a 45°C, por exemplo 49°C. O resultado da aplicação e remoção por enxaguamento com água da composição de enxaguamento aplicada pelo processo aqui descrito é que o cabelo tratado fica satisfatoriamente condicionado e penteia-se facilmente, enquanto simultaneamente aumenta o seu volume e a sua sensação de firmeza, sendo mais facilmente ondulável, fixando-se melhor essa ondulação, em comparação com composições de enxaguamento semelhantes que não contêm os ingredientes propostos pelos requerentes, nomeadamente quat, polímero e álcool superior. Tais vantagens são obtidas pelo uso deste novo e não óbvio produto numa aplicação de enxaguamento de um só passo, sem qualquer necessidade de condicionar o cabelo com subsequente aplicação de um agente para dar volume.

Os exemplos seguintes ilustram vários aspectos do invento, mas não devem ser interpretados como o limitando. Salvo indicação em contrário, todas as partes são em peso e todas as temperaturas são em °C.

2'8

Componente

EXEMPLO 1

Percentagem(em peso) * C9-11 Pareth-60,6 ** Cloreto de cetrimónio1,0

Água desionizada87,8

Álcool laurílico6,0 + Copolímero de octilacrilamida/acrilatos1,5

Propileno glicol2,5 ++ Cloreto de laurtrimónio1,0

100,0 í

h:

_ * Álcool C etoxilado de 6 mol de óxido de etileno por mol íi ** Cloreto de ceti1-trimeti1-amónio + Versaty1^R42 (National Starch Corp., P.M. na gama de 150 000 a 200 000) .

++ Cloreto de lauri1-trimeti1-amónio

Os primeiros três componentes da fórmula anterior são misturados uns com os outros e aquecidos para 82°C. Os outros componentes são também aquecidos para 82°C, temperatura a que o polímero está em estado líquido, como está a mistura. A segunda mistura é depois adicionada, com misturação, à primeira, de maneira a formar a desejada emulsão ou dispersão, que é seguidamente arrefecida para a temperatura ambiente, cerca de 25°C. Durante o arrefecimento adiciona-se solução aquosa de hidróxido de potássio (KOH) para parcialmente neutralizar os grupos de ácido carboxílico do. polímero, situando-se a respectiva neutralização na gama de 57%. Após arrefecimento para a temperatura ambiente, a composição de enxaguamento resultante é de um pH de cerca de 6 e a sua viscosidade é de cerca de 3,5 Pa.s (3 500 centipoises), como medido por um viscosímetro Brookfield, Modelo RVTD, utilizando-se um fuso No. 3 rodando a 20 r . p. m .

A preparação de enxaguamento resultante é um líquido atraente opaco brilhante ou reluzente, que é derramável de um recipiente de pescoço relativamente estreito. Quando perfumada com perfumes convencionais, ela cheira a limpo e a fragrância, e transmite essa fragrância ao cabelo tratado com essa preparação. Quando testada no que respeita a acção de condicionamento e acção de fixação por um painel de cientistas/ava1iadores com experiência em avaliar tais produtos, verificou-se que ela torna o cabelo enxaguado com ela fácil de pentear e desejavelmente ondulâvel, recebendo classificações médias de 3,5 para ambas as características, em escalas que vão de 1 a 5, representando 1 dificuldade em pentear, sendo 5 uma grande facilidade em pentear, sendo 1 não firme (não ondulâvel) e 5 muito facilmente ondulâvel. Nestes testes, madeixas de cabelo humano, que pesam 3,5 g cada, foram lavadas, enxaguadas com água, tratadas com dois mililitros da composição de enxaguamento descrita durante um minuto, enxaguadas com água quente (cerca de 30°C) e secas. As madeixas foram a seguir examinadas pelos avaliadores treinados e foram testadas por eles quanto à capacidade de serem penteadas e firmeza (considerada como sendo um teste de capacidade de ondulação e fixação, pois o cabelo mais firme ondula melhor). Foi tirada a média das avaliações e arredondadas para a metade mais próxima. Na utilização real da composição descrita, quando ela é testada no cabelo, na cabeça, durante o duche, lavagem e ondulação, são obtidos resultados semelhantemente bons. Em utilizações reais das composições de enxaguamento, cada uma delas é deixada em contacto com o cabelo durante um minuto e é removida por enxaguamento com água tépida, a uma temperatura na gama de 30 a 45°C, mas bons efeitos são igualmente obtidos com tempos de contacto ainda inferiores.

Quando a fórmula é feita de novo e reavaliada, os resultados laboratoriais e os resultados da utilização real são praticamente iguais, sendo o condicionamento ainda melhor, indicando que um valor médio de cerca de 4 para condicionamento (facilidade em pentear) poderia ser mais adequado. Quando o agente humectante não iónico é substituído por octadeth-8-sulfato de sódio, há ligeiras alterações nos resultados dos testes, tendo aumentado o condicionamento e reduzido a capacidade de ondulação.

emprego de partes iguais (0,1% cada) dos surfactantes aniónico e não iónico resulta em classificações mais baixas do que quando se utiliza surfactantes não iónicos sozinhos, sendo preferido o surfactante não iónico sózinho.

Numa variação da fórmula principal dada neste exemplo, o copolímero é completamente neutralizado com KOH, em vez de ser parcialmente neutralizado. As classificações de condicionamento e capacidade de ondulação resultantes são 3,0 e 2,5, respectivamente, indicando que uma neutralização a 100% dos grupos de ácido carboxílico livre é normalmente indesejável, porque tende a perturbar o equilíbrio das propriedades de condicionamento e de ondulação, reduzindo a capacidade de ondulação e fixação.

Quando a fórmula principal é modificada substituindo-se o C9-11 Páreth-6 por deceth-3-sulfato de sódio e se não neutraliza o copolímero, obtem-se uma classificação quanto ao pentear de 2,0 e uma classificação quanto à firmeza de 3,5, que se tornam em

2,5 e 3,0, respectivamente, quando o copolímero é neutralizado

numa extensão de 57%, o que também indica que a neutralização diminui a capacidade de ondulação (e melhora o condicionamento).

EXEMPLO 2

Componente	Percentagem(em peso)	c f-
* C9-11 Pareth-6	0,2	i
***Cloreto de sebotrimónio	1,0
Água desionizada	87,8 ,	í· l
Álcool laurílico	6,0
+ Copolímero de octilacrilamida/acrilatos	1,5
Propileno glicol	2,5	j
++ Cloreto de laurtrimónio	1,0	g £
	100,0

* Álcool ^{c e}toxilado de 6 mol de óxido de etileno por mol ***Cloreto de sebo-alquil-trimetil-amónio p

+ Versatyl 42 (National Starch Corp., P.M. na gama de 150 000 a 200 000).

++ Cloreto de lauril-trimetil-amónio

A composição de enxaguamento deste exemplo é feita da r mesma maneira como descrito no EXEMPLO 1 e é testada quanto ao L k condicionamento e capacidade de ondulação também da mesma maneiJ.·.; ra. Pelo teste de laboratório sao dadas classificações de 4,0 e

4,5 para condicionamento e capacidade de ondulação, respectiva- p mente, indicando que se trata de uma excelente composição de l· enxaguamento para os objectivos dos requerentes. São obtidos resultados semelhantes quando o cloreto de sebo-trimónio é substituído por cloreto de cetrimónio. Estes resultados experimentais são confirmados por ensaio real em cabelo humano na cabeça, quando a quantidade de composição de enxaguamento aplicada no cabelo é de cerca de 14 gramas (cerca de 1/2 onça) e é retirada por enxaguamento com água tépida após cerca de um minuto de contacto com o cabelo.

EXEMPLO

Componente **** 01eth-2 ** Cloreto de cetrimónio

Água desionizada

Álcool laurílico + Copolímero de octilacrilamida/

Propileno glicol ++ Cloreto de laurtrimónio

Percentagem(em peso)

0,2

1,0

87,8

6,0 crilatos 1,5

2,5

1,0

100,0 **** Álcool oleílico dietoxilado ** Cloreto de cetil-trimeti1-amónio + Versatyl^R42 (National Starch Corp., P. M. na gama de

150 000 a 200 000).

++ Cloreto de lauril-trimetil-amónio

A composição de enxaguamento deste exemplo é feita e testada da mesma maneira como descrito nos EXEMPLOS 1 e 2 e é ;

classificada com 3,0 quanto ao condicionamento e 3,5 quanto à firmeza (ou capacidade de ondulação). A fórmula é a mesma como no EXEMPLO 1, com a excepção da substituição do agente humectante não iónico 09-11 Pareth-6 por 01eth-2, o que aparentemente indica que o álcool (relativamente) inferior mais etoxilado promove mais [ o condicionamento do que o álcool superior menos etoxilado nessas composições. '

Quando esta fórmula é modificada pela substituição de

7,5 partes de água por 3 partes de álcool laurílico e 4,5 partes de copolímero, obtêm-se classificações de 3,0 e 3,0, revelando que quando se aumenta essas proporções do álcool superior e copolímero para dar firmeza ao cabelo, não melhora o condicionamento e a capacidade de ondulação. Quando a fórmula principal indicada deste exemplo é modificada por eliminação do Oleth-2 da p formulação (substituindo-o por água), obtèm-se classificações de

3,0 e 3,0, indicando a determinação de capacidade de ondulação. A remoção do cloreto de cetrimónio da fórmula e a sua substituição por 0,05 parte de agente de condicionamento de Dow-Corning Q2-7224 (emulsão não iónica a 35% de um copolímero de silicone amino-funcional e 0,95% de água, sendo o Q2-7224 adicionado na fase oleosa, resulta em classificações de 4,0 e 2,5, respecti- 1 vamente, revelando que este agente de condicionamento do cabelo à base de silicone aumenta o condicionamento quando ele substitui o condicionador à base de quat, mas que também reduz a firmeza (ou capacidade de ondulação).

Componente

EXEMPLO 4

Percentagem(em peso) í**** Oleth-20,2 ** Cloreto de cetrimónio1,0

Água desionizada87,8

Álcool laurílico6,0 +++ Polímero de octilacrilamida/acrilatos/ butilaminoetil-metacrilato1,5

Propileno glicol2,5 ++ Cloreto de laurtrimónio1,0

100,0 **** Álcool oleílico dietoxilado ** Cloreto de ceti1-trimeti1-amónio +++ Amphomer (National Starch Corp., Ρ. M. na gama de 100 000 a 150 000).

++ Cloreto de lauril-trimetil-amónio

A composição de enxaguamento deste exemplo é feita da mesma maneira como previamente descrito nos EXEMPLOS 1 a 3, com a excepção de se ter neutralizado a 50% da capacidade do polímero, após o que foi submetida aos mesmos testes quanto a propriedades de condicionamento e ondulação em cabelo humano. Verificou-se que as classificações foram de 4,0 e 3,0, respectivamente (condicionamento e capacidade de ondulação), indicando que a composição de enxaguamento é útil como uma preparação de um só passo para condicionar e dar volume ao cabelo.

Componente

Percentagem(em peso)

EXEMPLO 5 (' **** Oleth-2 0,2

Água desionizada 88,5

Álcool laurílico6,0 ++++ Copolímero de vinilpirrolidona e t-buti1-acrilato2,0

Propileno glicol2,5 ++ Cloreto de laurtrimónio1,0 ° Estearoxitrimetil-silano (e álcool estearílico)0,25

100,00 r;· **** Álcool oleílico dietoxiladoI ++++ Luviflex™VB (No. 23618/30/1, fabricado por BASF A.G.) ++ Cloreto de lauril-trimetil-amónio ° cera Dow-Corning^R Q5-0158A

A fórmula anterior é de um produto que é feito e testado pelos processos descritos nos exemplos anteriores, e os k? resultados do teste são 4,0 e 3,5 quanto a condicionamento e firmeza, respectivamente. !' •5

Componente

Percentagemíem peso)

EXEMPLO 6 **** Oleth-2 0,2

Água desionizada 86,8

Álcool laurílico6,0 + Copolímero de octilacrilamida/acrilatos1,5

Propileno glicol2,5 ++ Cloreto de laurtrimónio1,0 °° Trimetilsililamodimeticone (emulsão a 35%, que inclui Octoxinol-40,

Isolaureth-6 e propileno glicol1,0 ⁰⁰⁰ Cloreto de disteari1-dimónio1,0

100,00 **** Álcool oleílico dietoxilado p + Versatyl 42 (National Starch Corp., P. M. na gama de

150 000 a 200 000).

++ Cloreto de lauril-trimetil-amónio

R ⁰⁰ Agente de condicionamento de Dow-Corning Q2-7224 ⁰⁰⁰ Cloreto de diesteari1-dimetilamónio

A fórmula é feita da mesma maneira como nos exemplos de trabalho anteriores e é testada de forma semelhante, resultando em avaliações de 3,5 tanto quanto a condicionamento como a firmeza. Verifica-se que na fórmula está presente um sal de di-alquil superior-di-alquil inferior-amónio, juntamente com um

agente de condicionamento à base de silicone, e o quat é omitido dos materiais iniciais da fase aquosa.

EXEMPLO 7

Componente * C9-11 Pareth-6 ** Cloreto de cetrimónio

Água desionizada

Álcool laurílico ⁰⁰⁰⁰ Copolímero de acrilamida/acr

Propileno glicol ++ Cloreto de laurtrimónio

Percentagem(em peso)

	0,2 1,0 87,8	i;
lato	6,0 1,5	i
	2,5
	1,0
	100,0	§ i ·

* Álcool etoxilado de 6 mol de óxido de etileno por mol ** Cloreto de cetil-trimetil-amónio

0000 uitrahold^R 8 (BASF, A.G.) ++ Cloreto de lauri1-trimeti1-amónio

A composição de enxaguamento deste exemplo é feita da mesma maneira como descrito nos anteriores exemplos de trabalho, com a excepção de se ter neutralizado a 48% da capacidade do polímero, após o que foi submetida aos mesmos testes quanto a propriedades de condicionamento e ondulação em cabelo humano. Verificou-se que as classificações foram de 4,0 e 3,5, quanto a condicionamento e capacidade de ondulação, respectivamente.

Componente

Percentagem(em peso)

EXEMPLO 8

* C9-11 Pareth-6	0,2 ,
** Cloreto de cetrimónio	1,0
Água desionizada	87,8	fé
Álcool laurílico	6,0	L
°°°° Copolimero de acrilamida/acrilato	1,5	i.
Propileno glicol	2,5	i ·
++ Cloreto de laurtrimónio	1,0
	100,0	}· ·.
* Álcool C etoxilado de 6 mol de y “Ί i	óxido de etileno por mol	& £

★ * Cloreto de cetil-trimetil-amónio oooo uitrahold^R 8 (BASF, A.G.) ++ cloreto de lauri1-trimeti1-amónio

A composição de enxaguamento deste exemplo é feita da mesma maneira como descrito nos anteriores exemplos de trabalho, com a excepção de se ter neutralizado a 90% da capacidade do polímero, após o que foi submetida aos mesmos testes quanto a propriedades de condicionamento e ondulação em cabelo humano. Verificou-se que as classificações foram de 4,0 e 2,5, quanto a condicionamento e capacidade de ondulação, respectivamente.

EXEMPLO 9

Componente

1' ί· * C9-11 Pareth-6

Água desionizada

0,2

88,8

Álcool laurílico

6,0 ⁰⁰⁰⁰ Copolímero de acrilamida/acrilato Propileno glicol ++ Cloreto de laurtrimónio

1.5

2.5

1,0

100,0

Álcool C etoxilado de 6 mol de

11

Ultrahold 8 (BASF, A.G.)

Cloreto de lauril-trimetil-amónio óxido de etileno por mol

A composição de enxaguamento mesma maneira como descrito nos anteriores exemplos de com a excepção de se ter neutralizado a 48% polímero, após o propriedades de Verificou-se que condicionamento e capacidade de ondulação, respectivamente.

que foi submetida aos mesmos condicionamento e ondulação em as classificações foram de 4,0 deste exemplo é feita da trabalho, da capacidade do testes quanto a cabelo humano.

e 3,0, quanto a

1·

Em todas as composições dos exemplos de trabalho, como ilustrado nas fórmulas apresentadas, a dispersão ou emulsão é uma útil composição de enxaguamento de um só passo, que transmite ao cabelo tanto propriedades de condicionamento como facilidade de ondulação. Todas as composições de enxaguamento dos exemplos são ί

em forma de loção espessa atraente, com viscosidades na gama de 1 a 5 Pa.s (1 000 a 5 000 centipoises) e pH na gama de 5 a 7. Em todos os exemplos, a composição de enxaguamento do invento aplica-se no cabelo lavado, mas considera-se que as composições são também aplicáveis no cabelo não acabado de lavar e que se obtêm resultados semelhantes.

As várias vantagens e aspectos únicos do presente invento foram mencionados anteriormente, mas serão aqui também brevemente resumidos. Antes de tudo, uma aplicação de uma composição de enxaguamento de um só passo resulta tanto no condicionamento do cabelo como no seu aumento de volume. A razão por que se obtêm tais resultados não ê exactamente conhecida, e os resultados observados parecem improváveis a partir da técnica da especialidade, particularmente face à carga eléctrica negativa do polímero, que seria de esperar fizesse com que ele fosse repelido do cabelo a partir de meios aquosos relativamente diluídos. Pelo contrário, quando as presentes composições são utilizadas, o polímero deposita-se no cabelo e torna-o firme. No caso em que o quat e o polímero formam um complexo, não foi determinado ainda com exactidão que parte do álcool superior fica nessa formação. Não se sabe por que razão determinados alcoóis superiores são mais eficazes do que outros quer no melhor condicionamento (e volume) nas composições do invento. O que se sabe é que, quando os tipos e proporções do quat, polímero e álcool superior são devidamente equilibrados, é possível obter condicionamento e volume a partir de uma só aplicação da composição de enxaguamento, apesar do facto dessas propriedades terem frequentemente sido consideradas como sendo opostas e mesmo incompatíveis.

invento foi descrito relativamente às suas ilustrações e exemplos, mas não está limitado a eles, pois considera-se que um perito na técnica da especialidade poderá utilizar substitutos e equivalentes na preparação dessas composições sem se afastar do âmbito e espírito do invento, como definido nas reivindicações anexas.

Claims (14)

1. REIVINDICAÇÕES

   Γ¹.- Composição para enxaguamento do cabelo, em forma de dispersão ou óleo-em-água, que condiciona o cabelo e facilita a sua ondulação, caracterizada por compreender uma porporção condicionante e emulsificante do cabelo de um agente catiónico de condicionamento do cabelo, uma proporção, para um efeito ondulado do cabelo, de um polímero de acrilato ou acrílico insolúvel em àgua para ondulação do cabelo, e uma proporção estabilizante ou compatibilizante de um álcool alifático superior, num meio aquoso.
2. 2“.- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação 1, em forma de emulsão óleo-em-água, que é estável em armazém e deposita suficiente material no cabelo, que não é removido durante a operação de enxaguamento normal, para que o cabelo seja condicionado e para que seja mais facilmente ondulâvel, caracterizada por o agente catiónico de condicionamente do cabelo e o polímero de acrilato ou acrílico insolúvel em água estarem presentes na forma de um complexo insolúvel em água, que é depositável no cabelo e não é removido durante o enxaguamento normal, complexo esse que condiciona o cabelo e o torna mais facilmente ondulâvel.
3. 3^a.- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação 1, que é estável em armazém e deposita suficiente material no cabelo, que não é removido durante a operação de enxaguamento normal, para que o cabelo seja condicionado e para que seja mais facilmente ondulável, caracterizada por o agente catiónico de condicionamento do cabelo ser um sal de amónio quaternário da fórmula i

   [·

   R¹ “ N⁺ ~ R⁴ X~?

   R³i

   Iem que R¹ e R são alquilo inferior, de 1 a 4 átomos de carbono, R^J é ou hirogénio oui.

   alquilo inferior, R⁴ é alquilo superior, de 10 a 18 átiomos de carbono, e X' é um anião [·:

   que forma sal, ou ser uma mistura de 1 a 9 partes desse composto e 1 a 9 partes de;

   Ii

   R⁵ ~ N⁺ ~ R^s X '

   R⁷i

   1 em que R⁵ é hidrogénio ou alquilo inferior e R⁶ é alquilo superior, R' e R⁸ são ambos alquilo superior ou um é alquilo superior e um é um alquilo inferior, e X' é um anião' que forma sal, o polímero de ondulação do cabelo insolúvel em água ser um copolímero acrílico ou acrilato ou metacrílico ou metacrilato, o álcool alifáticoi superior ser de 9 a 20 átomos de carbono, e o meio aquoso incluir pelo menos 80%,icom base na composição total, de água.p r
4. 4^a. - Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por compreender 0.5 a 5% do agente emulsificante e de condicionamento do cabelo de sal de amónio quaternário da fórmula R , R , R^-*, R , N⁺ X', em que R¹, R² e R³ são grupos metilo, R⁴ é um alquilo superior de 10 a 18 átomos de carbono, X‘ é um ião cloro ou bromo, 0,5 a 6% de polímero de ondulação r’ do cabelo insolúvel em água, que é um copolímero de acrilamido-acrilato ou um f

   I copolímero de acrilato de polivinilpirrolidona ou uma mistura de quaisquer deles, 1,5 [ a 10% de um C io-i4 alcanol e 80 a 97,5% de água.
5. 5^a.- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação!

   4, caracterizada por compreender 1 a 4% de cloreto de alquil superior-trimetil-;

   amónio, I a 4% de copolímero de acrilamido-acrilato, que foi parcialmente neutralizado, 3 a 8% de Cio-u alcanol e 80 a 95% de água.i
6. 6^a.- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação!'

   5, caracterizada por compreender 1 a 4% de cloreto de alquil superior-trimetil- amónio, I a 4% de copolímero de acrilamido-acrilato, que foi neutralizado a 40 a1’

   75%, 3 a 8% de Cio-u alcanol, 1 a 5% de propileno glicol, 0,1 a 0,5% de um surfactante. que é um surfactante não iónico ou uma sua mistura com surfactante aniónico, e 80 a 89,5% de águaL l·

   I
7. 7^a.- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação/

   6, caracterizada por compreender 1 a 4% de cloreto de alquilo superior-trimetil-ί amónio, 1 a 4% de copolímero de acrilamido-acrilato, que foi neutralizado a 40 a

   65%, 3 a 8% de Cio-u alcanol, 1 a 5% de propilenoglicol, 0.1 a 0,5% de um Cs-i4 etocilato de álcool de 3 a 10 grupos etoxi por mol e 80 a 89,5% de água.f i
8. 8^a.- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação

   7, que tem uma viscosidade na gama de 0,5 a 5Pa.s (500 a 5 000 centipoises) a 25°C,!

   caracterizada por compreender cerca de 2% de uma mistura de partes praticamentep iguais de cloreto de lauri-trimetil-amónio e cloreto de cetil-trimetil-amónio, cerca de

   1.5% de copolímero de octil-acrilamida/acrilato, que foi neutralizado a aproximadamente 57% para a sua forma de sal de potássio, cerca de 6% de álcool' laurílico, cerca de 2,5% de propileno glicol, cerca de 0,2% de etoxilato de Cy.j i álcool de cerca de 6 grupos etoxi por mol, e cerca de 87,8% de água, sendo o teor em água reduzido pelo teor de quaisquer adjuvantes e/ou impurezas presentes na composição.
9. 9^a- Composição para enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação 7, que tem uma viscosidade na gama de 0.5 a 5 Pa.s (500 a 5 000 centipoises) a 25°C, caracterizada por compreender cerca de 2% de uma mistura de partes praticamente iguais de cloreto de lauril-trimetil-amónio e cloreto de cetil-trimetil-amónio, cerca de 1,5% de um terpolímero de ácido acrílico, acrilato de etilo e N-t-butil-acrilamida que foi neutralizado a aproximadamente 40 a 65% para a sua forma de sal de potássio, cerca de 6% de álcool laurílico, cerca de 2,5% de propileno glicol, cerca de 0,2% de etoxilato de G).| i álcool de cerca de 6 grupos etoxi por mol, e cerca de 87,8% de água, sendo o teor em água reduzido pelo teor de quaisquer adjuvantes e/ou impurezas presentes na composição.
10. 10^a.- Processo para simultaneamente condicionar o cabelo e o tomar mais facilmente ondulável, caracterizado por consistir em lavar o cabelo, enxaguar o cabelo com água, aplicar no cabelo uma quantidade que melhora o condicionamento e ondulação do cabeio de uma composição de enxaguamento do cabelo de acordo com a reivindicação 1, manter a composição em contacto com o cabelo por um período de tempo suficiente para condicionar o cabelo e melhorar a sua capacidade de ondulação, após remoção da composição por enxaguamento, com excepção da que ficará no cabelo após o enxaguamento e remover do cabelo por anxaguamento com água a composição de enxaguamento do cabelo.

    II^a.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a composição de enxaguamento do cabelo ter a forma de uma emulsão óleo-em-água que tem uma viscosidade na gama de 0,5 a 10 Pa.s (500 a 10 000 centipoises) a 25°C, e conter 1 a 4% de cloreto de alquil superior-trimetil-amónio, 1 a 4% de copolímero de acrilamido-acrilato, 3 a 8% de Cio-ι? alcanol e 80 a 95% de água, e 5 a 30 ml da f emulsão ser aplicada no cabelo e ser mantida em contacto em ele durante */₂ a 5[ minutos antes da remoção por enxaguamento com água, a uma temperatura na gamaI de 30 a 45C.[ i

    I ί
11. 12^:’. - Processo para a obtenção de uma composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por preparar misturas separadas das fases aquosa e oleosa e uma proporção de um sal de amónio quaternário, e polímero acrílico ou I p acrilato, álcool alifático superior e uma proporção de sal de amónio quaternário, i respectivamente, se aquecer ambas as misturas para uma temperatura na gama de 75 a

    90°C, se misturar ambas as misturas aquecidas em conjunto para formar uma emulsão óleo-em-água, e se arrefecer a emulsão até uma temperatura na gama de 20 a 30°C.i

    It
12. 13^a.- Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a emulsãoL preparada compreender 1 a 4% de cloreto de alquil superior-trimetil-amónio, 1 a 4%g de copolímero de acrilamido-acrilato, 3 a 8% de Cio-u alcanol, 1 a 5% de propilenot glicol, 0,1 a 0,5% de um surfactante não iónico ou uma mistura desse surfactante comI i surfactante aniónico e água, a fase aquosa ser uma mistura do(s) surfactante(s), cerca de metade do sal de amónio quaternário, copolímero de acrilamido-acrilato, e água, ei a fase oleosa ser uma mistura de Ci i.|3 alcanol, propilenoglicol, e cerca de metade do sal de amónio quaternário, e se aquecer ambas as fases até uma temperatura na gama|

    i. de cerca de 80 a 85°C, se adicionar a fase oleosa à fase aquosa, com mistura, e se' arrefecer a emulsão formada até à temperatura ambiente.I k í'
13. 14^a.- Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a emulsão|· formada ser tratada com um material alcalino para parciaimente neutralizar 0j.

    polímero.;
14. 15^a. - processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por a emulsão formada ser tratada com uma solução aquosa de KOH durante o arrefecimento da emulsão, para neutralizar o copolímero numa extensão de 40 a 65%. p