PL99519B1 - Srodek do zwalczania chwastow - Google Patents
Srodek do zwalczania chwastow Download PDFInfo
- Publication number
- PL99519B1 PL99519B1 PL18797176A PL18797176A PL99519B1 PL 99519 B1 PL99519 B1 PL 99519B1 PL 18797176 A PL18797176 A PL 18797176A PL 18797176 A PL18797176 A PL 18797176A PL 99519 B1 PL99519 B1 PL 99519B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxide
- pyridine
- ethylsulfonyl
- carbon atoms
- radical
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬
nia chwastów zwlaszcza w rolnictwie.
W. Walter i inni, Liebigs Ann. 695, 77 (1966),
otrzymali nowy N-tlenek 2-(fenylometylosulfony-
lo)-pirydyny, zwany równiez N-tlenkiem 2-benzylo-
sulfinylopirydyny oraz N-tlenek 2-(fenylometylosul-
fonylo)-pirydyny, zwany równiez N-tlenkiem 2-ben-
zylosulfonylopirydyny, ale dla zwiazków tych nie
znaleziono zastosowania.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych
Ameryki Pln. nr 3107 994 (1963 r.) Rawlings i inni
ujawnili niektóre N-tlenki 2-(alkenylotio)-pirydyny
jako zwiazki o wlasciwosciach chwastobójczych,
natomiast w opisie patentowym Stanów Zjedno¬
czonych Ameryki Pln. nr 3 155 671 (1964 r.) D'Ami-
co opisal niektóre N-tlenki benzylo-2-tiopirydyny
jako zwiazki wykazujace równiez wlasciwosci
chwastobójcze.
Stan techniki ilustruje równiez E. Shaw i inni
w JACS 72, 4362 (1950) oraz Kaminsky w opisie
patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Pln.
nr 3 772 307 (1973).
Obecoie stwierdzono, ze nowe pochodne N-tlen-
ku 2-sulfinylo- i 2-sulfonylopirydyny daja znacznie
lepsze wyniki zwlaszcza w dzialaniu chwastobój¬
czym w porównaniu ze zwiazkami znanymi ze sta¬
nu techniki.
Chwasty wspólzawodnicza z roslinami uprawny¬
mi w dostepie do swiatla, wilgoci, skladników od¬
zywczych i przestrzeni, wskutek czego w upra¬
lo
80
2
wach rolnych hamuja one rozwój ulistnienia, owo¬
cu i ziarna. Obecnosc chwastów moze równiez ob¬
nizac jakosc plonów i ich wydajnosc.
Zwalczanie chwastów jest zasadniczym warun¬
kiem uzyskiwania maksymalnych zbiorów w wielu
uprawach rolnych i w ogrodnictwie lacznie z u-
prawami soi (Glycine max L.), orzechów ziemnych
(Arachis hypogaea L.), lnu (Linum usitatissium L,)
i bawelny (Gossypium sp.).
Srodek do zwalczania chwastów wedlug wyna¬
lazku jako substancje czynna zawiera pochodna
N-tlenku 2-sulfinylo- lub 2-sulfonylopirydyny, o
ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1
lub 2, Rx oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy
o 1—3 atomach wegla lub fenylowy, przy czym
jesli Ri oznacza atom wodoru to R2 oznacza rod¬
nik cykloheksylowy, 2,2-dwuchlorocyklopropyIowy,
2,2-dwuchloro-l-metylocyklopropylowy, piropenyió-
wy, benzylowy, styrylowy, cyjanowy, riaftylóWy,
metylonaftylowy, pirydylowy, benzotiazolilbwy, fe-
nylowy ewentualnie podstawiony 1—5 podstawni¬
kami, które moga byc takie same lub rózne i wy¬
brane sposród rodników alkilowych o 1—3 ato¬
mach wegla, atomów chlorowca lub rodników ni¬
trowego, cyjanowego, alkoksylowego o 1 lub 2
atomach wegla, metylenodwuoksylowego, 2,2-dwu-
chlorocyklopropylowego i trójfluorometylowego, a
jesli Ri oznacza inny podstawnik niz atom wodo¬
ru, to R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach
wegla, naftylowy, tienylowy, fenylowy ewentualnie
99 519s
podstawiony 1—3 podstawnikami, które moga byc
takie same lub rózne, sposród rodników alkilowych
o 1—2 atomach wegla, atomów chlorowca, rodni¬
ków nitrowych i metylosulfonowych, przy czym
Ri i R2 w postaci lancucha grup metylenowych
moga razem tworzyc pierscien alifatyczny zawie¬
rajacy ^7 atomów wegla, razem ze znanym obo¬
jetnym nosnikiem.
Zgodnie z wynalazkiem niepozadane dzialanie
chwastów zwalcza sie przez stosowanie do miejsca
w którym pozadane jest zniszczenie efektywnej
ilosci chwastobójczej N-tlenku 2-sulfonylo- lub 2-
-sulfonylopiirydyny o wyzej objasnionym ogólnym
wzorze 1. W wielu przypadkach szczególnie ko¬
rzystna grupe stanowia, zwiazki wyzej okreslone,
w których RA oznacza! atom wodoru lub rodnik
metylowy.
Równiez w szczególnie -wartosciowych zwiazkach
0 wyzej okreslonym wzorze R2 rodnik fenylowy
ewentualnie podstawiony 1—3 rodnikami metylo¬
wymi, rodnik fenylowy podstawiony 1—3 atomami
chlorowca i rodnik 2-naftylowy. Szczególnie wy¬
mienia sie zwiazki o wzorze 1, w którym RA ozna¬
cza atom wodoru, a R2 oznacza rodnik fenylowy
podstawiony 1—3 rodnikami metylowymi lub 2—3
atomami chloru.
W innym aspekcie wynalazek dotyczy stosowa¬
nia zwiazków z grupy wyzej okreslonej wzorem 1,
w którym R4 oznacza rodnik metylowy, a R2 ozna¬
cza rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 1
lub 2 rodnikami metylowymi, jednochlorowcofeny-
lowy i 2-naftylowy.-
Niektóre z tych zwiazków sa nowe, zwlaszcza ta¬
ksie zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe
1 lub 2, RA oznacza atom wodoru lub rodnik me¬
tylowy i jesli Ri oznacza atom wodoru, to R2 ozna¬
cza rodnik 2,2-dwuchlorocyklopropylowy, 2,2-dwu-
chloro-1-metylocyklopropylowy, cyjanowy, naftylo¬
wy, metylonaftylowy, jednopodstawiony fenylowy,
w którym podstawnik wystepuje w postaci orto
i oznacza rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla,
atom chlorowca lub rodnik nitrowy albo wielopod-
stawiony rodnik fenylowy o 2—5 podstawnikach,
które moga byc takie same lub rózne i oznaczaja
rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla, atom chlo¬
rowca, rodnik nitrowy, metoksylowy, etoksylowy
i metylenodwuoksylowy, a jesli RA oznacza rodnik
metylowy, to R2 oznacza rodnik fenylowy, naftylo-
wy lub fenylowy podstawiony 1—3 podstawnikami,
które moga byc takie same lub rózne i oznaczaja
rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla, atom chlo¬
rowca lub rodnik nitrowy.
Szczególnie korzystna jest grupa zwiazków o
wzorze 1, w którym RA oznacza atom wodoru, a R2
oznacza rodnik 2-metylofenylowy lub rodnik feny¬
lowy o 2 lub 3 podstawnikach, takich jak rodnik
metylowy lub atom chloru.
Równiez szczególnie wartosciowa jest grupa
zwiazków o wzorze 1, w którym R2 oznacza rod¬
nik metylowy, a R2 oznacza rodnik fenylowy
ewentualnie podstawiony 1 lub 2 rodnikami me¬
tylowymi, rodnik jednochlorowcofenylowy lub 2-
-naftylowy.
Korzystnymi nowymi pochodnymi N-tlenku pi-
19 519
4
rydyny stosowanymi jako zwiazki chwastobójcze,
zgodnie z wynalazkami sa:
N-tlenek 2-(2,5-dwumetylofenylometylosulfonylo)-
-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,4,6-trój metylofenylometylosulfony-
lo)-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,6-dwuchlorofenylometylosulfonylo)-
-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,4-dwuchlorofenylometylosulfinylo)-
-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,6-dwuchlorofenylometylosulfinylo)-
-pirydyny,
N-tlenek 2-,[l-(4-metylofenylo)-etylosulfonylo]-pi-
rydyny,
N-tlenek 2-(2,3,6-trój chlorofenylornetylosulfonylo)-
-pirydyny,
N-tlenek 2-(2-metylofenylometylosulfonylo)-piry-
dyny,
N-tlenek 2-[l-(4-fluorofenylo)-etylosulfonylo]-pi¬
rydyny,
N-tlenek 2-i[l-(2,5-dwumetylofenylo)-etylosulfeny-
lo]-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,3,6-trójchlorofenylometylosulfinylo)-
*5 -pirydyny,
N-tlenek 2-(fenyloetylosulfonylo)-pirydyny,
N-tlenek 2^[l-(2-naftylo)-etylosulfonylo]-pirydyny,
N-tlenek 2-[l-(4-chlorofenylo)-etylosulfonylo]-pi¬
rydyny,
80 N-tlenek 2-«[l-(4-bromofenylo)-etylosulfonylo]-pi¬
rydyny,
N-tlenek 2-(2,3,6-trójmetylofenylometylosulfony-
lo)-pirydyny i
N-tlenek 2-(2,3,6-trój metylofenylometylosulfiny-
lo)-pirydyny.
Szczególnie korzystnymi nowymi zwiazkami sa:
N-tlenek 2-(2,5-dwumetylofenylometylosulfonylo)-
-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,6-dwuchlorofenylometylosulfinylo)-
40 -pirydyny,
N-tlenek 2-[l-(2,5-dwumetylofenylo)-etylosulfony-
lo]-pirydyny,
N-tlenek 2-(2,4,6-trójmetylofenylometylosulfony-
lo)-pirydyny, *
45 N-tlenek 2-[l-(2-naftylo)-etylosulfonylo]-pirydyny,
N-tlenek 2-[l-(4-chlorofenylo)-etylosulfonylo]-pi¬
rydyny,
N-tlenek 2-[l-(4-metylofenylo)-etylosulfonylo]-pi¬
rydyny i
50 N-tlenek 2-(2,3,6-trójmetylofenylometylosulfiny-
lo)-pirydyny.
Wyzej opisane skuteczne dzialanie chwastobójcze
pochodnych N-tlenku pirydyny, moze byc wyko-
55 rzystane zarówno przed jak i po wzejsciu roslin,
a ponadto sa one korzystne ze wzgledu na ich
znaczna zdolnosc selektywnego niszczenia chwa¬
stów bez uszkadzania plonów. Doskonala zdolnosc
niszczenia chwastów, takich jak perz wlasciwy
«o (Agropyron repens L., Beauv) z ziarna, turzyca
prosowa (Panicum texanum Bucki.), wlosnica ol- ,
brzymia (Setaria faberi Herrm.), wlosnica zólta
(Setaria lutescens, Weigel Hubb), wlosnica zielona
(Setaria viridis L. Beauv.), chwastnica jednostron-
•5 na.(Echinochloa orusgalli L. Beauv.) i owies gluchy5
99 519
*
(Avena fatua L.), moze byc uzyskana przy uzyciu
takich zwiazków, jak N-tlenek 2-(2,5-dwumetyk>-
fenylosulfonylo)-pirydyny bez uszkodzenia takich
plonów, jak len zwyczajny (Linum usitatissimum
L.), lucerna siewna (Medicago sativa L.), bawelna
(Gossypium sp.), soja (Glycine max. L. Meer), orze¬
chy ziemne (Arachis hypogaea L.), pomidory (Ly-
copersicon esculentum Mili.) i tyton • szlachetny
(Nicotiana tabacum L.).
Nieoczekiwanie, opisane wyzej herbicydy, a sta¬
nowiace N-tlenki 2*sulfinylo- i 2-sulfonylopirydyny
sa bardziej skuteczne niz ich odpowiednie siarcz¬
kowe prekursory.
Sposoby stosowania omówionych pochodnych N-
-tlenku 2-sulfinylo- i 2-sulfonylopirydyny sa zgod¬
ne z metodami stosowanymi w rolnictwie. Srodek
wedlug wynalazku stosuje sie zwykle w postaci
preparatów zawierajacych nosnik i/lub srodek po-
wierzchniowoozynny. Jesli jest to konieczne, pre¬
parat taki moze zawierac wiecej niz jedna z opi¬
sanych pochodnych N-tlenku pirydyny, a takze in¬
ne chwastobójcze substancje czynne. /
Tak wiec substancja czynna mozna zwilzyc sub¬
telnie rozdrobniony lub zgranulowany nosnik nie¬
organiczny lub organiczny, taki jak attapulgit, pia¬
sek, wermikulit, trzony kolby kukurydzy, wegiel
aktywowany lub inne znane w tej dziedzinie ziar¬
niste nosniki. Zwilzone granulki mozna rozsiewac
na glebe. Ponadto substancje czynna mozna prze¬
tworzyc na proszek zwilzalny przez zmielenie jej/
na subtelny puder i zmieszanie go z obojetnym
sproszkowanym nosnikiem, do którego podano dys¬
pergujacy, powierzchniowoczynny srodek.
Typowymi sproszkowanymi stalymi nosnikami sa
rózne krzemiany mineralne, np. mika, talk, porfilit
i glinkL Zwilzany proszek mozna nastepnie zdys-
pergowac w wodzie i uzyc do spryskania powierz¬
chni gleby Jub chwastów. Podobnie mozna wytwo¬
rzyc koncentrat zdolny do emulgowania przez roz¬
puszczenie zwiazku czynnego w rozpuszczalniku,
takim jak benzen, toluen lub inny alifatyczny albo
aromatyczny weglowodór, do którego dodano po-
wderzchndowoczynny srodek dyspergujacy. Koncen¬
trat zdolny do emulgowania mozna zdyspergowac
w wodzie i uzyc do rozpylania. Odpowiednie srod¬
ki powienzchniowoczynne sa dobrze znane w tej
dziedzinie i omówione przez Mc Cutcheon's De-
tergents and imulsifiers 1970, Allured Publishing
Corp. Ridgewood, New Jersey, lub przez Hoffman'a
i inn., w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych
Ameryki Pln. nr nr 2 614 916 kolumna 2—4 i nr
2 547 724, kol. 3—4. Stezenie substancji czynnej w
preparacie moze sie wahac w szerokich granicach,
np. od 1 do 95*/t. Stezenie substancji czynnej w
dyspersjach stosowanych do gleby lub lisci miesci
sie w zakresie od 0,002 do 75*/t.
Substancje czynna stosuje sie zazwyczaj w ilosci
0,1—33 kg/ha. Przy stosowaniu substancji chwasto¬
bójczej przed wzejsciem roslin substancja ta trak- '
tuje sie glebe zawierajaca chwasty i ziarno plonu
albo na powierzchni, albo na glebokosci okolo
6,5 om.
Najwlasciwsza ilosc stosowanej substancji czyn¬
nej w kazdym z danych przypadków zalezy od
takich czynników, jak typ gleby, pH gleby, zawar-
- tosci w glebie substancji organicznych, ilosci i in¬
tensywnosci opadów przed i po traktowaniu gleby,
temperatury powietrza i gleby, intensywnosci swia¬
tla i dlugosci okresu dziennego naswietlania. Wszy-
* stkie te czynniki moga miec wplyw na efektyw¬
nosc dzialania zwiazków czynnych, jako substancji
chwastobójczej.
Zastosowanie srodka chwastobójczego moze obej¬
mowac selektywne zwalczanie chwastów w upra¬
wach, takich jak soi, bawelny, lnu i orzechów
ziemnych.
Pochodne N-tlenku 2-sulfinylo- i 2-sulfonylopi¬
rydyny uzyte jako substancje chwastobójcze, zgod¬
nie z wynalazkiem mozna wytworzyc ze zrifenych
zwiazków (patrz A. R. Katritsky, J. Chem. Soc.
191 (1957), opis patentowy Stanów Zjednoczonych
Ameryki Pln. nr nr 3107 994 i 3155 671 i E. Shaw
i inni oraz W. Walter i inni).
Wyjsciowe N-tlenki 2-tiopirydyny wytwarza sie
jednym z dwóch sposobów: 1) przez poddanie reak¬
cji N-tlenku 2-chloropirydyny, z odpowiednim
merkaptanem w obecnosci akceptora kwasu, takie¬
go jak wodorotlenek metalu ziem alkalicznych;
2) przez poddanie reakcji soli sodowej N-tlenku
2-merkaptopirydyny z odpowiednim halidkiem ko¬
rzystnie typu halidku benzylu, ale nie stanowi to
istotnego warunku. Wydajnosci tych dwóch proce¬
sów sa zblizone.
Inne dogodne sposoby otrzymywania tych zwiaz¬
ków droga syntezy obejmuja utlenianie 2-tiopiry¬
dyny wytworzonej metodami opisanymi w litera¬
turze. Utlenienie . powoduje przemiane zarówno
siarki jak i azotu do wyzszego stanu utleniania w
jednym etapie procesu. W tym przypadku produk¬
tami reakcji sa sulfony wytworzone w wyniku
kolejnych etapów utleniania:
siarczek -> sulfotlenek -> sulfon ¦?? N-tlenek sul¬
fonu.
Najczesciej uzywanym' srodkiem utleniajacym
jest 30—50*/o nadtlenek wodoru w lodowatym kwa- *
sie octowym, przy czym niezbedne jest uzycie nad¬
miaru tlenku w ilosci 3 równowazników.
Przeksztalcenie N-tlenku 2-tiopdirydyny w ich
analogi sulfinylowe lub sulfonylówe przeprowadza
sie przez uzyoie 1 lub 2 równowazników srodka
utleniajacego korzystnie takiego jak nadtlenek wo¬
doru, kwas nadoctowy i aromatyczne kwasy nad¬
tlenowe.. Stosunek nadtlenku do substratu dobiera
sie odpowiednio do zadanego produktureakcji.
Ogólny przebieg reakcji i odpowiedni dobór rów¬
nowazników ilustruje schemat przedstawiony na
rysunku.
Wybór odpowiedniego rozpuszczalnika zalezy od
uzytego srodka utleniajacego, jak opisano w litera¬
turze (Katritsky i Lagowski Chemistry of the He-
terocyclic N-Oxides, Aoademic Press, 1971).
Jesli stosowany jest nadtlenek wodoru, to ko¬
rzystnym rozpuszczalnikiem jest lodowaty kwas
octowy i woda, a jesli stosuje sie aromatyczne
kwasy nadtlenowe to odpowiednim jest rozpusz¬
czalnik niepolarny, taki jak chloroform. Przy uzy¬
ciu wody jako rozpuszczalnika na ogól stosuje sie
katalizator taki jak sól wolframu, wanadu, cyr¬
konu lub molibdenu (opis patentowy Stanów Zjed¬
noczonych Ameryki Pln. nr nr 3 005 852 (1961 r.),
V
95
40
45
50
557
99 519
8
3 006 962 (1961 r.), 3 006 963 (1961 r.) i opis paten¬
towy Wielkiej Brytanii nr 1 335 626 (1973 r.). Tem¬
peratura i czas trwania reakcji zalezy od uzytego
siarczku, przy czym temperatura miesci sie w za¬
kresie ód 50°C do temperatury wrzenia w przy¬
padku wody i kwasu octowego oraz od 0 do 60°C
pnzy uzyciu chloroformu.
Substancje czynne srodka wedlug wynalazku
mozna stosowac do selektywnego niszczenia róz¬
nych traw i chwastów szerokolistnych lacznie z ta¬
kimi jak: szkarlat (Amaranthus retroflexus L.),
portulaka pospolita (Portulaca oleraceae L.), w róz¬
nych uprawach lacznie z takimi jak len pospolity
(Linum usitatissimum L.), lucerna siewna (Medi-
cago sativa L.), bawelna (Gossypium sp.), soja
(Glycine max. L. Meer.), orzechy ziemne (Arachis
hypogaea L.), pomidory (Lycopersicon esculentum
Mili.) i tyton szlachetny (Nicotina tabacum L.).
Zwiazki te moga byc stosowane w wodnych roz¬
tworach lub zawiesinach, które rozpyla sie na po¬
wierzchnie gleby przed wzejsciem chwastów i ro¬
slin uprawnych lub po wysianiu roslin. Po spry¬
skaniu srodkiem chwastobójczym glebe mozna pod¬
dac plytkiej uprawie, nie glebiej niz okolo 7,5 cm,
ale nie jest konieczne jesli srodek jest stosowany
przed wzejsciem chwastów.
Srodek wedlug wynalazku moze byc równiez
rozsiewany w postaci granulatu przed wzejsciem
chwastów d roslin uprawnych. Rózne chwasty, ta¬
kie jak palusznik krwawy (Digitaria Ischaemum,
Schreb. Muhl.) mozna zniszczyc przez zastosowanie
srodka wedlug wynalazku po wzejsciu roslin.
Srodek wedlug wynalazku moze byc. dodawany
do roztworów innych zwiazków chwastobójczych
umozliwiajac w ten * sposób zwiekszenie zakresu
niszczenia chwastów róznych gatunków w jednym
zabiegu.
Preparaty z substancja czynna srodka wedlug
wynalazku moga równiez zawierac inne srodki
chwastobójcze umozliwiajace zwiekszenie zakresu
niszczenia chwastów przez spryskiwanie lub roz¬
siewanie granulatu.
Praktyczne zastosowanie wynalazku bardziej
szczególowo ilustruja nizej podane przyklady.
W tablicy I zestawiono zwiazki stanowiace sub¬
stancje czynna srodka wedlug wynalazku, podczas
gdy dalsze tablice ilustruja wplyw tych zwiazków
na chwasty. Podane temperatury topnienia tych
zwiazków nie sa skorygowane. W tablicy I sym¬
bol IR podany w kolumnie dotyczacej analizy
wskazuje, ze dane dotyczace absorpcji tego zwiaz¬
ku w podczerwieni sa umieszczone w tablicy II.
Widmo absorpcyjne w podczerwieni okreslono na
aparacie Perkina-Elmera Infracord. W przykla¬
dach ilustrujacych stosowanie srodka wedlug wy¬
nalazku, kazda substancja czynrfa jest zidentyfi-
kowana podanym numerem przykladu odniesionym
do tablicy I.
Zwiazki wytworzone wedlug sposobu podanego
w przykladzie I—XIX, XXI, XXIV, XXXI, XXXII,
XXXIV, XXXVI, XLI, XLII, XLIV, XLVI,
LVI—LIX, LXVI, LXVIII—LXXI, LXXVII,
LXXIX, LXXX, LXXXII, LXXXIII, LXXXVI—
LXXXVIH, XCII—XCIX, CII, CIII, CVII—CIX,
CXI i CXII sa zwiazkami nowymi.
Przeklad I. N-tlenek 2-(2,5-dwumetylofeny-
lometylosulfonylo)-pirydyny. Do roztworu 792 g
(2,2 M) soli sodowej N-tlenku 2-merkaptapirydyny
w postaci 40% roztworu wodnego, w 1400 ml eta-
• nolu, mieszajac dodaje sie w ciagu 15 mmut 340 g
(2,2 M) chlorku 2,5-dwumetylobenzylu, po czym
mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w
ciagu 15 minut i przesacza na goraco. Przesacz
zadaje sie 5 litrami zimnej wody i wytracony osad
odsacza. Po wysuszeniu otrzymuje sie 533 g N-tlen¬
ku 2-(2,5-dwumetylofenylometylotio)-pirydyny.
Wydajnosc 97%; temperatura topnienia 140—
142°C.
A. Do roztworu 74 g (0,3 M) zwiazku tió w
250 ml lodowatego kwasu octowego, energicznie
mieszajac, dodaje sie w temperaturze 45—50°C, w
ciagu 15 minut 75 ml 30% nadtlenku wodoru.
Temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrasta do
70°C, po czym po uplywie 30 minut temperature
podwyzsza sie do 80—90°C i mieszanine utrzymuje
sie w tej temperaturze w ciagu 3 godzin. Nastep¬
nie mieszanine reakcyjna doprowadza sie do tem¬
peratury otoczenia, po czym energicznie mieszajac
wprowadza sie powoli do zimnej wody uzytej w
2—3-krotnej objetosci w stosunku do mieszaniny.
Otrzymany jasnozólty osad oddziela sie przez od¬
filtrowanie. Po krystalizacji z metanolu otrzymuje
sie 74,5 g drobnokrystalicznego produktu o tempe¬
raturze topnienia 156—158°C (IR: N—0 1275 cm"1;
JO » S02 1140, 1315 cm"1).
Wydajnosc 89% wydajnosci teoretycznej.
Analiza dla C14H15N03S
Obliczono:
%C 60,63, %H 5,45, %N 5,505, %S 11,54
Znaleziono:
%C 60,66, %H 5,56, %N 5,18, %S 11,81.
B. Do ogrzanej do temperatury 80—90°C zawie¬
siny 30 g (0,12 M) zwiazki tio w 150 ml wody za-
40 wierajacej 10 g kwasu octowego i 0,2 g dwuwo-
dzianu wolframianu sodu, energicznie mieszajac,
dodaje sie powoli 26 ml '30% nadtlenku wodoru.
Reakcja przebiega egzotermicznie i przy dodaniu
pierwszych 14 ml utrzymuje sie temperature w
45 zakresie 80—90°C, a nastepnie przy dodaniu pozo¬
stalych 12 ml reakcje prowadzi sie w temperatu¬
rze 95—105°C.
W etapie tworzenia sie sulfotlenku poczatkowo
gesta zawiesina staje sie calkowicie rzadka iw
W etapie powstawania .sulfonu ulega rozdzieleniu.
Calkowity czas trwania reakcji wynosi okolo 1 go¬
dziny. Mieszanine poreakcyjna przesacza sie, osad
-przemywa woda i suszy na powietrzu. Temperatu¬
ra topnienia otrzymanego produktu wynosi 156—
55 158°C.
Próbka produktu zmieszana z próbka wzorcowa
nie wykazuje obnizenia temperatury topnienia.
Wydajnosc: 32,8 g (ilosciowa).
Przyklad II. N-tlenek 2-(2,4,6-trójmetylofe-
60 nylometylosulfonylo)-pirydyny. Mieszanine 17 g
(0,05 M) soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny
w postaci 40% roztworu wodnego i 8,5 g (0,05 M)
a2-chloroizodurenu w 50 ml etanolu ogrzewa sie
pod chlodnica zwrotna w ciagu 15 minut, po czym
05 usuwa sie skladniki lotne i pozostalosc poddaje9
99 519
ekstrakcji 150 ml wrzacego chloroformu, przesacza
i przesacz suszy siarczanem sodu.
Po odparowaniu pozostalosc rozciera sie z kilko¬
ma kroplami acetonu, co powoduje krystalizacje.
Otrzymuje sie 11,5 g N-tlenku 2-(2,4,6-trójmetylo-
fenylometylotio)-pirydyny o temperaturze topnie¬
nia 137—138°C. Strukture otrzymanego zwiazku po¬
twierdzono analiza IR i NMR.
Do oziebionego do temperatury 0—10°C roztwo¬
ru 15 g (0,06 M) zwiazku tio w 200 ml chlorofor¬
mu, energicznie mieszajac, dodaje sie-powoli 25 g
(0,12 M) 85% kwasu m-chloronadbenzoesowego
(MC PBA) w 400 ml chloroformu. Po dodaniu
kwasu pozwala sie mieszaninie osiagnac tempera¬
ture otoczenia i miesza dalej w ciagu 24 godzin.
Mieszanine poreakcyjna dokladnie przemywa sie
300 ml nasyconego roztworu wodoroweglanu sodu
i woda, po czym suszy siarczanem magnezu.
Po odparowaniu chloroformu i krystalizacji po¬
zostalosci z metanolu otrzymuje sie 15 g produktu,
z 86% wydajnoscia teoretyczna, . o temperaturze
topnienia 173-^175°C. IR: N—O 1275 cm"1, (S02
1310, 1140 cm"1.
, Analiza dla C15H17N03S;
Obliczono: %C 61,90, °/oH 5,84, %N 4,81;
Znaleziono: %C 61,97, %H 6,06, %N 4,79.
Przyklad III. N-tlenek 2-(2,6-dwuchlorofeny-
lometylosulfinylo)-pirydyny. Mieszanine 37 g (0,1 M)
soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny w po¬
staci 40% roztworu wodnego i 19,5 g (0,1 M) chlor¬
ku 2,6-dwuchloróbenyzylu w 200 ml etanolu ogrze¬
wa sie w temperaturze 65—75°C w ciagu 30 minut,
po czym chlodzi i przesacza. Placek filtracyjny
przemywa sie starannie woda, a nastepnie 40 ml
acetonu.
Suchy placek w ilosci 25,3 g stanowi N-tlenek
2-(2,6^dwuchlorofenylometylotio)-pirydyny.
Wydajnosc: 92%. Temperatury topnienia 240—
241°C. Strukture otrzymanego zwiazku potwierdzo¬
no analiza IR i NMR.
Do roztworu 5,8 g (0,02 M) zwiazku tio w 100 ml
chloroformu, oziebionego do temperatury 0—10°C,
dobrze mieszajac, dodaje sie 4 g (0,02 M) 85%
MC PBA. Mieszanine reakcyjna utrzymywana w
temperaturze otoczenia w ciagu 24 godzin prze¬
mywa sie starannie roztworem wodoroweglanu
sodu, suszy i odparowuje. Po krystalizacji z gora¬
cego octanu etylu otrzymuje sie produkt w ilosci
4,3 g (wydajnosc 71% wydajnosci teoretycznej), o
temperaturze topnienia 135—137°C.
IR: N—O 1260 cm'1, SO 1050 cm'1.
Analiza dla: C12H9C12N02S.
Obliczono: %C 47,65, %H 2,98, %N 4,64;
Znaleziono: %C 47,25, %H 2,95, %N 4,29.
Przyklad IV. N-tlenek 2-i[l-(4-chlorofenylo)-
-etylosulfonylo]-pirydyny. Z soli sodowej N-tlenku
2-merkaptopirydyny i chlorku l-(4-chlorofenylo)-
-etylu wytwarza sie, wedlug sgosobu opisanego w
przykladzie II, zwiazek posredni stanowiacy N-tle¬
nek 2-[l-(4'-chlorofenylo)-etylotio]-pirydyny o tem¬
peraturze topnienia 1Q6—108°C i strukturze po¬
twierdzonej analiza IR i NMR. ¦ » '
0,02 M zwiazku tio utlenia sie 0,04 M MNPBA,
po czym produkt wyodrebnia wedlug uprzednio
opisanego sposobu w przykladzie IL
Wydajnosc: 78% wydajnosci teoretycznej. Tem¬
peratura topnienia 188—191°C. IR: N—O 1300 cm-1,
S02 1340, 1160 cm"1.
Analiza dla C13H12CINO3S.
Obliczono: %C 52,44, %H 4,06, %N 4,71;
Znaleziono: %C 52,09, %H 4,11, %N 4,61.
Przyklad V. N-tlenek 2-l-(metylofenylo)-ety-
losulfonylo-pirydyny. Zwiazek posredni N-tlenek
2-l-(4-metylofenylo)-etylotiolo-pirydyny wytwarza
sie z chlorku l-(4-metylofenylo)-etylu i soli sodo¬
wej N-tlenku 2-merkaptopirydyny wedlug sposobu
opisanego w przykladzie II. Temperatura topnie¬
nia 83—85°C.
Strukture zwiazku potwierdzono analiza IR
i NMR.
0,02 M^zwiazku tio utlenia sie 0,04 M MC PBA,
po czym otrzymany produkt wyodrebnia wedlug
sposobu opisanego w przykladzie II. IR: N—O
1275 cm"1, S02 1315, 1140 cm"1.
Analiza dla C14H15N03S.
Obliczono: %C 60,35, %H 5,45, %N 5,02;
Znaleziono: %C 61,18, %H 5,70, %N 5,22.
Przyklad VI. N-tlenek 2^[l-(2,5-dwumetylo-
, fenylo)-etylosulfonylo]-pirydyny. Zwiazek posredni
2H[l-(2,5-dwumetylofenylo)-etylotio]-pirydyny wy¬
twarza sie z chlorku l-(2,5-dwumetylofenylo)-etylu
i soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny we¬
dlug sposobu opisanego w przykladzie II.
Temperatura, topnienia 118—120°C. Strukture
zwiazku potwierdzono analiza IR i NMR. 0,05
zwiazku tio utlenia sie 0,1 M: MCPBA po czym
otrzymany zwiazek wyodrebnia wedlug sposobu
opisanego w przykladzie II. Wydajnosc: 83% wy¬
dajnosci teoretycznej,
Temperatura : topnienia 160—163°C. IR: N—O
1275 cm"1, S02 1315, 1145 cm"1.
Przyklad VII. N-tlenek 2-[l-naftyloKetylo-
sulfonylo]-pirydyny. Zwiazek posredni N-tlenek
2-[l-(2-naftylo)-etylotio]-pirydyny wytwarza sie &
*o chlorku l-(2-naftylo)-etylu i soli sodowej N-tlenek
2-merkaptopirydyny wedlug sposobu jak...opisano
w przykladzieIL; -.-¦<:?'
Temperatura topnienia 112—115°C. Strukture
zwiazku potwierdzono analiza IR i NMR. .^.,
45 0,02 M zwiazku tio utlenia sie 0,04 MC PBA, ,po
czym otrzymany produkt wyodrebnia wedlug spo¬
sobu opisanego w przykladzie II. Po krystalizacji
z etanolu otrzymuje sie 73% zadanego .produktu,
o temperaturze topnienia 144^146°C... IR: N^Q
50 1275 cm-1; S02 1310, 1140 cm"1.
Przyklad VIII. N-tlenek 2-(2,3,6-trójmetylo-
fenylometylosulfinylo)-pirydyny. Zwiazek . posredni*
N-tlenek 2-(2,3,6-trójmetylofenylpmetylotio)-pdrydy-
ny wytwarza sie z a2-bromoprechnitenu i soli so-
55 dowej 2-merkaptopirydyny wedlug sposobu opisa¬
nego w przykladzie II. Wydajnosc: 50% wydajnosci
teoretycznej. Temperatura topnienia 108—110°C
Strukture otrzymanego zwiazku potwierdzono ana¬
liza IR i NMR.
•* 0,03 M zwiazku tio utlenia sie 0,03 M MG PBA,
po czym otrzymany zwiazek wyodrebnia wedlug
sposobu opisanego w przykladzie II. Wydajnosc:
50% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnie¬
nia 72—75°C. IR: N—O 1250 cm'1; SO 1050 cm"1.
65 Przyklad IX. N-tlenek 2-(l-fenyloetylosulfo-11
90 510
12
nylo)-pirydyny. Do roztworu 46,3 g (0,2 M) N-tlen-
ku ?-(l-fenyloetylotio)-pirydyny w 400 ml chloro¬
formu, oziebionego do temperatury 0—10°C, dobrze
mieszajac, dodaje sie powoli roztwór 80 g (0,4 M)
MC PBA w 1 1 chloroformu. Po utrzymywaniu
mieszaniny w temperaturze 0—10°C w ciagu 3 go¬
dzin pozwala sie mieszaninie osiagnac temperature
otoczenia i pozostawia mieszanine na 34 godzin.
Pa przemyciu nasyconym roztworem wodorowegla¬
nu sodu w celu usuniecia sladów kwasu, roztwór
chloroformowy suszy sie i odparowuje. Wydajnosc:
47 g tj. 90°/o wydajnosci teoretycznej. Temperatura
topnienia 141—143°C. IR: N—O 1260 cm"1; S02
1300, 1140 cm-1.
Analiza dla Ci3H13N03S.
Obliczono: •/•C 59,40, Q/oH 4,95, •/«N 5?32;
Znaleziono: V$C 59,03, VoH 4,90, VoN 5,35.
Przyklad X. N-tlenek 2-(2,4-dwuchlorofeny-
lometylosulfinylo)-pirydyny. Roztworu 5,8 g (0,02 M)
N-tlenku 2-(2,4-dwuchlorofenylometylotio)-pirydyny
w 50 ml chloroformu, dobrze mieszajac, zadaje sie
w temperaturze 0—10°C 4 g (0,02 M) 85a/o MC
PBA w 50 ml chloroformu. Mieszanine pozostawia
sie do osiagniecia temperatury otoczenia i utrzy¬
muje w tej temperaturze w ciagu 16 godzin. Mie¬
szanine reakcyjna przemywa sie nasyconym roz¬
tworem, wodoroweglanu sodu, suszy i odparowuje.
Jako pozostalosc otrzymuje sie 5,5 g tj. 89i/o wy¬
dajnosci teoretycznej produktu o temperaturze top¬
nienia 138-^141°C. Strukture zwiazku potwierdzo¬
no analiza IR i NMR. IR: N—O 1240 cm"1; SO
1050 cm"1.
Przyklad XI. N-tlenek 2-(2-metylofenylome-
tylosulfonylo)-pirydyny. Zwiazek posredni N-tlenek
2-(2-metylofenylometylotio)-pirydyny wytwarza sie
wedlug sposobu opisanego w przykladzie II z a-
-chloro-o-ksylenu i soli sodowej N-tlenku 2-mer-
kaptopirydyny. Temperatura topnienia 134—136°C.
Wydajnosc: 85V« wydajnosci teoretycznej. Strukture
zwiazku potwierdzono analiza IR i NMR.
Zawiesine 14 g (0,06 M) zwiazku tio w 100 ml
wody, 0,5 g dwuwodzianu wolframianu sodu i 4 ml
lodowatego kwasu octowego ogrzewa sie do tempe¬
ratury 75°C, dodaje porcjami 12 ml, 30°/o (0,12 M)
nadtlenku wodoru w taki sposób, aby dodanie
6-ml roztworu nadtlenku wodoru powodowalo tyl¬
ko slabo egzotermiczna reakcje.
Pozostale 6 ml nadtlenku wodoru dodaje sie w
temperaturze lazni parowej w 3 porcjach po 2 ml
' sprawdzajac zuzycie wprowadzonego nadtlenku pa¬
pierkiem skrobio-jodowym. Po uplywie 1 godziny
temperatura mieszaniny reakcyjnej powinna wy¬
nosic 97°C. Po oziebieniu mieszanine przesacza sie
i placek filtracyjny przemywa woda i mala iloscia
zimnego etanolu. Po wysuszeniu otrzymuje sie
,4 g tj. 99*/* wydajnosci teoretycznej produktu o
temperaturze topnienia 159—160,5°C. Strukture
otrzymanego zwiazku potwierdzono analiza IR.
Analiza dla C13H13N03S.
Obliczono: %C 59,31, °/oH 4,98, °/«N 5,32;
Znaleziono: VoC 59,30, VqH 5,21, °/oN 5,31.
Przyklad XII. N-tlenek 2-(2,2-dwuchloro-l-
-metylocyklopropylometylqsulfonylo)-pirydyny. Do
roztworu 62,5 g (0,25 M) 2-(2,2-dwuchloro-l-mety-
locyklopropylometylotio)-pirydyny w 250 ml lodo¬
watego kwasu octowego, dobrze mieszajac, dodaje
sie powoli^ w temperaturze otoczenia 90 g (0,8 M)
3Ó*/o nadtlenku wodoru. Temperatura podwyzsza sie
w ciagu 2 godzin do 80°C i w tej temperaturze
utrzymuje sie mieszanine w ciagu 12 godzin, po
czym dodatkowo dodaje sie 10 ml nadtlenku wodo¬
ru i ogrzewa sie dalej w ciagu 4 godzin.
Mieszanine poreakcyjna zateza sie na wyparce
rotacyjnej do 1/3 jej objetosci, po czym pozosta¬
lo losc wlewa sie powoli, energicznie mieszajac, do
czterokrotnej objetosci zimnej wody.
Wytracony produkt odsacza sie i suszy w suszar¬
ce prózniowej. Otrzymuje * sie 31,5 g tj. 42Vt wy^
dajnosci teoretycznej produktu o temperaturze top-
nienia 93—94°C. IR: N—O 1280 cm-1, S02 1315,
1140 cm"1.
Analiza dla CioHuC^NOaS.
Obliczono:
•/tC 40,50 •/•H 3,72, •/•Cl 23,95, •/•N 4,72;
ao Znaleziono:
•/•C 40,36, •/•H 3,77, •/•Cl 24,15, VtN 4,63
Przyklad XIII. N-tlenek 2-(2,3,6-trójchlqro-
fenylometylosulfinylo)-pirydyny. Zwiazek posredni
N-tlenek 2-(2,3,6-trójchlorofenylometylotio)-pirydy-
ny wytwarza sie z chlorku 2,3,6-trójchlorobenzylu
i soli sodowej NTtlenku 2-merkaptopirydyny we¬
dlug sposobu podanego w przykladzie III. Tempe¬
ratura topnienia 232—234°C. Wydajnosc ilosciowa.
Strukture otrzymanego zwiazku potwierdzono ana-
liza IR i NMR.
Do zawiesiny 6,4 g (0,02 M) zwiazku tio w 50
ml chloroformu utrzymywanej w temperaturze
—10°C dodaje sie powoli roztwór 4 g (0,02 M)
MC PBA w 100 ml chloroformu, po czym miesza-
ninie reakcyjnej pozwala sie osiagnac temperature
pokojowa, miesza w ciagu 16 godzin, przemywa
nasyconym roztworem wodoroweglanu sodu*i su¬
szy siarczanem sodu. Suchy roztwór odparowuje
sie do suchosci i otrzymany surowy produkt ogrze-
40 wa sie pod chlodnica zwrotna z etanolem* po czym
ochladza i przesacza. Otrzymuje sie 65#/» wydaj¬
nosci teoretycznej produktu o temperaturze topnie¬
nia 168—170°C. IR: N—O 1350 cnr1; SO 1050 cm-1.
Analiza dla C12H8C13N02S.
** Obliczono:
•/•C 42,82, •/•H 2,39, */«N 4,16, VtS 9,54;
Otrzymano:
•/•C 42,01, VoH 2,32, °/«N 4,18, V*S 9,74.
Przyklad XIV. N-tlenek 2-(2,6-dwuchlorofe-
50 nylometylosulfonylo)-pirydyny. Mieszanine 37 g
(0,1 M) 40°/o roztworu soli sodowej N-tlenku 2-mer¬
kaptopirydyny i 19,5 g (0,1 M) chlorku 2,6-dwu-
chlorobenzylu w 200 ml etanolu ogrzewa sie w
temperaturze 65°C w ciagu 30 minut, Oziebia i
55 przesacza. Placek filtracyjny przemywa sie staran¬
nie woda i w koncu 40 ml acetonu. Po wysuszeniu
pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 25,3 g
tj. 92*/» wydajnosc^ teoretycznej N-tlenku 2-(2,6-
-dwuchlorofenylometylotio)-pirydyny o temperatu¬
ro rze topnienia 240—241°C. Strukture zwiazku po¬
twierdzono analiza IR.
Do zawiesiny zwiazku 29 g (0,1 M) zwiazku tio
w 30 ml chloroformu o temperaturze 10°C dodaje
sie powoli 40 g (0,2 M) 85*/o MC PBA w 450 ml
« chloroformu, po czym pozwala sie mieszaninie osia-99 910
13 14
gnac temperature otoczenia uzyskujac klarowny
roztwór, który pozostawia sie na okres 16 godzin.
Otrzymany roztwór przemywa sie nasyconym roz¬
tworem wodoroweglanu sodu, suszy siarczanem
magnezu i odparowuje do suchosci. Z pozostalosci 5
wytwarza sie zawiesine w 400 ml wrzacego meta¬
nolu, oziebia i przesacza. Otrzymuje sie 28 g tj.
89°/t wydajnosci teoretycznej produktu o tempera¬
turze topnienia 214—215,5°C.
Analiza dla C12H9CI2NO3S. 10
Obliczono: °/oC 45,32, VoH 2,83, VoN 4,40;
Znaleziono: °/oC 45,67, VoH 2,89, »/tN 4,55.
Przyklad XV. N-tlenek 2-(2,3,6-trójchlorofe-
nylometylosulfonylo)-pirydyny. N-tlenek 2-(2,3,6-
-trójchlorofenylometylotio)-pirydyny wytwarza sie 15
z chlorku 2,3,6-trójchlorobenzylu i soli sodowej
N-tlenku 2-merkaptopirydyny wedlug sposobu po¬
danego w przykladzie I. Temperatura topnienia
232—234°C. Wydajnosc ilosciowa. Strukture zwiaz¬
ku potwierdzono analiza IR i NMR. 20
Do zawiesiny 6,4 g (0,02 M) zwiazku tio w 50 ml
chloroformu oziebionej do temperatury 5—10°C do¬
daje sie powoli roztwór 8 g (0,04 M) MC PBA w
100 ml chloroformu. Mieszaninie reakcyjnej pozwa¬
la sie osiagnac temperature pokojowa, miesza w M
ciagu 16 godzin, przemywa nasyconym roztworem
wodoroweglanu sodu i suszy siarczanem sodu. Su¬
chy roztwór odparowuje sie do suchosci, po czym
surowy produkt ogrzewa sie z etanolem pod chlod¬
nica zwrotna, oziebia i przesacza. Otrzymuje sie 30
6,7 g tj. 95f/o wydajnosci teoretycznej produktu o
temperaturze topnienia 194—196°C. Strukture otrzy¬
manego zwiazku potwierdzono analiza IR i NMR.
Przyklad XVI. N-tlenek 2-*[l-(4-fluorofeny-
lo)-etylosulfonylo]-pirydyny. Zwiazek wytwarza sie 35
z soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny i
chlorku l-(4-fluorofenylo)-etylu wedlug sposobu
opisanego w przykladzie IV. N-tlenek 2i[l-(4-fluo-
rofenylo)-etylotio] -pirydyny otrzymuje sie z 40^/t
wydajscia. Temperatura topnienia 95—97°C.
Strukture potwierdzono analiza IR i NMR.
Utlenianie zwiazku tio (0,04 M) za pomoca 0,08 M
MC PBA i proces wyodrebnienia otrzymanego
zwiazku sa takie same, jak podano w przykladzie
VII. Wydajnosc 83°/o. Temperatura topnienia 142—
144°C
Analiza dla C13H12FN03S.
Obliczono: °/oC 55,50, °/«H 4,30, «/«N 4,98;
Znaleziono: f/oC 55,47, °/«H 4,61, °/«N 5,07.
Przyklad XVII. N-tlenek 2^[l-(4-bromofeny-
lo)-etylosulfonylo]-pirydyny. N-tlenek 2-l[l-(4-bro-
mofenylo)-etylotio]-pirydyny wytworzono z chlorku
l-(4-bromofenylo)-etylu i soli sodowej N-tlenku
2-merkaptopirydyny wedlug sposobu opisanego w
przykladzie I. Temperatura topnienia 113—115°C.
Strukture zwiazku potwierdzono analiza IR i NMR.
Zwiazek tio (0,05 M) utleniono 0,1 M MC PBA
i wyodrebniono wedlug opisanego w przykla¬
dzie IX. Wydajnosc 85°/o. Strukture zwiazku po¬
twierdzono analiza IR i NMR.
Analiza dla Ci3H12BrN03S.
Obliczono: °/oC 45,63, °/oH 3,45, %N 4,09;
Znaleziono: %C 45,04, °/oH 3,32, «/oN 4,15.
W tablicy I zestawiono zwiazki wyzej wymie¬
nione, jak równiez dalsze zwiazki wytworzone w
podobny sposób. W tablicy II podano dane analizy
w podczerwieni. Liczby podane przy zwiazkach w
tablicy I odnosza sie do odpowiednich przykladów.
Zwiazek z przykladu XLIV w tablicy I równiez
zawiera mniejsza ilosc izomeru 4-etylofenylowego.
W tablicy I temperature topnienia oznaczono t.t.99 519
16
a g g g g
S2 Cm" £
* s
CN
CO
lo
TH O
CO Tf
lo tJ-
lo th
lo oo
Th ^h
Qs th
t^ Tj"
tJ" Tj-
8 g
Ph Ph f^
9. SA
tt* io*
TH
CO
lo
00
CN
Th
Ph Ph
1 O
ro
ON
Th
tH CO
CN 00
lo cn
ON Tj"
00 00
CN lO
o \o
O TH
lo co
TH
r^
io
tJ-
r^
co
ON
r^
co
vO
O
co
. fi
00
3
co
NO
O
vO
t^
r^
o
NO
co
NO
o
NO
NO
NO
o
NO
TH
co
ON
lo
o t^
co co
ON LO
U-i T("
t^ o-
NO ON
LO TH
Tf vo
l^ O
ON TH
TH ON
NO TI¬
NO
00
00
Th
o
o
Tl-
LO
co
o
Tj"
LO
o
NO
^
^ 1
na
o
c
fi ,
ON ^H TH TH t-H
CO CO nO
O 00 CN
th 00
LO LO
1 1
1 1
ON NO
Tf LO
th y-i
nO th
TH O
CN TH
1 1 1 1 in on
TH LO
CN t^
-216
214-
-175
173-
CO CN LO
co lo O
TH TH CN
1 1 1 1 1 1 ro m O
TH TH CN
t^ ro
CN LO
CN th
ii
CN LO
CN th
O
00
179-
-£
3
o
-fi
G
>.
a
o
a
o
o
3
"5.
O
">»
G
T3 o
¦U
o fi
.2 £'
a> fi '
a g
cu *•
CN th t+5 co
O
>?.
(1)
a
o
pyl
o
Ul
a
o
^
>»
C)
0
o
tC
u
-i
£
TJ
CN
fi
>^
T3
>¦•
-pir
~o~
>.
c
o
tM
3
co
O
£
cu
fi
0
>»
03
fi
£ £ £ £
•a
G J>
v2 £>
3 aj
co fi
ii
2 fi
a «#
o o
cu -o
?i lo
c <2
a -2
•a a
fi
&¦ .2
^O
O
Ui
O
u
I
I
O
,o
,o
rO 2 -t
6 -S,
a
Ui
i
NO
C
"O
fi
3 >>
co *t3
a i
I =
to1 "O
a •£ S
o i ^
% "o &
3 <4=! -r
to -i >>
O 5 fi
^ ^ **
i S 8
T. o ^
-a g
2 S
a -6
i i
Th
"o"
1»
I &
3 T3
^9 cg
&^
7! to
^ p
O
LO O
^ ^ £ £ £ £ Z Z ZZZ Z Z
T3
co
O
g
^o
2
-2 ii
o
3
li
C a
I £•
*3 CO
t9 ^
"5 fi
a .s
i %
fi «+H
£ .2
^2 ^,
- fi
CU fi
I I CN CO
CN
^
a>
c
i CN
^
CU
fi
CU
1
CN
^
CU
c
CU
1
CN
M
CU
fi
CU
1
CN
^
CU
fi
1
CN
^
G
CU
L
CN
^
CU
G
CU
i
CN
J*
fi
CU
1
CN
^
CU
G
CU
1
CN
J4
CU
fi
CU
1
CN
M
CU
fi
CU
1
CN
^
cu
fi
cu
i
CN
^
CU
fi
CU
1
CN
^
CU
fi
CU
1
CN
^
CU
fi
CU
1
CN
^
cu
fi
CU
1
CN
M
V
fi
CU
1
CN
M
CU
fi
CU
1
M
CU
fi
CU
1
CN
^4
CU
fi
CU
CN
M
CU
fi
(U
% z
i-h rS r^ rN r^
^
>
X HH
X XI
E >
>1
Sb
> r >
xxx
ga
X X
3
X
>
X hJ99 519
17 18
CS
O i—i i—i v-l
g tó rt *. tf tf §
w„ I—I l—l H-1 I—I I—I w*
oo o
t^ lo
vO lo
LO tJ-
LO N©
LO Tf
LO NO
CS CS
Tj" LO
CO O
*-H VO
LO LO
jh cd cd c^ ^
LO ON
r> O
Tfr" LO
LO CS
t-i CS
LO LO
LO NO
CS CO
LO LO
O vO
Tj" V©
LO LO
LO TJ-
tJ- 00
LO O
i-i vO
vO NO
in no
O 00
00 On
NO CS
LO TJ"
On vO
CS lo
t^ Th
nO O
LO LO
Th
co
co
LO 00
CO T-l
CO NO
ON CO
Th i>
VO CO
T-H LO
^H t^
Th LO
oo o
O CO
V© LO
^H O
CO ON
LO CO
NO O
00 lo
t^» NO
tJ- lo
Tj- LO
^H SO
t^ t^
LO Th
LO O
CS 00
t^ Th
Th VO
CO O
Th CS
Th co
NO NO
o
00
*—1
LO
co O
T-H NO
CS LO
LO NO
T-H LO
T-H NO
NO CO
NO LO
CS CO
ON Th
CO Th
LO VO
ON Th
00 1-H
Th co
NO NO
nO lo
NO Th
CS O
NO NO
.m-s i
CO ^-H O
J. T
^H T-H NO
fi
o
">>
fi
O
fi
J2 -2
fi fi
o o
3 3 >,
co co g
° ,2 k
fi fi -a
£ £ ^
2 2 fi
° 2 «
^ ^ ^
fi
fi
c
.b ^
b ^
.fi 73
o
>*
fi
,o
fi
co
O
>.
CU
n
>%
fi
orofe
M
O
1 Th
'L
i
o
&
,o <+-l
fi
o
>>
+¦»
CU
h'
nylo
a
o
u
a
o
~ .a
O
b
fi
cS
fi
O
!?•»
CL)
O
>>
fi
^
fi
n
Uh
fi
CO
O
b
n
<+H
O
£>
CU
.&!
i _ti
o &<
& 2"
tg >•
1 <2
"cg >>
•fi &
fi
T3
fi
-O
fi
tfi
o
c
,9
4=
O
3
Id
e
o
*>>
fi
o
O
fi
T3
fi
fi
CC
£ £ l
O
B
3
&
o
fi
fi
>>
T3
fi £
O ^ ^5
O
fi
co
O
fi
O
b
fi
O. T3
^"•fi
fi '
3
o
o te
l
T3
b
O
cu
co
•fi °
-L fi
o
o
fi
T3
b ^
fi >>
£ 8
C? co
fi
T3
^ £
l
2 £
>» >»
fi .fi
co o
L £
.b c
fi 3
O co
1 1
£ fi
>>
fi
>»
T3
iry
yio/-P
lfin
osu
>>
ome
nyl
«4H
O
ety
uin
^
irydyny
i
nylo
lfi
k>su
ety
fi
o
lofeny
>»
>,
rydyn
/-Pi
ylo
fin
osul
£>
o
nyi
ofe
c
ó £ £
1-
C5 -<-i O CS
1 CS
^
CU
fi
CU
1
CS
^
CU
fi
CU
1
CS
^4
CU
fi
cu
1 CS
M
cu
fi
CU
1
CS
^
CU
fi
CU
1
CS
^
CU
fi
CU
1
CS
M
CU
fi
CU
1
CS
r*
CU
fi
¦ cu
1
CS
J4
CU
fi
CU
1
CS
M
CU
fi
cu
1
CS
^
CU
fi
o
1
CS
^
CU
fi
CU
cs
•^
CU
fi
cu
1
CS
M
CU
fi
CU
1 CS
^
CU
fi
CU
1
CS
M
CU
fi
CU
1
cs
M
CU
fi
CU
1
CS
^
cu
fi
CU
1
CS
M
CU
fi
cs
^
0)
fi
CU
1
CS
M
fi
CU
1
CN
^
fi
^^^ ****** ZKKK
>
HH >
X X J
J J X
X HM
X X E > B
^ n n J J J
r^ k/ kj k> k>< k>(
i—< rS rS rS rS k*S
VII
J
X
1—1
h-1
>
hJ
X X J J J
>
tr| Ir* X
> X99 519
19 20
ON
o*
, tf tf tf tf
co
o
1—1
1—1
O
CN
^~
T-H 1-1
CO 00
Tl" Tf
LO LO
ON O
Tf LO
CN O
CN CN
LO LO
1-1 00
CN ON
LO tJ-
ON
O
^r
LO LO
i-i O
Tj" LO
-TH Tj"
LO Tj-
-TH Tl" M-
. PS tó tó tó rt rt ^ -rt rt
ON 00
00 00
v© lo
LO LO
00 tJ-
LO LO
O CN
O 1-H
lo" t^
ON O
co co
rf ^
!-H LO CN lo
CO tJ"
co lo
ON LO
co oo
LO CN
Tj"
00
tT
\©
O CO
i-i 00
"t"
vO v©
CO LO
LO CO
i-i O
v© v©
00 LO
1-H O
^H ON
V© Tf
o o |
ON LO
00 LO
Tf LO
tJ" CO
O v©
LO O
Tj- ^©
r^ o
LO CO
O LO
V© Tl"
n
o
T3
0
*>>
G
co
<-t-i
O
G
T3 T3
li:
"o* 2*
CO CO
O O
a a
-2 £
*>> T.
c g
o o
Tf CO
a
I*
• G
*£3
.S 8
^ 5
co O
.2 ¦£
G
8 o
w »—'
° u
G -G
o
¦ i G
CN CN (£
M rX 3
0
G G .2
,
*3 T2 +» — ^
1 i "U i i
Iz; Jz; cN Iz; £
G G
Oh >,
o~" ^
§ S -G
2 o
G
T3
'3. >< &¦
G u .3
^ la &
^ ~°~ ~o*
•s & ??
CU ,±3 <+H
^ J o
G ^B
^ G G
u O .S
ej
•—> t+-< \rt
v2 § o
".?¦?
CN ^f CN
CNCNCNCNCNCNCNCN
^^^^^^^^
(U
aGGGG'GGG
(U
zzzzzzzz
G
CG
co TT
£ &
tJ B
B £
a
s *2 'a
w co O
-2 £ V,
^B &
§ a 3
-2 ° «
b ^ £
,
«+h Wh (U
^ >^ G
£* -^ o
G B &
g o G
i ¦ O
>. lo u
1 Ó |
o B -S
a i g
i i (U
CN CN Oh
T3
>, G
£^
^ G
>> co
• G °
& T,
I +->
¦—,
4. s
3 u-t
co O
£ -Z
^ 2
>* N
G j!
T3
,o
G
>>
73
E
T3
2" ss
1&
G
G
^o
+->
G
O
S ° o
^ 7^ T-1
&
T3
>>
'& G
O 13
<2 -^
3 ^
^1 o
G -j->
^ -ii
-2 °
"S g
a ^
-? 2
CN Tf
co ^5
(U cu
G G
W cu
^ ^
G
T3
O
Oh
O
Ul
Oh
O
g
G
T3
rO
O
">>
G
O
3
T3
>. T3 ,
G r^
^ Oh I ^
1"S
G ~Z>1
CO +J
O
*% a
G ^
I j'
,
O .G
o
3
CU cu
G G
cu
Z ^
X
I—I ^ I—I HH
X X X >< X
> > > ^ X! >< X
xxxxx>xx
r*
- ^
S X
> hJ
>
X
X
J >
>
X
X
hJ
_
>
X
^
"- >.
> X
X
X
X
J
X
X
X
J
,_,
> X
X X
X J99 519
21 22
- rt tó . 0H Pn tó Pn Pn" .^^tótó^tótóp^tótó^tótótótótótótótótótó. -rt tó ^ tó
o
r^
TH
1 oo
v©
00
LO
T-1
1
lO
LO
,_l
o
1—1
1
00
ON
vO
00
1 co
00
co
CN
T-1
|
CN
*Q?
O
lej
U
O
00
TH
\
t^
l^
LO
co
1
co
co
h "t m oo h w h Th n o n t^ooLooo>Oi-H i
tJ-cov©v© t-hI^COi-hvOLOCOVO ^- lo t>> ON tj- CN i
1—I 7—IT-Ht—I ¦« rlT—ll-HT—I TH t^ T-ll-H ._ l-H 1—I <|—I TH TH l-H ._ ¦
I I I :' I I I I I I I I I I I I I I U
LOONCOLO^LOrHOOONLOCNt^O ° \© LO CN LO CN t^ ° '
tJ-CNvOvO T-Ht^eNO\Or^CNv© "3" lo 1^ ON tJ- \© <
rosk
-239
1
-150
1 -135
1
{£ t>* On co
13
U) I
13
O "3 b
~ -L o
CO ^ ^
^ ^» a
a 3 8
-2 -2 £>
c +J ----.
£ ° fi
-2 ^ <£
fi *S
v2 § J
t* t*
(U CU
fi fi
£ £ £
13
>* 13
fi >»
3 a
co ¦
^ & >»
li
°-I
"3 CU
13 i
fi
13
fi
yfi
o
">»
+->
2 a
o o
fi
a ^
o 3
1T CO
= ¦£
fi
>>
T3
>» >>
13 r
'a T.
£ &
£3
G co
£ O
S |
Si
o c
fi O
o 3
o
3 .2
s *
4? -2
CN ^ ^h co
fi
13
13
13
13
G
13 &
,2 a
^ <+; 't ^
s >» 3 S
6 s
& a
co c
O ^M
SI
13 p
cu ^ OJ O
¦w ^ T? U
2 -S ^ .2
i
co O
a 3
G -t->
,
"S 6
O
">\
fi
3 ^
co >,
£ fl
^ .&
a.?
o a
"&I cu >>
V fi
>> CJ5
>. fi
fi >.
<£ 13
3 &
co --h
o a
s s
S 8
. <*! i
CN CO
8 S
•^ 3 ^_ £
fi a
- 2
fi "3 H CO
O
O &
fi a
" O
p T.
13
O
3
: &
O ^3
-2 ^ 3 o
"&«S
£ v 3
o ^
"5- &
O co
O O
fi
li
-£|
o .S
£ £
1 g
^ <2
b3
J a
«^ u
vQ' ^O
I ?
C3 CN
cu u
¦ a.«
i i
CN CN
O &
3 -«.
CN^ C
CN~ th
>> a ^^
.§. c
¦M O
vO >^
Tf~ O
cn a
i i
th CN
fi
>»
13
>> fi
fi >>
fi
fi -p
"O .fi
& ^
;° l
CO ?^
^2 ^
3 .;
+? o
'§!
^ ^2
fi "3
" *
^ fi
&2"
° 2
3
o „ . ..
^ j. ^ Ji
^ 5: cn £L
i i i i
CN H Tj- «
13
CN CN CN CS CN CN
^ ^ M ^ ^ ^
o3 o cu cu cu cu
fi fi fi fi fi fi
cu
cNcNcNcSCNCSCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
ajoojcucutucucucucucucucucucucucucucucucucu
CfifififififififififififififififiCfifififi
O 5 CU CU O CU CU CU OJ ' ' " cucucucucucucucucu
13
fi
^ co
"o" 2~
fi fi
co b
O fi
"&t§
o 3
o o
& ^
"cu
§ a
i i
^H ^J-
fi
•fi >»
a 13
J- >>
*2 £
^ fi
O S
"& 3
cu O
"o" "5
&a
>• S
fi J>
^2 ^
3 co
3 •*
^ a
CU 3
a i
rH tH tH CO
CN CN CN CN
^ ^ M ^
fi fi fi fi
+j+j4_>4->4->4-» TTT i i i i
±±±±±± Z Z £ fc ^ ^ ^ £ * £ * £ Z Z £ £ £ £ £ £ £ £ £ £ Z Z
X
s^
2 2 x j j j
£ > > > ^ ^
x x >< a M S d
r H ^ ^ i—i t—' l—' >¦ ^ ^ l—'
^^U>X^OOHUUhhUUOUU £ S>>>99 51&
P4 Ph PS- Ps- Ph Ph Ph
H-1 I—I I—( I—I M M HH
ii r>» on es oo oo r*
VD N O CO M CO t
1
On
m
1
CS
1 o
l
ON
Ol
1
co
1
co
1
lo
Tt-
.a >>
a .a
^ a
o -L
IM
S o s^
3-fi -rt
^ s &
frfft
S ¦ « o
iO
fi p o
03 J2 o
¦ss|..
»l-< lo ^r1
irydyny
a
o
fony
3
. eo
O
>»
a
o
>s
fi
Ci
>»
05
^
O
B
3
£
.•o
rydyny
a
o
finyl
3
m
O
£
s
O
>i
fi
(U
«-M
>*
03
.M
0
0)
fi
3
*
T3
fi £
05 05
O O
"£ *|
fi fi1
o o
LO LO V
ci CN* CN CN
CN IN (N N ^ M (N
•^ Jrf _!rf J4 M J4 M
v T3 o a> cl u o
fi cj C fi fi C fi
1> 1) (U (U 1) L) 1)
Y "53 *£ "^ "^ "^ ^
£ £ z z £ z s
k^ rS k/ k>< k> k> k>
!> h n ?S n n n
a o o o o o o
19
40
45
50
55
Przyklad CXV. W celu zilustrowania aktyw¬
nosci chwastobójczej przed wzejsciem roslin opisa¬
nych N-tlenków 2-sulfinylo- lub 2-sulfonylopirydy-
ny rozpuszczono 600 mg badanej substancji w
ml organicznego rozpuszczalnika (np. acetonu),
do którego dodano 300 mg konwencjonalnego srod¬
ka emulgujacego (np. izooktylopolietoksyetanolu tj.
„Triton X 100"). Otrzymany roztwór rozcienczono
woda destylowana do objetosci 100 ml. 20 ml tego
roztworu zawierajacego 6000 ppm badanej sub¬
stancji rozcienczono woda destylowana do stezenia
250 ppm. Roztwór stosowano w ilosci 4,5 kg sub¬
stancji czynnej na 0,404 ha przez zroszenie gleby
w doniczkach plastykowych o srednicy 11,4 cm w
ilosci 46 ml roztworu o stezeniu 250 ppm na 1 do¬
niczke. W doniczkach tych wysiano uprzednio na¬
stepujace nasiona chwastów jak: szarlat (Amaran-
thus retroflezus L.), portulaka pospolita (Portulaca
oleraeca L.) lub bielun dziedzierzawy (Datura stra-
moni um L.), wilec purpurowy (Ipomoea purpurea
L.), palusznik krwawy (Digitaria ischaemum L.),
chwastnica jednostronna (Echinochlea crusgalli L.),
wlosnica olbrzymia (Setaria faberi Herrm.).
Po uplywie 2 tygodni od zroszenia oznaczono
procent zniszczenia chwastów w odniesieniu do
nietraktowanych prób kontrolnych.
W tablicy III podano wyniki przeprowadzonych
badan z substancja czynna srodka wedlug wyna¬
lazku wytworzona wedlug powyzszych przykladów.
Przyklad CXVI. Selektywnosc srodka chwa¬
stobójczego jest pozadana poniewaz umozliwia nisz¬
czenie chwastów rosnacych wsród roslin upraw¬
nych. W celu wykazania uzytecznosci zwiazków
stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wy¬
nalazku jako selektywnych substancji chwastobój¬
czych rozpuszczono 0,8 g badanego zwiazku w 50
ml organicznego rozpuszczalnika takiego jak ace¬
ton, zawierajacego 25 mg konwencjonalnego srod¬
ka emulgujacego np. izooktylopolietoksyetanolu
(Triton X 100).
Otrzymanym roztworem spryskano poletka gleby
o powierzchniach 38,1 X 50,8 cm stosujac 1,816 kg
substancji czynnej w 85,4 litrach roztworu na
0,404 ha. Przed zroszeniem gleby wysiano chwasty
i rosliny uprawne. Po uplywie 3 tygodni od zro¬
szenia substancja czynna oznaczono °/o zniszczenia
chwastów i roslin w odniesieniu do próby kon¬
trolnej. W tablicy IV przedstawiono wyniki ilustru¬
jace selektywne dzialanie substancji chwastobójczej
wchodzacych w zakres wynalazku.
Przyklad CVII. W celu zilustrowania efek¬
tywnosci substancji czynnej uzyto roztwory wedlug
przykladu CXV, w ilosci 0,9 kg na 0,404 ha. Roz-
65 tworami zwilzono glebe w doniczkach o srednicy25
99 519
Tablica II
Dane liczbowe IR
Przyklad
\ *
XII
XXVIII
XXIV
XX
XXI
XXII
XXIII
I
XXVI
XI
XIV
II
XXXIII
XXXIV
IX
XXXV
XXXI
XXXVII
XXXVI
XLII
XLI
XLIV
LV
XLVIII
LXII
LXIV
IV
XXXVIII.
XXXIX
XLIII
XLV
XLIX
XLVII
III
XLVI
LIV
X
LII
LIII
LI
LVI
LVII
LVIII
LIX
LX
LXI
LXIII
LXV
XXIX
XXXII
LXVI
LXVII
XXVII
LXVIII
LXIX
LXX
1 ^ \
Glówne pasma (cm'
só~
2
1315, 1140 #
1320, 1145
1320, 1155
1320, 1150
1310, 1140 •
1320, 1140
1320, 1145
1310, 1130
1320, 1150
1310, 1130
1320, 1120
1310, 1140
1320, 1155
1310, 1140
1300, 1140
1310, 1150
1320, 1160
1320, 1140
1320, 1140
1310, 1120
1320, 1140
1320, 1150
1320, 1120
1320, 1150
1330, 1130
1340, 1160
1340, 1160
1320, 1120
, 1310, 1125
1310, 1140
1310, 1130
1310, 1150
1300, 1140
1050
1055
1040
1050
1040
1050
1060
1050
1050
1055
1060
1055
1050
1060
1050
1040
1050
1065
1065
1300, 1130
1310, 1140
1320, 1140
1330, 1130
1325, 1125
n
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2 \
2
2
2
2
2
2
±) s 1
N-tlenek
4
1280, 844
1280, 845
1280, 845
1280, 840
1270, 840
1275, 840
1280, 840
1270, 835 -
1280, 845
1270, 840
, 1240, 840
1275, 840
1280, 840
1280, 840
1260, 840
1250, 840
1275, 835
1280, 845
1275, 835
1270, 840
1280, 840
1270, 840
1280, 845
1280, 850
1290, 845
1290, 855
1300, 850
1275, 840
1270, 840
1280, 845
1250, 840
1240, 850
1270, 840
1260, 840
1260, 830
1250, 835
1240, 840
1250, 835
1240, 835
1250, 840
1255, 840
1260, 845
1260, 840
1260, 845
1260, 840
1260, 840
1260, 845
1260, 840
1240, 830
1240, 845
1270, 850
1270/ 845
1285, 840
1260, 840
1260, 845
1280, 850
1240, 850 |W 519
27
Ciag dalszy tablicy II
1 1
LXXII
XXX
VII
LXXIV
LXXVI
V
LXXVIII
XVI
VI
XVII
LXXXI
LXXXII
XXV
LXXI
XIII
LXXIII
LXXIX
LXXV
LXXVII
XIX
L
LXXX
LXXXIII
LXXXIV
LXXXVI
LXXXVIII
XCI
XVIII
LXXXV
LXXXVII
LXXXIX
XC
XCIII
XCII
XCV
XCII
XCIX
c
CIV
CII
XCIV
VIII
XCVI
XCVIII
CI
CIII
1 cv
1 CVI
CVII
CVIII
CIX
ex
CXI
CXII
CXIII
1 cxiv
2
1310, 1140
1330, 1155
1310, 1140
1320, 1140
1320, 1145
m~ 1315, 1140
1320, 1155
1310, 1140
1315, 1145
1310, 1140
^ 1320, 1150
1335, 1150
1050
1050
1040
1045
1025
1040
1030
1050
1050
1055
1045
1320, 1130
1320, 1140
1310, 1120
1310, 1140
1315, 1150
1045
1040
1050
1045
1330, 1140
1310, 1140
1320, 1130
1320, 1130
1320, 1140
1320, 1120
1320, 1145
1310, 1140
1050
1045
1040
1040
1050
1050
1140, 1310
1140, 1300
(SO 1050)
1040 - 1140, 1320
1145, 1320
1140, 1300
1130, 1315
1040
1050
1130, 1315 | 3
2
2
2
2
2
1 2
i 2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
1
1
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2,1
1
2
2
2
2
1
1
2
4
1280, 850
1280, 840
1275, 855
1275, 845
1280, 850
1275, 845
1280, 850
1280, 840
1275, 845
1275, 845
.1280, 850
1280, 850
1245, 840
1260, 840
1260, 825
1240, 840
1245, 840
1250, 840
1240, 840
1260, 840
1250, 845
1250, 840
1250, 840
1275, 840
1280, 845
1250, 845
1270, 845
1275, 845
1250, 840
1260, 820
1240, 835
1235, 840
1280, 845
1270, 845
1260, 840
1230, 840
1270, 845
1275, 845
1280, 850
1280, 845
1250, 840
1250, 840
1240, 835
1250, 835
1250, 840
1240, 840
1270, 845
1240, 890
1250, 840
1260, 840
1280, 845
1240, 840
1230, 845
1230, 840
1245, 835
1250, 840 199519
29 30
Tablica III
Aktywnosc chwastobójcza N-tlenku 2-sulfinylo-i 2-sulfonylopirydyny w procentach zniszczenia chwastu
1
Przyklad
~~1
XIX
XII
XX
XXI
XXII
XXIII
XXIV
xxv
I
XXVI
XXVII
XXVIII
XXIX
xxx
XXXI
XI
XXXII
II
XIX
XXXIV
IX
xxxv
XXXVI
XXXVII
XXXVIII
XXXIX
VIII
XL
XLI
XLII
XLIII
XLIV
XLV
XLVI
XLVII
XLVIII
XLIX
X
L
LI r
LII
LIII
LIV
LV
LVI
LVII
LVIII
LIX
LX
LXI
LXII
LXIII
LXIV
LXV
LXVI
LXVII
IV
Szarlat
r *
50
. 15
100
100
100
100
100
100
50
98
0
95
100
85
95
100
10Ó
100
100
100
98
0
100
0
100
0
100
100
75
100
80
100
95
100
100
98
98
98
95
85
40
100
100
100
100
100
100
95
100
• loo
100
100
100
100
100 | Portulaka
lub bielun
ziedzienowy
3
0-P
90-P
100-P
90
75
100
98
100
0
0
0
0
0
0
80
95
0
80
100
0
0
0
0
0
0
0
70
0
0
0
0
0
65
50
40
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Wilec
purpurowy
4
0
0
90
0
0
100
0
0
0
0
0
0
80
0
95
0
0
0
0
0
94
0
0
0
0
0
0
0
0
0
70
¦0
65
0
50
40
0
85
85
0
0
50
0
o 1
Chwastnica
jednostronna
" 5
100
95
98
100
100
98
98
98
100
90
98
98
98
60
100
98
90
95
95
95
95
95
98
90
100
85
100
75
95
90
95
98
90
98
98
98
98
100
95
98
98
98'
98
100
98
98
95
98
98
95
95
90
85
98
95
98
100 1
Palusznik
krwawy
6
100
100
98
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
90
100
100
95
100
100
100
100
100
98
90
100
85
100
. 98
100
100
98
100
90
100
98
98
98
100
98
100
98
98
98
.100
98.
98
98
98.
98
98
98
98
85
100
98
98
100
Wlosnica
olbrzymia
7
100
100
100
100
100
100
100
100
100
95
100
98
100
90
100
100
95
100
100
100
100
100
95 . .75
100
85
100
100
100
100
98
100
90
100
98
98
98
100
98
100
98
98
98
100
100
98
98
100
100
98
98
98
90
100
100
98
100 |99 519
31 32
Ciag dalszy tablicy III
1 1
Lxviii
LIX
LXX
LXXI
XV
XIII
LXXII
LXXIII
LXXIV
LXXV
LXXVI
V
LXXVII
LXXVIII
XVI
VI
LXXIX
VII
LXXX
XVII
LXXXI
LXXXII
LXXXIII
LXXXIV
LXXXV
LXXXVI
LXXXVII
LXXXVIII
LXXXIX
XC
XCI
XVIII
XCII
XCIII
XCIV
VIII
xcv
XCVI
XCVII
XCVIII
c :
CI
CII
CIII
CIV
cv
CVI
CVII
CVIII
CIX
ex
1 cxi
CXIII
CXIII
CXIV | 2
100
100
95
100
100
100
95
100
0
0
0
95
—
0
100
95
—
—
0
0
0
0
100
100
100
100
100
100
—
0
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
0
0
100
100
0
0
90
0
100 1
3
0
0
—
0
100
75
0
0
50
0
0
0
—
0
85
80
0
r °
0
9
0
0
0
100
0
0
—
0
0
95
95
60
0
0
0
0
0
0
0
100
0
3
0
—
—
—
0
0
0
0
0 |
1 4
0
0
—
0
100
0
0
0
0
90
50
—
0
98
95
¦ . —
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
—
0
0
100
75
65
85
100
0
0
0
50
0
80
100
0
0
0
0
0
0
95
62
0
|
100
100
60
100
100
100
95
98 v
98
98
98
98
100
98
100
100
100
100
98
98
98
50
100
100
98
100
98
)
100
80
90
100
98
98
100
100
95
100
100
100
95
100
100
85
70
95
95
50
98
95
80
95
98 |
6
100
100
50
100
100
100
98
98
98
98
98
98
100
98
100
100
100
100
100
100
100
75
100
100
100
100
100
100
100
80
85
100
98
98
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
98
95
95
95
80
95
98 |
7
100
100
100
100
100
98
98
98
98
98
98
100
98
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
80
85
100
98
98
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
95
98
95
95
95
80
95
98 |09 MO
33 34
Tablica IV
Selektywnosc badanej substancji chwastobójczej (przed wzejsciem roslin)
Przyklad
I
XIV
IX
% uszkodzenia roslin uprawnych % zniszczenia chwastów
Len
0
0
9
Lucerna
siewna
0
50
Bawelna
0
0
Soja
0
0
0
Orzechy
ziemne
0
0
75
Lebio¬
da
98
70
0
Portulaka
siewna
100
100
100
Owies
gluchy
100
100
100
Turzyca
prosowa
100
100
100
Wlosnica
olbrzymia
100
100
100
Chwastni-
ca jedno¬
stronna
100
100
100
Tablica V
Przyklad
| 1
LVIII
XXI
LXI
XXII
XXV
XXIII
XLVI
I
LIX
XI
LXVI
II
LI
XXXIII
LV
Stan utlenienia
2
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfotlenek
Sulfcn
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfotelenek
Sulfon
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfon
Aktywnosc chwastobójcza 0,9 kg/0,404 ha
Procent zniszczenia chwastu
Chwastnica
jednostronna
1 3
90
100
90
100
100
95
100 .
100
95
100
100
100
95
90
85
Wlosnica
zólta
4
90
100
70
100
90
¦ 100
100
100
¦ 95
100
100
100 '
95
95
70
Palusznik
krwawy
80
90
85
100
100
100
100
100
95
100
100
100
90
95
100
Wlosnica
zielona
6
50
75
. 70
100
90
100
100
100
95
100
95
100
90
60
70
Owies
gluchy
7
0
100
0
90
90
90
90
100 , 0
95
50
85
40
Turzyca
prosowa
8
100
100
95
100
100
100 x
100
100 .
100
100
100
100
100
100 * |
Tablica VI
Przyklad
LVII
XXXI
III
XIV
X
XXXIV
Stan utlenienia
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfotlenek
Sulfon
Sulfotlenek
Sulfon
L
Aktywnosc chwastobójcza przy 225 g/0,404 ha 1
Procent zniszczenia chwastów
Chwastnica
jednostronna
90
90
100
100
95
95
Wlosnica
zólta
80
95
100
100
100
100
Palusznik
krwawy
85
100
100
100
100
85
Wlosnica
zielona
40
50
100
95
85
80
Owies
gluchy
0
90
60
50
Turzyca
prosowa
100
100
100
100
100
100 |M510
*5
11,4 cm uzywajac 46 ml roztworu o stezeniu 50 ppm
substancji czynnej.
W doniczkach uprzednio wysiano nasiona róznych
chwastów. Po uplywie 2 tygodni od zroszenia ozna-
, czono procent zniszczenia chwastów w odniesieniu
do nietraktowanych prób kontrolnych.
W tablicy V przedstawiono wyniki przeprowadzo¬
nych badan przy uzyciu substancji czynnej w
ilosci 0,9 kg na 0,404 ha.
Przyklad CXVIII. Wymienione nizej przykla¬
dy nie ograniczaja preparatów, jakie mozna stoso¬
wac dla substancji czynnej srodka wedlug wyna¬
lazku.
1. 9,6f/t koncentrat zdolny do emulgowania, stoso¬
wany w proporcji 0,453 kg na 3,78 1 wody.
a) 0,6 g N-tlenek 2-(2,5-dwumetylofenylomety-
losulfonylo)-pirydyny,
b) 0,55 g mieszaniny rozpuszczalnego sulfono¬
wanego oleju z eterami polioksyetylenu, np.
nonylofenolopolioksyetylen + sól wapniowa
sulfonianu dodecylobenzenu,
c) 2,4 g chloroformu,
d) 2,7 g benzaldehydu.
2. ll,3Vi koncentrat rozpuszczalny, stosowany w
proporcji 0,453 kg na 3,78 1 wody.
a) 24,0 g N-tlenku 2-(fenylometylosulfonylo)-pi-
rydyny,
b) 12,0 g mieszaniny rozpuszczalnego sulfono¬
wanego oleju z eterami polioksyetylenu
(Emocol N 5003), np. lignosulfonian sodu +
polikondensat tlenku etylenu, tlenku propy¬
lenu i glikolu propylenowego,
c) 178,5 g fenolu (w postaci 90*/t roztworu wod¬
nego).
3. 50*/t proszek zwUzalny:
a) 300 g N-tlenku 2-(2,5-dwumetylofenylomety-
"\ losulfonylo)-pirydyny, m
b) 6 g polieteru alkiloarylowego alkoholu OPE
(oktylofenoksypolietoksyetanolu) (Triton X-
120),
c) 6 g N-metylo-N-palmitoilotaurynian sodu
.'^ (Igepon TN-74),
d) 12 g spolimeryzowanych soli sodowych kwa¬
sów alkilonaftalenosulfonowych (Daxed 11),
e) 84 g glinki kaolinowej (Dixie Clay),
f) 192 g uwodnionej bezpostaciowej krzemionki
(Hi sili 233).
4. 5*/* granulat:
a) 1,0 g N-tlenku 2-(2,5-dwumetylofenylomety-
losulfonylo)-pirydyny,
b) 9,0 g chlorku metylenu.
Otrzymanym roztworem spryskuje sie 19,0 g u-
wodnionego krzemianu magnezowbglinowego o
uziarnieniu 25/50 Mesh (Attaclay). j
Stosowanie srodka wedlug wynalazku zawieraja¬
cego nowe chwastobójcze substancje czynne umoz¬
liwia uzyskanie szczególnie korzystnych wyników.
96
Claims (2)
1. Srodek do zwalczania chwastów zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera pochodna N-tlenku 2-sulfinylo- lub 2-sulfo- nylopirydyny, o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza 1 lub 2, Ri oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^3 atomach wegla lub fenylowy, przy czym jesli Rj oznacza atom wodoru, to R2 oznacza rodnik cykloheksylowy, 2,2-dwuchlorocyklopropy- lowy, 2,2-dwuchloro-l-metylocyklopropylowy, pro- 15 penylowy, benzylowy, styrylowy, cyjanowy, nafty- lowy, metylonaftylowy, pirydylowy, benzotiozolilo- wy, fenylowy ewentualnie podstawiony 1—5 pod¬ stawnikami, które moga byc takie same lub rózne, sposród rodników alkilowych o 1—3 atomach we- «o gla, atomów chlorowca rodników nitrowego, cyja- nowego, alkoksylowego o 1 lub 2 atomach wegla, metylenodwuoksylowego, 2,2-dwuchlorocyklopropy- lowego i trójfluorometylówego, a jesli R^ oznacza inny podstawnik niz atom wodoru, to Rj oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, naftylowy, tienylowy, fenylowy ewentualnie podstawiony 1—3 podstawnikami, które moga byc takie same lub rózne, sposród rodników alkilowych o 1—2 ato¬ mach wegla, atomów chlorowca, rodników nitro¬ wego i metylosulfonylowego, przy czym ^ i R] w postaci lancucha grup metylenowych moga razem tworzyc pierscien alifatyczny zawierajacy 5—7 ato¬ mów wegla.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny'tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden ze zwiazków takich jak N-tlenek 2-(2,5-dwumetylofenylosulfony- lo)-pirydyny, N-tlenek 2-(2,4,6-trójmetylofenylosul- fonylo)-pirydyny, N-tlenek 2-(2,6-dwuchlorofenylo- metylosulfonylo)-pirydyny, N-tlenek 2-(2,4-dwuchlo- rofenylometylosulfinylo)-pirydyny, N-tlenek 2-(2,6- -dwuchlorofenylometylosulfinylo)-pirydyny, N-tle¬ nek 2-l-(4-metylofenylo)-etylosulfonylo)-pirydyny, 45 N-tlenek 2-(2,3,6-trójchlorofenylometylosulfonylo)- -pirydyny, N-tlenek 2-(2-metylofenylometylosulfo- nylo)-pirydyny, N-tlenek 2-![l-(4-fluorofenylo)-etylo- sulfonylol-pirydyny, N-tlenek 2-[l-(2,5-dwumetylo- fenylo)-etylosulfonylo]-pirydyny, N-tlenek 2-(2,3,6- -trójchlorofenylometylosulfinylo)-pirydyny, N-tle¬ nek , 2-(l-fenyloetylosulfonylo)-pirydyny, N-tlenek 2H[l-<2-naftylo)-etylosulfonylo]-pirydyny, N-tlenek 2H[l-(4-chlorofenylo)-etylosulfonylo]-pirydyny, N- » -tlenek 2^[l-(4-bromofenylo)-etylosulfonylo]-pirydy¬ ny, N-tlenek 2-(2,3,6-trójmetylofenylometylosulfo- nylo)-pirydyny i N-tlenek 2-(2,3,6-trójmetylofenylo- metylosulfinylo)-pirydyny. 35 4099 519 Cu 5—— CH [O] Uztfr 1 O 3 [O] (°l M. sx I 5—X i i 1[0] °1 ? I S—X O SCHEMAT
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/559,196 US3960542A (en) | 1975-03-17 | 1975-03-17 | Herbicidal 2-sulfinyl and 2-sulfonyl pyridine N-oxide derivatives |
US05/559,188 US4019893A (en) | 1975-03-17 | 1975-03-17 | Herbicidal method using 2-sulfinyl or 2-sulfonyl pyridine N-oxide derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL99519B1 true PL99519B1 (pl) | 1978-07-31 |
Family
ID=27071993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL18797176A PL99519B1 (pl) | 1975-03-17 | 1976-03-16 | Srodek do zwalczania chwastow |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS51115926A (pl) |
AR (1) | AR221680A1 (pl) |
CH (2) | CH610722A5 (pl) |
CS (1) | CS201538B2 (pl) |
DD (2) | DD124876A5 (pl) |
DE (1) | DE2609204A1 (pl) |
FR (1) | FR2304292A1 (pl) |
GB (1) | GB1542881A (pl) |
HU (1) | HU178363B (pl) |
IT (1) | IT1062195B (pl) |
MX (1) | MX3479E (pl) |
PL (1) | PL99519B1 (pl) |
SU (1) | SU583750A3 (pl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4050921A (en) | 1976-04-16 | 1977-09-27 | Uniroyal Inc. | Regulation of the natural growth or development of plants with 2-sulfinyl or 2-sulfonyl pyridine N-oxide compounds |
US4503230A (en) * | 1981-08-20 | 1985-03-05 | Uniroyal, Inc. | Alkylation of substituted sulfonylpyridines |
AT389874B (de) * | 1988-04-29 | 1990-02-12 | Agrolinz Agrarchemikalien | Neue pyridyl-thio-ethylazole, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende fungizide mittel |
-
1976
- 1976-03-05 DE DE19762609204 patent/DE2609204A1/de not_active Withdrawn
- 1976-03-11 AR AR26252976A patent/AR221680A1/es active
- 1976-03-12 FR FR7607255A patent/FR2304292A1/fr active Granted
- 1976-03-15 MX MX7276U patent/MX3479E/es unknown
- 1976-03-15 JP JP2801876A patent/JPS51115926A/ja active Pending
- 1976-03-16 GB GB1047676A patent/GB1542881A/en not_active Expired
- 1976-03-16 DD DD19187376A patent/DD124876A5/xx unknown
- 1976-03-16 IT IT6762876A patent/IT1062195B/it active
- 1976-03-16 HU HUUI000233 patent/HU178363B/hu unknown
- 1976-03-16 CS CS169376A patent/CS201538B2/cs unknown
- 1976-03-16 DD DD19775076A patent/DD129731A5/xx unknown
- 1976-03-16 PL PL18797176A patent/PL99519B1/pl unknown
- 1976-03-17 CH CH333876A patent/CH610722A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-30 SU SU7602391605A patent/SU583750A3/ru active
-
1979
- 1979-05-09 CH CH435479A patent/CH615667A5/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS51115926A (en) | 1976-10-13 |
IT1062195B (it) | 1983-07-28 |
DE2609204A1 (de) | 1976-10-07 |
FR2304292B1 (pl) | 1979-01-05 |
SU583750A3 (ru) | 1977-12-05 |
DD129731A5 (de) | 1978-02-08 |
GB1542881A (en) | 1979-03-28 |
CH610722A5 (en) | 1979-05-15 |
AR221680A1 (es) | 1981-03-13 |
MX3479E (es) | 1980-12-15 |
CH615667A5 (en) | 1980-02-15 |
DD124876A5 (pl) | 1977-03-16 |
CS201538B2 (en) | 1980-11-28 |
HU178363B (en) | 1982-04-28 |
AU1181776A (en) | 1977-09-15 |
FR2304292A1 (fr) | 1976-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1187881A (en) | Herbicidal 2-(alpha-chloromethylsulfonyl) pyridine-1- oxides | |
JPH0278662A (ja) | 新規除草剤 | |
CA2131191A1 (en) | Pyrazole derivatives | |
JPH0625162B2 (ja) | アミノピリジン | |
EP0786937A2 (en) | Herbicidal compositions | |
US3960542A (en) | Herbicidal 2-sulfinyl and 2-sulfonyl pyridine N-oxide derivatives | |
JPS6121551B2 (pl) | ||
EP1421066A1 (en) | Sulfonylamino derivatives useful as herbicides | |
JPH0826008B2 (ja) | 除草剤としてのベンゼンスルホンアミド誘導体 | |
US4824475A (en) | Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use | |
HU206439B (en) | Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds | |
JPS62192363A (ja) | イミダゾリジン(チ)オン誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤 | |
KR900006835B1 (ko) | 피리다지논 유도체의 제조방법 | |
JPH07300473A (ja) | 除草性ピリジンスルフオニルウレア類 | |
US4218237A (en) | Pyridine-2-thio, -2-sulfinyl, and -2-sulfonyl sulfonanilide compounds useful as a herbicidal component | |
PL99519B1 (pl) | Srodek do zwalczania chwastow | |
JPH0656827A (ja) | 新規のスルホニル尿素 | |
CA1072764A (en) | Herbicidal method using 2-sulfinyl or 2-sulfonyl pyridine n-oxide derivatives | |
JPH05194492A (ja) | 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法 | |
JP2004262935A (ja) | 3−フェノキシ−4−ピリダジノール誘導体とピラゾール誘導体を含有する除草性組成物 | |
RU2100346C1 (ru) | Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений | |
JP2860367B2 (ja) | 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
JPS5838264A (ja) | 新規尿素誘導体、その製法、該誘導体を含有する組成物および雑草を防除するための該誘導体の使用方法 | |
US4394155A (en) | Substituted pyridine 1-oxide herbicides | |
JPS6221349B2 (pl) |