PL99500B1 - Sposob wytwarzania bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aromatyczne - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aromatyczne, stosowanych jako dodatki zmniejszajace palnosc wlókien i tworzyw.Dotychczas bromowane pochodne fosfazenowe, jak na przyklad znany z opisu patentowego polskiego nr 86996 trójbromofenoksyfosfazen, wytwarza sie droga reakcji bromoarylanów z roztworem chlorofosfazenów rozpuszczonych w acetonie lub zawiesina chlorofosfazenów w acetonie, przy czym calkowity czas tej reakcji trwa okolo 20 godzin. Sposób ten charakteryzuje sie skomplikowanym procesem wydzielania produktu koncowego ze wzgledu na obecnosc w mieszaninie poreakcyjnej nieprzereagowanych substratów.Sposób wytwarzania bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aromatyczne wedlug wynalazku polega na bezposrednim bromowaniu pochodnych fosfazenowych, o wzorze ogólnym przedstawio¬ nym na rysunku, w którym R oznacza grupe arylowa lub aryloalkilowa, zwlaszcza grupe fenylowa lub 2-chloro-2-fenyloetylowa, zas n3, w obecnosci rozpuszczalnika, jak na przyklad czterochlorek wegla oraz w obecnosci lub bez katalizatora, jak bezwodny chlorek glinowy lub pirydyna, w temperaturze 30-80°C w czasie 2—6 godzin. Po zakonczeniu bromowania mieszanine poreakcyjna przemywa sie kolejno wodnym roztworem kwasu solnego, weglanu sodowego oraz woda, do uzyskania pH = 7, a nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczal¬ nik i suszy otrzymany produkt.Sposób otrzymywania bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aromatyczne we¬ dlug wynalazku pozwala na skróceniu czasu reakcji oraz latwiejsze wydzielanie gotowego produktu w odniesie¬ niu do znanego sposobu. Uzycie katalizatora w sposobie wedlug wynalazku ulatwia przebieg reakcji bromowania oraz jednoczesnie zwieksza szybkosc reakcji.Sposobem wedlug wynalazku latwo otrzymac mozna, na przyklad 2-chloro-2-(bromofenylo)etoksyfosfa; - zeny.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej nizej podane przyklady nie ograniczajac jego zakresu. « Przyklad I. Do kolby reakcyjnej umieszczonej w lazni wodnej zaopatrzonej w mieszadlo z zamknie-2 99 500 ciem hydraulicznym, wkraplacz, termometr i chlodnice zwrotna, polaczona z pluczka do absorpcji bromowodo- ru, wprowadzono 1 czesc wagowa 2-chloro-2-fenyloetoksyfosfazenów, otrzymanych w oparciu o krystaliczne oligomery chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 87-88°C, n = 3 i 4 oraz tlenek styrenu, rozpuszczonych wlO czesciach objetosciowych czterochlorku wegla oraz 0,1 czesc wagowa bezwodnego chlorku glinowego jako katalizatora. Nastepnie wprowadzono w ciagu 60 minut w temperaturze 30°C, przy ciaglym mieszaniu 0,474 czesci objetosciowe bromu rozpuszczonego w 0,5 czesciach objetosciowych czterochlorku wegla oraz ogrzewano mieszanine reakcyjna w temperaturze 40°C w ciagu 150 minut. Po tym czasie podwyzszono temperature mieszaniny do 80°C odpedzajac jednoczesnie nieprzereagowany nadmiar bromu. Po zakonczeniu syntezy mieszanine poreakcyjna przemywano kolejno 5% wodnym roztworem kwasu solnego, 5% wodnym roztworem weglanu sodowego i kilkakrotnie woda, do uzyskania pH = 7. Nastepnie po wysuszeniu mieszaniny poreakcyjnej bezwodnym siarczanem sodowym i po oddestylowaniu rozpuszczalnika suszono produkt do stalej masy w temperaturze 50-60°C, pod cisnieniem 9,8 • 104N/ma. Otrzymano 2-chloro-2-(bromofenylo)etoksyfosfazeny, dla których n wynosilo 3 i 4, w postaci bardzo lepkiej cieczy o barwie brazowo-zóltej o n*° = 1,6750, o obojetnym odczynie oraz odpornej na dzialanie wodnych roztworów kwasów i lugów.Badania spektrofotometryczne w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego, charakterystycz¬ nego dla dwupodstawionego pierscienia benzenowego, przy czestotliwosci 760 cm"1 oraz 1780 i 1735 cm"1.Przyklad II. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 1 czesc wagowa 2-chloro-2-fenyloeto- ksyfosfazenów otrzymanych w oparciu o ciekle chlorofosfazeny, bedace mieszanina liniowych i wyzszych cyklicznych oligomerów oraz tlenek styrenu, rozpuszczonych w 15 czesciach objetosciowych czterochlorku wegla oraz 0,1 czesci wagowej bezwodnego chlorku glinowego jako katalizatora. Reakcje bromowania oraz wydzielenie produktu przeprowadzono analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymano 2-chloro-2-(bromofenylo)e- toksyfosfazeny w postaci ciemnozielonej, lepkiej cieczy o n^0 = 1,6748 o obojetnym odczynie oraz odporne na dzialanie wodnych roztworów kwasów i lugów.Badania spektrofotometryczne w podczerwieni wykazaly obecnosc pasma absorpcyjnego, charakterystycz¬ nego dla dwupodstawionego pierscienia benzenowego, przy czestotliwosci 750 cm"1 oraz 1735 cm"1.Przyklad III. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 1 czesc wagowa fenoksyfosfazenów otrzymanych w oparciu o oligomery krystaliczne chlorofosfazenów, n = 3 i 4, o temperaturze topnienia 87—88°C, w reakcji fenolanów z chlorofosfazenami, rozpuszczonych w 10 czesciach objetosciowych czterochlor¬ ku wegla i 0,05 czesci objetosciowe pirydyny jako katalizatora. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu wprowadzono 0,443 czesci objetosciowych bromu, w temperaturze 30°C, utrzymujac te temperature w ciagu 30 minut, po czym podwyzszono temperature do 60°C i utrzymywano w niej mieszanine reakcyjna w ciagu 4 godzin. Po zakonczeniu syntezy produkt wydzielono jak w przykladzie I. Otrzymano bromofenoksyfosfazeny, dla których n wynosilo 3 i 4 w postaci lepkiej, brazowej cieczy on^° = 1,6171 i zawartosci P = 9,0%, przy zawartosci P w substancji wyjsciowej równej 13,2%. Badania spektrofotometryczne w podczerwieni wykazaly obecnosc silnego pasma absorpcyjnego, charakterystycznego dla dwupodstawionego pierscienia benzenowego, przy czestot¬ liwosci 830 cm"1 i 1880 cm"1.Przyklad IV. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 1 czesc wagowa fenoksyfosfazenów otrzymanych w oparciu o oligomery krystaliczne chlorofosfazenów, n = 3 i 4, o temperaturze topnienia 87—88°C w reakcji fenolanów z chlorofosfazenami, rozpuszczonych w 10 czesciach objetosciowych czterochlor¬ ku wegla. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu wkroplono w temperaturze 30°C w ciagu 30 minut, 0,443 czesci objetosciowe bromu, po czym podwyzszono temperature mieszaniny róakcyjnej do 60°C. Dalszy przebieg reakcji przeprowadzono analogicznie jak w przykladzie III. Otrzymano bromofenoksyfosfazeny, dla których n wynosilo 3 i 4, w postaci lepkiej, brazowej masy o n*° = 1,6075 i zawartosci P = 11,65%.Badania spektrofotometryczne w podczerwieni wykazaly obecnosc slabego pasma absorpcyjnego, chara¬ kterystycznego dla dwupodstawionego pierscienia benzenowego, przy czestotliwosci 820 cm"1 i 1850-1880 cm*. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania bromowanych pochodnych fosfazenowych zawierajacych grupy aromatyczne, znamienny tym, ze pochodne fosfazenowe o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe arylowa lub aryloalkilowa, zwlaszcza grupe fenylowa lub 2-chloro-2-fenyloetylowa, zas n3, poddaje sie bezposrednio bromowaniu w obecnosci czterochlorku wegla jako rozpuszczalnika w temperaturze 30-80°C w czasie 2—6 godzin i ewentualnie w obecnosci katalizatora, takiego jak bezwodny chlorek glinowy lub pirydyna, a nastepnie w znany sposób przemywa sie mieszanine poreakcyjna oraz wydziela otrzymany produkt.99 500 n OR PL