PL99482B1 - Srodek chwastobojczy - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 15.11.1979 Int. Cl.2 A01N 9/14 Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company, Westport, Con¬ necticut; Regents of the University of California, Berkeley (Stany Zjednoczone Ameryki) Srodek chwastobójczy Przedlmioteim wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy o wysokiej aktywnosci, zawierajacy jako sub¬ stancje czynna nowe suilfotlenkowe i sulfonowe pochodne tiokarbaiminianów.

Tioikairbaimiiniainy o wlasciwosciach chwastobój¬ czych i sposoby ich wytwarzania 'przedstawiono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr mr 2913327, 2983747, 3133947, 3175897 i 3185720. Na przyklad z opisu patentowego Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki inr 2913326 znany jest N,N^dwuetylo.tiokarhaminiain propylu i jego chwastobójcze wlasciwosci, natomiast z opisu pa¬ tentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3175897 i 318572 znalne sa tiokarbaimiiniainy o wzo¬ rze Ri-^S-^CO—NR2R3, w którym Rt oznacza grupe 'etylowa lufo n-propyilowa, R2 oznacza grupe etylowa a R3 oznacza grupe foutylowa lub cyklo- heksylowa. Ogólnie, iiokarfoaminiany przedstawio¬ ne w powyzszych opiisach patentowych naleza do tej igrulpy zwiazków, które -sa zwiazkami wyjscio- wymli do otrzymania pochodnych sulfonowych i sulfotlenkowych.

Stwierdzono, ze te nowe pochodne stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, po¬ siadaja o wiele silniejsze dzialanie chwastobójcze niz znane tiokarfoaminiany, zwlaszcza w odniesie¬ niu do chwastów szerokolistnych.

Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze. 1,. w którym n oznacza 1 lub 2, R oznacza nizsza 26 80 grupe alkilowa, grupe cMorowcoalkilowa, alkoksy- alkenylowa lub alkenylowa, a RA i R2 sa takie same lub rózne ii oznaczaja nizsza grupe alkilowa, grupe cykloalkilowa, zwlaszcza zawierajaca 3—8 atomów wegla, grupe alkilocykloaikilowa, alkeny¬ lowa lub alkinyilowa.

Okreslenie nizsza gruipa alkilowa oznacza grupy o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawiera¬ jace 1—6 atomów wegla.

Zwiazek o wzorze 1 wytwarza sie poddajac reakcji srodek utleniajacy, taki jak kwas nadoc¬ towy lub kwas m-ichloronadbenzoesowy z tiokar- baiminianem o wzorze 4, w którym R, R4 i R2 maja wyzej podane znaczenie. Reakcje prowadza sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika, takie¬ go jak chlorofciiim, chlorek metylenu, benzen lub toluen w temperaturze (—25)—60°C. Ilosc uzytego srodka utleniajacego musi wynosic co najmniej je¬ den równowaznik molowy w przypadku wytwa¬ rzania pochodnej isulLfotlenkowej i co najmniej dwa równowazniki .molowe w przypadku wytwa¬ rzania pochodnej sulfonowej. Reakcja jest zakon¬ czona jezeli w masie reakcyjnej nie pozostaje srodek utleniajacy.

Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku moze byc (Stosowany w kazdej dogodnej postaci, takiej jak ciecz do emulgowania lub koncentrat do emul¬ gowania, ciecz, zwilzadny proszek, proszek, gra¬ nulki itp. 99 4823 4 Srodek w poistaci ^^060111^^1 do amtuiLgowanda rozciencza sie woda i stosuje w dawkach zawie- zawiera zwykle 10—*90% wagowych substancji rajacych 0,06 do okolo 0,9 g aktywnego skladinika czynnej, 1—15% wagowych emulgatora oraz na m2. 3—90% wagowych rozpuszczalnika). Koncentrat Tablica I Numer zwiazku i 1 2 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 - 24 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 l 48 49 50 51 52 53 54 1 55 1 R 2 1 -CtH5 -C,H, —C,Hs -C,H, n—C,H, n—C.H, -C,H, -C,H, n—C,H7 n—C,H7 -C,H5 n—C,H7 n—C,H7 -C.H, -C,Hf —CH,—CH=CH, n—C,Ht—Cl n—C,He—Cl —CH-CHO—C,H, n—C,H,—Cl —n—C,H,—Cl —n—C,Ht—Cl —n—C.H,—Cl -n-C,H,-Cl —n—C,H,—Cl —n—C,H,—Cl —n—C,Hf—Cl —n—C4He izo—C4H, IIrz.—CA —n—C,He—Cl —CH,—CHC1—CH,C1 —CH(CH,C1), -n-C,H7 -C,H, —n—C4H, -C,H, izo—CaH7 -C,H, —n—C*H7 -C.H, —n—C,H7 —CHf izo—C,H7 —n—C4H, izo—C4H9 —n—C,Ht—Cl —CH,—CHC1—CH,C1 izo—C,H7 —n—C4H, izo—C4H, IIrz.—C4H, —n—C,H,—Cl —CH,—CHC1—CH,C1 —n—C,H7 | Znaczenie podstawników 1 R. 1 3 1 n—C,H7 izo—C*H, n—C,H7 izo—C4H, 1 n—C4H, n—C4Hf wzór 2 | wzór 2 1 n—C,H7 n—C,H7 —CH,—CH=CH, —C,H, -C,H, —CH,—CH=CH, —CH, —CH,—CH=CH, -C,H, n-^C,H7 n—C,H7 —CH, -W -n-C,H7 -C,H§ izo—C,H7 -n-C4H, izo—C4H, -CH, —CH, —CH, —CH, —CH, —CH, —CH, izo—C,H7 —n—C4Ht izo—C,H7 —n—C,H7 -n-C,H7 -C,H, 1 izo—C4H9 izo—C4H9 izo—C,H7 -C,H, -C,H, -C,H, -C,H, —C,H, -C.H, —n—C,H7 —n—C,H7 —n—C,H7 —n—C,H7 —n—C,H7 —n—C,H7 1 —C,Hs | wzoru 1 1 R. 4 1 n—C,H7 izo—C4H, n—C,H7 izo—C4H, -C,H, -C.H, -C.H, -C,H, n—C,H7 n—C,H7 CH,—CH,—CH, -C,H, wzór 2 —CH,—CH=CH, —CH(CH,)—C=CH —CH,—CH=CH, —C,H, n—C,H7 n—C,H7 wzór 2 -C,H, —n-^C,H7 —n—C4H, izo—C,H7 —n—C4Ht izo—C4H9 wzór 2 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 izo—C,H7 —n—C4H, izo—C,H7 izo—C4H, izo—C,H, izo—C4H, -C,H, izo—C,H7 -n-C4H, wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 wzór 3 | 1 n 2 2 Stala fizyczna nS lub °C * 1,4834 1,4718 1,4574 1,4834 1,4847 1,4657 1,4911 1,5122 1,4842 1,4652 1,5015 1,4888 1,5099 1,5144 1,5147 zólty olej 1,5107 1,5032 1,5082 82—90 1,5107 1,5032 1,5019 1,5065 1,4986 1,4977 1,5250 1,5088 68,5—74,0°C 1,5122 1,5272 ciastowate cialo stale 1,5346 1,4901 1,4861 1,4821 1,4839 1,4840 1,4829 1,4791 1,4801 1,4828 1,5130 1,5062 1,5040 1,5049 1,5168 1,5288 1,5063 1,5009 1,5035 1,5042 1,5142 1,5255 1,5068 1W 482 Srodek w postaci granulek zawiera zwykle 0,5—25°/o wagowych aktywnego skladnika oraz 7i5—99,5% wagowych mosnlika jak nip. glinka atta- pulgitowa. Granulki stosuje sie w jakikolwiek do¬ godny sposób, przy dawkach aktywnego skladni- ka wynoszacych 0,06 do okolo 0,9 g na im2.

Srodek wedlug wynalazku ma korzystne wla¬ sciwosci ograniczania nozwoju róznych gatunków roslin.

Srodek chwastobójczy jako substancje, czynna zawiera przykladowo nastepujace zwiazki o wzo¬ rze 1 ujete w tablicy I.

Jak podano, zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku posiadaja ko¬ rzystniejsze wlasciwosci niz znane tiokarbaminia- ny. W tablicy II pirzedistawiioino porównanie dzia¬ lania N chwastobójczego róznych sulfoitlenków kar- bamoilu ze znanymi tiokarbaminianami. Jak wska¬ zuja wyniki przedstawione w tablicy II, srodek wedlug wynalazku wykazuje znacznie silniejsze dizialanie, zwlai&zcza w przypadku gorczycy i szczawiu kedzierzawego', a wiec chwastów szeiro* kolistnych.

Tablica II Zwiazek aktywny Dzialanie chwastobójcze przed wzejsciemprzy dawce 0,22 g/m, CG FT WG RO PW MD CD Srednio % Próba porów¬ nawcza dwupropylotiokarbaminian S-etylu (znany herbicyd) sulfotlenek dwupropylotiokarba- minianu S-etylu (zwiazek 1) butyloetylotiokarbaminian S-propylu (znany herbicyd) sulfotlenek butyloetylotiokarba- minianu S-propylu (zwiazek 5) cykloheksyloetylotiokarbaminian S-etylu (znany herbicyd) sulfotlenek cykloheksyloetylotio- karbaminianu S-etylu (zwiazek 7) dwupropylotiokarbaminian S-propylu (znany herbicyd) sulfotlenek dwupropylotiokarba- minianu S-propylu (zwiazek 9) dwuizobutylotiokarbaminian S-etylu (znany herbicyd) sulfotlenek dwuizobutylotiokarba- minianu S-etylu (zwiazek 2) 99 100 100 100 100 99 100 90 100 100 100 97 100 100 100 80 100 95 brak danych 0 100 1 100 99 100 75 100 60 100 100 97 100 97 100 95 100 100 99 100 100 100 100 100 97 100 100 100 97 100 90 o 97 40 98 80 90 0 100 100 0 100 | 71 99 97 58 99 76 99,7 65 97 CG — palusznik krwawy WG — chwastnica jednostronna FT — wlosnica ' RO — owies purpurowy 1, 2, 5, 7, 9 — numery zwiazków podane wedlug tablicy 1 PW — szarlat MD — gorczyca CD — szczaw kedzierzawy Przyklad I. Srodek w postaci koncentratu do1 emulgowania zawiera 78,65*/o wagowych soiikfo- tlenfcu dwuipropyflotiokaribamiManu Snetylu (zwia¬ zek o numerze 1), 6,21°/t wagowych emulgatora takiego jak produkt handlowy zawierajacy dode- cyfloibenzenosulifonian wapnia zmieszany z oksy- etylowanymi aflkilofenolaimi oraz 15fi&h wagowych ksylenu jako rozpuszczalnika.

Przyklad II. Srodek w postaci koncentratu do emulgowania zawiera ll,04°/# wagowych sulfo- tlenfcu dwuproipyilotiokairbamainiianu S-etylu, 6,30a/o wagowych emuligaitara z przykladu I otraa B2,6fli/o wagowych ksylenu jako rozpuiszczalLnika.

Przyklad III. Sirodek w ipostaci koncentratu do emulgowania zawiera 81,12^/t wagowych zwiaz¬ ku 3 z tablicy I, 6,419/t wagowych emulgatora z przykladu I oraz 12,47°/« wagowych dioksanu ja- 55 ko rozpuszczalnika. Srodek sporzadzony wedlug (przykladów I—HI rozciencza sie woda i stosuge przy dawce substancji czynnej 0,06 do okolo 0,9 g/tm*.

Pirzyklad IV. Srodek w (postaci granulek oo zawiera 10,57*/o wagowych sulfotlenku dwuipropy- lotiolkadoiaimindanu S-etylu oraz 89,43Vs wagowych glinki attapulgitowej. Granulki stosuje sie w ja¬ kikolwiek dogodny sposób przy dawce substancji czynnej 0,06 do okolo 0,9 g/m*. 65 Próbe chwastobójczego dzialania srodka wedlug7 09482 8 wynalazku przed wzejsciem roslin przeprowadza sie w ten siposób, ze na wadze analitycznej od¬ waza sie 20 mg substancji czynnej srodka umiesz¬ czonej na kawalku celowano. Celofan wraz z za¬ wartoscia umieszcza sie w butli o pojemnosci ml ii doidaje sie 3 ani. acetonu zawierajacego l°/« prepairatu Twenn 20 w celu rozpuszczenia substancji. Jezeli nie jest ona /rozpuszczalna w a- cetaniLe, stosuje sie inny rozpuszczalnik, taki jak woda^ alkohol lub dwumetyloformamid. Dwurnie- tyloformairnid stosuje sie w ilosci 0,5 ml lulb mniejszej, a nastepnie dodaje sie inny rozpusz- czalndlk, tak aby objetosc roztworu wynosila 3 ml.

W drugim dniu po zasadzeniu nasion w malych plaskich miskach ze styropianu zawierajacych zie^ imie, spryskuje sie ja równomiernie srodkiem chwastobójczym. Spryskiwanie przeprowadza sie rozpylaczem Devilbissa nr 152 za pomoca sprezo¬ nego powietrza pod cisnieniem 0,35 atm. Srodek chwastobójczy stosuje sie w itasci 043 l/m2, a ilosc substancji czynnej srodka wynosi 0,89 g/Im2.

W dniu poprzedzajacym spryskiwanie miski ze styropianu o dlugosci 18 cm, szerokosci 13 cm i glebokosci 7 cm napelnia sie do wysokosci 5 cm ziemia gliniasto-ptiaszczysta. Nasiona siedmiu róz¬ nych gatunków chwa!stów sadzi sie w osobnych rzedach w poprzek szerokosci miski, po jednym gaitiunku w kaizdyrn rzedzie. Nasiona potarywa sie ziemia, talk aby znajdowaly sie na glebokosci 1,25 cm. Stosuje sie nastepujace nasiona: palu&znik krwawy taraa glanca), chwastnica jednostronna (Echdno- chloa cruagalli), owies purpurowy (Avena sativa), szkarlat (Aimarainttus retroflexus), gorczyca indian¬ ska (Brassica juncea) i szczaw kedzierzawy mex crispus). Sadzi sie taka ilosc nasion, aby po ich wzejisciiu ilosc siewek w rzedzie wynosila —50, zaleznie od wielkosci roslin.

Po spryskaniu rosliny umieszcza sie w cieplarni w temperaturze 21—i29,5°C i podlewa sie przez zraszanie. Po dwóch tygodniach sprawdza sie sto¬ pien uszikodzenia luib ograniczenia rozwoju roslin, porównujac je z niespryskiwanymi iroslinaimi kon¬ trolnymi, zasadzonymi w tym samym czasie. Notu¬ je sde 0—100^/a uszkodzenia kazdego gaturiku ro¬ slin, iprzy czym 0Vo oznacza brak uszkodzenia, zas 100*/o — calkowite zniszczenie.

'Próbe chwastobójczego dzialania po wzejsciu ro¬ slin przeprowadza sie w ten sam sposób. Nasiona szesciu gatunków roslin: paluszniika krwawego, chwastnicy jednostronnej, owsa purpurowego, gor¬ czycy, szczawiu kedzierzawego i fasoli zwyklej (Phaseolus vu(Lgarisi) sadzi sie w miskach ze sty¬ ropianu o wyzej podanych wymiarach. Miski u- imileszcza sie w cieplarni w temperaturze 21—29,5°C i podlewa codziennie zraszaczem. Po uplywie ^14 dni od zasadzenia, gdy pierwsze listki fasoli sa juz prawie calkowicie rozwiniete, a pierwsze listki trójdzielne zaczynaja sie ksztaltowac, rosli¬ ny spryskuje sie roztworem otrzymanym przez rozpuszczenie 20 mg substancji czynnej chwasto¬ bójczo w 5 ml acetonu zawierajacego lf/o prepa¬ ratu Tween 20 i dodanie 5 ml wody. Do spryski¬ wania uzywa sie rozpylacza Devilbissa nr 152 pod cisnieniem 0?35 atm. Srodek stosuje sie. w ilosci 0,44 l/mf, a ilosc substancji czynnej wynosi 0,89 g/m2.

Stopien uszkodzenia odbiteza sie po 14 dniach od spryskiwania w taki sam sposób, jak w po¬ przedniej próbie.

Tablica III 40 45 50 55 60 05 I Substancja czynna srodka (numer zwiazku) i : 1 2 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 31 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44' 45 46 47 48 50 51 52 53 54 [ % uszkodzenia przy dawce 0,89 g/m, przed wzejsciem 2 99,7 74 0 99 99 0 0 95 98 90 99,9 99,7 100 88 39 0 81 90 ' 44 67 81 90 87 92 99 97 91 60 58 47 46 91 96 95 94 98 99 93 99 100 64 99 97 91 71 63 81 82 73 63 95 | po wzejsciu 1 * 63 33 71 64 43 50 47 49 78 75 85 62 23 57 84 1 20 1 67 57 84 70 47 28 64 74 52 60 53 0 83 76 82 74 84 73 78 71 79 27 66 78 67 61 65 68 63 779*481 Wyniki dzialania chwastobójczego zestawiono w tablicy III i IV, przy czym przy badaniu dziala¬ nia •chwastobójczego przed wzejsciem wynnlk w tablliicy jest srednia dla siedmiu gatunków roslin, a przy badaniu dzialania chwastobójczego po wzej- sciu wynik w tablicy jest sredintia dla szesciu ga¬ tunków roslin.

Tablica IV Substancje czynne srodka (numer zwiazku) 2 3 4 7 32 33 48 54 % uszkodzenia przy dawce 2,2 g/m, | przed wzejsciem 56 19 13 0 3 0 0 0 0 po wzejsciu I — — — — 18 | Zastrzezenda pa tentów-e 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze ja¬ ko substancje czynna zawiera nowy zwiazek o wzorze 1, w którym^ n oznacza 1 lub 2, R oznaicza nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcoalkilowa, aikoksyalkenylowa lub alkenylowa, a Ri i Ra sa takie same lub rózne i oznaczaja nizsza grupe alkilowa, grupe cykloalkilowa, alkilocykloalkilowa, alkenylowa luib alkinylowa. 2. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza gruipe —C2H5, Rj i R2 oznaczaja grupy n-^CsHy, a n oznacza 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza gruipe —C2H5, H± i R2 oznaczaja gruipy izo—C4H9, a ,n oznacza 2. 4. Srodek wedlug zastirz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —C2H5, Ri i R2 oznaczaja grupy n—C3H7, a n oznacza 2. • . Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza gruipe —CaH5, Rj d R2 oznaczaja grupy izo—C4H9, a >n oznacza 1. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe m—C3H7, Ri oznacza grupe a n oznacza' 1. 7. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe n—C3H7, Ri oznacza grupe n-^C4H9, R2 oznacza grupe —C2H5, a n oznacza 2. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —C^H.$, B+ ozna¬ cza grupe o wzorze 2, R2 oznacza grupe —C2H5l a n oznacza 2, 45 50 55 9* Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym^R oznacza gruipe —C2H5, Rj ozna¬ cza grupe o wzorze 2, R2 oznacza grupe —€£!& a n oznacza 1.

. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe nr—C3H7, Ri i Ra oznaczaja gruipy n^-C£L7, a in oznacza 1. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którymi R oznacza grupa n-^C^, I^dR, oznaczaja grupy ,n—C3H7, a n oznacza 2. 12. Srodek wedlug izastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, *w którymi R oznacza girupe —C2H5, B^ ozna¬ cza giruipe -nCH^-^CH=CH2, Ra oznacza grupe —CHar^CHa—CHs, a ji oznacza 1. 13. Srodek wedihKg zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którylm R oznacza grupe n—C^H?, R+ i Ra oznaczaja gruipy —Cj^, a n oznacza 1. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ozo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe to-^Cgl7, B^ o- znaicza grupe —C2H5, Ra oznacza grupe o wzorze 2, a n oznacza 1.

. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza gruipe o -^CjH, Ri i Rj oznaczaja grupe —CHa—CH=CHj, a cza 1. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —C1H5, Rt oznacza gruipe ^CH3, Ra oznacza gnaflpe. -hCH(CH3)^C=CH, a n oznacza 1. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje Czynna zawiera zwiazek o wzo- mza 1, w 'którym R oznacza grupe —CH2—CH^CHj, Ri i R2 oznaczaja grupy —CH2—CH=CH2, a n oznacza 2. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w fctóryim R oznacza grupe n—<^H(r- i R2 oznaczaja grujpy —C2H5, a n oznacza 1. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe nH-C^H^—Cl, Ri i R2 oznaczaja gnflpy n^<^H7, a n oznacza 1.

. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —CH=CHO— —C2H5, Ri i Rj oznaczaja grupy n—CjH7, a n oznacza 1. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe n—C^Ha-^Cl, Ri oznacza grupe —CH3, Ra oznacza grape o wzorze 2, a n oznaciza 1. 22. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —n—CjH^-^O, Ri a Rj oznaczaja gruipy —C2H5, a n oznacza 1. 23. Srodek wedlug izastrz. 1, znamienny tym, zeW 482 11 12 jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe -^n—C^g—Cl, Ri i Rj oznaczaja grupy —C3H7, a n oznacza 1. £4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna -zawiera zwiazek o wzo- ¦ rze 1, w którym R oznacza grupe —n—CzHe—Cl, Ri oznacza grupe —C2H5, R2 oznacza grupe —n—C4H9, a n oznacza' 1.

. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje, czynna zawiera zwiazek o wzo- 10 rze 1, w którym R oznacza grupe -^n—C^Hg—O, Rt oznacza grupe n—CjHt, R2 oznacza grulpe izo^HCaHy, a m oznacza1 1. 06. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo- w rze 1, w którym R oznacza grupe —in—C3H6—Cl, Ri i Rj oznaczaja grupy n—C4H9, a n oznacza 1. 27. Srodek wediug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —ni—C^Hg—OH, * Ri i Rj oznaczaja girupy dzo-C4H9, a n oznacza 1. 28. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w (którym R oznacza grupe —n^-CsHj—Cl, Ri oznacza grupe —C3H5, R2 oznacza grupe o wzo- » rze 2, a n oznacza 1. 29. Srodek wedlug zastaz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w totóryim R oznacza grupe —n—C4H9, Ri oznacza grupe —CH3, Rj oznacza grupe o wzorze 3, » a n oznacza 1.

. Srodek wedlug zasftrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —izo—C4H9, Ri oznacza grupe —CHz, R2 oznacza grupe o wzorze » 3, a n oznacza 1. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w -kitórym R oznacza grupe —IIrz.—C4H9, Rt osnacza grupe —CH3, Rj oznacza grupe o wzo- « rze 3, a n oznacza 1. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —n—C^Hg—Cl, Ri oznacza grupe —CH3, Rj oznacza grupe o wzo- u rze 3, a m oznacza 1. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —CH^-CHCl— —CH^Cl, Ri oznacza gnupe —CH3, Rj oznacza gru- *> ipe o wzorze 3, a n oznacza 1. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w 'którym R oznacza grupe —CHCCH^fo, Ri oznacza grupe —CH3, R2 oznacza grupe o wzo- w rze 3, a n oznacza 1.

. Srodek wedlug zafitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe ^n—C3H7, Ri i Rj oznaczaja grupy -^izc~C3H7, a n oznacza 1. •• 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —C2H5, Rt i R2 oznaczaja grupy —n—C4H5, a n oznacza 1. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze • jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —in-—C4H9, Ri i R2 oznaczaja gru|py —dzo—CsHy, a n oznacza 1. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w 'którym R oznacza grupe —C2H5, Ri ozna¬ cza grupe n—C3H7, R2 oznacza grupe izo—C4H9, a n oznacza 1. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe -^izo—C4H7, Ri oznacza grupe -^n—CjHy, R2 oznacza grupe —4zo— —C^Hg, a n oznacza 1. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym. ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —C2H5, Ri ozna¬ cza grulpe —C2H5, R2 oznacza, grupe —izo—C4H9, a n oznacza 1. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w kjtórym R oznacza gruipe —n—C3H7, Ri oznacza grupe —dzo—C4Hg, R2 oznacza grupe —C2H5, a n oznacza 1. 42. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo- irze 1, w którym R oznacza grupe —C2H5, Ri ozna¬ cza grupe —izo^-C4H9, R2 oznacza grupe —iiao— —CaHy, a n oznacza 1. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —n—C3H7, Ri oznacza grupe —izo—OHy, R2 oznacza grupe —ni—C4H9, a n oznacza 1. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grulpe —CH3, Ri ozna¬ cza grupe —C2H5* R2 oznacza grupe o wzorze 3, a n oznacza 1. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —dzo—C£l7t Ri oznacza grupe —C2H5, R2 oznacza grupe o wzorze 3, a n oznacza 1. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo rze 1, w którymi R oznacza grupe —n—C4H9, Ri oznacza grupe —C2H5, Rj oznacza grupe o wzo¬ rze 3, a n oznacza 1. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo<- rze 1, w którym R oznacza grupe —izo—C4H9, RA oznacza grupe —C^Hg, R2 oznacza grupe o wzorze 3, a n oznacza 1. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwdazek o wzo- Tze 1, w którym R oznacza grupe —n—CsHg—Cl, Ri oznacza grupe —C2H5, R2 oznacza grupe o wzo¬ rze 3, a in oznacza 1. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —CH2—CHC1— —CH2C1, Rt oznacza grupe —C2H5, R2 oznacza grupe o wzorze 3, a n oznacza 1. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo-M481 13 arze 1, w itotóryim R oznacza gruipe -^izo—CgH7, R* oznacza grape —n^C^y, R2 oznacza grupe o wzo¬ rze 3, a n oznacza 1. 51. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza gimpe —n—C4H9, Ri oznacza gruipe —n—C3H7, R2 oznacza grupe o wzo¬ rze 3, a n oznacza 1. i52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznaicza gruipe -Hiizo—C4H9, Ri oznacza gruipe —-n—CaHy, R2 oznacza gruipe o wzo¬ rze 3, a n oznacza 1. 53. Srodelk wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czyinna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którymi R oznacza —Ujrz-^^Hg, Ri ozna- IB 14 cza grupe —-n—C3H7, R2 oznacza grupe o wzorze 3, a n oznacza 1. 54. Srodek wedlug za&trz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czyinna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza gruipe —n—C^Hfl-^Cl, Ri oznacza grupe —m—C£I>j, R2 oznacza gruipe o wzorze 3, a n oznaicza 1. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza gruipe —CH2—CHO^- —CH^Cl, Ri oznacza gru|pe —n^C^, R2 oznacza gruipe o wzorze 3, a n oznacza 1. 56. Srodek wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czyinna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe —n^-C3H7, Ri oznacza grupe —C2H5, Rj oznacza grupe o wzorze 3, ai n oznacza 1. 8 A R-SfO^-C-N / *t N2óri -<£> mór 2 -ch2-(s> MzOr3 R-S-C-N <*¦