PL97554B1 - Srodek analityczny do wykrywania i oznaczania nadtlenkow i substancji dzialajacych nadtlenkowo - Google Patents
Srodek analityczny do wykrywania i oznaczania nadtlenkow i substancji dzialajacych nadtlenkowo Download PDFInfo
- Publication number
- PL97554B1 PL97554B1 PL1975185741A PL18574175A PL97554B1 PL 97554 B1 PL97554 B1 PL 97554B1 PL 1975185741 A PL1975185741 A PL 1975185741A PL 18574175 A PL18574175 A PL 18574175A PL 97554 B1 PL97554 B1 PL 97554B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- green
- detection
- color
- determination
- tolidine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/26—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving oxidoreductase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/26—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving oxidoreductase
- C12Q1/28—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving oxidoreductase involving peroxidase
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
- G01N31/228—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q2326/00—Chromogens for determinations of oxidoreductase enzymes
- C12Q2326/10—Benzidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q2326/00—Chromogens for determinations of oxidoreductase enzymes
- C12Q2326/10—Benzidines
- C12Q2326/12—3,3',5,5'-Tetramethylbenzidine, i.e. TMB
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/805—Test papers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10S436/807—Apparatus included in process claim, e.g. physical support structures
- Y10S436/81—Tube, bottle, or dipstick
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/14—Heterocyclic carbon compound [i.e., O, S, N, Se, Te, as only ring hetero atom]
- Y10T436/142222—Hetero-O [e.g., ascorbic acid, etc.]
- Y10T436/143333—Saccharide [e.g., DNA, etc.]
- Y10T436/144444—Glucose
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/206664—Ozone or peroxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek analitycz¬ ny do wykrywania i oznaczania nadtlenków i sub¬ stancji dzialajacych nadtlenkowo.Reakcja nadtlenku wodoru ze wzkaznikami u- tleniania katalizowana peroksydaza lub substan¬ cjami dzialajacymi nadtlenkowo, prowadzaca do zwiazków barwnych, odgrywa w chemii anali¬ tycznej szczególna role, poniewaz poza wykrywa¬ niem nadtlenku wodoru i peroksydaz pozwala o- na takze na oznaczenie szeregu substancji, które z tlenem i oksydaza reaguja tworzac nadtlenek wodoru. Nizej wyliczono przykladowo niektóre z tych substancji a w nawiasach im odpowiadaja¬ ce oksydazy: glikoza (oksydaza glikozowa), galak- toza (oksydaza galaktozowa), L-aminokwas (oksy¬ daza Lr-aminokwasowa), cholesterol (oksydaza cho¬ lesterolowa) i kwas moczowy (oksydaza moczano¬ wa). Przede wszystkim sa to substancje, których wykrywanie i oznaczanie ma wazne znaczenie w diagnostyce medycznej i w chemii srodków spo¬ zywczych.Jako reakcja wykrywajaca peroksydazy nada¬ je sie ta metoda zwlaszcza przy oznaczaniu hemo¬ globiny, przy czym zamiast nadtlenku wodoru ja¬ ko utleniacz mozna stosowac wodoronadtlenki or¬ ganiczne.Ze wzgledu na swe wielkie znaczenie w szyb¬ kosciowej diagnostyce medycznej sa dla prawie wszystkich wyzej wymienionych reakcji opisane srodki analityczne, które umozliwiaja jakosciowe Z» i ilosciowe oznaczanie poszczególnych skladników reakcji. Stosuje sie przy tym nasaczalne nosniki lub filmy, które zawieraja wszystkie odczynniki i w których po zetknieciu z ciecza badana zachodzi reakcja barwna, o ile obecna jest w niej substan¬ cja poszukiwana. Utworzona barwe ocenia sie za pomoca porównawczych tablic barwnych lub na fotometrach remisyjnych tak, ze mozna wniosko¬ wac o stezeniu substancji reagujacych.Jako wskazniki utleniania dla tych srodków a- nalitycznych zalecano w literaturze fachowej i patentach szereg zwiazków, jednak tylko kilka z nich zyskalo uznanie w praktyce. Chodzi przy tym prawie wylacznie o zwiazki z szeregu benzydy- nowego i to zwlaszcza o o-tolidyne. Pomimo sze¬ rokiego rozpowszechnienia tego wskaznika i jego niewatpliwych zalet w porównaniu z innymi zna¬ nymi wskaznikami ma o-tolidyna jednak takze wady. Jedna z nich jest to, ze substancja ta w recepturach dla srodków analitycznych nie zaw¬ sze jest optymalnie trwala, co przy dluzszym skla¬ dowaniu moze prowadzic do niepozadanych zmian barwy i obnizen stopnia czulosci. Inna wada jest powstajacy w reakcji ze wskaznikiem, niezbyt trwaly niebieskozielony kation rodnika, który w warunkach dalszego utleniania przechodzi stosun¬ kowo latwo brunatna chinodwuimine. Barwy reakcyjne wskutek ubocznego brunatnego zabar¬ wienia maja zatem czesciowo brudny wyglad, przy tym ^mieniaja sie one szybko a stad tez prze- 97 55497 554 3 waznie juz w chwile po zaleconym okresie od¬ czytu nie daja sie prawidlowo ocenic. Jest to za¬ sadnicza wada w analizach seryjnych i dla do¬ kumentacji. Wprawdzie kation rodnika mozna w pewnym zakresie stabilizowac anionowymi srodka¬ mi zwilzajacymi, jednakze nie daja sie one sto¬ sowac w kazdym przypadku, poniewaz moga dzia¬ lac destabilizujaco na oksydazy w reakcji pier¬ wotnej.Stwierdzono, ze próbniki szybkosciowe powyz¬ szego rodzaju, daja trwalsze i stabilniejsze rodni¬ ki barwne^ gdy zamiast o-tolidyny stosuje sie 3,3' S^-czteroalkilobenzydyny o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Rj, R2, R3 i R4 stanowia jednakowe lub rózne podstawniki i oznaczaja prostolancuchowe lub rozgalezione niz¬ sze rodniki alkilowe o 1—6, korzystnie o 1—4 a- tomach wegla.Oczekiwana na podstawie struktury, zasadnicza przydatnosc 3,3',5,5'-czterometylobenzydyny do wykrywania krwi utajonej w moczu i stolcu jest opisana w publikacji V.. R. Holland'a i wspólpra¬ cowników, przy czym jako zalete w porównaniu z tolidyna podkresla sie nizsza rakotwórczosc. Nie¬ oczekiwanie wieksza trwalosc aminy i kationu jej rodnika w srodku analitycznym nie zostala jed¬ nak przez Holland'a opisana, poniewaz nie prze¬ prowadzil on odpowiednich badan. Do takich ba¬ dan nie bylo zreszta bodzca, gdyz uzytkownicy te- - go typu srodków analitycznych nie manipuluja bezposrednio odczynnikami, a tym samym problem rakotwórczosci nie odgrywa przy tym praktycznie zadnej roli.Zwiazki o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku sa "takze wspomniane (kanadyjski opis patentowy nr 818 344) dla przypadku srodków a- nalitycznych do wykrywania halogenków wzgled¬ nie pseudohalogenków w plynach ustrojowych. Te srodki analityczne zawieraja dodatkowo zwiazki miedzi (II), które reaguja z halogenkami tworzac halogenki miedzi (I) i wolne chlorowce, a te ostat¬ nie natomiast utleniaja zwiazki benzydynowe. U- tlenianie to prowadzi oczywiscie do takich samych barwnych kationów rodnikowych jak katalizowane peroksydaza utlenianie wodoronadtlenkami. We wspomnianym opisie patentowym z licznych, za¬ strzezonych pochodnych benzydyny wyrózniono o- tolidyne (3,3'-dwumetylobenzydyne), z czego mozna wnioskowac, ze czteroalkilobenzydyny sa -mniej odpowiednie dla próbników szybkosciowych.Wieksza trwalosc zwiazków o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku i ich kationów rodnikowych jest nadto o tyle zaskakujaca, ze raczej nalezaloby oczekiwac podwyzszonej zdolnosci do utleniania a tym samym dalszej reakcji do brunatnej chino- nodwuiminy, niz wplywu dodatkowych grup alki¬ lowych na cisnienie gazu elektronowego.Srodek analityczny wedlug wynalazku zawiera jako wskaznik utleniania 3,3',5,5'-czteroalkiloben- zydyne o ogólnym wzorze przedstawionym na ry¬ sunku, w którym R1? R2, R3 i R4 stanowia jedna¬ kowe lub rózne podstawniki i oznaczaja proste lub rozgalezione nizsze rodniki alkilowe o 1—6, korzystnie o 1—4 atomach wegla.Wedlug wynalazku mozna czteroalkilobenzydyny 4 stosowac we wszystkich tych przypadkach, w któ¬ rych dotychczas stosowano o-tolidyne, przy czym znane receptury ewentualnie mozna nieco zmody¬ fikowac. Stosowane w- celu stabilizacji zabarwie- nia, anionowe zwilzacze mozna ewentualnie zasta¬ pic mniej aktywnymi lub zaniechac ich wprowa¬ dzania. I tak, np. mozna czteroalkilobenzydyny stosowac w bibulach probierczych do wykrywania glikozy w moczu, cholesterolu w Osoczu, nadtlen¬ ku wodoru w mleku, albo stosowac w filmach probierczych do oznaczania glikozy w krwi i o- soczu i w wielu srodkach analitycznych. Wszyst¬ kie te srodki analityczne wyrózniaja sie. tym, ze reakcje barwne sa bardziej swiecace, trwalsze a niekiedy latwiej dajace sie stopniowac niz w przy¬ padku stosowania o-tolidyny, poniewaz niebiesko- zielone do zielonych zabarwienia kationów rodni¬ kowych czteroalkilobenzydyn nie sa zabrudzone o- becnoscia brunatnych chinonodwuimin.W przypadkach srodków analitycznych, opisa¬ nych w nizej podanych przykladach ujawniaja sie szczególnie wlasciwosci czteroalkilobenzydyn sto¬ sowanych wedlug wynalazku, przy czym poszcze¬ gólni przedstawiciele tej grupy zwiazków moga wykazywac jeszcze bardziej korzystne dzialanie.I tak np. pojawia sie podwyzszona trwalosc czte¬ roalkilobenzydyn o wzorze przedstawionym na ry¬ sunku, w porównaniu z o-tolidyna, zwlaszcza pod¬ czas skladowania bibul probierczych do wykrywa¬ nia krwi w moczu. Podwyzszona stabilnosc katio¬ nów rodnikowych prowadzi w przypadku filmów probierczych do tego, ze pomiar mozna prowa¬ dzic w stosunkowo dlugim okresie czasu.Zastosowanie czteroetylobenzydyny w próbach oznaczania glukozy w moczu na bibule probierczej pozwala na otrzymanie prawie niezmienionej przez dlugi okres czasu barwy reakcji, co ma szczegól¬ nie istotne znaczenie w przypadkach akcji wczes¬ nego rozpoznawania, w której osobnicy badan wy¬ sylaja- uzytkowane tasmy probiercze do centralne¬ go osrodka analitycznego.Sposoby wytwarzania zwiazków o wzorze przed¬ stawionym na rysunku sa znane, jednak dotych¬ czas sa blizej scharakteryzowane zaledwie 3,3% ,5'-czterometylobenzydyna [V. R. Holland i wspólpracownicy, Tetrahedron 30, 3299—3302 (1974)] i 3,3^5,5'^zteroetylofoenzyidyna' [R. Stron i wspól¬ pracownicy, Angew. Chem. 69, 124—131 (1957)].Wytwarzanie czterometylobenzydyny wedlug wy¬ zej cytowanego V. R. Holland'-a i wspólpracowni¬ ków prowadzono w znany sposób przez redukcje pylem cynkowym . znanego 2,2', 6,6'-czterometylo- benzenu i nastepnego przegrupowania benzydyno- wego.Dotychczas, nieopisane zwiazki, a mianowicie 3,3'-dwumetylo-5,5'-dwuetylobenzydyne i 3,3', 5,5'- czteroizopropylobenzydyne mozna wytwarzac we¬ dlug; wyzej cytowanego sposobu, podanego przez Stroh'a i wspólpracowników, z o-tolidyny i ety¬ lenu lub z benzydyny i propylenu.Inne drogi postepowania, zasadniczo mozliwe równiez do przeprowadzenia dla jeszcze nieopisa¬ nych wyzszych pochodnych alkilowych sa naste¬ pujace: 40 45 50 55 6097 554 a) utlenianie 2,6-dwualkiloaniliny zelazicyjan- kiem metalu alkalicznego i[porównaj wyzej cyto¬ wany V. R. Holland] G. Schulz, Ber. dtsch. chem.Ges. 17, 476—78 (1884); E. Haselbach, Helv. chem.Acta 53, 1526^3 (1970)]; fo) utlenianie 2,6-dwualkiloaniliny tlenkiem sre¬ bra (II) [porównaj B. Ortiz i wspólpracownicy, J.Org. Chem. 37, 2748—50 (1972)]; c) redukcja 2,6-dwualkilonitrobenzenu wodor¬ kiem litowoglinowym [porównaj R. F. Nystróm i H. C. Brown, J. Amer. chem. Soc. 70, 3738—40 (1948)]; d) reakcja soli 2,6-dwualkilobenzenodwuazonio- wych z amoniakalnym roztworem miedzi (I) [po¬ równaj D. V'orlander i F. Mayer, Liebigs Ann.Chem. 320, 122^144 (1902)].Dalsza redukcja otrzymanych w ten sposób azo- benzenów do hydrazobenzenów i ich (niekiedy równoczesne) przegrupowanie benzydynowe naste¬ puje w znany sposób (np. Houben-Weyl X/2, 705- 724 i X/l, 839^848).Sposób wytwarzania 3,3'-dwu!metylo-5,5'-dwuety- lobenzydyny i 3,3', 5,5'-czteroizopropylobenzydyny wedlug wynalazku polega na przegrupowaniu od¬ powiedniego zwiazku hydrazoben^enowego, albo na kondensacji o-tolidyny wzglednie benzydyny z etylenem wzglednie propylenem.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wyna¬ lazek.Przyklad I. Bibula probiercza do wykrywa¬ nia krwi w moczu Bibule filtracyjna (np. firmy Schleicher und Schiill nr 23SL) impregnuje sie kolejno podany¬ mi nizej roztworami 1 oraz 2 i suszy w tempera¬ turze 40°C.Roztwór 1 zawiera 1,2 molarny bufor cytrynianowy o 35,0 ml pH = 5,25 sól dwusodowa kwa'su etylemodwu- 0,1 g aminoczterooctowego sulfobursztynian dwuoktylosodowy 0,5 g 2,5-dwuwodóronadtlenek 2,5-dwu- metyloheksanu (okolo 70%) 1,6 g trójtmorfolid kwasu fosforowego 12,7 g etanol 30,0 ml woda destylowana, uzupelniajaca do 100,0 ml objetosci Roztwór 2 zawiera 3,3' 5,5'-Gztetfame'tylo!beinzydyina 0,3 g fenantrydyna 0,2 g toluen uzupelniajacy do objetosci 100,0 ml Otrzymuje sie biala bibule probiercza, która po zanurzeniu w moczu, zawierajacym krew, zabar¬ wia sie po uplywie 5—20 sekund na niebieskozielo- ino. Jesli erytrocyty isa nienaruszone, to bibula jest niebieskozielona pocetkowana. Jesli zaszla hemoliza, albo jesli w moczu znajduje sie wolna hemoglobina, to bibula barwi sie równomiernie na niebieskozielono. Wykrywalnosc wynosi okolo 5 e- rytrocytów w 1 mm8 lub odpowiadajaca ilosc he¬ moglobiny. Nizsza ilosc nienaruszonych erytrocy¬ tów moze w pewnych warunkach wywolywac jeszcze poszczególne niebieskozielone punkty na papierku próbnym. Wykrywalnosc mioglobiny od¬ powiada hemoglobinie.Po trzydniowym utrzymywaniu w temperaturze 60°C bibuly probiercze sa* lekko zóltawo zabar¬ wione, ich stopien czulosci pozostaje zasadniczo ta¬ ki sam, jedynie czas trwania reakcji przedluza sie do okolo 60—90 sekund. Bibula probiercza o iden¬ tycznym skladzie, lecz zawierajaca o-tolidyne za¬ miast czterometylobenzydyny, po identycznej ob¬ róbce cieplnej zabarwia sie zóltobrunatnie, a sto¬ pien czulosci wynosi okolo 20 erytrocytów w io 1 mm3.Bibuly o identycznym stopniu czulosci i takiej samej trwalosci, lecz jedynie reagujace nieco wol¬ niej i z czysto zielonym zabarwieniem, otrzymuj ej sie stosujac równomolowa ilosc 3,3', 5,5'-czteroety- lobenzydyny, 3,3,-dwumetylo-5,5'-dwuetylobenzy- dyny lub 3,3', 5,5'-czteroizopropylobenzydyny.Przyklad II. Bibula probiercza do wykrywa¬ nia krwi w moczu.Sulfabursztynian dwuoktylosodowy w receptu- rze podanej w przykladzie I zastepuje sie taka sa¬ ma iloscia lauroilosarkozyny albo calkowicie po-, mija sie srodek powierzchniowo czynny, otrzymu¬ jac w ten sposób bibule probiercza-, która wpraw¬ dzie wykazuje nieco nizszy stopien culosci niz bi- bula z przykladu I ale nadal jeszcze wykazuje wyzszy stopien czulosci niz odpowiednie bibuly, zawierajace o-tolidyne. Reakcje barwne z mo¬ czem, zawierajacym 50 zhemolizowanych erytrocy-- tów w 1 mm3, sa przedstawione w podanym nizej zestawieniu. czterometylobenzy- bez zwiizacza lauroilosarkozyna dyna lekko zielone zielone o-tolidyna lekko zielonobru- lekko brunatno- natne zielone Przyklad III. Bibula probiercza do wykry¬ wania glikozy w moczu.Bibule filtracyjna (np. firmy Schleicher und.Schul nr 597 NF) nasyca sie roztworami 1 oraz 2 40 o podanych nizej skladach i suszy w tempera¬ turze 50°C.Roztwór 1 zawiera: oksydaza glikozowa [70 U/mg] 222 mg peroksydaza [70 U/m§] 28 mg 45 bufor morfolinoetanosulfonianowy (pH 6, 1, 0m) 50 ml tartrazyna 80 mg poliwinylopirolidyna 300 mg woda destylowana uzupelniajaca do 50 objetosci. ¦ 100 ml Roztwór 2 zawiera 3,3'—5,5'-czterometylobenzydyna 600 mg etanol uzupelniajacy do objetosci 100 ml W indentyczny sposób wytwarza sie bibuly, 55 probiercze, które zawieraja równomolowa ilosc 3,3', 5,5'-czteroetylobenzydyny lub o-tolidyny. Za¬ barwienia reakcyjne tych bibul probierczych z moczem, zawierajacym glikoze, po uplywie 60— 120 sekund od zanurzenia sa przedstawione w po- 60 danym nizej zestawieniu. W przypadku czterome¬ tylobenzydyny zabarwienia te pozostaja stale w ciagu okolo 10—15 minut, podczas suszenia przyj¬ muja one nieco bardziej niebieskawy charakter a w tej postaci trwale utrzymuja sie w ciagu wie- 65 lu dni. Zabarwienia z czteroetylobenzydyna bled- /97 554 8 na podczas "suszenia nieznacznie nie zmieniajac zabarwienia a nastepnie sa trwale w ciagu dnia.Zabarwienia otrzymane za pomoca o-tolidyny juz po uplywie 5—10 minut zaczynaja zólknac i plo¬ wiec, a po suszeniu sa w ciagu 2—4 godzin w za¬ leznosci od stezenia glikozy calkowicie wyblakle lub lekko oliwkowobrunatne. mg % glikozy 0 50 100 250 500 1000 o-tolidyna zólte jasnozielone zielone niebieskozie- lone zielononie- bieskie oliwkowo- czarne czterometylo- benzydyna zólte jasnozielone niebieskozie- lone zielononie- bieskie niebie iko- czarne czarne cztroetylo- ben^ydyna zólte jasnozielone srednio- zielone zielone ciemno¬ zielone gleboko- zielone / 225 mg 175 mg 50 mg 35 150 mg 1300 mg 375- mg 40 100 ml.Bibuly probiercze, zawierajace równomolowa ilosc S^-tiwumetylo-SjS^dwuetyldbenzydyny, za¬ chowuja sie pod wzgledem charakterystyki i trwalosci zabarwien reakcyjnych praktycznie tak samo jak bibuly zawierajace czteroetylobenzydy- ne.Przyklad IV. Bibuly probiercze do wykrywa¬ nia nadtlenku wodoru Bibule- filtracyjna nasyca sie podanymi nizej roztworami 1 oraz 2 i suszy w temperaturze 40°C.Roztwór 1 zawiera dwuwodzian cytrynianu trójsodowego wodzian kwasu cytrynowego peroksydaza [70 U/mgJ alginian sodowy monolaurynian polioksyetylenosor- bitanu (Tween 20) kopolimer winylopirolidyny z octanem winylu woda destylowana uzupelniajaca do objetosci Roztwór 2 zawiera 3,3'—5,5'-czterometylobenzydyna 500 mg aceton uzupelniajacy do objetosci 100 ml.Tak sporzadzona bibula probiercza daje z nad¬ tlenkiem wodoru w roztworach wodnych, jak mle¬ ko, niebieskozielone zabarwienie reakcyjne przy stezeniach do ponizej 0,1 mg°/o.Przyklad V. Bibuly probiercze do wykrywa¬ nia cholesterolu i estrów cholesterolu w osoczu.Bibule filtracyjna (np. firmy Schleicher und Schiill nr 597 NF Ind.) nasyca sie roztworami 1 oraz 2 o podanych nizej skladach i suszy w tem¬ peraturze 40°C.Roztwór 1 zawiera: 1 molarny bufor cytrynianowy o pH=7 oksydaza cholesterolowa [60 U/mg] esteraza cholesterolowa [18 U/mg] peroksydaza [70 U/mg] woda destylowana uzupelniajaca do objetosci Roztwór 2 zawiera 3,3', 5,5'-czterometylobenzydyna polietylenooktylowy eter fenolu 2,0 0,1 0,25 0,05 100,00 0,28 0,5 ml g g g ml g g 50 60 (Triton X 100) chlorek metylenu uzupelniajacy do objetosci 100,0 ml.Z osoczem, zawierajacym cholesterol i/lub es¬ try cholesterolu, reaguja tak otrzymane bibuly probiercze dajac zielone odcienie Jbarw, których intensywnosc odpowiada stezeniu cholesterolu. Im odpowiadajace Ibibuly probiercze, zawierajace o- tolidyne zamiast czterometylobenzydyny, reaguja dajac równiez zielone odcienie barw, jednak o mniejszej intensywnosci.Przyklad VI. Filmy probiercze do oznaczania malych zawartosci glikozy w krwi lub w osoczu.Skladniki zawiesina octanopropionianu poliwinylo¬ wego (o nazwie handlowej Propiofan 70D) 45,0 g 1,85% roztwór alginianiu sodowego w 0,5 m buforze fosforanowym o pH =5,5 35,5 g nonylosiarczan sodowy rozpuszczony w 5,0 ml wody 0,75 g dksydaza glikozowa [62,7 U/mg] 1 rozpuszczone0,189 g peroksydaza [6,8,8 U/mg] J10 ml wody 0,235 g 3,3', 5,5'-czterometylobenzydyna rozpuszczona w 5 ml acetonu 0,68 g.Skladniki starannie miesza sie razem, folie po¬ wleka sie warstwa mieszaniny o grubosci 200 \i i suszy w ciagu 35 minut w temperaturze 60°C. Na- /kroplenie krwi, zawierajacej glikoze, i starcie jej po uplywie 1 minuty daje po uplywie dalszych 2 minut, przy zakresie 5—100 mg °/o glikozy, nie¬ bieskozielone zabarwienie reakcyjne o wzrastaja¬ cej intensywnosci, która mozna mierzyc za pomo¬ ca dostepnych w handlu fotometrów remisyjnych (np. o nazwie Reflomat). Podane nizej zestawie¬ nie ujmuje kinetyke rozwijania zabarwienia za pomoca 60 mg °/o glikozy w porównaniu z filmem probierczym, który zamiast czterometylobenzydy¬ ny zawiera 500 mg o-tolidyny. Jesli film probier¬ czy ogrzewa sie w ciagu 12 dni w temperaturze 50°C, to praktycznie nie stwierdza sie zadnej zmiany zabarwienia, w przeciwienstwie do tego film probierczy zawierajacy o-tolidyne jest wówczas bardzo isilnie zabarwiony zóltobrunatnie. czas (minuty) 1 i intensywnosc czterometylo¬ benzydyny (TMB) intensywnosc | o-tolidyny 88 73 2 1 3 1 5 1 10 87 68 85 64 84 60 85 67 Przyklad VII. Film probierczy do oznacza¬ nia normalnej i podwyzszonej zawartosci glikozy w krwi lub w osoczu.Wedlug przykladu VI wytwarza sie film pro¬ bierczy, który dodatkowo zawiera 0,050 g dwu- chlorowodorku 9-(7-aminopropylo)-3-aminokarba- zolu. Nakroplenie krwi, zawierajacej glikoze, i starcie jej po uplywie L minuty daje po uply¬ wie' dalszej minuty nastepuje zabarwienie reak¬ cyjne: 60 mgtyo glikozy — ochra, 120 mg % gliko¬ zy — oliwkowe 180 mg °/o glikozy — niebiesko¬ zielone z rosnaca glebia barwy.97 554 Zabarwienia te nie zmieniaja sie same podczas dwudniowego przechowywania na powietrzu w la¬ boratorium. W przypadku analogicznego filmu probierczego, zawierajacego 0,600 g o-tolidyny i 0,005 g dwuchlorowodorku 9-(7-aminopropylo)-3-a- minokarbazolu, zmieniaja sie niebieskozielone za¬ barwienia w kierunku zóltozielonych odcieni.Dlugoterminowa trwalosc zabarwienia spowodo¬ wanego 150 mg % glikozy, zmierzona za pomoca fotometru remisyjnego (o nazwie Reflomat), jest przedstawiona w podanym nizej zestawieniu: 1 czas (godziny) 1 czterometyloben- zydyna (TMB) | o-tolidyna 0 61 51 1 62 52 2 62 51 4 62 50 8 62 47 24 62 42 Jezeli ten film probierczy ogrzewa sie w cia¬ gu 12 dni w temperaturze 50°C, to praktycznie nie stwierdza sie zadnych zmian zabarwienia i mo¬ zliwa jest bezbledna ocena za pomoca barw po¬ równawczych. W przeciwienstwie do tego tasmy probiercze, zawierajace o-tolidyne, zmieniaja bar¬ io we na silnie zóltobrunatna, a porównanie ze skala barw nie jest juz mozliwe. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek analityczny do wykrywania i oznacza¬ nia nadtlenków i substancji dzialajacych nadtlen- kowo, znamienny tym, ze jako wskaznik utlenia¬ nia zawiera 3,3', 5,5'-czteroalkilobenzydyiny o wzo¬ rze przedstawionym na rysunku, w którym Rx, R2, R3 i R4 stanowia jednakowe lub rózne pod¬ stawniki i oznaczaja proste albo rozgalezione niz¬ sze rodniki alkilowe o 1—6, korzystnie o 1—4 a- tomach wegla, na nasaczalnym nosniku lub fil¬ mie i ewentualnie inne substancje pomcrcnicze.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wskaznik zawiera 3,3'-dwumetylo-5,5'-dwu- etylobenzydyne.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wskaznik zawiera 3,3', 5,5'-czteroizopropylo- benzydyne. PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2460903A DE2460903C3 (de) | 1974-12-21 | 1974-12-21 | Neue 3,3',5,5'-Tetraalkylbenzidine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL97554B1 true PL97554B1 (pl) | 1978-03-30 |
Family
ID=5934292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1975185741A PL97554B1 (pl) | 1974-12-21 | 1975-12-20 | Srodek analityczny do wykrywania i oznaczania nadtlenkow i substancji dzialajacych nadtlenkowo |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4385114A (pl) |
JP (2) | JPS543394B2 (pl) |
AR (1) | AR206739A1 (pl) |
AT (1) | AT350189B (pl) |
AU (1) | AU504794B2 (pl) |
BE (1) | BE836789A (pl) |
CA (1) | CA1060906A (pl) |
CH (1) | CH619048A5 (pl) |
CS (1) | CS273301B2 (pl) |
DD (1) | DD122586A5 (pl) |
DE (1) | DE2460903C3 (pl) |
FR (1) | FR2295425A1 (pl) |
GB (2) | GB1464359A (pl) |
HU (1) | HU179930B (pl) |
IT (1) | IT1064063B (pl) |
NL (1) | NL7514628A (pl) |
PL (1) | PL97554B1 (pl) |
SE (1) | SE458687B (pl) |
SU (1) | SU680635A3 (pl) |
Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7608492A (nl) * | 1975-08-06 | 1977-02-08 | Riedel De Haen Ag | Diagnostisch middel voor het aantonen van bloed en andere peroxidasehoudende stoffen in lichaamsvloeistoffen. |
US4211845A (en) * | 1978-11-24 | 1980-07-08 | Miles Laboratories, Inc. | Glucose indicator and method |
DE2853300C3 (de) * | 1978-12-09 | 1982-12-02 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Schnelldiagnostica zur diagnostischen Erfassung von okkultem Blut |
US4273868A (en) * | 1979-02-23 | 1981-06-16 | Miles Laboratories, Inc. | Color stable glucose test |
WO1980002800A1 (en) * | 1979-06-21 | 1980-12-24 | G Oster | Specific impending ovulation indicator |
DE2926271A1 (de) * | 1979-06-29 | 1981-01-08 | Behringwerke Ag | Mittel zum nachweis peroxidatisch wirksamer substanzen |
US4318984A (en) * | 1979-11-13 | 1982-03-09 | Miles Laboratories, Inc. | Stabilized composition, test device, and method for detecting the presence of a sugar in a test sample |
US4279993A (en) * | 1979-11-13 | 1981-07-21 | Magers Thomas A | Indicator composition and test device containing amine oxide, and method of use |
US4388271A (en) | 1980-01-10 | 1983-06-14 | Rohm Gmbh | Rapid diagnostic agents |
US4310626A (en) * | 1980-06-02 | 1982-01-12 | Miles Laboratories, Inc. | Interference-resistant composition, device and method for determining a peroxidatively active substance in a test sample |
US4391906A (en) | 1981-02-12 | 1983-07-05 | Miles Laboratories, Inc. | System for the determination of glucose in fluids |
US4340669A (en) | 1981-02-12 | 1982-07-20 | Miles Laboratories, Inc. | System for the determination of glucose in fluids |
US4391905A (en) | 1981-02-12 | 1983-07-05 | Miles Laboratories, Inc. | System for the determination of glucose in fluids |
DE3124594A1 (de) * | 1981-06-23 | 1983-01-05 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Mittel und verfahren zum nachweis von wasserstoffperoxid |
US4524133A (en) * | 1981-08-03 | 1985-06-18 | Miles Laboratories, Inc. | Test device for lactase activity in a meconium sample |
US4361648A (en) * | 1981-08-13 | 1982-11-30 | Miles Laboratories, Inc. | Color fixed chromogenic analytical element |
US4562148A (en) * | 1981-11-06 | 1985-12-31 | Miles Laboratories, Inc. | Analytical element and method for preventing reagent migration |
US4956300A (en) | 1982-01-05 | 1990-09-11 | Helena Laboratories Corporation | Aid for determining the presence of occult blood, method of making the aid, and method of using the aid |
US4503143A (en) * | 1982-08-20 | 1985-03-05 | Btc Diagnostics Limited Partnership | Enzyme immunoassay with two-part solution of tetramethylbenzidine as chromogen |
DE3311887A1 (de) * | 1983-03-31 | 1984-12-20 | Byk-Mallinckrodt Chemische Produkte Gmbh, 6057 Dietzenbach | Verfahren zur bestimmung der peroxidase-aktivitaet durch endverduennungstitration und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
US4543338A (en) * | 1983-06-03 | 1985-09-24 | Miles Laboratories, Inc. | Wipe-off test device |
US5702913A (en) | 1983-12-21 | 1997-12-30 | Helena Laboratories Corporation | Chromgen-reagent test system |
US5273888A (en) | 1984-01-16 | 1993-12-28 | Helena Laboratories Corporation | Chemical test kit and method for determining the presence of blood in a specimen and for verifying the effectiveness of the chemicals |
GB8405691D0 (en) * | 1984-03-05 | 1984-04-11 | Serono Diagnostics Ltd | Methods of assay |
US4810633A (en) * | 1984-06-04 | 1989-03-07 | Miles Inc. | Enzymatic ethanol test |
DE3425728A1 (de) * | 1984-07-12 | 1986-01-16 | Relectronic GmbH, 8045 Ismaning | Teststreifen zur kolorimetrischen bestimmung der chloridionendichte |
JPS6152300A (ja) * | 1984-08-22 | 1986-03-14 | Eiken Kagaku Kk | 過酸化水素測定用組成物 |
US4824784A (en) * | 1985-04-08 | 1989-04-25 | Hygeia Sciences, Incorporated | Chromogenic solution for immunoassay |
US4931385A (en) * | 1985-06-24 | 1990-06-05 | Hygeia Sciences, Incorporated | Enzyme immunoassays and immunologic reagents |
US4673654A (en) * | 1985-10-31 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Composition for determining peroxidase-like activity of hemoglobin |
DE3541978A1 (de) * | 1985-11-28 | 1987-06-04 | Behringwerke Ag | Mittel zur bestimmung von peroxidase-aktivitaet, verfahren zur herstellung und seine verwendung |
DE3541979A1 (de) * | 1985-11-28 | 1987-06-04 | Behringwerke Ag | Mittel zur bestimmung von peroxidase-aktivitaet mit stabilisator, verfahren zur herstellung und seine verwendung |
US4868108A (en) * | 1985-12-12 | 1989-09-19 | Hygeia Sciences, Incorporated | Multiple-antibody detection of antigen |
JPS6348457A (ja) * | 1986-08-19 | 1988-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 乾式多層分析要素 |
WO1988009824A1 (en) * | 1987-06-05 | 1988-12-15 | National Diagnostic Products (Australia) Pty. Limi | Improvements in diagnostic test strips |
US5081040A (en) | 1987-06-29 | 1992-01-14 | Helena Laboratories Corporation | Composition and kit for testing for occult blood in human and animal excretions, fluids, or tissue matrixes |
US4895798A (en) * | 1987-11-13 | 1990-01-23 | Miles, Inc. | Test devices for determination of occult blood |
US5102788A (en) * | 1988-11-21 | 1992-04-07 | Hygeia Sciences, Inc. | Immunoassay including lyophilized reactant mixture |
US5217874A (en) | 1989-04-04 | 1993-06-08 | Helena Laboratories Corporation | Fecal occult blood test product with positive and negative controls |
US5196167A (en) | 1989-04-04 | 1993-03-23 | Helena Laboratories Corporation | Fecal occult blood test product with positive and negative controls |
US5501956A (en) * | 1990-03-23 | 1996-03-26 | Molecular Devices Corporation | Polyredox couples in analyte determinations |
GB9113212D0 (en) * | 1991-06-19 | 1991-08-07 | Hypoguard Uk Ltd | Reagent mixture |
US5491094A (en) * | 1994-06-03 | 1996-02-13 | Industrial Test Systems, Inc. | Test strip for free chlorine analysis |
US5910421A (en) * | 1995-12-21 | 1999-06-08 | University Of Florida | Rapid diagnostic method for distinguishing allergies and infections |
US6551791B1 (en) | 1995-12-21 | 2003-04-22 | University Of Florida | Rapid diagnostic method for distinguishing allergies and infections and nasal secretion collection unit |
US5776719A (en) * | 1997-07-07 | 1998-07-07 | Mercury Diagnostics, Inc. | Diagnostic compositions and devices utilizing same |
US5989845A (en) * | 1996-04-05 | 1999-11-23 | Mercury Diagnostics, Inc. | Diagnostic compositions and devices utilizing same |
US6040151A (en) | 1998-03-10 | 2000-03-21 | Mercury Diagnostics, Inc. | Diagnostic compositions and devices utilizing same |
US5824491A (en) * | 1996-05-17 | 1998-10-20 | Mercury Diagnostics, Inc. | Dry reagent test strip comprising benzidine dye precursor and antipyrine compound |
GB2326476A (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Hypoguard | Reagent comprising polymeric binder, chromogen, catalyst system which initiates colour change, and sulphonate or buffer |
US6518034B1 (en) * | 1998-06-25 | 2003-02-11 | Abb Diagnostics, Ltd. | Test strip for blood glucose determination |
DE19849008A1 (de) * | 1998-10-23 | 2000-04-27 | Roche Diagnostics Gmbh | Spreitschichten, Netzmittel zu ihrer Herstellung und deren Verwendung in Teststreifen |
US6689618B1 (en) * | 2000-04-03 | 2004-02-10 | Shuenn Tzong Chen | Method and test strip of detecting oxidizing adulterant in urine |
US8012761B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-09-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Detection of formaldehyde in urine samples |
US7846383B2 (en) * | 2006-12-15 | 2010-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Lateral flow assay device and absorbent article containing same |
FR2994950B1 (fr) * | 2012-08-28 | 2015-09-18 | Albea Services | Tete de tube amelioree pour la protection d'un insert formant barriere. |
WO2017044806A1 (en) | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Ecolab Usa Inc. | Self indicating antimicrobial chemistry |
WO2018112298A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Ecolab Usa Inc. | Colorimetric detection and quantitative estimation of peracids using a redox sensitive leuco dye |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA818344A (en) * | 1969-07-22 | O. Rupe Chauncey | Chloride detection paper | |
US2290436A (en) * | 1940-09-26 | 1942-07-21 | Miles Lab | Diagnostic composition and method |
US2981606A (en) * | 1955-06-20 | 1961-04-25 | Lilly Co Eli | Glucose indicator and method |
DE1495705B2 (de) * | 1962-12-28 | 1972-01-13 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen | Verfahren zur herstellung von haertbaren epoxid formmassen |
US3362886A (en) * | 1965-04-09 | 1968-01-09 | Miles Lab | Composition and method for the detection of galactose |
DE1917996U (de) | 1965-04-15 | 1965-06-16 | Wilhelm Roth G M B H | Tonbandgeraet mit batterie- oder netzantrieb. |
DE1917997U (de) | 1965-04-15 | 1965-06-16 | Wilhelm Roth G M B H | Tonbandgeraet mit batterie- oder netzantrieb. |
NL129843C (pl) * | 1965-05-20 | |||
US3413197A (en) * | 1966-06-30 | 1968-11-26 | Miles Lab | Controlled sensitivity galactose test composition and process |
US3630847A (en) * | 1967-07-20 | 1971-12-28 | Boehringer Mannheim Gmbh | Diagnostic agent for use in the determination of hydroperoxides and of peroxidate-active substances |
US3627697A (en) * | 1969-04-09 | 1971-12-14 | Boehringer Mannheim Gmbh | Hydroperoxide diagnostic agents containing a chromogen indicator |
DE2114638C3 (de) * | 1971-03-26 | 1980-09-18 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Bestimmung von Peroxiden |
DE2235127C2 (de) | 1972-07-18 | 1974-08-08 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Diagnostisches Mittel zum Nachweis von Blut und anderen peroxidatisch wirksamen Substanzen in Körperflüssigkeiten |
US3926732A (en) * | 1973-02-16 | 1975-12-16 | Alfa Laval Ab | Method for assaying catalase in milk and other liquids |
-
1974
- 1974-12-21 DE DE2460903A patent/DE2460903C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-01-01 AR AR261715A patent/AR206739A1/es active
- 1975-10-31 GB GB4533675A patent/GB1464359A/en not_active Expired
- 1975-10-31 GB GB3776576A patent/GB1464360A/en not_active Expired
- 1975-12-11 CA CA241,688A patent/CA1060906A/en not_active Expired
- 1975-12-15 AU AU87557/75A patent/AU504794B2/en not_active Expired
- 1975-12-15 SU SU752301651A patent/SU680635A3/ru active
- 1975-12-16 HU HU75BO1589A patent/HU179930B/hu unknown
- 1975-12-16 NL NL7514628A patent/NL7514628A/xx unknown
- 1975-12-16 JP JP15009475A patent/JPS543394B2/ja not_active Expired
- 1975-12-16 DD DD190188A patent/DD122586A5/xx unknown
- 1975-12-16 SE SE7514196A patent/SE458687B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-17 IT IT7530429A patent/IT1064063B/it active
- 1975-12-17 CS CS862275A patent/CS273301B2/cs unknown
- 1975-12-18 BE BE162863A patent/BE836789A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-18 CH CH1643175A patent/CH619048A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-19 FR FR7539039A patent/FR2295425A1/fr active Granted
- 1975-12-19 AT AT970075A patent/AT350189B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-20 PL PL1975185741A patent/PL97554B1/pl unknown
-
1978
- 1978-07-28 JP JP9307678A patent/JPS5436237A/ja active Pending
-
1981
- 1981-02-23 US US06/236,487 patent/US4385114A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU504794B2 (en) | 1979-11-01 |
DE2460903A1 (de) | 1976-06-24 |
DD122586A5 (pl) | 1976-10-12 |
SE7514196L (sv) | 1976-06-22 |
HU179930B (en) | 1983-01-28 |
SE458687B (sv) | 1989-04-24 |
CS273301B2 (en) | 1991-03-12 |
GB1464359A (en) | 1977-02-09 |
AU8755775A (en) | 1977-06-23 |
CH619048A5 (pl) | 1980-08-29 |
DE2460903B2 (de) | 1981-02-12 |
IT1064063B (it) | 1985-02-18 |
DE2460903C3 (de) | 1981-12-24 |
US4385114A (en) | 1983-05-24 |
SU680635A3 (ru) | 1979-08-15 |
JPS543394B2 (pl) | 1979-02-22 |
CS862275A2 (en) | 1990-08-14 |
FR2295425B1 (pl) | 1981-07-31 |
ATA970075A (de) | 1978-10-15 |
FR2295425A1 (fr) | 1976-07-16 |
JPS5436237A (en) | 1979-03-16 |
JPS5189491A (pl) | 1976-08-05 |
AR206739A1 (es) | 1976-08-13 |
NL7514628A (nl) | 1976-06-23 |
BE836789A (fr) | 1976-06-18 |
CA1060906A (en) | 1979-08-21 |
GB1464360A (en) | 1977-02-09 |
AT350189B (de) | 1979-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL97554B1 (pl) | Srodek analityczny do wykrywania i oznaczania nadtlenkow i substancji dzialajacych nadtlenkowo | |
JP2922003B2 (ja) | 過酸化活性物質の検定のための組成物、用具及び方法の改良 | |
FI63637B (fi) | Stabiliserade snabbdiagnostiska medel innehaollande oxideringsindikatorer | |
US3814668A (en) | Method and device for the semi-quantitative determination of glucose in aqueous fluids | |
RU2244706C2 (ru) | Аналоги 8-(анилино)-1-нафталинсульфоната и их применение в тестах обнаружения аналита | |
RU2015513C1 (ru) | Средство для колориметрического определения аналита | |
EP0230229B1 (en) | Stable composition for the determination of peroxidatively active substances | |
FI80072C (fi) | Askorbatresistant, pao brett omraode verkande glukostestkomposition, testapparat och -metod. | |
EP0020788B1 (en) | Test piece for measuring glucose | |
DK159171B (da) | Materiale til detektering af naervaerelsen af et peroxidativt aktivt stof i en testproeve, testmiddel indeholdende materialet samt fremgangsmaade til fremstilling af testmidlet. | |
US3627698A (en) | Hydroperoxide diagnostic agents containing a chromogen indicator | |
US3668076A (en) | Diagnostic agent | |
JPH0347708B2 (pl) | ||
JPH0347464B2 (pl) | ||
JPS6134799B2 (pl) | ||
US3630847A (en) | Diagnostic agent for use in the determination of hydroperoxides and of peroxidate-active substances | |
EP0575515B1 (en) | Stabilization of enzyme containing reagent composition for determination of an analyte | |
DK158995B (da) | Blanding til bestemmelse af naervaerelsen af en forbindelse i en proeve samt teststrimmel impraegneret med blandingen | |
US3654180A (en) | Indicator for detecting hydrogen peroxide and peroxidative compounds containing alpha naphthoflavone | |
EP0038205B1 (en) | Method for determination of peroxide and test reagent therefor | |
US4132527A (en) | Diagnostic compositions, diagnosing instruments, and methods of manufacturing same | |
US4803158A (en) | Composition used for the determination of beta-hydroxybutyric acid and a method for preparing the said composition | |
IE61442B1 (en) | Test composition device and method for the visual determination of hydrogen peroxide | |
FI59245B (fi) | 9-substituerade 3-aminokarbazolderivat anvaendbara som indikatorer vid maetning av enzymatiska reaktioner | |
US3971702A (en) | Diagnostic composition for saccharide determination |