PL94996B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL94996B1 PL94996B1 PL16276973A PL16276973A PL94996B1 PL 94996 B1 PL94996 B1 PL 94996B1 PL 16276973 A PL16276973 A PL 16276973A PL 16276973 A PL16276973 A PL 16276973A PL 94996 B1 PL94996 B1 PL 94996B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trans
- metal
- group
- solvent
- isomers
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- CRDAMVZIKSXKFV-YFVJMOTDSA-N (2-trans,6-trans)-farnesol Chemical class CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CO CRDAMVZIKSXKFV-YFVJMOTDSA-N 0.000 description 2
- 239000000260 (2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol Substances 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940043259 farnesol Drugs 0.000 description 2
- 229930002886 farnesol Natural products 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N trans-Farnesol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- CAQROIKXJNKONR-UHFFFAOYSA-N 4,8-dimethylnona-1,3-diene Chemical compound CC(=CC=C)CCCC(C)C CAQROIKXJNKONR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000003620 farnesol derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- SNESWYIMTAYTPV-UHFFFAOYSA-N methylidenezinc Chemical class [Zn]=C SNESWYIMTAYTPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych l-hydroksymetylo-2-metylo-2-/4,8-dwumetylo- nonadien*3,7-ylo/cyklopropanów o wzorze 1.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku wykazuja aktywnosc hormonomimetyczna w stosunku do owadów, zwlaszcza z rzedu pluskwiaków, chrzaszczy i dwuskrzydlych. Aktywnosc ta objawia sie zaburzenia¬ mi wich rozwoju, a niekiedy dzialaniem letalnym.Stwierdzono, ze otrzymuje sie to polaczenie, jesli na handlowa mieszanine izomerów farnezolu (trans-trans i trans-cis) badz na jeden z izomerów dziala sie jodkiem metylenu w obecnosci stopu cynku z metalem lub metalami I grupy ukladu okresowego, podgrupa b, wobec rozpuszczalnika kompleksujacego jony metali z dodat- _kiem obojetnego rozpuszczalnika eterowego._ Korzystnie jest stosowac jako metal I grupy podgrupy b ukladu okresowego, miedz lub srebro, gdyz powoduja one szybkie ustalanie sie równowagi reakcji jodku metylenu z cynkiem, w której powstaja kompleksy metylenocynkowe, bedace bezposrednim reagentem.Jako rozpuszczalnik stosuje sie 1,2* podstawione pochodne etanu, konipleksujace jony metalu, które powo¬ duja powstawanie w przewazajacej ilosci niepolarnych produktów przegrupowan, w mieszaninie z nizej wrzacymi obojetnymi rozpuszczalnikami eterowymi, utrzymujacymi na odpowiednim poziomie temperature mieszaniny reakcyjnej w tej silnie egzotermicznej reakcji. Jako substrat reakcji mozna stosowac handlowa mieszanine izome¬ rów „geometrycznych farnezolu, badz czysty izomer trans-trans lub trans-cis. W pierwszym przypadku produktem reakcji sa dwie pary enancjomerów a w nastepnych jedna para enancjomerów.Ponizszy przyklad wyjasnia istote wynalazku.Przyklad. Do zawiesiny stopu cynk-miedz przygotowanego wedlug Le Goffa (E.Le Goff, J.Org.Chem., 1964, 29, 2048), (23,2 g) w mieszaninie eteru etylowego (70 ml) i 1,2-dwumetoksyetanu (35 ml) dodawano silnie mieszajac jodek metylenu (25 ml, 82,3 g, 0,31 mola). Gdy temperatura mieszaniny zaczela sie podnosic, rozpo-1 94 996 czeto dodawanie farnezolu w postaci handlowej mieszaniny izomerów (25,4 ml, 22,2 g, 0,1 mola) z taka szyb¬ koscia, aby zakonczenie dodawania obu substancji nastapilo równoczesnie, a mieszanina reakcyjna znajdowala sie w stanie wrzenia. Po zakonczeniu wkraplania i ochlodzeniu mieszaniny do temperatury pokojowej rozcien¬ czono ja eterem etylowym (600 ml) i saczono, a nastepnie przemywano kolejno nasyconymi roztworami chlorku amonu, kwasnego weglanu potasu oraz solanka.Ekstrakt suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem i usunieciu nieprzereagowanego jodku metylenu pod cisnieniem 0,2 Torrpozostalo 21 g jasnozóltego oleju, który jest surowym l-hydroksymetylo-2-metylo- 2-/4,8-dwumetylononadien-3,7 -ylo/cyklopropanem o temperaturze wrzenia 120-124°C (0,2 Torr.IRjJ": 3400 cm_1/s/ - OH; 1670 cm"1 /w/ C=C; 1025 cm"*1 /«/ C-O-H; 1015 cm'1 /przeg/ cyklopropan. NMRcCr4 /lock na CHC13 / /ppm/:-0,04/t,lH/, 0,36 /m,lH/, 0,99/s,3H/, 3,52/m,2H/, 5,04/m,2H/.Analiza elementarna dla C18H28 O: obliczono* 81,29%C, 11,94%H; ' znalezionoj 81,64% C, 11,74%H. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych l-hydroksymetylo-2-metylo-2-/4,8-dwumetylononadien- 3,7-ylo/cyklopro- panów ó wzorze 1,znamienny tym, ze na handlowa mieszanine izomerów trans-trans i trans-cis farnezolu, badz na jeden z izomerów dziala sie jodkiem metylenu w obecnosci stopu cynku z metalem lub metalami I grupy ukladu okresowego podgrupa b wobec rozpuszczalnika kompleksujacego jony metali z dodatkiem obojetnego rozpuszczalnika eterowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako metal I grupy podgrupy b ukladu okresowego stosuje sie miedz lub srebro.
- 3. Sposobywedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie 1,2-pochodne etanu z podstawnikami wiazacymi sie z metalem. wzór 1 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16276973A PL94996B1 (pl) | 1973-05-23 | 1973-05-23 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16276973A PL94996B1 (pl) | 1973-05-23 | 1973-05-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL94996B1 true PL94996B1 (pl) | 1977-09-30 |
Family
ID=19962723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL16276973A PL94996B1 (pl) | 1973-05-23 | 1973-05-23 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL94996B1 (pl) |
-
1973
- 1973-05-23 PL PL16276973A patent/PL94996B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3051060C2 (pl) | ||
| DE1293156B (de) | Cyclogeranylalkansaeurenitrile und Verfahren zu deren Herstellung | |
| GB1512170A (en) | Catalyzed hydrazine compound corrosion inhibiting composition and use | |
| EP0051202A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-sulfonyl-acrylnitrilen | |
| Takebayashi et al. | Reactions of Diazoketones in the Presence of Metal Chelates. I. Reactions in Alcohols | |
| DE2437882A1 (de) | Verfahren zur herstellung von estern des 3-phenoxybenzylalkohols | |
| PL94996B1 (pl) | ||
| DE60105734T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Cyano-4-Oxobuttersäureester und 4-Cyano-3-Hydroxybuttersäureester | |
| DE2443142C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril | |
| US4212830A (en) | Process for preparing insect pheromones | |
| US6049001A (en) | Fluorine-containing carboxylic acid compounds, methods for their production, and chemical processes utilizing the same | |
| EP0391212B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Z-Stilbenverbindungen, neue bifunktionelle Z-Stilbenverbindungen sowie die Verwendung der Z-Stilbenverbindungen zur Herstellung von Polymeren | |
| EP0063740B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkylcyaniden | |
| US4596887A (en) | Process for preparing dihalovinylcyclopropanecarboxylates | |
| US4886891A (en) | Process for preparing 1,1-disubstituted ethylene derivative by reaction of lead with a carbinol derivative | |
| US4895991A (en) | Method of preparation of trifluoromethyl copper and trifluoromethyl aromatics | |
| CH413825A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Aminen | |
| DE60130495T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyethinylsubstituierten aromatischen verbindungen | |
| US4749802A (en) | Method of preparation of trifluoromethyl copper and trifluoromethyl aromatics | |
| AT205020B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der Bicycloheptanreihe | |
| AT167639B (de) | Verfahren zur Darstellung eines Acetylierungsproduktes von Vitamin A | |
| AT247847B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5-(3'-Aminopropyliden)-5H-dibenzo [a, d] cycloheptenen bzw. den 10, 11-Dihydroderivaten derselben | |
| AT222653B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Azepinderivaten | |
| EP0096801B1 (de) | Azolylmethyl-ketone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte | |
| DE2658281A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl-4-hexensaeureestern |