PL9367B1 - Sposób otrzymywania wysokoalkylowanych pochodnych guanidyny. - Google Patents

Description

Jak wiadomo, cyjanamid przylacza sie do alkyloamin i alkylodwuamm, tworzac pochodne guanidyny; znane jednak dotych¬ czas metody (Erlenmeyer, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, tom 14, str. 1868; A, Kiesel, Chemisches Central- blatt 1916, 1018; Kossel Zeitschrift fiir physiologische Chemie, tom 68, str, 170) nie nadaja sie do zastosowania w przemy¬ sle, gdyz wymagaja znacznego nadmiaru cyjanamidu i przebiegaja tak opornie, iz jest wykluczone, aby w okreslonym okre¬ sie czasu mozna bylo osiagnac, szczególnie dla guanidyn wysokoalkylowanych, jaka¬ kolwiek badz zadowalajaca wydajnosc.Obecnie wykryto, ze przy alkyloami- nach wyzszych mozna cel osiagnac znacz¬ nie szybciej i uniknac znacznego nadmia¬ ru cyjanamidu, skoro na roztwór soli ami¬ nowej dzialac cyjanamidem lub jego po* chodnemi. W temperaturze podwyzszonej i przy uzyciu mniejszego nadmiaru cyjana¬ midu reakcja przebiega do konca juz w cia¬ gu kilku godzin.Mozna równiez amina dzialac na jed- nowartosciowa sól alkaliczna cyjanamidu, przyczem niekoniecznie jako produkt wyj¬ sciowy nalezy stosowac gotowa sól cyjan¬ amidu, wystarczy bowiem ten ostatni roz¬ puscic w obliczonej ilosci alkalji.Przyklad I, 13 g izoamyloaminosiarcza- nu ogrzewa sie na kapieli wodnej z alkoho¬ lowym roztworem 5 g cyjanamidu w ciagu 5 — 6 godzin,, Przy ochladzaniu krystali¬ zuje siarczan izoamyloguanidyny w posta¬ ci prostopadloscianów, które topia sie, pie-niac sie w temperaturze 266° C- Zwiazek ten rozpuszcza sie bardzo latwo w wodzie, w alkoholu zas jest trudnorozpuszczalny i przy gotowaniu z nadmiarem lugu baryto¬ wego rozklada sie, tworzac ^powrotem 1- zoaniyloamine.Przyklad IL 13 czesci chlorowodorku heksyloaminy przeksztalca sie w stezonym wodnvm roztworze w temperaturze 50°C w ciagu 12 godzin zapomoca 5 g cy¬ janamidu w chlorowodorek heksyloguani- dyny.Wlasnosci tego ostatniego sa podobne do wlasnosci pochodnej amylowej, z ta tyl¬ ko róznica, iz chlorowodorek rozpuszcza sie latwiej niz siarczan i wskutek tego nie mozna go skrystalizowac. Siarczan topi sie w temperaturze 255°C, Pikrynian jest trud¬ norozpuszczalny w wodzie; po dodaniu pi- krynianu sodowego wypada on poczatkowo jako olej, który powoli zamienia sie na stala mase sproszkowana.Jego siarczan jest w wodzie trudno rozpu¬ szczalny, jego dwuchlorowodorek zas roz¬ puszcza sie w ilosci okolo 4%, Przyklad VII, 13 czesci chlorowodorku heksyloaminy ogrzewa sie z 6 g metylocy- janamidu w 15 cm3 alkoholu w temperatu¬ rze 80°—100°C i otrzymuje sie roztwór chlo¬ rowodorku N-metylo-N-heksyloguanidyny, z którego to roztworu mozna go osadzic w postaci trudnorozpuszczalnego pikrynianu.Przyklad VIII, Z czasteczkowych ilosci siarczanu fenyloetyloaminy i cyjanamidu otrzymuje sie odnosny siarczan fenylocty- loguanidyny, Przyklad IX* 1 czasteczke gramowa siarczanu izoamylowego z 1, 1— 1, 5 cza¬ steczki gramowej roztworu cyjanamidu Przyklad III..30 g heptyloaminy, rozpu_ szczane w obliczonej ilosci kwasu winnego, skoro je obrobic w sposób podobny 5,5 g cyjanamidu, daja heptyloguanidyne, Pikrynian jest trudnorozpuszczalny.Kwas fosforowolframowy i fosforomolib- denowy osadzaja go w postaci rozpuszczal¬ nego bezpostaciowego proszku.Przyklad IV, 17 g dwuchlorowodorku pentametylenodwuaminy ogrzewa sie w ciagu 12 gpdzin w temperaturze 100°C w 12 om3 alkoholu z 10,5 g cyjanamidu.Chlorowodorek pentametylenoguanidyny tworzy krysztaly higroskopijne, Siarczan krystalizuje i rozklada sie powyzej 320°C Przyklad V, 20 g siarczanu heksamety- lenodwuaminy daja po ogrzaniu ich w roz¬ tworze wodnym do 110°C z 10 g cyjanami¬ du siarczan dwuguanyloheksametylenowy- Przyklad VI. 13,5 g siarczanu dekame- tylenodwuaminy i 5 g cyjanamidu daja dwuguanidodekametylen. pozostawia sie w spokoju w ciagu 2 dni w normalnym lugu sodowym, poczem zobo¬ jetnia kwasem siarkowym i po odparowa¬ niu i ponownem rozpuszczeniu pozostalo¬ sci otrzymuje sie siarczan izoamyloguani- dyny, który topi sie w temperaturze 266°C, Przyklad X, W taki sam sposób otrzy¬ muje sie siarczan heksyloguanidyny, o punkcie topliwosci 255° C, Przyklad XL Siarczan normalnej amy- loguanidyny otrzymuje sie w taki sam spo¬ sób, jako krystaliczny proszek, topiacy sie w temperaturze 130°C, Przyklad XII, Normalna propylopo- chodna topi sie w temperaturze 239°C, Wy¬ chodzac z chlorowodorku normalnej pro- pyloaminy, otrzymuje sie chlorowodorek HN—CH2—CH2—CH2—CH2--CH2—CHz-CH,-CH2-CH2—CH2-NH C=NH C=NH NH2 NH2 — 2 —guanidyny, który jednak zachowuje postac syropu.Powyzej pod wyrazeniem cyjanamid rozumiano równiez pochodne tegoz, jako to alkylowany cyjanamid i jednowarto- sciowe sole alkaliczne. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe, 1, Sposób otrzymywania wysokoalky- lowanych pochodnych guanidyny, znamien¬ ny tern, ze sola wyzej alkylowanej aminy w ilosci równej w przyblizeniu jednej cza¬ steczce gramowej dziala sie na cyjana¬ mid, 2, Sposób otrzymywania wysokoalky- lowanych pochodnych guanidyny, wedlug zastrz, 1, znamienny tern, ze sola wyzej al¬ kylowanej aminy dziala sie na nieznaczny nadmiar cyjanamidu w temperaturze wyz¬ szej, Schering-K a hi ba urn A, G, Zastepca: M, Skrzypkowski, rzecznik patentowy, Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL