DK158977B - Fremgangsmaade til fremstilling af substituerede guanidiner eller salte deraf - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af substituerede guanidiner eller salte deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK158977B DK158977B DK265978A DK265978A DK158977B DK 158977 B DK158977 B DK 158977B DK 265978 A DK265978 A DK 265978A DK 265978 A DK265978 A DK 265978A DK 158977 B DK158977 B DK 158977B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- water
- sulfonic acid
- mol
- salts
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 methylenedioxybenzyl Chemical group 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 3
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- AOPRFYAPABFRPU-UHFFFAOYSA-N amino(imino)methanesulfonic acid Chemical compound NC(=N)S(O)(=O)=O AOPRFYAPABFRPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims 1
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 6
- CRMWDHWPEFVLOU-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylmethanimidamide Chemical compound CNC=NC CRMWDHWPEFVLOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KDDNKZCVYQDGKE-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1Cl KDDNKZCVYQDGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N N,N'-Dimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- ZILSBZLQGRBMOR-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxol-5-ylmethanamine Chemical compound NCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZILSBZLQGRBMOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDPURXSQCKYKIJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)methanamine Chemical compound COC1=CC=C(CN)C=C1 IDPURXSQCKYKIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APXOHENTPZBQEO-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-chlorophenyl)methyl]-2,3-dimethylguanidine;hydroiodide Chemical compound I.CNC(=NC)NCC1=CC=CC=C1Cl APXOHENTPZBQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQJQICVXLJTWQD-UHFFFAOYSA-N N-Methylthiourea Chemical compound CNC(N)=S KQJQICVXLJTWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKVUQZXKYCDPBJ-UHFFFAOYSA-N N-benzyl-N'-methylmethanimidamide Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)NC=NC GKVUQZXKYCDPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000002541 isothioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001734 parasympathetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000002889 sympathetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 158977 B
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af mono-, di- eller trisubstituerede guani-diner med den i indledningen til krav 1 viste almene formel 12 3 I, hvor R , R og R har de sammestedt angivne betydnm- 5 ger, eller salte deraf.
Især forbindelser med formel I, hvor en af sub-, 1 2 3 stituenterne R , R og R er en benzylgruppe eller en fenætylgruppe er kendte og terapeutisk anvendte, idet de selektivt undertrykker den sympatiske nervefunktion og 10 har ringe eller ingen indflydelse på parasympatiske eller centralenervefunktioner, jf. beskrivelsen til britisk patent nr. 973.882.
Ifølge denne patentbeskrivelse kan forbindelserne fremstilles ved omsætning af ammoniak, et ammonium-15 derivat eller et salt deraf med et S-substitueret iso-thiourinstof eller et salt deraf, fx som følger
R1-NH R1NH
C-SR + R NH„-^ ^ C-NHR + RSH
xSh2 ^ xSh2^ 1 2 20 I dette reaktionsskema er R og R som defineret ovenfor, R er en alkylgruppe, almindeligvis en metylgruppe, og X er en anion.
De ildelugtende merkaptaner der dannes ved denne fremgangsmåde må fjernes fuldstændigt hvilket kan være 25 vanskeligt og i hvert fald kræver en separat rensningsproces .
Ved den foreliggende fremgangsmåde kan forbindelser med ovennævnte formel I let og i godt udbytte fremstilles af substituerede thiourinstoffer eller isothio-30 urinstoffer uden at der derved som ved den kendte fremgangsmåde dannes ildelugtende merkaptaner.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del angivne. Der henvi- 12 3 ses til nedenstående reaktionsskema, hvor R , R og R 35 er som defineret i krav 1
DK 158977 B
2
R1-NH R1-NH
— ^CS + 3 H000-* , X-SO.H + 3 H~0
R -NH^ 1 Å R -N ^ Z
R1-NH 9 R1-NH 9 5 _ ^C-S0oH + R wH0-> 0 ^C-NH-R + H0SO.
r3-n^ 3 2 R3-N^ 2 3
Det vil bemærkes, at der i afhængighed af betyd-ningen af R , R og R fås mono-, di- eller trisubsti-tuerede guanidiner.
10 Som belyst af reaktionsskemaet er hydrogenperoxyd det foretrukne oxydationsmiddel fordi det danner vand ved reaktionen; men andre peroxyder kan anvendes.
Ifølge opfindelsen er det, på grund af den derved dannede forbindelses art, særlig hensigtmæssigt at oxy-15 dere N,N'-dimetylthiourinstof til N,N'-dimetylformami- dinsulfonsyre, der derefter omsættes med benzylamin.
Følgende eksempler belyser den foreliggende fremgangsmåde .
20 Eksempel 1 A. N-Benzyl-N'-metylformamidinsulfonsyre
Til en blanding af 100 g 34,6%'s hydrogenperoxyd (1 mol) og 200 ml vand sattes 45 g (0,25 mol) N-benzyl-25 N'-metylthiourinstof i små portioner i løbet af to timer. Eftersom reaktionen er exoterm, holdtes reaktionsblandingens temperatur under 18°C ved køling af reaktionsbeholderen i en blanding af is og vand.
Efter tilsætningen af thiourinstofderivatet hen-30 stod reaktionsblandingen i to timer uden køling, hvorved den langsomt antog stuetemperatur.
Derefter køledes den igen i isvand, hvorved titelforbindelsen udfældede som hvide krystaller. Disse fra-filtreredes og vaskedes med en lille mængde koldt vand og 35 til sidst med æter. Udbyttet var 44 g (0,19 mol), svarende til 76% af det teoretiske udbytte. Forbindelsen smeltede ved 120-125°C under sønderdeling.
DK 158977 B
3 B. N-Benzyl-N* ,N'‘-dimetylguanidiniumiodid 4,56 g (0,020 mol) N-benzyl-N*-metylformamidinsul-fonsyre blandedes med en 24%'s opløsning af 15 ml metyl-amin i vand og 50 ml vand, og blandingen kogtes under 5 tilbagesvaling i 6 timer. Overskud af metylamin blev suget fra i vakuum, hvorefter reaktionsblandingens rumfang var 50 ml. Blandingen syrnedes med koncentreret saltsyre til en pH-værdi mellem 1 og 2, hvorefter der tilsattes 10 ml af en mættet vandig opløsning af Nal og 5 g fast 10 NaCl. Blandingen henstod til næste dag under omrøring og gav et flødefarvet bundfald af titelforbindelsen, der frafiltreredes og omkrystalliseredes fra ætanol. Udbyttet var 3,5 g (0,01148 mol), svarende til 57,4% af det teoretiske udbytte. Smeltepunktet var 192-194°C.
15
Eksempel 2 N-Benzyl-N1,N"-dimetylguanidiniumiodid
En blanding af 3,0 g (0,0197 mol) Ν,Ν'-dimetyl-20 formamidinsulfonsyre (fremstillet af N,N'-dimetylthio-urinstof på samme måde som beskrevet i eksempel 1A), 10 ml (0,092 mol) benzylamin og 60 ml vand kogtes under tilbagesvaling i time. Derefter tilsattes koncentreret saltsyre til en pH-værdi mellem 1 og 2, og så tilsattes 25 10 ml af en mætet vandig opløsning af Nal. Efter kort tids henstand dannedes et næsten hvidt bundfald. Reaktionsblandingen køledes i omkring to timer i en blanding af is og vand, hvorefter bundfaldet, der bestod af titelforbindelsen, frafiltreredes og omkrystalliseredes fra 30 ætanol i et udbytte på 4,7 g (0,0154 mol, 78%) med smeltepunkt 192-194°C.
nedenstående eksempler 3-8 var udgangsmaterialet, N^'-dimetylformamidinsulfonsyre, fremstillet på den måde 35 der er beskrevet i eksempel 1A.
'DK 158977 B
Eksempel 3 4 N-Benzyl-N1,N"-dimetylguanidiniumiodid
En blanding af 12 g N,N'-dimetylformamidinsulfon-syre, 20 ml benzylamin og 120 ml vand ved stuetemperatur 5 henstilledes under omrøring til næste dag. Blandingen syr-nedes med saltsyre til en pH-værdi på 1, og der tilsattes en mættet, vandig opløsning af Nal. Efter omrøring og køling i omkring en time frafiltreredes det af titelforbindelsen bestående bundfald og vaskedes først med vand og 10 derefter med æter, hvorefter det til slut tørredes ved 30°C. Smeltepunktet var 195°C, og udbyttet var 19 g (79%).
Eksempel 4 15 Ν,Ν1,N"-Trimetylguanidiniumiodid 15,2 g (0,10 mol) N,N'-dimetylformamidinsulfonsyre og 75 ml af en 24%'s vandig opløsning af metylamin opløstes i 250 ml vand. Blandingen kogtes under tilbagesvaling i 3 timer. Overskuddet af metylamin frasugedes i va-20 kuum, hvorefter der tilsattes koncentreret saltsyre til en pH-værdi mellem 1 og 2. Så tilsattes en mættet vandig opløsning af natriumiodid, hvorved et hvidt bundfald af titelforbindelsen dannedes. Bundfaldet frafiltreredes og omkrystalliseredes fra vand som skinnende hvide, nålefor-25 mede krystaller. Udbyttet var 18,0 g (0,0786 mol, 78,6%) med smeltepunkt over 320°C.
Eksempel 5
DK 158977 B
5 U^TSI1 -Dimetyl-N"- (3,4-metylendioxybenzyl) -guanidiniumiodid 4.56 g (0,030 mol) N,N'-dimetylformamidinsulfon-syre og 18,1 g (0,12 mol) 3,4-metylendioxybenzylamin op- 5 løstes i 60 ml vand, og opløsningen kogtes under tilbagesvaling i 4| time. Derefter inddampedes reaktionsblandingen til et rumfang på 40 ml, hvorefter der først tilsattes koncentreret saltsyre til en pH-værdi mellem 1 og 3 og derefter 25 ml af en mættet vandig opløsning af na-10 triumiodid. Et hvidt, krystallinsk bundfald af titelforbindelsen dannedes, frafiltreredes og vaskedes med vand. Udbyttet var 8,4 g (0,0241 mol), svarende til 80,3% af det teoretiske udbytte, og smeltepunktet var 211,0-2l2r0°C.
15
Eksempel 6 N-(2-Klorbenzyl)-N',N"-dimetylguanidiniumiodid 4.56 g (0,030 mol) N,N'-dimetylformamidinsulfon-syre og 17,0 g (0,12 mol) 2-klorbenzylamin opløstes i 60 £» v ml vand, og opløsningen kogtes under tilbagesvaling i 5| time. Opløsningen syrnedes med koncentreret saltsyre til en pH-værdi på 1-3, og så tilsattes 25 ml af en mættet, vandig opløsning af natriumiodid, hvorved der udskiltes et gult, olielignende stof. Reaktionsblandingen henstod un-25 der omrøring til næste dag, hvorved den udskilte olie blev halvkrystallinsk. Moderluden fradekanteredes, og den tilbageblivende rest vaskedes. gentagne gange med æter, til alt blev krystallinsk. Stoffet omkrystalliseredes fra vand, idet opløsningen rensedes med aktivt kul, og titelforbindelsen udskiltes igen som en olie, der imidlertid hurtigt blev krystallinsk ved skrabning. Udbyttet af det flødefarvede stof var 6,7 g (0,0197 mol, 65,7%) med smeltepunkt 157,5-158,5°C.
35
Eksempel 7
DK 158977 B
6 N, N1-dimetyl-N"-(4-metoxybenzyl)-guanidiniumiodid
Fremgangsmåden i eksempel 6 gentoges under anvendelse af 16,44 g (0,12 mol) 4-metoxybenzylamin i stedet 5 for 2-klorbenzylamin. Titelforbindelsen, der også først udskiltes som en olie, vandtes til slut som et hvidt stof i et udbytte på 5,8 g (0,0173 mol, 57,7%) med smeltepunkt 162,0-162,5°C.
10 Eksempel 8 N-Cyklohexyl-N',N"-dimetylguanidiniumiodid 4,56 g (0,030 mol) N,N'-dimetylformamidinsulfon-syre og 12,0 g (0,12 mol) cyklohexylamin opløstes i 60 ml vand. Blandingen henstod under omrøring til næste dag og inddampedes da til et rumfang på omkring 30 ml. Reaktionsblandingen syrnedes derefter med saltsyre til en pH-værdi på 2, hvorefter der tilsattes 10 ml af en mættet, vandig opløsning af natriumiodid. Der udskiltes et olie-2q lignende stof, som hurtigt krystalliserede fra vand.
Det faste stof, bestående af titelforbindelsen, vandtes i et udbytte på 3,70 g (0,0125 ml, 41,7%) med smeltepunkt 195,5-196,9°C.
25 1 nærværende beskrivelse skal udtrykkene alkyl- gruppe, herunder cykloalkylgruppe, og fenylalkylgruppe forstås som de pågældende grupper som defineret i krav 1.
30 35
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af substituerede guanidiner med den almene formel
5 R1 - NH - C. - NH - R2 I II N '3 R·5 1 2 3 hvor en af substituenterne R , R og R betegner en mety- 10 lendioxybenzyl-, klorbenzyl- eller metoxybenzylgruppe og 1 2 3 de to andre hver en metylgruppe, eller hvor R , R og R hver for sig betegner hydrogen, en alkyl- eller cykloal-kylgruppe med 1-6*kulstofatomer eller en fenylalkylgrup- pe med 1-3 kulstofatomer i alkyldelen, hvorved mindst én 15 12 3 af grupperne R , R og R er forskellig fra hydrogen, eller salte deraf, kendetegnet ved at et thiourinstof eller isothio- urinstof der er N,Ν'-substitueret med to af substituen-12 3 terne R , R og R , eller et salt deraf oxyderes til dan- 20 nelse af den tilsvarende formamidinsulfonsyre, der derefter omsættes med aminen svarende til den tredje af sub-1 2 3 stituenterne R , R og R til dannelse af en forbindelse med formel I eller et salt deraf. ^ 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at der oxyderes med hydrogenperoxyd.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved at N,Ν'-dimetylthiourinstof oxyderes til N,N"-dimetyl- formamidinsulfonsyre, der derefter omsættes med benzyl- amin. 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2553377A GB1587258A (en) | 1977-06-17 | 1977-06-17 | Production of substituted guanidines |
| GB2553377 | 1977-06-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK265978A DK265978A (da) | 1978-12-18 |
| DK158977B true DK158977B (da) | 1990-08-13 |
| DK158977C DK158977C (da) | 1991-01-21 |
Family
ID=10229222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK265978A DK158977C (da) | 1977-06-17 | 1978-06-14 | Fremgangsmaade til fremstilling af substituerede guanidiner eller salte deraf |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5448714A (da) |
| AU (1) | AU520839B2 (da) |
| CA (1) | CA1083603A (da) |
| DE (1) | DE2826452C2 (da) |
| DK (1) | DK158977C (da) |
| GB (1) | GB1587258A (da) |
| NL (1) | NL187856C (da) |
| NZ (1) | NZ187557A (da) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6043414U (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-27 | 本田技研工業株式会社 | 自動二輪車等のヒ−タ装置 |
| US4851094A (en) * | 1985-03-15 | 1989-07-25 | Mcneilab, Inc. | Process for producing amidine sulfonic acid intermediates for guanidines |
| US4656291A (en) * | 1985-03-15 | 1987-04-07 | Mcneilab, Inc. | Process for producing amidine sulfonic acids |
| US4693850A (en) * | 1985-03-15 | 1987-09-15 | Mcneilab, Inc. | Methane sulfonic acid derivatives |
| US4781866A (en) * | 1985-03-15 | 1988-11-01 | Mcneilab, Inc. | Process for producing amidine sulfonic acid intermediates for guanidines |
| US4656270A (en) * | 1985-03-15 | 1987-04-07 | Mcneilab, Inc. | Process for producing guanidines such as linogliride |
| US5948939A (en) * | 1986-09-10 | 1999-09-07 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Selective amidination of diamines |
| KR960004900B1 (ko) * | 1986-09-10 | 1996-04-17 | 신텍스(유.에스.에이.) 인코포레이티드 | 디아민의 선택적 아미딘화 방법 |
| WO1989000563A1 (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-26 | The Nutrasweet Company | High potency sweetening agents |
| WO1990000552A1 (en) * | 1988-07-12 | 1990-01-25 | The Nutrasweet Company | High potency sweetening agents |
| GB9309321D0 (en) * | 1993-05-06 | 1993-06-16 | Wellcome Found | Process for the preparation of ng-monoalkyl-l-arginine derivatives |
| CN102363601A (zh) * | 2011-09-20 | 2012-02-29 | 科迈化工股份有限公司 | 以双氧水为氧化剂生产橡胶促进剂dgp的方法 |
| CN102363602A (zh) * | 2011-09-20 | 2012-02-29 | 科迈化工股份有限公司 | 以双氧水为氧化剂生产硫化促进剂dpg的方法 |
| CN110407720B (zh) * | 2019-08-20 | 2021-07-27 | 西安近代化学研究所 | 一种碘催化硫脲脱硫制备取代胍的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB973882A (en) * | 1959-12-23 | 1964-10-28 | Wellcome Found | Benzyl-guanidines,their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
-
1977
- 1977-06-17 GB GB2553377A patent/GB1587258A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-06-13 NZ NZ18755778A patent/NZ187557A/xx unknown
- 1978-06-14 DK DK265978A patent/DK158977C/da active
- 1978-06-15 JP JP7157778A patent/JPS5448714A/ja active Granted
- 1978-06-15 AU AU37154/78A patent/AU520839B2/en not_active Expired
- 1978-06-16 CA CA305,594A patent/CA1083603A/en not_active Expired
- 1978-06-16 DE DE19782826452 patent/DE2826452C2/de not_active Expired
- 1978-06-16 NL NL7806526A patent/NL187856C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK265978A (da) | 1978-12-18 |
| CA1083603A (en) | 1980-08-12 |
| AU3715478A (en) | 1979-12-20 |
| GB1587258A (en) | 1981-04-01 |
| DE2826452C2 (de) | 1987-01-22 |
| NL187856C (nl) | 1992-02-03 |
| AU520839B2 (en) | 1982-03-04 |
| NZ187557A (en) | 1980-08-26 |
| JPS5748106B2 (da) | 1982-10-14 |
| JPS5448714A (en) | 1979-04-17 |
| NL7806526A (nl) | 1978-12-19 |
| NL187856B (nl) | 1991-09-02 |
| DK158977C (da) | 1991-01-21 |
| DE2826452A1 (de) | 1979-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158977B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af substituerede guanidiner eller salte deraf | |
| US2455807A (en) | Preparation of substituted cyanoguanidine | |
| US2705715A (en) | Purine compounds and methods of preparing the same | |
| GB1573006A (en) | Ureidoalkyltetrazolethiols | |
| US2455894A (en) | Production of 1-mono-and 1, 2-disubstituted-3-cyanoguanidines | |
| US2450386A (en) | Manufacture of compounds containing amidine groups | |
| US4132736A (en) | Preparation of 4-alkylthiosemicarbazides | |
| US2473112A (en) | Preparation of sulfonic acid salts of diguanides | |
| SE449746B (sv) | Forfarande for framstellning av 4-metyl-5-alkyl-tioimidazoler | |
| US3401201A (en) | Imidocarbonates | |
| US2433489A (en) | Production of amidines | |
| CS250240B2 (en) | Method of ethandiimidamide's derivatives production | |
| SU882187A1 (ru) | 1,1-Диоксо-3-гидрокситиоланил-4-изотиурониевые соли в качестве исходных веществ дл синтеза 3,4-тииранотиолан-1,1-диоксида | |
| US2322974A (en) | Amino aryl sulphonamides | |
| GB1589882A (en) | Tetrazole-5-thiols | |
| SU507242A3 (ru) | Способ получени производных теофиллина | |
| US4290971A (en) | Method of preparing 2-(phenylamino)-imidazolines-(2) | |
| SU470957A3 (ru) | Способ получени производных 4-аминопирролин-3-она-2 или их солей | |
| US3597444A (en) | Method of synthesizing selenoureas from thioureas | |
| US2463793A (en) | Production of n4-acetyl sulfguanidines | |
| Douglass et al. | The Preparation of Certain s-Trithianes1, 2 | |
| US3140314A (en) | N-p-toluenesulfonyl-nu'-beta-methylsulfinylethyl urea | |
| US4252962A (en) | Process for producing 2-amino or selected 2-(substituted)amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole compounds | |
| US4173581A (en) | Process for the preparation of alkylthiosemicarbazides | |
| AT396237B (de) | Verfahren zur herstellung von tizanidin |