CN102363602A - 以双氧水为氧化剂生产硫化促进剂dpg的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硫化促进剂二苯胍的生产方法，以氨水与二苯基硫脲的重量比为1～3∶1加入打浆罐内，加入与二苯基硫脲重量比为100∶1～3的醋酸铜，搅拌成均匀二苯基硫脲浆加入到氧化釜中，再加入与二苯基硫脲液体的体积比为1∶5～10的溶剂，在40～70℃的条件下，向溶液中滴加硫酸与双氧水重量比为1∶3～12的混合氧化剂溶液，流速为45～100ml/分钟的，直到溶液的pH为4～8时停止滴加混合氧化剂，水洗、过滤、甩干得橡胶硫化促进剂DPG。本发明的优点在于：水中的硫酸钠可回收，水和异丙醇可以循环利用，符合国家的环保政策。橡胶硫化促进剂DPG的纯度可达到99％、收率达到95％以上。熔点145℃以上。

Description

以双氧水为氧化剂生产硫化促进剂DPG的方法
技术领域
本发明涉及一种硫化促进剂二苯胍(DPG)的生产方法，属于橡胶促进剂生产技术领域。
背景技术
硫化促进剂DPG主要用作天然橡胶和合成橡胶的中速促进剂。常常用作噻唑类、秋兰姆和次磺酰胺类促进剂的活性剂。当其与促进剂DM、TMTD并用时，可用于连续硫化。用噻唑类促进剂的第二促进剂时，硫化胶的耐老性能有所下降，必须配以适当的防老剂。在氯丁橡胶中，有增塑剂和缩解剂的作用。(聚合物与助剂，2004，2：38)报道了用苯类溶剂精制工业DPG，制取要用DPG的方法，得到的DPG熔点可达到146℃，基本上符合制造活性酯的要求，但是使用苯类溶剂无论对操作人员还是对周围环境都会产生不良影响。生产出含量高、熔点高、熔程短的DPG是实现硫化促进剂广泛应用的关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以双氧水为氧化剂生产硫化进剂DPG的方法，该方法过程简单，易于工业化。水中的硫酸钠可回收，水和异丙醇可以循环利用，符合国家的环保政策。
为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现：
一种以双氧水为氧化剂生产硫化促进剂DPG的方法：以氨水与二苯基硫脲的重量比为1～3∶1加入打浆罐内，加入与二苯基硫脲重量比为100∶1～3的醋酸铜，搅拌成均匀二苯基硫脲浆加入到氧化釜中，再加入与二苯基硫脲液体的体积比为1∶5～10的溶剂，在40～70℃的条件下，向溶液中滴加硫酸与双氧水重量比为1∶3～12的混合氧化剂溶液，流速为45～100ml/分钟的，直到溶液的pH为4～8时停止滴加混合氧化剂，水洗、过滤、甩干得橡胶硫化促进剂DPG；所述溶剂为水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、苯胺或甲苯。
本发明的优点在于：水中的硫酸钠可回收，水和异丙醇可以循环利用，符合国家的环保政策。橡胶硫化促进剂DPG的纯度可达到99％、收率达到95％以上。熔点145℃以上.
具体实施方式
实施例1：
氨水与中间体CA(二苯基硫脲)的重量比为1∶1加入反应釜内，加入与中间体CA(二苯基硫脲)重量比为100∶1的醋酸铜，搅拌成均匀CA(二苯基硫脲)浆加入到氧化釜中，再加入与CA(二苯基硫脲)液体的体积比为1∶5的水，在40℃的条件下，向溶液中滴加硫酸与双氧水重量比为1∶3的混合氧化剂溶液，流速为50ml/分钟，直到溶液的PH为8时停止滴加混合氧化剂，抽滤、水洗、甩干干燥得硫化促进剂DPG产品，DPG收率达到93％以上。本发明的优点在于：水中的硫酸钠可回收，水和异丙醇可以循环利用，符合国家的环保政策。DPG纯度可达到99％、熔点145℃以上。
实施例2：
氨水与中间体二苯基硫脲的重量比为1.5∶1加入反应釜内，入与间体二苯基硫脲重量比为100∶1.5的醋酸铜，搅拌成均匀二苯基硫脲浆加入到氧化釜中，再加入与二苯基硫脲液体的体积比为1∶7.5的溶剂乙醇，在40℃的条件下，向溶液中滴加硫酸与双氧水重量比为1∶7.5的混合氧化剂溶液，流速为50ml/分钟，直到溶液的PH为8时停止滴加混合氧化剂，水洗、甩干、干燥得硫化促进剂DPG产品，DPG收率达到95％以上。本发明的优点在于：水中的硫酸钠可回收，水和异丙醇可以循环利用，符合国家的环保政策。DPG纯度可达到99％、熔点145℃以上
实施例3：
氨水与中间体CA(二苯基硫脲)的重量比为3∶1加入反应釜内，加入与间体CA(二苯基硫脲)重量比为100∶3的醋酸铜，搅拌成均匀CA(二苯基硫脲)浆加入到氧化釜中，再加入与CA(二苯基硫脲)液体的体积比为1∶10的溶剂苯胺，在40℃的条件下，向溶液中滴加硫酸与双氧水重量比为1∶12的混合氧化剂溶液，流速为50ml/分钟，直到溶液的PH为8时停止滴加混合氧化剂，水洗、甩干、干燥得硫化促进剂DPG产品，DPG收率达到95％以上。本发明的优点在于：水中的硫酸钠可回收，水和异丙醇可以循环利用，符合国家的环保政策。DPG纯度可达到99％，熔点145℃以上。
上述溶剂可以用水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、苯胺或甲苯替换。
本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，并不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可以作出很多形式的具体变换，这些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种以双氧水为氧化剂生产硫化促进剂DPG的方法，其特征是：以氨水与二苯基硫脲的重量比为1～3∶1加入打浆罐内，加入与二苯基硫脲重量比为100∶1～3的醋酸铜，搅拌成均匀二苯基硫脲浆加入到氧化釜中，再加入与二苯基硫脲液体的体积比为1∶5～10的溶剂，在40～70℃的条件下，向溶液中滴加硫酸与双氧水重量比为1∶3～12的混合氧化剂溶液，流速为45～100ml/分钟的，直到溶液的pH为4～8时停止滴加混合氧化剂，水洗、过滤、甩干得橡胶硫化促进剂DPG；所述溶剂为水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、苯胺或甲苯。
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