PL92114B1 - Triazine compounds and herbicides containing the same, and a process for the preparation thereof[US3892747A] - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych 2-metylotio-4-alkiloamino-6-(w,a-dwu- metylo-^-acetyloetyloamdno)-l,3,5-triazyn o ogól¬ nym wzorze 1, w kitórym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o .1—4 atomach wegla, a R' oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla.Wedlug wynalazku 2-chloro-4-alkiloairndino-6-i(a,a- -dwumetylo-^-acetyloetyloamino)-l,3,5-trtiazyne o ogólnym wzorze 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z tiomoczni¬ kiem w srodowisku wodnym lub rozpuszczalnika organicznego, a otrzymana substancje poddaje sie reakcji ze srodkiem metylujacym, korzystnie siar¬ czanem dwumetylowym.Zwiazki wyjsciowe ó ogólnym wzorze 2 wytwa¬ rza sie na drodze reakcji chlorku cyjanurowego z równowazna iloscia dwuacetonoaminy lub jej soli addycyjnej z kwasem, w obecnosci srodka wiazacego kwas w srodowisku wodnym lub roz¬ puszczalnika organicznego, po czym wytworzona w ten sposób 2,4-dwuchloro-6-i(a,a-dwumetylo-/?- -acetyloetyloamino)-l,3y5-triazyne, korzystnie bez wyosabniania, poddaje sie reakcji z podstawiona amina o ogólnym wzorze NHRR', w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodka 'wiazacego kwas.Stwierdzono, ze nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, wytworzone w siposób wedlug wynalazku maja wlasciwosci chwastobójcze i moga byc stosowane do zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów.W literaturze mozna znalezc wzmianki o dzialaniu chwastobójczym niektórychpochodnych alkiloamino- -1,3,5-triazynowych, takich jak zwiazki 2-chloro i 2-metylotio-4,6-bis-alkiloamino-l,3,5-tiriazynowe, sposród których szerokie .zastosowanie w rolnictwie znajduja srodki znanew handlu pod nazwa „Artarazi- ne" i „Symazino". Zwiazki o ogókiynrT wzorze 1 góruja jednak szeregiem zalet nad znanymi srodka¬ mi chwastobójczymi o zblizonej budowie. Nowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja selektywne wlasciwosci fiitotoksyczne, a przy tym zakres ich aktywnosci -rózni sie w pew¬ nym stopniu od zakresu aktywnosci znanych zwiazków. Nowe zwiazki wykazuja mianowicie wieksza niz znane srodki aktywnosc fitotoksyczna w stosunku do szeregu chwastów i stosuj ajc na zmiane znane i moga zapobiegac rozwojowi odpór- nych roslin, a takze zapewniac bardziej efektywna kontrole wzrostu chwastów.Dalsza zaleta nowych zwiazków stanowi to, ze korzystny efekt osiaga sie w ciagu krótszego cza¬ su niz przy pomocy znanych zwiazków chwasto¬ bójczych o zblizonej budowie. Zgodnie z wynika¬ mi doswiadczen, skutek dzialania zwiazków o wzo¬ rze 1 obserwowac mozma juz po 4 dniach od mo¬ mentu zastosowania, podczas gdy w przypadku zastosowania „Symazine" lub „Atrazine" pierw¬ sze symptomy dzialania chwastobójczego pojawia¬ ja sie dopiero po uplywie okolo 10 dni. Szybki sku- 92 1143 tek dzialania nowych zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 1 przypisac mozna prawdopodobnie obecnosci grupy ikeito w lancuchu bocznym, która dzieki siwemu charakterowi akceptora protonów bierze udzial w wytwarzaniu wiazan wodorowych.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 moga byc stosowa¬ ne jako srodki chwastobójcze, w postaci odpowied¬ niej do spryskiwania, proszków zwilzalnych, srod¬ ków do opylania, granulatów itp. Moga byc one nanoszone znanymi sposobami do gleby jak rów¬ niez na listowie chwastów.Predkosc i sposób nanoszenia oraz zadana daw¬ ka skladnika czynnego zalezy od efektu jaki chce sie osiagnac. Istotna role odgrywa to, aby substan¬ cja! flEy*na '&yla równomiernie rozprowadzana w srodkach chwastobójczych. Zadawalajace efekty osiaga sie zazwyczaj przy zastosowaniu 1—10 kg substancji czynnej na 1 ha. Nowe zwiazki mozna nanosic na glebe lub rosliny, korzystnie w postaci cieklych srodków do spryskiwania lub proszków do napylania. Ciekle srodki do spryskiwania mozna sporzadzic bezposrednio w miejscu stosowania z koncentratów emulsyjnych lub proszków zwil¬ zalnych przez rozcienczenie ich woda. Stezenie skladnika czynnego w srodku do opryskiwania mo¬ ze wynosiic 0,01—5P/o wagowych. Koncentraty emul¬ syjne ljub proszki zwilizalne stosowane do wytwa¬ rzania cieklych srodków do spryskiwania zawie¬ raja oprócz substancji czynnych substancje nosni¬ kowe oraz srodki dyspersyjne i/lub sirodki zwilza¬ jace. W charakterze substancji nosnikowych sto¬ sowac mozna przy wytwarzaniu proszków zwilzal¬ nych takie substancje jak ziemie okrzemkowa, talk, bentonit, sproszkowana krede lub nawozy sztucz¬ ne.Ponizsze przyklady ilustruja przedmiot wyna¬ lazku nie ograniczajac jego zakresu.P r z y k l a d I. 2-metyiotio-4-izopropyloamino-6- (-a,a-dwuimelty11o-/?-ac eltyfl.oeltylloamino)-! ,3|,5-itriazyna.Mieszanine 71,29 g (0,25 mola) 2-chloro-4-izopro- pyloamino-6-<«,a-dwumetylo-^-acetyloetyloamino)- -1,3,5-triazyny o temperataiarze topnienia 112—113°, wytworzonej na drodze reakcji chlorku cyjanuro- wego z dwuacetoamina i dzialania na otrzymany produkt izopropyloamina, 50<0 ml metanolu i 38,8 g (0,5 mola) tiomocznika ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin.Otrzymany roztwór pozostawia sie do ostygniecia, po czym dodaje roztwór 20 g (0,5 mola) wodoro¬ tlenku sodowego w 38 ml wody i mieszanine po¬ nownie ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. 'Nastep¬ nie mieszanine chlodzi sie do temperatury 50— 60°C i wkrapla 35 g (0,55 mola) siarczanu dwumety- lowego, po czym mieszanine te ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny, chlodzi do temperatury pokojo¬ wej i pozostawia w tej temperalturze w ciagu 12 godzin. Faze ciekla oddziela sie przez dekantacje, a cialo stale trzykrotnie przemywa sie woda i su¬ szy. Otrzyimuije sie 40 g krystalicznej 2-metylotio- -4-izopropyiloam'mo-6H(a,a-dwunAetyilio-^-ace(tylloety- loamino)-l,3j5-itriazyny, co slttanowi 512% wydajno¬ sci iteoreltycznej. Teanlperaituira topnienia produkitu wynosi 80—BB^ 92 114 4 Analiza: obliczono: S — 11,83% oznaczono: S — 11,43%.Przyklad II. 2-imetylotio-4-dwumetyloa.mino- -6-(a,a-dwumetylo-^-acetyloetyloaminio)-il,3,5-tria.- zyna. 68 g (0,25 mola) 2-chloro-4-dwumetyloamino-6- -(a,«-dwumetylo-^-acetyloetyloamino)-l,3,5-triazyrjy o temperaturze topnienia 123—124°C, wytworzonej na drodze reakcji szczawianu dwuacetonu z chlor- io kiem cyjanurowym i dzialania na otrzymany pro¬ dukt dwumetyloamina oraz 38,8 g (0-,5 mola) tio¬ mocznika dodaje sie do 500 ml metanolu. Otrzy¬ mana mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin, nastepnie chlodzi sie ja i dodaje 20 g (0,5 molai wodorotlenku sodowego i 38 rnl wody, po czym ponownie ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Nastepnie mieszaniny chlodzi sie do temperatury 50—60°C i wkrapla, mieszajac 35 g (0,55 mola) siarczanu dwumetylowego, po czym ponownie ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Otrzymana mieszanine pozo¬ stawia^ sie w temperaturze pokojowej w ciagu 12 ' godzin, dekantuje faza ciekla, a cialo stale trzy¬ krotnie przemywa woda, nastepnie odsacza sie krystaliczny produkt, przemywa woda i suszy.Otrzymuje sie 46 g krystalicznej 2-metylotio-4- -dwumetyloaimino-6-(ia,«-dwumetylo-^-acetyloetylo- aimino)-li,3»5-itiriazyny o temperalturze topnienia 76— 78°C. Wydajnosc produktu stanowi 54% wydaj¬ nosci teoretycznej.Analiza: obliczono: iN — 21,96% S^10$6%. oznaczono: IN —»21„13% S —10,91%! Przyklad III. 2-metylotio-4-n-butyloamino-6- -(«,a-dwumetylo-^-acetyloetyloamino)-l,3,5-triazyna.Postepujac w sposób analogiczny, jak w przykla¬ dzie I lub II lecz sitosujac jako substancje wyjscio¬ wa 2-chloro-4-n-butyloamino-6-(a,a-dwumetylo-/?- -acetyloetyloamino)-l,3,5-triazyne o temperaturze 40 topnienia 86—92°C, wytworzona na drodze reakcji chlorku cyjanurowego z dwuacetonoaimina i dzialania na otrzymana substancje n-butyloaminy, otrzymuje sie 2-metylotio-4-n-butyloamino-6-(ia,a- -dwumetylo-/ff-acetyloetyloamino)-l,3,5-triazyne o 45 temperaturze topnienia 58—62°C. Wydajnosc pro¬ duktu stanowi 76,2% wydajnosci teoretycznej.Analiza: obliczono: N — 22,49%, S — 10,29% oznaczono: N — 20,98%, S — 10,77%.Przyklad IV. 2-metylotio-4-IIrzed. butylo- 50 amino-6-(a,a-dwumetylo-jff-acetyloetyloamino)-l,3,5- -triazyna.Postepujac w sposób analogiczny, jak w przy¬ kladzie I lub II, lecz stosujac jako substancje wyjsciowa 2-chloro-4-II-rzed. butyloamino-6-(«,t«- 55 -dwumetylo-^-acetyloetyloamino)-l,3,5-triazyne o temperaturze topnienia 112—ill6°C, wytworzona na drodze reakcji chlorku cyjanurowego z dwuaceto- noamina i dzialania na otrzymany zwiazek II-rzed. butyloamina, otrzymuje sie 2-meitylotio-4-n^rzed. 60 butyloamino-6-(«,a-dwumetylo-^-acetyloamino)-l,3, -triazyne, ktcra ma postac woskowatej substancji w temperaturze pokojowej. Wydajnosc produktu stanowi 85,5% wydajnosci teoretycznej, n*5 =1,5358.Analiza: obliczono: N — 22,49%, S — 10,29% 55 oznaczono: N — 21,02%, S — 10,33%.92 Przyklad V. 2-metylotio-4-III-rzed. butylo- amino-6-i(a,«^dwum,etyilo-^-aoeltytlo€ttyiloaimino)-il,3,5- triazyna.Postepujac w sposób analogiczny, jak w przy¬ kladzie I lub II lecz sitosuijac jako substancje wyj¬ sciowa 2-chloro-4-III-rzed. butyloamino-6-(a,a-dwu- metylo-/?-acetyloetyl£amino)-l,3,5-triazyne o tem¬ peraturze topnienia 70—74°C, wytworzona na dro¬ dze reakcji chlorku cyjanurowego z dwuacetono- amina i dzialania na otrzymany produkt III-rzed. butyloamina, otrzymuje sie 2-metylotio-4-III-rzed. butyloammo-6-(a,a-dwumetylo-/?-acetyloetyloami- no)-l,3,5-triazyne. Zwiazek ten w temperaturze po¬ kojowej ma postac ciala stalego, a w temperaituirze 75°C ma postac cieczy.Wydajnosc produktu stano¬ wi 82,82% wydajnosci teoretycznej, n 75=il„'5358.Analiza: obliczono: N — 22,48%, S — 10,29% oznaczono: N — 21,2% S — 9,98%. 114 6 PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych 2-metylotio-4-alkilo- amino-6-(a,a-dwumetylo-/?-acetyloetyloamino)-l,3,5- 5 -triazyn o ogólnym wzorze 1, w którym R ozna¬ cza atom wodoru lub" rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, R' oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 ato- 10 mach wegla, znamienny tym, ze 2-chloro-4-alkilo- amino-6-(a,a-dwumetylo-/^acetyloetyloamino)-l,3, 5-triazyne o ogólnym wzorze 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z tiomocznikiem w srodowisku wodnym lub roz- 15 puszczalnika organicznego, a otrzymana substan¬ cje poddaje sie reakcji ze srodkiem metylu- jacym, korzystnie siarczanem dwumetylowym. •92 114 R SCH5 N^N CH5 N-^JLNH-c-Ch2-C0-CH5 CH. Afccr 1 R'" .N-^J-Nn-C-CHrCO-CH, CH5 CH, Hzór 2 LZG Z-d Nr 2 - 767 110 szt. A4 Cena 10 zl PL PL PL