PL90607B1 - Triazine compounds and herbicides containing the same, and a process for the preparation thereof[US3892747A] - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowa zawierajaca podstawnik w pozycji 2 4-alkiloamino-6-(ara-dwumetylo-p-acetylooetylamino)-1,3,5-triazyne o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupe metylotio, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a R' oznacza rodnik alkilowy lub alkenylowy o 1-4 atomach wegla.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku stosuje sie w postaci odpowiedniej do spryskiwania, proszków zwilzalnych, srodków do odpylania, granulatów itd. Moga byc one nanoszone znanymi sposobami do gleby jak równiez na listowie chwastów.Predkosc i sposób nanoszenia oraz zadana dawka skladnika czynnego zalezy od efektu jaki chce sie osiagnac. Waznym jest aby substancja czynna byla równomiernie rozprowadzona w srodkach chwastobójczych.Zadowalajace efekty osiaga sie zazwyczaj przy zastosowaniu 1-10 kg substancji czynnej na 1 ha. Srodki czynne mozna nanosic na glebe lub rosliny, korzystnie w postaci cieklych srodków do spryskiwania lub proszków do napylania. Ciekle srodki do spryskiwania mozna sporzadzac bezposrednio w miejscu stosowania z koncentratów emulsyjnych lub proszków zwilzanych przez rozcienczenie ich woda. Stezenie skladnika czynnego w finalnym srodku do spryskiwania moze wynosic 0,01-5% wagowych. Koncentraty emulsyjne lub proszki zwilzalne stosowane do wytwarzania cieklych srodków do spryskiwania zawieraja oprócz substancji czynnych nosniki oraz substancje dyspergujace i/lub zwilzajace. W charakterze nosników przy wytwarzaniu proszków zwilzalnych stosowac mozna takie substancje, jak ziemia okrzemkowa, talk, bentonit, sproszkowana kreda lub nawozy sztuczne. Nosniki dla srodków Chwastobójczych stosowane sa w silnie rozdrobnionych stanie.Substancje czynna srodka wedlug wynalazku wytwarza sie na drodze reakcji chlorku cyjanurowego z równowazna iloscia dwuacetonoarniny w obecnosci substancji wiazacej kwas, w srodowisku wodnym lub utworzonym przez organiczny rozpuszczalnik, a utworzona ta droga 2,4 loamino)-1,3,5-triazyne poddaje sie bezposrednio, bez etapu wyodrebniania, reakcji z zawierajaca podstawniki amina o ogólnym wzorze NHRR', w obecnosci substancji wiazacej kwasy* W pierwszym etapie powyzszej syntezy mozna równiez wprowadzac dwuacetonoamine w postaci jej soli addacyjnej z kwasami, np. w postaci szczawianu, w tym Jednak przypadku do mieszaniny reakcyjnej nalezy2 90607 dodawac zasade, taka jak wodorotlenek sodowy lub kwasny weglan sodowy, w ilosci równowaznej w stosunku do ilosci anionu soli.Zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza grupe metylot io, a R i R' maja powyzej zdefiniowane znaczenie mozna wytwarzac na drodze reakcji odpowiedniej 2-chloro-4-alkiloamino-6-a/i-dwumetylo^-acetyloet- yloamino)-1,3,5-triazyny wytworzonej w opisanej powyzej syntezie, z tiomocznikiem i przez kontaktowanie wytworzonego ta droga 2-tiozwiazku ze srodkiem metylujacym. Pochodne 2-eh lorowe mozna równiez przeprowa¬ dzic bezposrednio w odpowiednie zwiazki 2-metylotio, droga reakcji z metylotiolem.Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do zwalczania lub regulacji rozwoju chwastów. W pismiennictwie mozna znalezc wzmianki o dzialaniu chwastobójczym niektórych pochodnych alkiloamino-1,3,5-triazynowych, takich jak zwiazki 2-chloro i 2-metylotio-4,6-bis-alkiloamino-1,3,5-triazynowe, sposród których szerokie zastoso¬ wanie w rolnictwie znajduja srodki znane w handlu pod nazwa „Atrazine" i „Symazine". Srodek wedlug wynalazku góruje jednak szeregiem zalet nad znanymi srodkami chwastobójczymi zawierajacymi zwiazki o zblizonej budowie. Nowy srodek wedlug wynalazku wykazuje selektywne wlasciwosci fitotoksyczne, a pri/ tym zakres aktywnosci rózni sie w pewnym stopniu od zakresu aktywnosci znanych srodków. Nowy srodek wykazuje wieksza niz znane srodki aktywnosc fitotoksyczna w stosunku do szeregu chwastów i stosujac na zmiane znane oraz nowe srodki chwastobójcze mozna zapobiegac rozwojowi odpornych odmian roslin, a takze zapewniac bardziej efektywna kontrole wegetacji chwastów.Dalsza zalete nowego srodka stanowi to, ze korzystny efekt osiaga sie wciagu krótszego czasu niz pi;/ pomocy znanych srodków chwastobójczych. Zgodnie z wynikami doswiadczen, skutek dzialania zwiazków o wzorze 1 obserwowac mozna juz po 4 dniach od momentu zastosowania, podczas gdy w przypadku zastoso¬ wania „Symazine" lub „Atrazine" pierwsze symptomy dzialania chwastobójczego pojawiaja sie dopiero po uplywie okolo 10 dni; Szybki skutek dzialania nowych zwiazków o ogólnym wzorze 1 przypisac mozna prawdopodobnie obecnosci grupy keto w lancuchu bocznym, która dzieki swemu charakterowi akceptora protonów bierze udzial w wytwarzaniu wiazan wodorowych.Ponizsze przyklady ilustruja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. 2-chloro-4-izopropyloamino-6-(a,a 18,4 g (0,1 mola) chlorku cyjanurowego dodaje sie mieszajac i chlodzac od zewnatrz do 200 ml wody, w temperaturze do 5°C, a nastepnie do mieszaniny dodaje sie 11,5 g (0,1 mola) dwuacetonoaminy i na koniec 4 g (OJ mola) wodorotlenku sodowego w postaci 10% roztworu wodnego. W czasie dodawania skladników miesza¬ nine miesza sie i utrzymuje w temperaturze ponizej 5°C. Mieszanie kontynuuje sie w ciagu dalszej 0,5 godziny, a nastepnie pozwala, aby temperatura mieszaniny wzrosla do temperatury pokojowej. Mieszanine miesza sie nadal w temperaturze pokojowej wciagu 1 godziny, a nastepnie mieszajac dodaje sie 13,1 ml (0,1 mola) 45% wodnego roztworu izopropyloaminy i 4 g (0,1 mola) wodorotlenku sodu w postaci 10% roztworu wodnego.Eewentualnie w czasie dodawania reagentów mieszanine oziebia sie w celu utrzymania temperatury ponizej °C. Uzyskana mieszanine miesza sie wciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej, oddziela substancje stale przez odsaczenie, pratmywa woda i suszy. W ten sposób otrzymuje sie 20,5 g (72%) krystalicznej 2-chloro4 izo propyloamino-6-(a/i-dwumetylo^-acyloetyloamino)-1,3,5-triazyny koloru sniezno bialego o temperaturze top¬ nienia 105-110°C. Po przekrystalizowaniu z izopropanolu otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 112-113°G.Analiza: C oH N Cl obliczono: 50,5%; 5,7%; .24,6%; .12,4% oznaczono: 50,2%; 5,6%; 24,9%; 12,04% Postepujac w sposób analogiczny wychodzac z chlorku cyjanurowego i odpowiedniej aminy o ogólnym wzorze NHRR', wytwarza sie zwiazki przedstawione w tablicy.Przyklad II. 2-chloro-4-etyloamino-6(a^i-dwumetylo^-acetyloetyloamino)-1,3,5-triazyna. 18,4 g (0,1 mola) chlorku cyjanurowego dodaje sie mieszajac i oziebiajac od zewnatrz, do 200 ml wody w temperaturze nieprzekraczajacej 5°C, a nastepnie do mieszaniny wprowadza sie do mieszaniny 22,2 g (0,1 mola) szczawianu dwuacetonoaminy i na koniec 12 g (0,3 mola) wodorotlenku sodowego w postaci 20% roztworu wodnego. Mieszanine reakcyjna pozostawia sie do ogrzania do temperatury pokojowej, a potem mieszajac dodaje sie do mieszaniny 4,5 g (0,1 mola) etyloaminy w postaci 50% roztworu wodnego i 4 g (0,1 mola) wodorotlenku sodowego w postaci 10% roztworu wodnego. Mieszanine miesza sie wciagu dalszych 3 godzin, a nastepnie zbiera wydzielone substancje stale przez odsaczenie, przemywa woda i osusza. Tym sposobem uzyskuje sie 8,9gt66%) 2-chloro-4-etyloamino-6-(a/i-dwumetylo-/J-acetyloetyloamino)-1^,5-triazyny# w postaci sniezno-bialej substancji o temperaturze topnienia 122-134°C. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny równych czesci metanolu i wody otrzymano produkt o temperaturze topnienia 132-134QC.90607 3 Analiza: N Cl obliczono: 25,8%; 13,0% oznaczono: 26,36%; 12,96% Przyklad III. 2-metylcrtio-4-izopropyloamino^-(ala alazyna, Mieszanine 5,7 g (0,02 mola) 2^hloro^HzopropyloamirK^-(a,a<^ azyny wytworzonej sposobem opisanym w przykladzie I, 40 ml metanolu i 3,1 g (0,004 mola) tiomocznika ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Otrzymany niepolarny roztwór pozostawia sie do ostygniecia, dodaje don roztwór 1,6 g (0,04 mola) wodorotlenku sodowego w 3 ml wody i mieszanine ponownie ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Nastepnie mieszanine chlodzi sie do temperatury 50°C i w temperaturze 55-60°C malymi porcjami dodaje 2,8 g (0,022 mola) siarczanu dwum$tylo- wt?go. Po dodawaniu mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu i ,5 godziny, a nastepnie chlodzi. Rozpuszczalnik dekantuje sie, a zywiczna pozostalosc przemywa woda i suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 3,2 g (52%) 2-metylotio-4-izopropyJoamino-6-(a^i-dwumetylo^-acetyloetyto&m£no)- -1,3,5-triazyny.Analiza: S Cl obliczono: 11,83%; 0% oznaczono: 11,43%; 0,7% » Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny t y m# ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupe metykrtio, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, R' oznacza rodnik alkilowy lub alkenylowy o 1-4 atomach wegla, a takze substancje nosnikowa lub rozcienczalnikowa i/lub substancje pomocnicze.4 90 607 Tablica X Cl Cl Cl Cl R H H C5H5 C3H7 R' CH3 allil C2H5 C3H7 Sklad elementarny wg analizy (%) N:29,9 Cl:13,7 Cl:12,9 Cl:10,7 Cl:12,4 wg obliczenia (%) 29,5 13,7 12,5 11,6 10,8 Temperatura topnienia °C (rozpuszczalnik) 105-107 (cykloheksan) 124-126 (cykloheksan) (ciecz) (ciecz) Wydajnosc (%) 67 70 52 77 R mA CH; ^N—y~NH-C-CH2-C- CH3 R' ¦ CH3 Ó Wzór 1 Prac* PL PL PL