PL89053B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL89053B1 PL89053B1 PL1972158384A PL15838472A PL89053B1 PL 89053 B1 PL89053 B1 PL 89053B1 PL 1972158384 A PL1972158384 A PL 1972158384A PL 15838472 A PL15838472 A PL 15838472A PL 89053 B1 PL89053 B1 PL 89053B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mercury
- thiol
- adsorbent
- anthraquinone
- acid
- Prior art date
Links
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 141
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 139
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 60
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 49
- -1 aliphatic thiol Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 37
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 16
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 13
- PTKWYSNDTXDBIZ-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 PTKWYSNDTXDBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 10
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims description 5
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 1,5-Diphenyl-3-thiocarbazone Chemical compound C=1C=CC=CC=1N=NC(=S)NNC1=CC=CC=C1 UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- COXRPBBNPBCNDM-UHFFFAOYSA-N Dioxamide Natural products C1=C2OCOC2=CC(C=CC(=O)N(CCC=2C=C3OCOC3=CC=2)C)=C1 COXRPBBNPBCNDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 3
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-M 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- CYEBJEDOHLIWNP-UHFFFAOYSA-N methanethioamide Chemical compound NC=S CYEBJEDOHLIWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IZNIZKXJXKAEEO-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosonaphthalen-1-ol;quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(O)=C(N=O)C=CC2=C1 IZNIZKXJXKAEEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 31
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 6
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 5
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 5
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- YFBUDXNMBTUSOC-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroquinoxaline-2,3-dithione Chemical compound C1=CC=C2NC(=S)C(=S)NC2=C1 YFBUDXNMBTUSOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N dimercaprol Chemical compound OCC(S)CS WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- ALPIESLRVWNLAX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-dithiol Chemical compound CCCCCC(S)S ALPIESLRVWNLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 1,3-dioxa-2$l^{6}-thia-4-mercuracyclobutane 2,2-dioxide Chemical compound [Hg+2].[O-]S([O-])(=O)=O DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(N=O)C=CC2=C1 SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJNPIHLZSZCGOC-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O IJNPIHLZSZCGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-OCAPALNOSA-N dideuterio(phenyl)methanol Chemical compound [2H][13C]([2H])(O)C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-OCAPALNOSA-N 0.000 description 2
- XGROGVLAUURYLH-UHFFFAOYSA-L disodium;1,5-dioxoanthracene-2,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(=O)C2=CC3=CC(S(=O)(=O)[O-])=C(S([O-])(=O)=O)C(=O)C3=CC2=C1 XGROGVLAUURYLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 2
- OAEGRYMCJYIXQT-UHFFFAOYSA-N dithiooxamide Chemical compound NC(=S)C(N)=S OAEGRYMCJYIXQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940008718 metallic mercury Drugs 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- BMAWOUMCJNTMPB-UHFFFAOYSA-M potassium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [K+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] BMAWOUMCJNTMPB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRNVQLOKVMWBFR-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzenedithiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1S JRNVQLOKVMWBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCGDBWLKAYKBTN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dithiole Chemical compound C1SSC=C1 PCGDBWLKAYKBTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-propanedithiol Chemical compound CC(S)CS YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione Chemical compound S=C1NC(=S)NC(=S)N1 WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQUQVOTVFCDTEH-UHFFFAOYSA-N 1,5-dioxoanthracene-2,3-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(=O)C2=CC3=CC(S(=O)(=O)O)=C(S(O)(=O)=O)C(=O)C3=CC2=C1 WQUQVOTVFCDTEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJYJPDDVZYMWCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1(C(=CC=C2C=C3C(C=CC=C3C=C12)=O)S(=O)(=O)O)=O BJYJPDDVZYMWCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOJJTXUAVALXQC-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyloxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OS YOJJTXUAVALXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzothiazine Chemical class C1=CC=C2C=CNSC2=C1 UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWPPXDOOKMWVDN-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3,4-dihydro-1h-1,5-naphthyridin-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C(N)CC2=N1 WWPPXDOOKMWVDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 101100290380 Caenorhabditis elegans cel-1 gene Proteins 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N Cysteine Chemical compound SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 241000269799 Perca fluviatilis Species 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 1
- ILFNMBITWPGADD-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 ILFNMBITWPGADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 210000003022 colostrum Anatomy 0.000 description 1
- 235000021277 colostrum Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- YZVNURZNMBCWGG-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-dithiol Chemical compound SC1CCCC1S YZVNURZNMBCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- HGFAOWBEMBVMSS-UHFFFAOYSA-L dipotassium;9,10-dioxoanthracene-1,2-disulfonate Chemical compound [K+].[K+].C1=CC=C2C(=O)C3=C(S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 HGFAOWBEMBVMSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- GWNVJSUBDMCUDB-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,2-dithiol Chemical compound CCCCCCCCCCC(S)CS GWNVJSUBDMCUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- XEBWQGVWTUSTLN-UHFFFAOYSA-M phenylmercury acetate Chemical compound CC(=O)O[Hg]C1=CC=CC=C1 XEBWQGVWTUSTLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001447 polyvinyl benzene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- NCNISYUOWMIOPI-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-dithiol Chemical compound CCC(S)S NCNISYUOWMIOPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical class O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]=S QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical group ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5272—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using specific organic precipitants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób zmniejsza¬ nia zawartosci rteci w zanieczyszczonych rtecia sciekach wodnych.Znana dotychczas literatura dotyczaca usuwania rteci z ukladów wodnych jest dosc skromna.Z opisu patentowego ZSRR nr 128864 (listopad 1960) wiadomo, ze roztwory wodne mozna uwolnic od zanieczyszczen „ rteciowoorganicznych przez o- grzewanie z kwasem siarkowym w temperaturze 10O°C, przy czym rtec przeprowadza sie w sól siarczanowa i nastepnie dodaje sie tiosiarczan, w temperaturze 100°C, w celu usuniecia rteci w po¬ staci siarczku. Nastepnie alkalizuje sie roztwór, aby zapewnic calkowite wytracenie siarczku rte¬ ci.W opisie patentowym ZSRR nr 13&614, wydanym w roku 1960, podano, ze rtec mozna usunac z roz¬ tworów kwasu antrachinono-1-sulfonowego przez zastosowanie drobnych wiórów zelaznych lub mie¬ dzianych w temperaturze ponizej 60°C..Z opisu patentowego ZSRR nr 129655, wydanego w roku 1960 wiadomo, ze rtec mozna usunac z roz¬ tworów kwasu antrachinono-1-sulfonowego przez obróbke roztworu w temperaturze ponizej 60°C wiórami zelaznymi lub miedzianymi w obecnosci krysztalów antrachLnonu, które adsorbuja rtec.Antrachinon jest obecny w ilosci, która jest rów¬ na ilosci rteci w ukladzie, poddawanym obróbce.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych A- meryki nr 2 900 397 wiadomo, takze, ze rtec mozna usunac z sulfonianu antrachinonu, przeprowadza¬ jac jego sól w zawiesine w wodzie, która zawie¬ ra 4,5 — 5 moli jodku potasu na mol rteci za¬ wartej w soli antrachinonosulfonianu i gotujac w 3 ciagu okolo 2 godzin.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych A- meryki nr 2 999 869 wiadomo równiez, ze zawartosc rteci w 1,8-antrachinonodwusulfonianie mozna ob¬ nizyc przez dodanie dokladnie rozdrobnionej mie- io dzi metalicznej do rozcienczonej cieczy z sulfono¬ wania po usunieciu 1,5-antrachinonodwusulfonia- nu.Ostatnio z ujawnionego przez wylozenie opisu patentowego RFN nr 1958169 (19 maja 1971) znana jest mozliwosc usuniecia rteci z roztworów alkali¬ cznych przez zastosowanie srodka redukujacego jak np. hydrazyny. Wedlug tego zanieczyszczony roz¬ twór nastawia sie na wartosc pH 8 i traktuje hy¬ drazyna, nastepnie koaguluje chlorkiem wapnia i saczy.Natomiast japonski artykul „Elimination of Mer- cury From Waste Water" w Soda Enso, 1970 21 (6), 216-229 omawia problem, zwiazany z usuwaniem rteci z kaustycznych scieków chlorowych. Stopnie procesu obejmuja saczenie cieczy, nastepnie obrób¬ ke za pomoca kwasu solnego i glinu, zwiazane z absorbcja wszelkiej odparowanej rteci. Roztwór saczy sie nastepnie w celu usuniecia substancji w postaci czastek, po czym roztwór chloruje sie w celu zapewnienia przeksztalcenia calkowitej rteci. 89 05389 053 Wartosc pH doprowadza sie nastepnie do okolo 10 w celu wytracenia calkowitej rteci w postaci nie¬ rozpuszczalnego tlenku. Dodaje sie wegiel i saczy alkaliczny roztwór.Pojawiajaca sie obecnie literatura zawiera liczne dyskusje na temat rteciowych zanieczyszczen wod¬ nych scieków z urzadzen fabrycznych i szkodliwe¬ go wplywu tych scieków na otoczenie. Niestety znana technologia w wielu przypadkach nie umo¬ zliwia obnizenia zawartosci rteci w rozmaitych wodnych sciekach, otrzymywanych przy produkcji, do takiej wartosci, która spelnialaby coraz ostrzej¬ sze nakazy urzedów panstwowych i rzadowych.Sposób wedlug niniejszego wynalazku umozliwia obecnie zmniejszenie zawartosci rteci w duzej licz¬ bie ukladów wodnych do wartosci az do 1 czesci na milion (ppm), przy czym eliminuje sie jedno¬ czesnie wiele z wad sposobów wedlug stanu tech¬ niki.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze roz¬ twór traktuje, sie czynnikiem reaktywnym wobec rteci i adsorbentem, takim jak na przyklad we¬ giel drzewny.Sposób zmniejszania zawartosci rteci w zanie¬ czyszczonych rtecia sciekach wodnych na dro¬ dze traktowania scieków czynnikiem reaktywnym wobec rteci i adsorbentem w temperaturze ^1|10°C polega wedlug wynalazku na tym, ze stosuje sie taki czynnik reaktywny wobec rteci, który zawiera jedna lub wiecej z podanych na¬ stepnie substancji, takich jak metal, siarczek lub tiosiarczan metalu alkalicznego, pochodna tiokar- bamylowa, tiol i/lub merkaptan i/lub wielosiar¬ czek. Czynnik reaktywny wobec rteci zawiera ko¬ rzystnie cyne, magnez, miedz, zelazo, cynk, glin, siarczek sodowy, tiosiarczan sodowy, tiomocznik, ditizon, furan, 8-hydroksyehinoline, 2-nitrozo-l- -naftol i/lub wielosiarczek.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do obróbki scieków wodnych, zawierajacych jony antrachinonosulfonianowe.W jednej z postaci wykonania sposobu wedlug wynalazku stosuje sie kompozycje czynników re¬ aktywnych wobec rteci lacznie z adsorbentem. W innej postaci wykonania sposobu mozna adsor¬ bent impregnowac czynnikiem reaktywnym wobec rteci. Wedlug dalszej postaci wykonania sposobu mozna obrabiana ciecz poddawac obróbce po raz drugi, trzeci, czwarty itd. w celu dalszego zmniej¬ szenia zawartosci rteci.Sposób wedlug niniejszego wynalazku jest dosyc prosty i nieoczekiwanie skuteczny. Jak juz wspom¬ niano, sciek wodny, który jest zanieczyszczony rtecia, traktuje sie czynnikiem reaktywnym wobec rteci, adsorbentem i saczy. W typowy sposób do¬ daje sie czynnik reaktywny wobec rteci do roz¬ tworu i miesza sie mieszanine. Adsorbent moze byc dodany razem z czynnikiem reaktywnym wo¬ bec rteci lub w pewien czas ,potem. Utworzona w ten sposób mieszanine mozna mieszac w ciagu odpowiedniego okresu czasu i zaraz po tym okre¬ sie zetkniecia mozna sciek wodny oddzielic, na przyklad przez saczenie. Odzyskany roztwór wy¬ kazuje obnizona zawartosc rteci. Mozna go podda¬ wac kolejno ponownej obróbce we wskazany spo¬ sób, w przypadku, jesli pierwsza obróbka nie zmniejszyla zawartosci rteci do wystarczajaco ni¬ skiej wartosci. Wedlug wyboru mozna nastepnie obrabiac sciek wodny za pomoca przeprowadzenia go przez warstwe adsorbenta, takiego jak wegiel aktywny.Uzyte w opisie okreslenie czynnik reaktywny wobec rteci obejmuje takie zwiazki, preparaty lub pierwiastki, jak równiez ich mieszaniny iAub kom- pozycje, które moga reagowac z rtecia, przy czym sa one w stanie spelniac jedna lub wiecej z na¬ stepujacych frakcji: redukcja rteci do rteci meta¬ licznej, wytracenie rteci w postaci soli nierozpusz¬ czalnej lub przeprowadzenie rteci w kompleks.Odpowiednio do tego jako czynniki reaktywne wobec rteci mozna stosowac: metale, takie jak cy¬ na, magnez, miedz, zelazo, cynk i glin, siarczki i tio¬ siarczany metali alkalicznych, na przyklad siarczek sodu i tiosiarczan sodu, pochodne tiokarbamylowe, takie jak tioformamid, i zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym x oznacza liczbe 0 lub 1, y oznacza liczbe 0 lub 1, kazdy z symboli Ri i R2 oznacza rodnik fenylowy, nizszy rodnik alkilowy lub atom wodo¬ ru, a w przypadku gdy R2 oznacza rodnik feny- Iowy, y = 0 i x =1, Ri razem z sasiadujacym atomem azotu tworzy rodnik o wzorze 2, przy czym jako przyklady nalezy wymienic tiomocznik, dwufenylotiomocznik, tioacetamid, cUwutiooksamid, 2,4-dwutiobiuret, tiosemtkarbazyd i ditizon; a do- datkowo w przypadku, gdy rodnik R2 oznacza altom wodoru, x = 1, y = 1 i rodnik Rx oznacza grupe o wzorze 3, to przyklad stanowi trójtiobiuret. Rów¬ niez stosuje sie srodki tiolowe lub merkapto za¬ wierajace jedna lub wiecej grup HS, jak na przy- klad alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne i heterocykliczne tiole i politiole.Odpowiednio do tego mozna stosowac tiole ali¬ fatyczne, korzystnie politiole o 2—15 atomach we¬ gla, na przyklad wszystkie czlony szeregów od eta- 40 noditiolu-1,2 do dodekanoditiolu-'l,12, przy czym jako przyklady nalezy wymienic etanoditiol -1,2, propanoditiol-1,2, propanoditiol -1,3, heksanoditiol- -1,2, heksanoditiol-1,3, heksanonoditiol-1,4, heksano- ditiol -1,5, heksanoditiol-1,6, heksanoditiol-2,3, hek- 45 sanoditiol-2,4, heksanoditiol-2.,5, heksanoditiol-3,4 itd. Zwiazki te moga byc równiez podstawione przez takie grupy, jak na przyklad grupy karbo¬ ksylowe i grupy hydroksylowe. Te tioalkanole i kwasy alkanowe moga na przyklad stanowic 2,3- 50 -dwumerkaptopropanol, 2,3-dwumerkaptopropain- diol, kwas 2,3-dwumerkaptoprQpionowy i dVu- tiosorbit. Inne zwiazki alifatyczne obejmuja kwasy a, a'-dwumerkapto-(alifatyczne), jak na przyklad kwas a, a'-dwumerkaptoburisiztynowy i tego ro- 55 dzaju pochodne weglowodanowe jak 1,4-3,6-dwu- anhydr o - 2,5-dwutio-D-mannit.Wsród alifatycznych zwiazków tiolowych i mer¬ kapto korzystne jest stosowanie tiolowych i mer- kaptopochodnych kwasów o 2—10 atomach wegla, 60 przy czym jako przyklady nalezy wymienic kwas tiooictowy, kwas menkaptooctowy, kwas 2-merkap- topropionowy, kwas merkaptoburszitynowy, kwas 2-amino-3-merkaptopropionowy i laurylotiogliko- lan. 65 Jako politiole cykloalifatyczne mozna stosowac5 takie, które zawieraja 4—& lub wiecej atomów wegla, na przyklad cyklopentanoditioi-1,2 i cyklo- heksano-transditiol-1,2.Do aromatycznych tioli i merkaptanów, które mozna stosowac z dobrym rezultatem, naleza tiole 9 aromatyczne, które zawieraja 6-^12 atomów wegla w pierscieniu aromatycznym, w szczególnosci ben¬ zenom i nafitaleno-tiole i -dwutiole, jak na przy¬ klad tiofenol, toluenotiol itd., benzenoditiol-1,2, to- luenoditiol-3^4, o-, p- i m-ksylilenoditiol i nafta- io lenoditiol-1,2. Pochodne tiolowe i merkapto kwa¬ sów aromatycznych, korzystnie kwas benzenokar- boksylowy, jak na przyklad kwas dwutioterefta- lowy i kwas merkaptosaiicylowy sa równiez szcze¬ gólnieuzyteczne. 15 Do przydatnych heterocyklicznych zwiazków tio¬ lowych i merkapto naleza takie, które zawieraja ^13 atomów w pierscieniu, którego czlonami sa wegiel, tlen, siarka i/albo azot. Przykladami sa pochodne tiolowe i dwutiolowe tiofenu, benzotio- 20 fenu, nafitotiofenu, tiantrenu, furanu, benzofuranu, ksantenu, fenoksantyny, pirolu, imidazolu, pirydy¬ ny, pirazyny, indolu, chinoliny, chinoksaliny, kar- bazolu, akrydyny, fenazyiny, piperydyny, pirymi¬ dyny, morfoliny, tiazolu, piranu, triazyny, itd. 25 Szczególnie uzyteczne okazaly sie chinoksaliny, tria¬ zyny i benzotiazoie, jak na przyklad 2,3-chinoksa- linoditiol, kwas trójtiocyjanurowy i 2-merkapto- benizotiazol.- Irtiie : nadajace sie do zastosowania wedlug ni- 30 niejszego wynalazku zwiazki wielotiolowe stanowia ditiole, opisane w „Organie Sulfur Compounds", tom 1, wydane przez N-Kharasch (Pergamon Press, New York, 1961), w szczególnosci rozdzial 19, przez L.N.-Owen'a i na te pozycje literatury wskazuje 35 sie tutaj wyraznie. _ Inne grupy substancji, przydatne jako czynniki reaktywne wobec rteci, obejmuja zestawy wielo¬ siarczków, które otrzymuje sie przez traktowanie porowatego lub adsorbujacego suhstratu, jak na 40 przyklad zywicy, wegla drzewnego, ziemi okrzem¬ kowej, itd. mieszanina siarki, siarczku sodu i wo¬ dy, w znany sposób.Inne przydatne zwiazki nie opisane wyzej, jed¬ nak reaktywne wobec rteci w wyzej opisanych 45 warunkach stanowia na przyklad 8-hydroksychino- lina, 2-nitro-l-naftol-furan.Czynnik reaktywny wobec rteci mozna dodawac w jakikolwiek dogodny sposób., Mozna zatem, w przypadku gdy stasuje sie metal, dodawac go w 50 dowolnej odpowiedniej postaci, jak na przyklad wiórów, platków, proszku, granulatu itp. Jakkol¬ wiek wielkosc czastek w niniejszym sposobie nie ma decydujacego wplywu na uzytecznosc, korzyst¬ ne jest stosowanie metali silnie rozdrobnionych, a 55 mianowicie w celu zapewnienia odpowiedniego czasu trwania reakcji. Inne opisane srodki reak¬ tywne wobec rteci mozna dodawac w postaci roz¬ tworów lub drobno sproszkowanych substancji sta¬ lych. 00 Ilosc dodanego czynnika reaktywnego wobec rte¬ ci moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Mini¬ malna ilosc jest taka, która wystarczy do zmniej¬ szenia zawartosci rteci, naitomiast ilosc maksymal* na okresla sie przez rozwazenie skutecznosci i o- es 6 placalnosci procesu. Jednakze konkretnie nalezy stwierdzic, ze mozna dodac okolo 0,2 — 2 czesci metalu na 1 czesc rteci, obecnej w roztworze pod¬ danym obróbce. Uzycie takich ilosci. daje znaczne zmniejszenie zawartosci rteci. Jesli Jednak pozada¬ ne jest dalsze zmniejszenie zawartosci rteci, moz¬ na . roztwór traktowac powtórnie,. W takich parzy* padkach pozadane jest czesto zastosowanie wiek¬ szych ilosci metalu, na przyklad 1—40 albo rów¬ niez wiecej czesci metalu na 1 czesc rteci. Korzy? stnie stosuje sie w takich powtórnych obróbkach okolo 5-^-20 czesci metalu na 1 czesc rteci. Stanowi to oczywiscie skuteczny sposób obróbki roztworu, 1 w .razie potrzeby mozna stosowac 1—40 czesci metalu na 1 czesc rteci w jednym lub w kazdym w poszczególnych stopni obróbki.W przypadku zastosowania srodka^ który nie jest metalem, mozna go uzywac w jlosci okolo 1—10 lub wiecej moli na 1 mol obecnej rteci. Korzystnie sto¬ suje sie ilosci okolo 1^5 moli na 1 mol rteci Za¬ kresy te moga byc stosowane dla jednego lub dla kazdego z poszczególnych procesów obróbki. Po¬ dobne rozwazania stosuje sie w przypadku uzycia mieszanin lub kombinacji czynników reaktywnych wobec rteci.Czynnikiem reaktywnym wobec rteci moze byc pojedyncza substancja lub kompozycja. Stosownie do tego mozna stosowac skutecznie na przyklad kompozycje metali i srodków tiolowych, merkapto lub poliisiarczkowych, kompozycje metali i siarcz¬ ków lub tiosiarczanów metali alkalicznych, kom¬ pozycje metali, kompozycje zwiazków tiolowych lub merkapto, oraz kompozycje siarczków metali alkalicznych ze zwiazkami tiolowymi lub merkap¬ to. - ' ; Jak juz powiedziano, czynnik reaktywny wobec rteci stosuje sie w polaczeniu z adsorbentem, który moze byc dodany przed, podczas lub po dodaniu czynnika reaktywnego wobec rteci, i, w razie po¬ trzeby, po reakcji czynnika reaktywnego z rtecia.Wybór adsorbenta nie jest decydujacy i mozna uzyc w procesie wedlug niniejszego wynalazku db- wolny z powszechnie stosowanych i znanych ad¬ sorbentów. Zgodnie z tym mozna stosowac takie substancje, które maja zdolnosc kondensowania lub utrzymywania na powierzchni innych substan¬ cji, jak na przyklad dwutlenek tytanu,.tlenek gli¬ nu, krzemionke, tlenek zelazowy, tlenek cynowy, tlenek magnezu, kaolin, wegiel, siarczan wapnia itp. Korzystne sa takie adsorbenty, jak na przy¬ klad wegiel aktywny, aktywowany tlenek glinu i ziemia okrzemowa, a szczególnie korzystny jest wegiel aktywny.Adsorbent wybiera sie typowo na podstawie ta¬ kich: kryteriów, jak na. przyklad skutecznosc usu¬ wania rteci i latwosc saczenia. Dodatkowo powi¬ nien adsorbent byc obojetny w warunkach stoso¬ wania, ani nie rozpuszczac sie, ani reagowac z któ¬ rymkolwiek ze skladników roztworu, przy czym wyjatek stanowi przypadek gdy adsorbent jest im¬ pregnowany czynnikiem reaktywnym wobec rteci.Wielkosc czastek moze miec znaczenie, jakkolwiek nie decydujace. Calkiem ogólnie latwiej jest sto¬ sowac adsorbent, który ma czastki o duzych sred¬ nicach, niz taki, który ma czastki bardzo drobne.89 853 Frowaczi to do szybszego saczenia, jednakze czast¬ ki o zbyt duzych srednicach nie wywoluja poza¬ danego obnizenia zawartosci rteci. Drobne czastki powoduja z drugiej strony z punktu widzenia sci¬ slego upakowania zadowalajace obnizenie zawar¬ tosci rteci, zmniejszaja jednakie predkosc saczenia.Mieszanie adsorbentów i/avlbo celowy wybór wiel¬ kosci czastek moze przyczynic sie czesto do uzyska¬ nia pozadanych wyników. Wielkosc czastek adsor¬ benta mozna dobierac z szerokiego zakresu, na przyklad 10—325 mesh (1,€8 — 0,044 mm). Uzytecz¬ ne wyniki uzyskuje sie wtedy, gdy wszystkie cza¬ stki przechodza przez sito 40 mesh (0,37 mm), o- kolo 70—95% wagowych czastek przechodzi przez sito 160 mesh (0,149 mm) i okolo 45—70% czastek przechodzi przez sito okolo 325 mesh (0,044 mm).W podobny sposób moze sie zmieniac powierzch¬ nia adsorbenta w szerokim zakresie od 1 do okolo <0i9 m2/g, przy czym dobre wyniki otrzymano w zakresie 1—1000 mVg, czestokroc w zakresie 1—100 m2/g. Niektóre gatunki wegla aktywnego, które zachowuja sie dobrze w procesie wedlug wynalazku, maja powierzchnie wewnetrzna 1—10 m2/g.Adsorbent uzyty w tym procesie ma objetosc por 0,1—1,2 ml/g, dokladniej 0,25—0,9 ml/g i w przypadku gdy adsorbentem jest wegiel aktywny, gestosc 0,1—0,5, korzystnie 0,25—0,5.Jak podano wyzej, korzystne jest zastosowanie wegla aktywnego, który moze byc dostarczany przez duza liczbe producentów, przy czym istnie¬ je bardzo wiele gatunków i typów. Producentami tych typów sa: American Norite Company, Jack¬ sonville, Floryda; Atlas Chemical Industries Inc., Wilminigton, Delaware (Darco); Barneby Cheney, Columbus, Ohio; Calgen Corporation, Pittsburgh, Pensylwania (Filtrasonb, typ Pittsburgh HGR); Westvaco Chemical Dibision, Covington, Virginia (Nuchar).Ilosc uzytego adsorbenta nie jest decydujaca i moze byc zmieniana w dosc szerokich granicach.Dolna granice stanowi ilosc, która wystarcza db u- suniecia rteci. Górna granica nie jest w podobny sposób decydujaca i wyznacza sie ja na drodze roz¬ wazan ekonomicznych i dotyczacych manipulacji materialami. Calkiem ogólnie mozna dodawac ad¬ sorbent w ilosci okolo 0,05 do okolo 50 czesci ad¬ sorbenta na 1 czesc rteci obecnej w roztworze przeznaczonym do obróbki. Korzystne jest doda¬ wanie okolo 0,5 — 20 czesci adsorbenta na 1 czesc rteci, a szczególnie korzystne jest zastosowanie o- kolo 5—12 czesci adsorbenta na 1 czesc rteci.Uzyty adsorbent moze byc w razie potrzeby im¬ pregnowany wieloma zwiazkami, które sa zdolne do reagowania z rtecia, jak na przyklad siarka i zwiazki organiczne, które daja sie latwo przepro¬ wadzic w zwiazki rteci i które zostaly omówione wyzej w zwiazku z czynnikiem reaktywnym wo¬ bec rteci. Odpowiednio do tego czynnik reaktywny wobec rteci moze byc stosowany sam, w polacze¬ niu z adsorbentami i w polaczeniu z impregno¬ wanymi adsorbentami. Korzystne jest impregnowa¬ nie adsorbenta siarka, polisiarczkiem lub zwiaz¬ kiem tiolowym, politiolowym albo tiokarbamylo- wym i w szczególnosci korzystnej formie wyjkoma- nia adsorbentem tym jest wegiel aktywny. Obróbka ukladu wodnego za pomoca czynnika reaktywnego wobec rteci i adsorbenta w sposób wyzej przed¬ stawiony prowadzi do znacznego zmniejszenia za- wartosci rteci w roztworze. Dalsze obnizenie zar wartosci rteci mozna osiagnac, jesli ciecz, która poddano obróbce w sppsób wyzej opisany, przepro¬ wadzi sie przez warstwe wegla aktywnego, która moze byc impregnowana jak podano wyzej. Dq l° wyboru mozna ciecz poddawac obróbce po raz dru¬ gi sposobem wedlug wynalazku, to znaczy mozina przeprowadzic obróbke za pomoca czynnika reak¬ tywnego wobec rteci i adsorbenta. Ciecz podda¬ wana powtórnej obróbce moze byc oczywiscie o{ra- biana albo po raz trzeci, albo przeprowadzona przez warstwe wegla aktywnego.Przeprowadzenie procesu sposobem wedlug wy¬ nalazku jest dpsc proste i skuteczne. Roztwór za-: wierajacy zanieczyszczajaca rtec mozna dopirowar ?«, dzic do temperatury okolo 20—1109C, korzystnie okolo 83^1O0°p.W temperaturze powyzej 110°C nastepuje wrze¬ nie roztworu, co na ogól nie stanowi zalety, pod¬ czas gdy w temperaturze ponizej okolo 20°C pro- ces, jakkolwiek daje sie przeprowadzic, sklania sie do tego, ze maleje skutecznosc usuwania rteci.Proces mozna przeprowadzac w warunkach kwas¬ nych, alkalicznych lub obojetnych, jakkolwiek w korzystnej postaci wykonania niniejszego wynalaz- <3p ku wartosc pH lezy w zakresie kwasnym, to zna¬ czy od 6—1 lub ponizej. Jesli uklad jest alkalicz¬ ny, mozna dodac kwasu, aby osiagnac dogodniej¬ sza wartosc pH. Dodaje sie czynnik reaktywny wobec rteci i mieszanine poddaje sie korzystnie 3$ mieszaniu lub powoduje wymieszanie w inny spo¬ sób. Adsorbent mozna dodawac razem lub pewien czas po dodaniu srodka stracajacego, lub kom- pleksotwórczego. Roztwór miesza sie w ciagu od¬ powiedniego okresu czasu, przy czym czas ten z 40 jednej strony okreslony jest przez czas minimalny, jaki jest potrzebny do zakonczenia reakcji rteci z czynnikiem reaktywnym wobec rteci, i czas ma¬ ksymalny przez skutecznosc usuwania rteci. Jak podano, temperature ukladu utrzymuje sie ko- 4i rzystnie w tym okresie czasu na wartosci okojo 80—10i0oC.W polaczeniu z okresem kontaktu oddziela sie roztwór od rteci i adsorbenta. "Jak juz powiedzia¬ no, przesacz ten mozna w razie potrzeby poddac 50 ponownie obróbce, albo mozna go przeprowadzic przez warstwe wegla aktywnego w celu dalszego obnizenia zawartosci rteci.Oczywiste jest, ze opisany wyzej sposób obnize¬ nia zawartosci rteci i innych metali moze byc za- 55 stosowany w licznych ukladach i sciekach. Mozna wiec poddawac obróbce odcieki z komór rtecio¬ wych kaustycznego procesu chlorowego, procesu amaljgamowania rteciowego i chemicznych reakcji katalizowanych rtecia.W WHednej z postaci wykonania sposobu wedlug , wynalazku mozna usunac pozostala rtec z roztwo¬ rów kwasów antrachinonosulfonowych jak równiez ze scieków z procesu wytwarzania tych kwasów.Wiadomo, ze przy sulfonowaniu antrachinpnu w 65 obecnosci rteci lub zwiazków rteci sulfonowanie13 89 053 14 c.d. tabeli 2 1 l 2,3-chinoksali- noditiol (0,25) furan (0,25) 1 ditizon (0,25) 2-nitrozo-l- [ naftol (0,25) 1 2,3-dwuimerkap- topropanol (0,25) 2 Nuchar 190-N (1) Piittsburgh - typ HGR(l) (sprostowany) Nuchar 190-N (2) Nuchar 190-N (2) Nuchar 190^N (2) Nuchar 190-N (2) 3 | ,1 8,0 7,1 | 7,2 2,0 Z powyzszych tabel wynika jednoznacznie, ze duza ilosc srodków jest w stanie obnizyc zawar¬ tosc rteci, przy czyrn zmniejszenie to przyspiesza uzycie wegla aktywnego.Przyklad II. Przyklad ten objasnia obróbke ukladu wytwarzania antrachinonodwusulfonianów przy dzialaniu katalitycznym rteci.W kolbie o pojemnosci 1 litra umieszczono 43 ml 96% kwasu siarkowego, 80 ml 20% oleum i 2,4 g rteci. Po ogrzaniu do temperatury 85°C dodano 200 g antrachinonu. Mieszanine ogrzano do tempe¬ ratury 115°C, dodajac 97 ml 65% oleum, a nastep¬ nie do temperatury 130°C. Po przeprowadzeniu re¬ akcji w ciagu 2 godzin w temperaturze 130°C do¬ dano dodatkowo kroplami 23 ml 65% oleum, i u- trzymywano w ciagu dalszych dwóch godzin tem¬ perature 130^-132QC. Mieszanine oziebiono do tem¬ peratury 115°C i dodano kolejno z wkraplacza 60 ml 96% kwasu siarkowego oraz 100 ml 78% kwasu siarkowego. Mieszanine mieszano w ciagu 1 godzi¬ ny w temperaturze 60°C i kwas antrachinonodwu- sulfonowy-1,5 odsaczono za pomoca lejka ze sto¬ pionym szkliwem. Wytloki przemyto dwukrotnie za pomoca 41 ml 86% kwasu siarkowego trzema czesciami po 60 ml 78% kwasu siarkowego. Wytlo¬ ki o ciezarze 204 mg zawieraly 75 mg rteci.Przesacz i wody z przemywania o objetosci 650 ml zawieraly glównie kwas antrachiinonodwusulfo- nowy-1,8 i 2,325 g rteci.Czesc 1. Antrachinonodwusulfonian-1,5 sodu. Wy¬ tloki kwasu 1,5-dwusulfonowego opisane wyzej rozpuszczono ponownie w 900 ml wody i ogrzano do temperatury 85—90°C. W ciagu 5 minut dodano 1 g sproszkowanego glinu, a nastepnie 8 g Nu- ehar'u 190-N. Po utrzymaniu w ciagu 1 godziny temperatury 85—90°C odsaczono pozostalosc Nu- char'u za pomoca lejka szklanego ze srednim szkli¬ wem stopionym i przemyto za pomoca 100 ml go¬ racej wody. Przesacz i woda z przemywania, któ¬ re zawieraly kwas antrachinonodwusulfonowy-1,5 wykazywaly po analizie mniej niz 0,2 mg rteci.Antrachinonodwusulfonian-1,5 sodu wysolono w znany sposób za pomoca siarczanu sodu i otrzyma¬ no po przesaczeniu i wysuszeniu zwykla wydaj¬ nosc 152 g. Wytloki zawieraly mniej niz 0,1 mg rteci. Jesli produktu nie poddawano obróbce w sposób wyzej opisany w celu obnizenia zawartosci rteci, wytloki zawieraly 40 mg rteci.Czesc 2. AntrochiAonodwusulfonian-1,8 potasu.Przesacz z poczatkowego saczenia kwasu antrachi- s nonodwusulfonowego-1,5 wlano do 500 ml wody i dopelniono do 2 litrów. Te mieszanine ogrzano do temperatury 85—90°C i dodano czynnik reaktyw-j ny wobec rteci i adsorbent wedlug podanej nizej tablicy 3. io Po dodaniu czynnika reaktywnego wobec rteci t adsorbenta roztwór mieszano w temperaturze 85— 90°C w ciagu 1 godziny, oziebiono do temperatury 70—75°C za pomoca 880 ml zimnej wody i prze¬ saczono za pomoca lejka szklanego ze srednim szkliwem stopionym. Wytloki adsorbenta przemyto nastepnie za pomoca 200 ml goracej wody. W przy¬ padku, gdy dodano 1,6 g sproszkowanego glinu i 16 g Nuchar'u 190-N, otrzymano przesacz i wode z przemywania, które zawieraly kwas antrachino- no-l,8-dwusulfonowy, analiza wykazala 60 mg rte¬ ci. W przypadku, gdy pominieto oczyszczanie we¬ dlug powyzszego sposobu, przesacz i woda z prze¬ mywania zawieraly okolo 1400 mg rteci.Antrachinonodwusulfonian-1,8 potasu wysolono nastepnie w znany sposób za pomoca siarczanu po¬ tasu i otrzymano po przesaczeniu i wysuszeniu nor¬ malna wydajnosc 120 g. Wytloki zawieraly 30 mg rteci. W przypadku dopuszczenia powyzszego oczy¬ szczania wytloki zawieraly 800 mg rteci.Skutecznosc róznych adsorbentów porównano w tabeli 3.Tabela 3 1 Czynnik reak¬ tywny wobec rteci (ilosc w g) * 1 ~" | — Al (2,0) Al (1,6) Al (11,6) | Al 01,(1) ahi,6) Al (1,6) Al W,6) Al (1,6) Adsorbent (ilosc w g) 2 -i Nuchar 190-N (16) — . Nuchar 190-N (16) Nuchar UW-G (sproszkowany) (16) Dicalite (1) (16) Dicalite (16) Darco-S-5! (16) Dicalite (16) Nuchar KD-2 (16) Dicalite (16) Bameby Cheney JV (16) Dicalite (16) Barneby Cheney JF(16) — Hg w roz¬ tworze kwasu 1,8- -dwusulfo- nowego ' (mg) 3 1400 | 1000 1 3ao 1 60 1 m 120 j 52 73 56 i4e J 40 45 50 55 6015 89 053 cd tablicy 3 16 cd. tablicy 3 1 ,1; 1 Al (1,6) Al (1,6) Al «r,6) Al(il,6) Al (<1,6) dwutiooksa- mid (3,0) Al (2,0) 1 Al (2,0) dwutiooksamid 1 (2,0) 1 dwutiooksamid 1 (2»0) 1 Al (Zfi) I dwutiooksamid 1 (2,0) 1 Al (2,0) 2,3- 1 -dwumerkapto- propanol (2,0) Al (2,0) tiofe- nol (2,0) Al (20) 2-mer- 1 1 kaptobenzotia- zol (2,0) 1 Al (2,0) laury- I I lotioglikolah (2,0) I Al (2,0) kwas 1 | dwutioloterefta¬ lowy (2,0) Al (AO) pipera- 1 zymodwutiokar- baminian (2,0) Al (2,0) tioace- 1 tamid (2,0) Al (2,0) siarczek | sodu (2,0) 1 1 a Dicalite (16) Nuchar WV-G | (16) Nuchar 190-N, impregnowany tiofenem (2) (16) Nuchar 190-N, impregnowany furanem (3) (16) Nuchar 190-N, impregnowany 8-hydroksychi- nolina (4) (16) Antrachinon (sproszkowany) (20) —• | Nuchar 190-N (16) — Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) Nuchar 190-N (16) 1 Nuchar 190-N (16) 1 Nuchar 190-N (16) 1 1 9- 56 59 63 67 1 60 1 1 800 51 . 1 240 360 1 1 23 29 2 60 .30 J 40 45 50 1 a 1 Al (2,0) siarka (2,0) Kwas trójtiocy- janiurowy (2,0) Kwas trójtiocyja- nurowy (2,0) Kwas trójtiocyja- nurowy (2,0) Al (2,0) Kwas trójtiocyja- nurowy (20) Al (2,0) 2 Nuchar 190-N (16) — Nuchar 190-N (16) — Nuchar 190-N (16) 3 *° 840 80 145 313 1 Legenda tablicy 3: (1) Dicalite jest nazwa handlowa ziemi okrzem¬ kowej, wytworzonej przez Grefco, Inc. Podobne wyniki otrzymano stosujac Johns Manville Filter Cel., Fibra-Flo 750, Fibra-Flo F4C, Fibra-Flo 5C i Celkate T 21. (2) Wegiel impregnowany tiofenem wytworzono przez szlamowanie 16 g Nuchar'u 190-N w tiofe¬ nie i odsaczenie znajdujacej sie na górze cieczy.Produkt zastosowano bezposrednio w tym doswiad¬ czeniu. (3) Wegiel impregnowany furanem w taki sam sposób, jak poprzednio tiofenem. (4) Nuchar 190-N impregnowano 8-hydróksyclr- nolina przez rozpuszczenie 2 g 8-hydroksychinoli- ny w 100 ml alkoholu etylowego i nastepnie do¬ danie 16 g Nuchar'u 190-N. Mieszanine mieszano w ciagu 1 godziny w temperaturze 23—28°C i al¬ kohol usunieto nastepnie przez destylacje. Pozo¬ stalosc uzyto w tym doswiadczeniu. Podobne wy¬ niki otrzymano przy zastosowaniu kwasu 8-mer- kaptochinolinodwuetylodwutiofosforowego, ditizo- nu, 2-nitrozonaftolu i chinoksalinoditiolu-2,3.Z tabeli 3 mozna wywnioskowac, ze jakkolwiek znaczne zmniejszenie zawartosci rteci mozna uzy¬ skac za pomoca glinu i duzej ilosci adsorbentów, faktycznie nieoczekiwane wyniki otrzymuje sie, jesli zastosuje sie glin w polaczeniu z tiokarba- minianem, aromatycznym tiolem, aromatycznym tiokwasem lub aromatycznym dwutiolem oraz ad¬ sorbentem.Czesc 3. Przesacz z poczatkowego saczenia kwa¬ su antrachinonodwusulfonowego-1,5 wlano do 500 ml wody i dopelniono do 2 litrów. Mieszanine o- grzano do temperatury 88—93°C i dodano 1,9 g sproszkowanego glinu. Po pólgodzinnym mieszaniu w temperaturze 88—n93°C dodano dodatkowa ilosc srodka reaktywnego wobec rteci wedlug podanej nizej tablicy 4. Mieszanie kontynuowano w tem¬ peraturze 88—93°C w ciagu dalszej pól godziny, po czym mieszanine rozcienczono za pomoca 480 ml zimnej wody i przesaczono za pomoca 6 cm lejka szklanego ze stopionym szkliwem, który byl po¬ kryty warstwa Nuchar^u 190-N o grubosci i/4"e nastepuje prawie wylacznie w polozeniach a, pod¬ czas gdy w nieobecnosci rteci antrachinon ulega sulfonowaniu w polozeniu 0.W ogólnej komercjalnej praktyce stosuje sie dla¬ tego katalizator rteciowy, aby wytworzyc wazne przejsciowe produkty barwnikowe: kwasy antrachi- nonosulfonowe-1, kwas antrachinono-l,5-clwuJsulfo- nowy i kwas antrachinomiadwusulfonowy-1,8 lub ich odpowiednie sole. Niefortunnie pozostaja znaczne ilosci rteci w kwasach antrachinonosulfonowych, przy czyim stwierdzono, ze rtec ta jest skrajnie trudna do usuniecia. Dodatkowo wodne scieki z ukladu reakcyjnego maja sklonnosc do zabierania ze soba niepozadanych ilosci rteci. W ostatnim czasie ustalenia wladz zawieraja bardzo surowe wymagania dotyczace ilosci rteci w jakichkolwiek sciekach produkcyjnych i dlatego istnieje w prze¬ mysle barwników plilne zapotrzebowanie na sposo¬ by, które obnizaja zawartosc rteci do minimum za¬ równo w kwasach a-antrachinonosulfonowych i w 20 sciekach, utworzonych przy wytwarzaniu tych ma¬ terialów.Wczesniejsze próby obnizenia zawartosci rteci w a-antrachinonosuilfonianach sa opisane w opisach patentowych St. Zjed. Am. nr 2 900 397 i 2 999 869, 25 które zostaly omówione juz na wstepie. Niestety wydajnosci tych procesów wedlug stanu techniki z punktu widzenia obnizenia zawartosci rteci an- trachinonasulfonianów do pozadanych rozmiarów nie byly calkowicie skuteczne. 30 Jednakze jeszcze wazniejsze jest to, ze wydaj¬ nosci procesów wedlug stanu techniki nie byly skuteczne przy obnizaniu zawartosci rteci w scie¬ kach produkcyjnych. Natomiast zastosowanie opi¬ sanej tutaj techniki procesu umozliwia zmniejsze- 35 nie zawartosci rteci zarówno antrachinonosulfo- nianów, jak równiez scieków powstajacych przy wytwarzaniu tego zwiazku. Jak juz powiedziano, mozna to przeprowadzic przez zastosowanie wyzej opisanego sposobu podczas normalnej przeróbki po 40 sulfonowaniu antrachinonu.Ta forma wykonania niniejszego wynalazku obej¬ muje reakcje rteci, obecnej w kwasnych roztwo¬ rach pozadanego kwasu lub kwasów a-antrachino- nosulfonowych z czynnikiem reaktywnym wobec 45 rteci w obecnosci adsorbenta i nastepne saczenie, które moze byc przeprowadzone z zastosowaniem pomocy filtracyjnej lub bez niej. Stwierdzono, ze glówna ilosc rteci pozostaje razem z wytlokami adsorbenta i przesacz zawierajacy rtec w bardzo 50 niewielkim stezeniu mozna przerobic w znany spo¬ sób w celu uzyskania pozadanego kwasu lub kwa¬ sów a-antrachinonosulfonowych. W przypadkach, gdy pozadana jest skrajnie mala zawartosc rteci, okazalo sie korzystne dolaczenie nastepnej obróbki 55 po obróbce pierwszej. Dodatkowo w celu jeszcze dalszego obnizenia zawartosci rteci mozna pozosta¬ la ciecz przeprowadzic w dalszym, dodatkowym eta¬ pie przez warstwe wegla aktywnego.Uklad sulfonowania antrachinonu mozna prze- eo rabiac w celu usuniecia rteci w dowolnym mo¬ mencie po pozadanej reakcji. Mozna zatem przy Wytwarzaniu a-antrachinonosulfonianu dodawac czynnik reaktywny wobec rteci, na przyklad glin, bezposrednio po wytraceniu nieprzereagowanego 65 9053 antrachinonu i przed saczeniem. Wedlug szczegól¬ nie korzystnej postaci wykonania tego przedmiotu wynalazku dodaje sie tutaj dodatkowa ilosc adsor¬ benta, jak na przyklad wegla drzewnego, podczas s dodawania czynnika reaktywnego wobec rteci, przed saczeniem i po odsaczeniu placek filtracyjny, któ¬ ry zawiera nieprzereagowany antrachinon, wegiel drzewny i rtec, zawraca sie do reakcji sulfonowa¬ nia, io Stwierdzono, ze wegiel drzewny nie wywiera niekorzystnego wplywu na reakcje i ze mozna go nastepnie usunac przed lub po wytraceniu nie¬ przereagowanego antrachinonu. Jak widac z przy¬ kladu I, obróbka cieczy z sulfonowania czynnikiem reaktywnym wobec rteci i adsorbentem do znacz¬ nego zmniejszenia zawartosci rteci. Jak juz po¬ wiedziano, zawartosc rteci w pozadanym antrachi- nonosulfonianie-1, który otrzymuje sie w postaci soli metalu alkalicznego, mozna dalej obnizyc przez destylacje podczas suszenia tego produktu.Jak widac z nastepujacego przykladu III, kwas antrachinonodwusailfoonwy-1,5 wytraca sie przy wytwarzaniu dwusulfonianów ze srodowiska sul¬ fonowania. Produkt ten oddziela sie w odpowiedni sposób od znajdujacej sie nad nim cieczy. Wytloki mozna rozpuscic w wodzie i poddac obróbce za po¬ moca czynnika reaktywnego wobec rteci i adsor¬ benta. Zaraz po tej obróbce mozna wysalac poza¬ dany antrachinoniosulfonian-1,5 metalu alkaliczne¬ go i ten produkt, który wykazuje znacznie zmniej¬ szona zawartosc rteci, ponownie odzyskac.Przesacz z tej reakcji dwusjulfonowania, który zawiera kwas antrachinonodwusulfonowy-1,8 moz¬ na poddac obróbce za pomoca czynnika reaktyw¬ nego wobec rteci i adsorbenta. Nastepnie pozadany antrachinonodwusulfonian-1,8 metalu alkalicznego mozna wysalac z roztworu w znany sposób, przy czym otrzymuje sie produkt, który wykazuje znów znacznie obnizona zawartosc rteci.Wynalazek wyjasnia blizej nastepujacy opis ko¬ rzystnych postaci wykonania.Przyklad I. Czesc 1. Niniejszy przyklad ob¬ jasnia obróbke ukladu, w_ którym poddaje sie sul¬ fonowaniu antrachinon w polozeniu 1 pod katali¬ tycznym wplywem rteci.W kolbie o pojemnosci 500 ml, zaopatrzonej w rurke osuszajaca i mieszadlo, umieszczono 43 g 25% oleum, 3 g 96% kwasu siarkowego i 0,25 g rteci.Mieszanine ogrzano do temperatury 70°C i dodano 46 g antrachinonu. Mieszanine ogrzano nastepnie 0:0 temperatury 120°C i mieszano w ciagu 4 go¬ dzin. Dodano 140 ml wody i calosc uzupelniono do objetosci 200 ml. Nieprzereagowany antrachinon wytracil sie do tego czasu. Do kwasnej zawiesiny dodano 0,25 g sproszkowanego glinu w czasie 1—5 minut w temperaturze okolo 80°C.Nieprzereagowany antrachinon, który zawieral okolo 230 mg rteci, odsaczono za pomoca lejka szklanego przez gruboziarniste stopione szkliwo.Po przemyciu i wysuszeniu otrzymano odzyskany antrachinon z normalna wydajnoscia 23 g. Ten od¬ zyskany antrachinon uzyto ponownie, razem z 23 g swiezego antrachinonu, Swieze zasilanie rtecia zmniejszono o taka ilosc, która .byla zawarta wii 89 053 12 odzyskanym antrachinonie po wysuszeniu i osiag¬ niete wyniki byly normalne. • Lug macierzysty z powyzszego saczenia antra¬ chinonu zawieral lylko 25 mg rteci. Jesli w po¬ wyzszym procesie pominie sie obróbke za pomoca 5 glinu, wtedy lug macierzysty zawiera 202 mg rteci.Pozadany anitrachinono-1-sulfonian potasu otrzy¬ mano z lugu macierzystego z typowa wydajnoscia 26 g przez wysalanie chlorkiem potasu i odsaczenie.Jakosc okreslona metoda chromatografii na bibule 10 byla zadowalajaca. Wytloki antrachinono-1-sulfo¬ nianu potasu zawieraly okolo 20 mg rteci. Jesli pominie sie obróbke za pomoca glinu, wtedy za¬ wartosci te wynosza 16 mg wzglednie 165 mg.Podczas suszenia wytloków antrachinono-1-sulfo- 15 nianu potasu w temperaturze okolo 120°C usunie¬ to 60% pozostalej rteci przez destylacje.Skutecznosc jako czynnika reaktywnego wobec rteci w obecnosci nieprzereagowanego antrachino- nu zbadano w odniesieniu do duzej liczby metali. 20 Wyniki przedstawiono sumarycznie w nastepujacej tabeli 1, przy czym tabela zawiera jeszcze dodat¬ kowo sile elektromotoryczna badanego kazdorazo¬ wo metalu.. Tabela 1 Czynnik reaktywny wobec rteci f Mg Al Mn Zin Fe Sn Cu Na2S203 Al Adsorbent , antrachinon antrachinon antrachinon antrachinon antrachinon antrachinon antrachinon antrachinon antra¬ chinon + + Nuchar 190N 0) 1 Zawartosc Hg w lugu macierzy¬ stym (mg) (2 90 80 27 85 70 120 12 Sila elek¬ tromotory¬ czna _. +2,40 1,70 1*10 0,762 0,441 0,136 —0,344 —.— Legenda tabeli 1: (1) Nuchar 190N jest weglem aktywnymi o powierzchni wewnetrznej 5—10 m2/g, o rozdziale wielkosci czastek, przy którym 80—95% przechodzi przez sito 100 mesh (0,149 mm) i 45—65% przez sito 325 mesh (0,044 mm), wytworzonym przez West Virginia Pulp and Paper Company, Tyrone, Pa.Z powyzszej tabeli wynika, ze zdolnosc róznych metali do zmniejszania zawartosci rteci do warto¬ sci minimalnej nie moze byc przewidziana na pod¬ stawie wzglednej sily elektromotorycznej. Nieocze¬ kiwanie stwierdzono, ze magnez w tym ukladzie znacznie ustepuje glinowi, chociaz magnez ma wyz¬ sza^ sile elektromotoryczna. Jeszcze bardziej zdu¬ miewajace jest to, ze mangan, który wykazuje posred¬ nia "sile elektromotoryczna miedzy glinem i cyn¬ kiem, bynajmniej nie jest tak skuteczny jak- któ¬ rykolwiek z tych dwóch metali.Nalezy tutaj zaznaczyc, ze w przypadku doda¬ wania glinu i wegla aktywnego w obecnosci nie- przereagowanego antrachinonu zawartosc rteci zo¬ staje najsilniej obnizana. Ten sposób postepowania stanowi korzystne wykonanie niniejszego wynalaz¬ ku. Stwierdzono dodatkowo, ze nie ma istotnej róznicy pod wzgledem zmniejszenia zawartosci rteci, czy dodaje sie teraz czynnik reaktywny wo¬ bec rteci i adsorbent, w tym przypadku glin i we¬ giel aktywny, obydwa razem w jednym osobnym etapie obróbki, oddzielnie w osobnym etapie ob¬ róbki lub oddzielnie w dwóch etapach obróbki, to znaczy dodaje sie glin w obecnosci nieprzereago¬ wanego antrachinonu, saczy, dodaje wegiel aktyw¬ ny i ponownie saczy, jesli tylko ogólna ilosc kaz¬ dego ze skladników pozostaje taka sama. Dlatego przez dodanie czynnika reaktywnego wobec rteci i adsorbenta do lugu macierzystego w obecnosci nie¬ przereagowanego antrachinonu proces zostaje u- ' proszczony, a wyniki zoptymalizowane.Czesc 2. 200 ml poddanego obróbce lugu ma¬ cierzystego z przykladu I z zawartoscia 25 mg rteci - poddano po raz drugi obróbce za pomoca adsorben¬ ta i czynnika reaktywnego wobec rteci wedlug nastepujacej tabeli 2.Tabela 2 36 Czynnik reak¬ tywny wobec rteci (ilosc wg) - 1 Al (0,25) Na2S203 (0,25) Al (0,25) Al (0,25) paraformaldehyd Al (0,25) siarczan hydro¬ ksyloaminy Al (0,25) SnCl2 (0,25) tiomocznik (0,25) 8-hydroksychino- lina (0,25) Adsorbent (w ilosci w g) 2 Nuchar 190-N (2) Nuchar 190-N (1) Pittsburgh - Typ H6R (2) (sproszkowany) Nuchar 190-N (1) Pittsburgh - typ HGR (1) (sproszkowany) Nuchar 190-N (1) Pittsburgh - typ HGR (1) (sproszkowany) Nuchar 190-N (1) Pittsburgh - typ HGK (1) (sproszkowany) Nuchar 190-N (1) Pittsburgh - typ HGR (1) (sproszkowany) Nuchar 190-N (1) 1 Pittsburgh - typ HGR (1) (sproszkowany) Hgwlugu macierzy¬ stym (mg) 3 ,0 ,1 6,7 ,0 ,2 ,2 ,1 6,8 6,0 2088 053 17 (6,35 mm). Placek filtracyjny przemyto do obje¬ tosci przesaczu 2,65 litrów. Próbke tego przesaczu poddano analizie na zawartosc rteci.Antrachinonodwusulfonian-1,8 potasu wysolono nastepnie w znany sposób za pomoca siarczanu potasu.Tabela 4 18 Tabela 5 Czynnik reaktywny wobec rteci (g) — — dwutiooksamid 1,9 tiosiarczan sodu 3,8 tioacetamid 1,9 dwumerkapto- propanol 2,8 pieciosiarczek fosforu 1,9 2-merkaptobenzo- tiazol 2,8 Hg w roztworze kwasu 1,8^dwusulfonowego (mg) ,3 0,3 0,6 2,9 0,8 16,0 1 3,15 Przyklad III. Oczyszczone ciecze w przykla¬ dzie II, czesc 2, z antrachinonodwiusulfonianem-1,8 potasu, zawierajace 60 mg rteci, poddano powtórnej obróbce za pomoca glinu i wegla aktywnego w i- dentycznych warunkach, jak w pierwszej obróbce w przykladzie II, czesc 2. W przypadku, gdy uzyto 1,6 g glinu i 16 g Nuchar'u 190-N, przesacz i woda z przemywania zawieraly 14 mg rteci. Pozostalosc wegla z tego powtórnego oczyszczania mozna po¬ nownie zwrócic lub zastosowac w pierwszym etapie Obróbki, jak w przykladzie I, bez utraty aktywno¬ sci. Wegiel aktywny uzyty w drugiej obróbce moz¬ na zastapic czesciowo lub calkowicie weglem im¬ pregnowanym siarka, jak na przyklad Pittsburgh- typ HGR i zawartosci rteci moga byc jeszcze bar¬ dziej obnizone. Stosujac wyzej opisane warunki re¬ akcji i wzgledne ilosci róznych skladników reakcji, jak je wyzej wymieniono, otrzymuje sie wyniki po¬ kazane sumarycznie w tabeli 5. 40 45 Czynnik reaktywny 1 wobec rteci (ilosc w g) 1 a -* Al (1,6) Al (1,6) Al (1,6) Al (1,6) Al (1,6) Al (1,6) Adsorbent (ilosc wg) 2 — Nuchar 190-N (16) impregnowany siarka*) Pittsburgh-typ HGR (drobno sproszkowany) (16) impregnowany siarka I?GR (12) Nuchar 190-N (4) impregnowany siarka HGR (8) Nuchar 190-N (8) impregnowany siarka HGR (4) Nuchar 190-N (12) Nuchar 190-N m impregnowany siarka Nuchar 190-N (8) Hg w prze¬ saczu (mg) 1 3 1 60 1 14 | '8 M 4,0 4,0 3V8 Legenda tabeli 5: *) Nuchar 190-N, impregnowany siarka wytwo^ rzono wedlug przykladu I, opisu patentowego Sta^ nów Zjednoczonych Ameryki 3194 629, na co wy-? raznie tutaj sie wskazuje. Wegiel HGR typu Pitt&r. burgh jest dostarczany juz impregnowany siarka.Przyklad IV. Oczyszczone ciecze w przy¬ kladzie II, czesc 2, antrachinonodwusulfonian-1,8 potasu po obróbce za pomoca glinu i adsorbenta, jednakze przed wysalaniem produktu, razem z ze¬ branym przesaczem i woda z przemywania prze¬ prowadzono przez kolumne wegla aktywnego lub mieszaniny pomocy filtracyjnej i wegla aktywne¬ go. Tabela 6 podaje w sumarycznym przegladzie sklad kolumny i rózne parametry, jak równiez za¬ wartosc rteci w czesciach na milion (ppm) i po przeplywie.Tabela 6 Sklad kolumny 1 * 1 Nuchar WV-G Barneby Cheney JV Barneiby P^eney JfV 50% wagowych Barneby 1 Cheney JV 50%wagowych Super Cel Srednica kolumny (cm) 2 2 6 6 61 Wysokosc kolumtny (cm) 3 12 1A 3^0 3„0 Tempera¬ tura pod¬ czas prze¬ plywu °C 4 ^ 75 ^ .Objetosc iprzepro- waidzonej cieczy (ml) 450 450 450 i 500 Zawartosc rteci (ppm) I przed | po 1 przeplywie 1 6; U,3 47 47 136 7 | 3,2 14,3, 4,5 14 |ms3 i» c.d. tabeli 6 | 1 50% wagowych Barneby I Cheney JF I 50Wagowych Super Cel 1 Nuchar KD-2 Nuchar 190-N | Htteburgh-typ HGR 1 Nuchar WV^-L Nuchar 722 2 0 0 fl 61 6 1 —— 3 3,0 : 3,0 12,5 3 ;* 3 4 BO _ : * 500 500 500 500 500 500 6 13,(5 34,(2 13,6 M,6 1^,6 13,6 ~ 7 1 4,4 6,4 0,5 | 7,5 fi | 5 . | Z powyzszej tablicy wynika, ze mozliwe jest ob¬ nizenie zawartosci rteci w przesaczu do wartosci 0,5 ppm.Przyklad V. Ten przyklad objasnia zastoso-; wanie filtru z uprzednio pokryta plyta filtracyjna do saczenia cieczy z sulfonowania antrachinonu.Antrachinon sulfonuje sie w sposób opisany w przykladzie II. Po sulfonowaniu i oziebieniu do tem¬ peratury 115°C mase reakcyjna wlano do 1800 ml wody. Kolbe reakcyjna wyplukano za pomoca 311 g 96% kwasu siarkawego i objetosc zawiesiny dopelniono woda do 2400 mL Ustalono tempera¬ ture 90°C i dodano 1,44 g sproszkowanego glinu i lt2 g Nucharti 1,90-N. Zawiesine mieszano w cia¬ gu 1—2 godzin, a nastepnie klarowano na PoKry- tynt uprzednio .12, cm lejku Bucbner'a. Wytloki przemywano trzykrotnie za pomoca 150 ml wody.Lug macierzysty i woda z przemywania zawiera¬ ly glownie mieszanine kwasów anftrachiinonodwu- SUlfonowych-1,5 i -1,8. Izomery wysalano za po¬ moca siarczanu sodu i odzyskano w znany spo¬ sób.Lejek sitowy (Buchnera) pokryto wstepnie przez szlamowanie 50 g Filter-Cel (Johns Maiwille) w okolo 100 ml wody i zawiesine odsaczono za po¬ moca 12 cm lejka Biichne^a, który byl przykryty bibula filtracyjna Whatman nr. 1.Po oczyszczeniu przesacz i woda z przemywania zawieraly tylko itzO mg z 2400 mg obecnej pier¬ wotnie rteci.Przyklad VI. Antrachinon sulfonowano w sposób opisany w przykladzie II. Po sulfonowaniu, i oziebieniu do temperatury 115°C mase reakcyj¬ na wlano do 1200 ml wody. Kolbe reakcyjna prze- jplukano za pomoca 31 g 96\ kwasu siarkowego i ogrzano mieszanine do temperatury 88—93°C. Na¬ stepnie dodano 3,3 g sproszkowanego glinu i 22 g Nuchar*u. Zawiesine przed dodaniem 1,1 g diwur tiooksamldu mieszano w ciagu pól godziny w tem¬ peraturze 88^93°C.W odstepach godzinnych dodano dwukrotnie po 0,56 g dwutiooteamidu i utrzymywano w ciagu dlalszych 3 godzin temperature 88—93°C. Miesza¬ nine klarowano nastepnie przez saczenie przez le¬ jek szklany ze stopionym szkliwem o sredniej po¬ rowatosci i placek filtracyjny przemyto goraca woda do objetosci przesaczu 2350 ml. Przesacz ten zawieral mieszanine kwasów antrachinonodwusul- fonowych-1,5- i -1,8 i wykazywal zawartosc 12 mg rteci.Jesli wegiel aktywny (Nuchar) zamiast z glinem zostanie dodany dopiero godzine przed klarowa¬ niem, to znaczy 2 godziny po zakonczeniu doda¬ wania dwutiooksamidu, zawartosc rteci w przesa¬ czu moze byc zmniejszona do 3,5 img.Pozwala to przypuszczac, ze chociaz czas doda¬ wania czynnika reaktywnego wobec rteci i adsor- benta nie jest decydujacy, przez regulowanie wzglednego czasu dodawania w tym ukladzie moz¬ na osiagnac optymalizacje wyników.Przyklad VII. W celu udowodnienia, ze propozycja jaka jest ten sposób stanowi skuteczne usuwanie rteci w wielu postaciach, przeprowadzo¬ no (nastepujace doswiadczenia.A. 0,74 g siarczanu rteci dwuwartosciowej do- dano, mieszajac, do 350 ml 20% kwasu siarkowego i ogrzano do temperatury 75—80°C. Dodano 4,0 g Nuchar^u 190-N i mieszanine mieszano w tempe¬ raturze 75—r80°C w ciagu 4 godzin, po czym mie¬ szanine przesaczono przez lejek szklany ze stopio- 40 nym szkliwem o srednim stopniu spiekania. We¬ giel usunal 47%rteci. / B. Powtórzono powyzsze doswiadczenie'A, przy czym jednak dodano 0,5 g sproszkowanego glinu tuz przed dodaniem wegla. Po przesaczeniu z roz- 45 tworu zostalo usuniete 87% rteci.C. Powyzsze doswiadczenie B powtórzono, przy czym jednak zostosowano 0,5 g rteci metalicznej zamiast siarczanu rteci dwuwartosciowej. Po prze¬ saczeniu z roztworu zostalo usuniete 09,08% rteci. 50 D. Powtórzono powyzsze doswiadczenie B, przy czym [jednak zastosowano 0,82 g octanu fenylorte- ciowego zamiast siarczanu rteci dwuwartosciowej.Po przesaczeniu z roztworu zostalo usuniete 64% rteci. ; " ¦ ; 55 Przyklad VIII. Przesacz z poczatkowego sa¬ czenia kwasu antrachinonodwusulfonowego-1,5 w przykladzie II, czesc 1, wlano do 500 ml wody i " dopelniono do 2 litrów. Mieszanine te ogrzano do oe temperatury 85—00°C. Dodano 1,6 g glinu" i 16 g Npchar^u 190-N. Mieszanine reakcyjna utrzymy¬ wano w temperaturze 85—90°C w ciagli 2-^3 go¬ dzin i przesaczono. Czesci 275 ml otrzymanego^ ten sposób przesaczu poddano rodzajom .obróbki, os wyszczególnionym w podanej nizej tabeli X89 053 22 21 Tabela 7 Czynnik reak¬ tywny wobec Ttteci (g) 1 -* Al (0,1) wzorzec 2,3^dwumerkap- topropanol (0,1) (dodany oddziel¬ nie) 2,3-dwumerkap- topropanol (0,1) (nuchar 190-N impregnowamy tym srodkiem) 2,3-dwumerkap- tochinoksali- na (0,1) 2-merkapto- benzotiazpl (0,1) merkapto- zywica*) (0,1) Adsorbent (g) 2 — Nuchar 190-N 1(1,28) Nuchar 190-N i(l,28) Nuchar 190-N 1(1,28) Nuchar 190-N (1,28) Nuchar 190-N (1,28) Nuchar 190-N (1,28) kwas tioglikolowy\ Nuchar 190-N Wfl) \ (1,28) laurylotiogliko- lan (0,1) kwais merkapto- salicylowy (0,1) dwutiooksamid (0,1) kwas dwutiote- reftalowy (0,1) Nuchar 190-N (1,28) Nuchar 190-N (1,28) Nuchar 190-N (1,28) Nuchar 190-N (1,28) Hg w roz¬ tworze kwasu 1,8- -dwusulfo- nowego frng) 3 600 2,4 1 1,5 lyS | 1,3 3,0 1 2,0 ;• 2,9 3,0 vi 1,6 2,3 Legenda tablicy 7: *) Wymieniona wyzej „merkaptozywica" jest preparatem wielosiarczkowym i zostala wytworzo¬ na w nastepujacy sposób: W kolbie o pojemniosci 500 ml, zaopatrzonej w chlodnice i mieszadlo, u- mieszczono 100 ml chlorku tionylu. Powoli dodano g Amberlite IR-120 (usieciowany, sulfonowany polimer poliwinylobenzenowy), produkowany przez Rohm and Haas Company jako zywica kationitowa i mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrotna do zaprzestania wywiazywania sie dwutlenku siar¬ ki. Mieszanine oziebiono i przesaczono, otrzymujac g zywicy z funkcyjnymi grupami chlorku sul- fonylu. Calkowita ilosc otrzymanej w powyzszy sposób zywicy potraktowano roztworem wielo¬ siarczku sodu, wytworzonego w znany sposób z siarki, siarczku sodu i wody. Mieszanine ogrzewa¬ no w ciagu 16 godzin w temperaturze 50°C. Uzy¬ skano wydajnosc 14 g merkaptozywicy.Widoczne jest, ze zawartosc rteci w roztworze zostala obnizona w znacznym stopniu. Widac rów¬ niez, ze srodki te moga byc stosowane w polacze¬ niu z adsorbentem, albo w postaci impregnatu na adsorbencie bez utraty skutecznosci. W zwiazku z tym nalezy zwrócic uwage na skutecznosc do¬ datku 2,3-dwumerkaptopropanolu oddzielnie oraz jako impregnacji na weglu aktywnym. PL
Claims (14)
1. Z a s t r zezenia patentowe 1. Sposób zmniejszania zawartosci rteci w za¬ nieczyszczonych rtecia sciekach wodnych na dro¬ dze traktowania scieków czynnikiem reaktywnym wobec rteci i adsorbentem w temperaturze 20 — 1|10°C, znamienny tym, ze stosuje sie czynnik re¬ aktywny wobec rteci, który zawiera jedna lub wiecej z podanych nastepnie substancji, tajkich jak cyna, magnez, miedz, zelazo, cynk, glin, siarczek sodowy, tiosiarczan sodowy, tiomocznik, ditizon, furan, 8-hydroksychinolina 2-nitrozo-l-naftol i/lub wielosiarczek.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wielosiarczek stosuje sie alifatyczny tiol lub merkaptan o 2 — 5 atomach wegla, aromatyczny tiol lub merkaptan o 6 — 12 atomach wegla w pierscieniu aromatycznym* albo* heterocykliczny tiol lub merkapitan o 5 — 13 atomach wegla w pierscieniu zawierajacym wegiel, tlen, siarke i/lub azot, korzystnie tiolo- lubmerkaptopochodna chi- nokisialiny i triazyny.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie adsorbent, zawierajacy wegiel aktyw¬ ny.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie wegiel aktywny zaimpregnowany siar¬ ka.
5. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie obróbce scieki, które stanowia rozitwór o odczynie kwasnym. 0.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze scieki poddaje sie powtórnej obróbce w celu zmniejszenia zawartosci rteci.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze obróbce poddaje sie scieki, zawierajace co naj¬ mniej jeden z podanych nizej zwiazków, takich jak antrachinonosulfonian-fl, antrachinoniodwusul- fonian-1,5 i/lub antrachinonodwusulfonian-1,8.
8. Sposób zmniejszania zawartosci rteci w za¬ nieczyszczonych rtecia sciekach wodnych na dro¬ dze traktowania scieku czynnikiem reaktywnym wobec rteci i adsorbentem w temperaturze 20 =— l'10oC, znamienny tym, ze stosuje sie czynnik re¬ aktywny wobec rteci,, który zawiera jedna lub wiecej z podanych nastepnie substancji, takich jak metal, siarczek lub tiosiarczan metalu alkaliczne¬ go, pochodna tiokarbamyloWa, tiol i/lufo merkap¬ tan i/lub wielosiarczek.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ie jako pochodna tiokarbamylowa stosuje sie tiofor- mamid, trójtiobiuret, tiosemikarbazyd lub zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym x oznacza liczbe 01 lub 1, y oznacza liczbe 0 lub 1, a kazdy z symboli Ri i R2 oznacza rodnik fenylowy, nizszy rodnik alkilowy lub atom wodoru. 89 • j 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6089 053 23 10.
10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako tiol stosuje sie tioloalkanol o 2 — 15 ato¬ mach wegla, kwas tiolo- lub merkaptoalkanokar- boksylowy o 2 — 10 atomach wegla, tiolo- lub merkaptopochodna benzenu lub kwasu benzeno- karboksylowego, albo tiolo- lub merkaptopochod¬ na banzotiazolu. 1(1.
11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie czynnik reaktywny wobec rteci, który zawiera jedna lub wiecej z podanych nastepnie substancji, takich jak sproszkowany glin, dwutio- ksamid, 2-merkaptobenzotiazol, kwas trójtiocyjanu- rowy, kwas dwutiotereftalowy i/lub 2,3-dwumer- kaptopropanol.
12. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze 10 24 stosuje sie wegiel aktywny zaimpregnowany pre¬ paratem wielosiarczkowym, tiolem i/lub zwiazkiem tlokarbamylowym.
13. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 12, znamienny tym, ze stosuje sie adsorbent zawierajacy kompo¬ zycje wegla aktywnego i zaimpregnowanego wegla aktywnego.
14. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze scieki traktuje sie metalem subtelnie rozdrobnio¬ nym i co najmniej jedna z podanych nastepnie sutotancji, takich jak siarczek lub tiosiarczan me¬ talu alkalicznego, pochodna tiokarbamylowa, tiol lub merkaptan i/lub preparat wielosiarczkowy, oraz adsorbentem. HS H S H ? II N I RfN-(HN)irtc)-_N-R2 WróH Wzór 2 NH2-C- l Wzór 3 Druk: Opolskie Zaklady Graficzne im. J. Langowskiego w Opolu, zam.825-77, naklad 120 egz. Cena 10 zl i PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19153471A | 1971-10-21 | 1971-10-21 | |
| US287397A US3873581A (en) | 1971-10-21 | 1972-09-08 | Process for reducing the level of contaminating mercury in aqueous solutions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL89053B1 true PL89053B1 (pl) | 1976-10-30 |
Family
ID=26887145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972158384A PL89053B1 (pl) | 1971-10-21 | 1972-10-20 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3873581A (pl) |
| JP (1) | JPS4850560A (pl) |
| CH (1) | CH570345A5 (pl) |
| CS (1) | CS191207B2 (pl) |
| DE (1) | DE2247329A1 (pl) |
| FR (1) | FR2156895B1 (pl) |
| GB (1) | GB1398430A (pl) |
| PL (1) | PL89053B1 (pl) |
Families Citing this family (98)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4057423A (en) * | 1971-09-10 | 1977-11-08 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Method for the manufacture of mercury free sulfuric acid |
| BE793289A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-22 | Bayer Ag | Procede de production d'acides anthraquinone-sulfonique |
| JPS5646919B2 (pl) * | 1974-01-29 | 1981-11-06 | ||
| JPS516819A (en) * | 1974-07-08 | 1976-01-20 | Mitsui Mining & Smelting Co | Yoekichuno suiginojokyosuru hoho |
| CH618148A5 (en) * | 1975-06-26 | 1980-07-15 | Schaefer Chemisches Inst Ag | Process for separating out heavy metal ions from the aqueous solutions of complex compounds of metal-sequestering and metal chelate-forming chemicals |
| JPS524646A (en) * | 1975-06-28 | 1977-01-13 | Oosakashi | Disposal method for waste water containiing heavy metal |
| IT1043119B (it) * | 1975-10-03 | 1980-02-20 | Tecneco Spa | Metodo per la rimozione di mer curio metallico |
| US4116826A (en) * | 1975-11-28 | 1978-09-26 | International Telephone And Telegraph Corp. | Water purification methods |
| US4116827A (en) * | 1975-11-28 | 1978-09-26 | International Telephone And Telegraph Corp. | Water purification methods |
| DE2656803C2 (de) * | 1975-12-18 | 1986-12-18 | Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine | Verfahren zur Entfernung von in einem Gas oder in einer Flüssigkeit vorhandenem Quecksilber |
| DE2613128C2 (de) * | 1976-03-27 | 1982-03-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Verminderung des Quecksilbergehaltes von Betriebsabwässern |
| ES447417A1 (es) * | 1976-04-28 | 1977-07-01 | Diaz Nogueira Eduardo | Procedimiento de eliminacion de mercurio de aguas residualesmediante extraccion con disolventes. |
| US4038071A (en) * | 1976-07-14 | 1977-07-26 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of mercury from aqueous solutions |
| US4208281A (en) * | 1977-06-24 | 1980-06-17 | Klaus Haberer | Method of producing active filters more particularly for the treatment of water and waste water |
| US4201665A (en) * | 1978-01-03 | 1980-05-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Use of nonstoichiometric carbon-sulfur compounds to remove components from liquids |
| DE2819153A1 (de) * | 1978-05-02 | 1979-11-15 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur abtrennung von quecksilber aus waessrigen loesungen |
| JPS55159835A (en) * | 1979-05-30 | 1980-12-12 | Unitika Ltd | High selective heavy metal ion adsorbing agent, and method of preparation and adsorption thereof |
| US4289530A (en) * | 1980-01-18 | 1981-09-15 | Albee Laboratories, Inc. | Symmetrical quaternary ammonium compounds and their use in heavy metals recovery |
| DE3029897A1 (de) * | 1980-08-07 | 1982-03-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von metallen aus waessrigen loesungen |
| US4336237A (en) * | 1980-11-03 | 1982-06-22 | Asarco Incorporated | Removal of mercury from sulfuric acid |
| DE3042907C1 (de) * | 1980-11-14 | 1982-05-27 | Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co GmbH, 7770 Überlingen | Verfahren und Vorrichtung zur Messung der Atomabsorption und -emission unter Erzeugung einer gasfoermigen Messprobe |
| DE3042724A1 (de) * | 1980-11-13 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von metallen aus waessrigen loesungen |
| US4518504A (en) * | 1981-09-08 | 1985-05-21 | The Dow Chemical Company | Treatment of contaminated Stretford solution |
| US4385044A (en) * | 1981-09-08 | 1983-05-24 | The Dow Chemical Company | Treatment of contaminated Stretford solution |
| LU83715A1 (fr) * | 1981-10-26 | 1983-06-07 | Metallurgie Hoboken | Procede pour fabriquer de l'acide sulfurique |
| US4624790A (en) * | 1981-11-19 | 1986-11-25 | Lancy International, Inc. | Reduction of metal content of treated effluents |
| NL8300446A (nl) * | 1983-02-05 | 1984-09-03 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit waterige media. |
| JPS59166288A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-19 | Unitika Ltd | 水銀含有排水の処理法 |
| US5135654A (en) * | 1984-04-30 | 1992-08-04 | Kdf Fluid Treatment, Inc. | Method for treating fluids |
| US5415770A (en) * | 1984-04-30 | 1995-05-16 | Kdf Fluid Treatment, Inc. | Apparatus for treating fluids |
| US5314623A (en) * | 1984-04-30 | 1994-05-24 | Kdf Fluid Treatment, Inc. | Method for treating fluids |
| DE3539163A1 (de) * | 1985-11-05 | 1987-05-07 | Hoechst Ag | Verfahren und anlage zur trennung von quecksilber und rotem phosphor |
| DE3604483A1 (de) * | 1986-02-13 | 1987-08-20 | Hoechst Ag | Verfahren zum entfernen von schwermetallen aus mineralsaeuren |
| US4789475A (en) * | 1987-06-23 | 1988-12-06 | Environmental Concerns, Inc. | Water purification material, process therefor, and device for the removal of heavy metal toxins |
| FI81127C (fi) * | 1988-04-18 | 1990-09-10 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer regenerering av betsyror vid zinkgalvaniseringsprocesser. |
| EP0352420B1 (en) * | 1988-07-25 | 1992-09-02 | JGC Corporation | A process for removal of mercury from a liquid hydrocarbon |
| EP0454885A1 (de) * | 1990-05-02 | 1991-11-06 | Ftu Gmbh | Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von Schadstoffen |
| US5082569A (en) * | 1990-12-03 | 1992-01-21 | Uop | Removal of metals from liquefied hydrocarbons |
| US5173286A (en) * | 1991-07-19 | 1992-12-22 | Mobil Oil Corporation | Fixation of elemental mercury present in spent molecular sieve desiccant for disposal |
| US5154833A (en) * | 1992-01-08 | 1992-10-13 | Connaught Laboratories Inc. | Removal of mercury from waste streams |
| DE4302910C1 (de) * | 1993-02-02 | 1994-09-15 | Straten Guenter | Fällmittel zur Ausfällung von Schwermetallen, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| JP2649024B2 (ja) * | 1995-07-27 | 1997-09-03 | 太陽石油株式会社 | 液体炭化水素中の水銀除去方法 |
| DE19800699A1 (de) * | 1998-01-10 | 1999-07-15 | Bayer Ag | Entfernung von Schwermetallionen aus wäßrigen Medien |
| US6403044B1 (en) * | 1998-02-27 | 2002-06-11 | Ada Technologies, Inc. | Method and apparatus for stabilizing liquid elemental mercury |
| US6315906B1 (en) | 1998-07-10 | 2001-11-13 | United States Filter Corporation | Removing metal ions from wastewater |
| US6346195B1 (en) * | 1998-07-10 | 2002-02-12 | U.S. Filter Corporation | Ion exchange removal of metal ions from wastewater |
| US6797178B2 (en) * | 2000-03-24 | 2004-09-28 | Ada Technologies, Inc. | Method for removing mercury and mercuric compounds from dental effluents |
| US6911570B2 (en) | 2000-11-28 | 2005-06-28 | Ada Technologies, Inc. | Method for fixating sludges and soils contaminated with mercury and other heavy metals |
| US6719828B1 (en) | 2001-04-30 | 2004-04-13 | John S. Lovell | High capacity regenerable sorbent for removal of mercury from flue gas |
| US7048781B1 (en) | 2002-10-07 | 2006-05-23 | Ada Technologies, Inc. | Chemically-impregnated silicate agents for mercury control |
| US6942840B1 (en) | 2001-09-24 | 2005-09-13 | Ada Technologies, Inc. | Method for removal and stabilization of mercury in mercury-containing gas streams |
| US6751814B2 (en) * | 2001-11-02 | 2004-06-22 | Roy Mattson | Whirlpool bath filter and suction device |
| US7183235B2 (en) * | 2002-06-21 | 2007-02-27 | Ada Technologies, Inc. | High capacity regenerable sorbent for removing arsenic and other toxic ions from drinking water |
| US7146659B2 (en) | 2002-08-02 | 2006-12-12 | Mattson Jr Roy W | Hydromassage antimicrobial whirlpool bathtub |
| US6760931B1 (en) | 2002-08-02 | 2004-07-13 | Roy W. Mattson, Jr. | Non-electric sanitation water vessel system |
| US20090106888A1 (en) * | 2002-08-02 | 2009-04-30 | Roy W. Mattson, Jr. | Safety device |
| US7361209B1 (en) | 2003-04-03 | 2008-04-22 | Ada Environmental Solutions, Llc | Apparatus and process for preparing sorbents for mercury control at the point of use |
| FI117190B (fi) * | 2003-08-12 | 2006-07-31 | Outokumpu Oy | Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella |
| CA2534082A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Ada Technologies, Inc. | System for removing mercury and mercuric compounds from dental wastes |
| US7666318B1 (en) * | 2005-05-12 | 2010-02-23 | Ferro, LLC | Process, method and system for removing mercury from fluids |
| US7488423B2 (en) * | 2005-08-02 | 2009-02-10 | Siemens Water Technologies Holding Corp. | System and method of slurry treatment |
| US20070092418A1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Chemical Products Corporation | Sorbents for Removal of Mercury from Flue Gas |
| WO2008027034A1 (en) * | 2006-08-28 | 2008-03-06 | Siemens Water Technologies Corp. | System and method of slurry treatment |
| JP4889621B2 (ja) * | 2006-12-15 | 2012-03-07 | 日揮株式会社 | 水銀吸着剤、水銀吸着剤の製造方法及び水銀吸着除去方法 |
| US20090127195A1 (en) * | 2007-11-20 | 2009-05-21 | Allison Foss Calabrese | Purification of isocyanate functional polymers |
| WO2010080613A2 (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-15 | Corning Incorporated | Coated flow-through substrates and methods for making and using them |
| US20110314821A1 (en) * | 2008-12-19 | 2011-12-29 | Dana Craig Bookbinder | Flow-Through Substrates and Methods for Making and Using Them |
| US8489231B2 (en) * | 2009-09-18 | 2013-07-16 | Raf Technology, Inc. | Loop mail processing |
| US8951487B2 (en) | 2010-10-25 | 2015-02-10 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
| US8496894B2 (en) | 2010-02-04 | 2013-07-30 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
| US8728304B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8663460B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-03-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8702975B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-04-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8673133B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-03-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8721873B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-05-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8721874B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-05-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8728303B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US8845986B2 (en) | 2011-05-13 | 2014-09-30 | ADA-ES, Inc. | Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers |
| US10722865B2 (en) * | 2011-10-28 | 2020-07-28 | Ada Carbon Solutions, Llc | Multi-functional composition of matter for removal of mercury from high temperature flue gas streams |
| US9539538B2 (en) | 2011-10-28 | 2017-01-10 | Ada Carbon Solutions, Llc | Multi-functional composition of matter for rapid removal of mercury from a flue gas |
| US8883099B2 (en) | 2012-04-11 | 2014-11-11 | ADA-ES, Inc. | Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery |
| US9447675B2 (en) | 2012-05-16 | 2016-09-20 | Chevron U.S.A. Inc. | In-situ method and system for removing heavy metals from produced fluids |
| WO2013173579A1 (en) | 2012-05-16 | 2013-11-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
| EP2850153A4 (en) | 2012-05-16 | 2016-03-09 | Chevron Usa Inc | METHOD, METHOD, AND SYSTEM FOR REMOVING HEAVY METALS FROM FLUIDS |
| AU2013262687B2 (en) | 2012-05-16 | 2018-02-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
| US9957454B2 (en) | 2012-08-10 | 2018-05-01 | ADA-ES, Inc. | Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions |
| US9169445B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-10-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from oily solids |
| US9023196B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-05-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
| US9234141B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-01-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from oily solids |
| JP6076854B2 (ja) * | 2013-08-07 | 2017-02-08 | Ｊｘエネルギー株式会社 | 炭化水素油中の水銀の除去方法 |
| US9889451B2 (en) | 2013-08-16 | 2018-02-13 | ADA-ES, Inc. | Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions |
| US10307706B2 (en) | 2014-04-25 | 2019-06-04 | Ada Carbon Solutions, Llc | Sorbent compositions for use in a wet scrubber unit |
| US10449492B2 (en) | 2014-05-30 | 2019-10-22 | Ada Carbon Solutions, Llc | Catalytically enhanced compositions for efficient removal of contaminants in flue gas streams |
| US11285459B2 (en) | 2015-08-14 | 2022-03-29 | Ada Carbon Solutions, Llc | Sorbent compositions having amorphous halogen species for the sequestration of contaminants |
| US11219878B2 (en) | 2015-08-14 | 2022-01-11 | Ada Carbon Solutions, Llc | Sorbent compositions having amorphous halogen species for the sequestration of contaminants |
| WO2017201140A1 (en) * | 2016-05-20 | 2017-11-23 | Ecolab USA, Inc. | Method of separating mercury from an ore leachate |
| US12478944B2 (en) | 2020-06-25 | 2025-11-25 | Atlas Carbon, LLC | Metal sulfides on alkali earth particle substrates |
| CN118771528A (zh) * | 2023-04-10 | 2024-10-15 | 中国石油天然气集团有限公司 | 光催化氧化与脱汞剂联用油气田含汞污水处理系统及方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2999869A (en) * | 1958-03-27 | 1961-09-12 | Gen Aniline & Film Corp | Alkali metal salts of alpha,alpha'-anthraquinone disulfonates |
-
1972
- 1972-09-08 US US287397A patent/US3873581A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-27 DE DE19722247329 patent/DE2247329A1/de not_active Ceased
- 1972-10-09 CH CH1474372A patent/CH570345A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-10-20 PL PL1972158384A patent/PL89053B1/pl unknown
- 1972-10-20 FR FR7237344A patent/FR2156895B1/fr not_active Expired
- 1972-10-20 GB GB4849772A patent/GB1398430A/en not_active Expired
- 1972-10-20 JP JP47104598A patent/JPS4850560A/ja active Pending
- 1972-10-23 CS CS727106A patent/CS191207B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2247329A1 (de) | 1973-04-26 |
| FR2156895B1 (pl) | 1976-01-30 |
| GB1398430A (en) | 1975-06-18 |
| FR2156895A1 (pl) | 1973-06-01 |
| CH570345A5 (pl) | 1975-12-15 |
| CS191207B2 (en) | 1979-06-29 |
| US3873581A (en) | 1975-03-25 |
| JPS4850560A (pl) | 1973-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL89053B1 (pl) | ||
| CA2663228C (en) | Process for recovering group vi-b metals from spent catalysts | |
| US4950408A (en) | Process for removing mercury from a non-polar organic medium | |
| US6080696A (en) | Method for cleaning fouled ion exchange resins | |
| US5192418A (en) | Metal recovery method and system for electroplating wastes | |
| PL190594B1 (pl) | Sposób ekstrakcji miedzi z rudy siarczkowej lub koncentratu | |
| US4508838A (en) | Compositions containing thiolates for removal of heavy metal ions from dilute aqueous solutions | |
| JPS6215252B2 (pl) | ||
| US4414115A (en) | Removal of copper and zinc species from Bayer process liquor by filtration | |
| US5494582A (en) | Removal of selenium from water by ion-exchange | |
| US2628165A (en) | Process of preventing pollution of streams | |
| DE3917412C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung zum Behandeln von verunreinigtem Wasser | |
| CN1285807A (zh) | 从水相介质中去除重金属离子的方法 | |
| NL1013590C2 (nl) | Werkwijze voor de selectieve verwijdering van metalen uit geconcentreerde metaalhoudende stromen. | |
| US4491454A (en) | Sulfur removal from coal | |
| CA2174674C (en) | Process for the regeneration of sodium hydroxide from sodium sulfide | |
| US4021455A (en) | Process for the manufacture of anthraquinonesulphonic acid | |
| Kadirvelu et al. | REMOVAL OF HAZARDOUS HEAVY METAL FROM WATER AND INDUSTRIAL WASTEWATER | |
| EP0011484B1 (en) | Removal of metals from solution | |
| JPH0244595B2 (ja) | Teigenshikaiokagobutsunosankahoho | |
| EP0362429A1 (en) | Process for oxidizing a low-valent sulfur compound | |
| CA2245018A1 (en) | Production of electrolytic copper from dilute solutions contaminated by other metals | |
| JPS58114728A (ja) | 水銀除去剤およびその製造方法 | |
| GB853323A (en) | Process for the separation of nickel from solutions containing cobalt and nickel salts | |
| CA1337741C (en) | Process for recovery of gold using sulphur-containing acidic compounds |