PL89001B1 - AC Ketoxime carbamates[US3875232A] - Google Patents

AC Ketoxime carbamates[US3875232A] Download PDF

Info

Publication number
PL89001B1
PL89001B1 PL1972154659A PL15465972A PL89001B1 PL 89001 B1 PL89001 B1 PL 89001B1 PL 1972154659 A PL1972154659 A PL 1972154659A PL 15465972 A PL15465972 A PL 15465972A PL 89001 B1 PL89001 B1 PL 89001B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dimethyl
methyl
formula
methylcarbamyl
active substance
Prior art date
Application number
PL1972154659A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Diamond Shamrock Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diamond Shamrock Corporation filed Critical Diamond Shamrock Corporation
Publication of PL89001B1 publication Critical patent/PL89001B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/18Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko- bójczy, zawierajacy jako substancje aktywna po¬ chodne karbaminowe ketoksymów o ogólnym wzo¬ rze 5, w którym R2 oznacza atom wodoru, ewen¬ tualnie podstawiony nizszy rodnik alkilowy, alke¬ nylowy lub alkinylowy, lub grupe X, a R2, Ra i R4 kazdy oznacza ,atom wodoru, ewentualnie podsta¬ wiony nizszy rodnik .alkilowy, alkenylowy lub al¬ kinylowy, przy czym R2 i E3 razem moga tworzyc pierscien cykloaliifatyczny, R5 oznacza atom wodo¬ ru, . ewentualnie podstawiony nizszy rodnik alkilo¬ wy, alkenylowy lub alkinylowy albo grupe X, przy czym jesli R5 i X oznaczaja grupe o wzorze OR8, SR8 /S/0/R8, SOgRa lub ga Laczyc sie w pierscien heterocykliczny, R6 i R7 kazdy oznacza atom wo.doru, nizszy rodnik alkilo¬ wy, alkenylowy lub alkinylowy, X oznacza grupe N02, CN, SCN, N3, atom chlorowca albo grupy o wzorach .SR* S/0/R8, SOgRa, OR8, OSC2R8, NR8R9, w których R8 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik al¬ kilowy, .alkenylowy lub alkinylowy, ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, ewentualnie podsta¬ wiony rodnik .karhamylowy, ewentualnie podsta¬ wiony rodnik acylowy przy czym rodniki alkilo¬ wy wzglednie alkenylowy moga byc podstawione grupa X, a Rg oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, przy czym Rfi, :R9 i N w podstaw¬ niku o wzorze NR8Rfl moga tworzyc pierscien hete¬ rocykliczny. Jako nizsze .rodniki nalezy rozumiec takie rodniki, które zawieraja do 7 atomów wegla.Substancje aktywne srodka wedlug wynalazku charakteryzuja sie dzialaniem owadobójczym i roz- toczobójczym, a w pewnych przypadkach nicienio- bójczym, porównywalnym lub silniejszym od dzia- lania podobnych produktów handlowych. Zwiazlri te wykazuja przy tym ,znacznie mniejsza toksy¬ cznosc w stcsunjku do ssaków niz ^produkty handlo¬ we. Silne Wlasciwosci szkodnikobójcze pochodnych karbaminpwych .ketoksymów, bodacych skladnikiem .10 aktywnym ..srodka wedlug wynalazku, $a „zadziwia¬ jace i niespodziewane poniewaz wiadomo, ze -silne wlasciwosci jszkodnikobójcze wykazuja tylko pod¬ stawione aldoksymy, %%& pochodne .ketoksymowe zasadniczo byly .uwazane za nieaktywne szkodniko- ii5 bójczo.Na przyklad w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 217 037 i 3 507.965 opisano zwiazki wykazujace wlasciwosci szkodni- kobójcze. Zwiazki te maja strukture okreslona ;wzo- rem ,1, w którym X oznacza atom tlenu lub rodnik S/Q/n, przy czym n oznacza liczby calkowite 0^2, a ,wolne wartosciowosci sa podstawione wodorem lub rodnikami weglowodorowymi. Oba opisy .pa¬ tentowe wymieniaja jako zwiazki korzystne aldo- ksymy o wzorze 1, w którym atom wegla (Ci), po¬ laczony z rodnikiem oksymowym jest podstawiony atomem wodoru. Wlasciciele wyzej .wymienionych patentów w J. Agr.Food Chem., 1A, 356 (1966): wy¬ kazuja szkodliwy wplyw zamiany wodoru grupy ,30 aldehydowej na rodnik alkilowy i stwierdzaja, ze 89 00189 3 w porównaniu do pochodnych aldoksymowych wszystkie pochodne ketoksymowe zasadniczo nie wykazaly wlasciwosci szkodnikobójczych. W wyzej wymienionym czasopismie wskazano, ze zwiazki ketoksymowe o wzorach 2 i 3 zasadniczo nie wy¬ kazuja wlasciwosci szkodnikobójczych w porówna¬ niu do aldoksymu o wzorze 4, znanego pod nazwa handlowa „aldicarb" (Temik).Zwiazek o wzorze 3 rózni sie od zwiazku o wzo¬ rze 4 tym, ze na miejsce wodoru w grupie aldehy¬ dowej zwiazku o wzorze 4 jest podstawiony rodnik metylowy.Przeprowadzono synteze i badania pochodnych ketoksymowych o wzorach 2 i 3. Potwierdzil sie znany brak wlasciwosci szkodnikobójczycih tych zwiazków w porównaniu do zwiazków o wzorze 4.Jednakze nieoczekiwanie stwierdzono, ze pochodne ketoksymowe wykazuja silne wlasciwosci szkodni- kobójcze, porównywalne lub silniejsze od wlasci¬ wosci wykazywanych przez zwiazek o wzorze 4.Szczególnie korzystnymi substancjami aktywny¬ mi srodka wedlug wynalazku sa karbaminiany o wzorze 5, w którym R2 i R3 oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, taki jak rodnik metylowy, Ri oznacza R2 albo X, R4 i R5 oznaczaja atom wodoru, X oznacza grupe o wzorze S/0/nR8, gdzie n oznacza liczby calkowite 0—2, R8 oznacza nizszy rodnik alkilowy, taki jak metylowy, R7 i R8 oznaczaja atom wodo¬ ru, nizszy rodnik alkilowy, taki jak metylowy, al¬ bo nizszy rodnik alkenylowy..Zupelnie nieoczekiwanie stwierdzono, ze pocho¬ dne karbaminowe ketoksymów, takie jak na przyklad karbaminian o wzorze 6, wykazuja wlas¬ ciwosci szkodnifcoibójcze porównywalne z wlasci¬ wosciami szkodnikobójczymi pochodnej karbamino- wej alkoksymu o wzorze 4, a równoczesnie sa dla ssaków znacznie mniej toksyczne od tej pochodnej.I tak, po podaniu do przewodu pokarmowego, to¬ ksycznosc zwiazku o wzorze 6, mierzona na bia¬ lych szczurach, wyrazona w postaci -dawki smier¬ telnej dla 50% przypadków LD5o, wyniosla 8,5 mg na kilogram wagi ciala. Toksycznosc przy dzialaniu na skóre, mierzona na bialych królikach i wyra¬ zona takze w postaci dawki smiertelnej dla 50% przypadków LJD50, wyniosla 38,9 mg na kilogram wagi ciala. LD50 jest znormalizowanym sposobem wyrazania toksycznosci i oznacza stezenie potrzebne do usmiercenia 50% zwierzat doswiadczalnych. W obu powyzszych przypadkach wartosc IiD50 jest w przyblizeniu 8 razy wieksza od wartosci podawanej dla pochodnej karbaminowej aldolksymu o wzo¬ rze 4.Korzystnymi zwiazkami o wzorze 5 sa pochodne karbaminowe oksymów 1-hydrokarbylotio/ lub 1- -azydo/alkanonu-2, w których azot grupy fcarbami- -nianowej moze byc ewentualnie podstawiony 1 2 nizszymi rodnikami alkilowymi, przy czym atom wegla (Cj) podstawiony rodnikiem hydrokarbylotio lub azydowym nie moze byc dalej podstawiany, a atom wegla (€8) niepodstawiony tymi rodnikami •podstawia sie korzystnie rodnikiem alkilowym, a najlepiej calkowicie alkiluje w celu uzyskania naj¬ wiekszego rozgalezienia lancucha.Do drugiej korzystnej grupy zwiazków o wzo¬ rze 5 zalicza sie pochodne karbaminowe oksymów 4 1-hydrokarbylotio/ lub l-azyto/alkanonu-2, w któ¬ rych azot grupy karbaminowej podstawia sie ewen¬ tualnie 1—2 nizszymi rodnikami alkilowymi, przy czym atom wegla (CJ podstawiony rodnikiem hy- drokarbylotio lub azydowym nie moze byc dalej podstawiany, a atom wegla (C8) podstawia sie ko¬ rzystnie rodnikiem X, a najlepiej calkowicie alki¬ luje w celu uzyskania najwiekszego rozgalezienia lancucha.Powyzsze zwiazki wykazuja najsilniejsze wlasci- wosci owadobójcze i roztoczobójcze, zarówno jako trucizny miejscowe jak i ogólne. W pewnych przy¬ padkach wykazuja one silne wlasciwosci nicienio- bójcze.Przykladami zwiazków stanowiacych substancje aktywna srodka wedlug wynalazku sa nastepuja¬ ce zwiazki: l-hydrokarbylotio-S^-idwumetylo-Z-mie- tylokarbamyloizonitrozobutany, takie jak: l-imetylotio-3,3-dwumetylo-2-|metylokarbamyloizoni- trozobutan, l-etylotio-3,3-dwumetylo-2-metylokairbamyloizoni- trozobutan, l-n-propylotio-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozobutan, l-izopropylotio-<3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozobutan, l-n-ibutylotio-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamyloizo- nitrozobutan, l-IIIrzedJbutylotio-S^-dwumetylo-^-metylokarba- myioizoindtrozobutan, l-IIrzed.butylotio-S^-dwumetylo-^-metylokarbamy- loizonitrozobutan, l-izobutylotio-3,3-dwunietylo-2^metylokarbamylo- izonitrozobutan, 3 l-winylotio-3,3^dwumetyio-2-metylokarbamyloizo- nitrozobutan, l-/2^propenylotio/-3,3-dwumetylo-2-metylokarba- myloizonitrozobutan, 40 l-/3-bultenylotio/-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamy- loizonitrozojbutan, l-etynylótio-3,3-dwumetylOH2-metylokarbamyloizo- nitrozóbutan, l-fenylotió-S^-dwumetylo^-metylokarbamyloizo- 45 nitrozobutan, l-benzylotioH3,3-dwumetylo-2-metylokar.bamyloizo- nitrozobutan i tym podobne, a takze analogiczne l-hydrokarbylotio-3-nietylokarbamyloizonitrozobu- tany, takie jak: 50 i-metylotio-S-metylo-z-metylokarbamyloizonitrozo- butan, l-etylotio-3-metylo-2-metylokarbamyloizonitrozobu- tan, l-n-propylotio-3-metylo-2-m€tylokarbamyloizoni- 55 trozobutan, l-izopropylotio-i3-metylo-2-metylokaribamyloizoni- trozobutan, l-n-butylotio-3-metylo-2-metylokarbamyloizonitro- zobutan, 60 1-Illrzed.butylotio-3-.me'tylo-2-metylokarbamyloizo- nitrozobutan, l-IIrzed.ibutylotio-a-nietylo-2-mietylokanbamyloizo- nitrozobutan, l-izofouitylotio-3-|metylo-2-metylokarbamyloizonitro- 65 zobutan, ,89 001 1 -winylotio-5-metylo-2-metyilokarbamylo'izonitrozo- butan, l-/2-propenylotio/-3-metylo-2-metylokarbamylodzo- nitrozobutan, l-/3-butenylotio/-3-metylo-2-metylokairlba'myloizoni- trozobutan, l-etynylotio-3*metylo-2-metylokanbamyloizonitrozo- butan, l-fenylotio-3-metylo-2?-metylokarbamyloizonitrozo- butan, l^benzylotio-3-metyio-2-metylokarbamyloizoniitro- zobutan i podobne lHhydrokaDbylotio-2-metylokar- bamylcizonitrozobutany, takie jak: lnmetylotio-2-metylolkart»myloizonitro!Zobii(tan, l-etylotio-2-metylokarbamyloizonitrozobutan, l-n-propylotio-^-metylokarbamyioizonitrozobiitan, l-izoparopylotio-2-metylokarbamylc^c^itTozobu:tan, 1-n-butylotio-2-metylokarbamyloizondtrozofoutan, 1-Illrzedjbutylotio-2-metylokarbamyloizonitrozobu!- •tan, l-'IIrze^jbUitylótio-2-imetylokarbaimyloizonltrozoibu- tan, l-izobu'tylotio-2-metylokaxbaimyloizoaiitrozobutan, 1-winylotio-2-metylokarbamyloizonitrozobutan, l-/;2-pro.penylotio/-2-/metylokar tan, l-/3Hbutenylotio/-2-metylokarbamyloizonitrozo l-etynylotio-2-metylokairlbainyloizo(natrozobutan, 1nfenylotio-2-'metylokarbamyloizoniitrozobutan, 1-ibenzylotio-2-metylokarfbamyloizonitrozobuitan i podobne, l-hydrokarbylotio-2-metylokarbamyloizo- nitrozopropany, takie jak: l-metylotio^-metylokarbamyloizonitrozopropan, l-etylotio-2-me'tylokanbamyloizonitrozopropan, l-n-pxopylotio-2-metyldkaribamyloiizonitro2opropan, 1-izopropylotio -2-metylokarbamyloizonitrozopropan, l-n^butylotio-'2-metylokarbamyloizondtrozopropan, 1-Illrzed.butylotio-2-metylokarbamyloizonitrozopro- pan, l-IIrze^jbutylotio-2-metylokarlbamyloizonatrozopro- pan l-izobutylotio-2-metylokarbamyloizondtrozoproipan, 1-winylotio-2-metylokarbamyloizonitrozopropan, l-/2-propenylotio/-2-metylokarbamyloizonitrozopro- pan, l-/3-butenylotio/-2-metylokarba!myloizonitrozopro- pan, l-etynylotio-2-metylokarbamyloizonitrozopropan, l-fenylotio-2-metylokarbamyloizonitrozopropan, 1-benzylotio -2-metylokarbamyloizoni'trozopropan i podobne, jak równiez karbaminiany oksymów in¬ nych prostych lub rozgalezionych kotonów metylo- wo-alkilowych, w których rodnie metylowy jest podstawiony rodnikiem hydrokarbylotio, takie jak: 1-metylotio-2-metylokarbamyloizonitrozopentan, l-metylotio-2-metylokarbamyloizonitrozoheksaii, l-metylotio-4,4-dwu'metylo-2-metylokar!bamylo!izo- nitrozopentan, l-metylotio-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamyloizo- nitrozopentan, 1-metylotio-3,3-dwumetylo- 2-metylokarbamyloizo- nitrozoheksan i podobne.Nastepne przyklady tych zwiazków stanowia zwiazki w których wiazanie siarczkowe zamienia sie na wiazanie tlenowe, sulfinylowe lub sulfony- lowe, takie jak: l-metoksy-3^-idwuimetylo-2-metyiokarbamyloizoni- trozolbutan, l-etoiksy-3^^wumetylo-2-metylokarbaniyloizonitro- zobutam, l-/2-propenyloksy/-3,3^dwume'tylo-2-metylokarba- myloizonitrozobuitan, l-metoksy-3-metylo-2-metylokarfbamyloizonitrozo- butan, 1-etoksy-3-metylo-2-metylokarbamyloizonitrozol)u- tan, l-/2-propenyloksy/-3-metyio-2-metylokaTfba nitrozobutan, l-metoksy-2-metylokaifeamyloizonitrozobutan, 1-etoksy-2Hmetylokarbamyloizonitrozobutan, 1-/2-propenyloksyM-metylokar^amyloizonitrozobu- tan, 1 -metoksy-2-metylokarbamyloizonitrozopropan, 1-etoksy-2-metylokarbamyloizonitrozopropan, 1 -/2-propenyloksy/-2-metylokaifl)amyloizo!ni'trozo- propan i l-metylosulfinylo-3,3^dwumetylo--2-mety- lokarbamyloizooiitrozobutan, l-etylosulfinylo-3,3-dwumetylo-2^metylokarbamylo- izonitrozobutan, l-^^pro^nylosulfinyloZ-S^-dwuimetylo-S-metylo- karbamyloizonitrozoibutan, lHmetylosuillinyloHS^metylo^-metylokarbamylodzo- nitrozobutan, l-etylosulfinylo-a-metylo-^-metylokaTfbamyloiizoni- trozobutan, 1-/2^propenylosulfinylo/-3-metylo^2-metylokariba- myloizonitrozobutan, l-metylosulfinylo-^-metylokarbamyiloizonitrozobu- tan, 1-/2^propenylosulfinylo/-2 ^metylokarbamyloizoni* trozobutan, l-metylosulfinylo-2-metylokarbamyloizonatrozopro¬ pan, 40 l-etylosul£inylo-2-metylokarbamyloizonitrozopro- pan, * l-/2-propenylosulfmylo/2-,metyloka!rbamylc4zonitro¬ zopropan i l-metylosulfonylo-3,3-dwumetylo-2-me- tylokarbamylo-izonitrozobutan, 45 l-etylosulfonylo-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamy- loizonitrozobutan, l-/2-propenylosulfonylo/-3,3-dwumetylo-2-metylo- karbamyloizonitrozoibutan, l-"metylosulfonylo-3-metylo-2-metylokarbamylO'izo- 50 nitrozobutan, l-etylosulfonylo-3-metylo-2-metylokarbamyloizoni- trozobutan, l-/2-propenylosulfonylo/-3-metylo-2-metylokarba- myloizondtrozobutan, 55 1-metyiosulfonylo-2-metylokarbamyloizonitrozobu- tan, l-etylosuHonylo-2-metylokarbamyloizonitroEobutan, l-/2-propenylosulfonylo/-2-metylokarbamyloizoni- trozobutan, 60 1-metyiosulfonylo-i2-metylokarbamyloizonitrozopro- pan, l-etylosulfonyIo-2-metylokarbamyloizonitrozopro- pan, l-/2-propenylosulfonylo/-2-metylokarbaniyloizoni- 65 trozopropan i podobne.8»toi 6 Nastepne przyklady zwiazków stanowiacych sub¬ stancje aktywna srodka wedlug wynalazku obej¬ muja zwiazki, w których podstawnik X oznacza Nj. Sa to nastepujace zwiazki: l-azydo-2-n2e4ylokai^bamy1loizonitrozopj:opan) l-azydo-2-metylokarbamylaizonitrozobutan, 1-aaydo^-meiyJokarbamylodzoiiitrozopentan, l-azydo-3-metylo-2-metylotorbamykiz<^i1axffloibu- tan, l-azydo-3-metylo-2-met7lokarbamyloizonitrozopen- taa, l-azydo-4-metylo-2-metylokarbamyloizonitrozopen- 1»n, l-azydo-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamyloizonitiro- zobutaA, l-azydo^8-dwumetyik)-2-metylokaii3amy^oizonitro- zo^entan, l-azydo-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylodzonitro- zoheksan, l-azyde*4,4- zopeaian i podobne.Dalsze przyklady zwiazków stanowiacych sub¬ stancje akywna srodka wedlug wynalazku obej¬ muja zwiazki w k&fcych dwia z podstawników H1} Rg lub R3 tworza razem pierscien. Naleza do nich takie zwia&ki jak: 1-cyklopiopylo-1-metylokaribamyloizonitrozo-i2-me- tylotioetaa, 1-metylokarbamyloizonitrozo-1-/1-metyiocyklopjpo- pylo/-2f-metyl0-tioetaaa, 2-azydo^l-metylokarbamyloizonitrozo-l-/l-'metylo- cykkHpropyWatan, l-cykloibutyilo-l-metyloikarbamyloizonitj!W)-2-«ne- tylotioetan, 1-metylokarbamyloizonitrozo-1-/l-metylocyklobu- tylo/^metylotioetan, 2^azydo--l-metyIokarbamyloizonitrozo-il-M^Haetylo- cykioibutykx/etan, 1-cyklopentyk)-1! -metylokar.bamyloiz6nitrozo-2-me- tylotioetan, 1-metylokarbamyloizonitrozo-1-/1-metylocyklopen- tytoM-metytottoetan, 1-^ykloheksylom-metylokarbamyloozonitrozo-2-me- tylotioetan, 1-iuetyk)kaitoamyl^izomtppzo-1-/1-metylocyklohe- ksylc/-2-metylotioetan, 2-azydo-1-roetyfloka-rbaiiiyloizonitrozo-l-/l-metyk)- cykloheksylo/etan i podobne, jak równiez zwiazki, w których Hx oznacza X, takie jak: l,3-dwumetylotio-3-metylo-2-metylokarbamyloia0- nitrozobutan, S-metylo-a-metylokarbamyloizonitrozo-l-metylotio- -3<*itrobutan, 3-metoksy-3-metylo-2 -metylokao?bamyloizonitroze-1- -metylotiobutan, 3-cyjano-3-metylo-2-mety1lokarbamyloizonitrozo-fl- ^metylloiiobutaii, l-azydo^3-metylo-2-metyk)karbamyloiEoniitrozo-5- -metylotiobutan, 1^azydo^meteksy-3-metylo^-metylokerbamylo- izonitrozobutan, 3-azydo-3-metylo^-metylofcarJbamyloizonitrozo-l- -metylotiobutan, 3-azydo-l^metokay--3-metylo-2-metylokarbamylo- izonitrozobutan, l-metoksy-3-metylo-2-metylokarbamy]oizonitrozo- -3-nitrobutan, 1 -metoksy-3-metyio-2-metylokarbamyloizonitrozo- -3-metylo'tiobutan, 3-cyjanonl-metoksy-3-metylo-2-metylokarbamy]o- izonitrozobutan, 1,3-dwumetoksy-3-metylo-2-metylokarbamyloizoni- trozobutan, 1-cyjaJW-3-metylo-2-metyk)3karbamyk)iEonatrozo-3- -metylotiobutan, l^yj«no-3-metoksy-3-mety]fi-2Hmetylo!karbamylo- izoaitrozobutaji, l^nitro-3-metylo-2-metylokarbamyloizonitrozo-3- tg -metyiLotiolbuitan, 1-nitro-3-metoksy-3-metylo-2-raetylokarbamyloiao- nitrozobutan, 3-metylo-3-metyk) -«3-dwumetyloairiino-2-metylokar¬ bamyloizonitrozo-1-one tylotiobutan, l-irietotey^-metylo-3-dwumetyloainino-2-metyio- karbamyloizonitrozobutan, 3-metylo-4 -dwumetyloamino-2-metylokarbamylo- izonitrozo^3-metylotiobutan, 3-metoksy-3-metylo-l--dwume1^1oamino-2-nQetylo- karbamyloizonitrozobutan i podobne, jak równiez zwiazki, w których Es oznacza X, (takie jak: l,l-dwu(metylotio]-3,3-dwumetylo-2-metylokarba- myloizonitrozobutan, l,l-dwu(metoksy]-3,3-dwunaetyk)-2-metylKakaiibajaAy- loizonitrozobutan, 1 -metoksy-3,3-dwumetylo-2-metylokarbamyloizonir trozo-0. -metylctiobutan, 1.1 -etylenodwutio-3,3-dwumetyJo-2-metyilokarbamy- loiz&nitrozobutan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamyloizonitiK)zo-d,l-/ /1^-projpyienodwutio/butain, 3,3-dmimetylo-3-mety]oka^ /1,3-propylenofdwutio/butan, 14-e^ylenodwuoksy-3,3-dwumetyk)-2^metylokarba- 40 myioizonitrozobutan, 3,3^wu«iei^o-fl^metylQkaxbamy^ -/ /l,2-propylenodwuoksy/butan, 3^-dwiimetyio-2-inetyiokarJoa^ayloizoniirtrozo^l,1-/ /l,3-^prQpyienodwuoksy/butan, 45 2y2ndwujaetylo^l-metyk»kai1bamyloizomtroz^ -oksat'iolan-2-yl/proipan, 2 fi-dwumetylo--2-metylokarbamyloizonitnizo-1-/l,3- -oksatian-2-yl/propan, 2,2-dwuime'tyilo-il-metylokarbamylQizonitrozo-l-/3- 50 -metylo-lyS-oksazolidyno-^-yl/^ropan, 2,2ndwunietylo-l^metylokarbamyloizoniitrozo-l'/3- -metylenocxterow3doro-d,3-oksazyno-2-yl/propan, 2,fi-dwumetyliO^-metylokac4»aniyloiaonitrozo-il-^l,3-» ^dwumetjyloimidazolidyno-2-yl/propan, 65 2^-dwumetyk)-l -«netylokajrbamyloizonitrxzo-il/l,3^ -dwumetyiopiryTnidyno-2-yly5pro)pan, 2.2 -dwumetylo-d-metylokarbamylo-izonitrozo-1 -/3- -motylotiazolidyino-^-yl/lpropan, 2J2-dwumetylo-l-metyloka!rbamy!loizonitrozo-)l/3- -metyioc^e3^wodor^-l,3-»Uazyaio^-yl/prcpan i po dobne.Dalszymi przykladami zwiazków stanowiacy substancje aktywna srodka wedlug wynalazku sa S^-dwumetylo-^-nietylokarbamyloizonitrozo-l-^- •5 -metylotioetyiotio/butan, 6089001 l-/2-etyloitioe1ylotio/-S,3^dwumetylo-2-metylokaii3a- mylolzonitrozobutan, l-/5-metoksyetylo'tic/-3,S- bamyloizonitrozo/butan/, l-/2-etol^ye!tylotio/^3,3^dwiumetylo-2-metylokaiba- myloizoni trozo/butan, 3,3-dwrimetylo-2-melylokarbamytoizonitrozo-'l-/2- -metylosulfinyioetylotio/butan, 3,3-dwumetyl0-2-nietylokart)amyloizondtrozo-l-/2- -metylosulfonyloetylotio/ibutan, l-/2-inetoksyetiOksy/-^-dwumetylo-2-metylokarba- myloizonitrozo/butan, 3,3-dwumetyto-2 Hiae-tylokai^bamyloizondtroza^l-s/S- -metylotioetoksy/buitan, 3,3-dwurnetyld*2-metylokarbamyloizonitrozo-4-/2- -metyitotkmetylofcio/butan, l-/2-me'toksyinetylo,tio/-3,3-'dwunietylo-2-metylokar- bamykizonitrotfo/butan, l-/2-metoksym«tokay/^,3-dwumetylo--l2--metylokar- bamyloizonitPózo/btjtan, 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamyloizonitiDzo-l-/ /3,3,3^tr63fliio^pfflo|)(ylotóo/butan, W3v3,3-trófchloro!c©^ tylokasrbamyloizortitroio/butan, l-/2^yjanoetylotkV,^,9-dwumetylo-2-metylokarba- myloizo^rozo/butan, 3,3-dwum^tylo-fl-/2^wumetyloamiiiloetylotio/-2-ime- tylokarbamyitoizonitrozo/butairt, 3,3-dwumetylo-2-metyk)kBrbamyloizonitrozo-l/2-fe- 3,3-dwumetylo^^m^tylokaiTbamyloizoiiitrozo-l-/2'- -tenyito/etylotio/butan, 3^3^wumetylo-2-metylokaxbamyloizonitrozo-2-pro- parfaitotiokutan, l-cyjano-3,3-dwuine1;ylo^-metylokaxbamyloizonltro- zobutsit, 3i,3-dwumetyk-2^me1^]^aTbamyloizonatrozo-l-m trobutan i podftfbne.Wyzej wymienione zwiazki sa N-ntetylokarbami- nrianaritó,. Jednakze atom azotu grupy karbamylo- wej tych zwiazków moze nie miec pcdstawnika, tak jak to irtar miejsce w prostych karbaminianach lub moze byc podstawiony Jednym rodnikiem al¬ kilowym,, alkenylowym albo a3kinylowyin, takim jak metylowy, etylowy, n-pflopylowy, izopropylo¬ wy,- Ef-btt4ylowy, izobutylowy, allliloWy, propargilo- wy lub dwoma rodnikami aikritowymi, alkenylowy- nii albo- aJlkinylelwyiair, przy Czym rodniki te mo- gfc byc ewentualnie- j$zne, dajac takie zwiazki jak: N^-dwudrt«tylok^iybaJTiyloo3csymy, N,N-dwuetyldkaflPlWimylooksymy, N-m^t^lo^^tyk)teaftbamylooksyrny, N,N-dwii^-irrW5^«^rb«mylóokSymy, N-m^yLfr^^rdp^ok^rbaTttyOooksyaiy, N^^wutftfJilokaiJbam^lookfymy, N^N-dwuprolpargilooksymy, N-me1^1©^^aiUlokarbarn^look^ymy,- NHmetylo-N-propargilokarbamylooksymy.; Pochodne- keftotoymowe o wzorae ® moga wyste¬ powac w dwóch formach praestiraennych syn i apty rych wystepowanie uwarunkowane jest istnieniem podwójnego wiazania oksymowego*.Aczkolwiek zwiazki o wzorze 5 mozna stosowac jako substancje czynne .srodka. szkodnikobójczego W formie nierózcienczonej, zwykle pozadane jest stosowanie ich w mieszaninie ze stalym lub cieklytri materialem obojetnym, zwykle stosowanym w srod¬ kach szkódnlkabojczych. Na przyklad rbslitiy spfy- skuje* sie sfódkiem w ipdstaci zawifcsin Wodnych lub organicznych. Wybór odpowiedniego' rozpu¬ szczalnika zalezy od takich czynników' Jak stezenie skladnika aktywnego, wymagana ldtiftfsc w roz¬ puszczalniku, koszt rozpuszczalnika i wlasciwosci io materialu poddawanego zabiegom.Rozpuszczalniki, które stosuje sie jako nocniki suhstaticji aktywnej srodka wedlug wyrialaiku ó- bejmuja weglowodory takie jak benzen, tólusn, ksy¬ len, nafta, olej napedowy, olej ofraitfWy, WeglOwO- dófy { ropa naftowa, ketony takie Jak a^ton, hie- tylóetylófcettfft i cykloheksafion, chiofowcopochlodne weglowodorów takie jak trójchloroetylen, cztero- chlorcretyleli, estry takte Jak octan etylu, octan a- mylu i octan foutyftu, etery glikolu, etylenowego ta- kie Jak etef lffetylówy lub etery monoalkiloWe dWU- etylenoglikoiu, eter etylowy glikolu pr^yletfówe- go, alkohole takie jak etanol, izopmpanol lub pen- tanole.Sttfostancle aktywna sfódka wedlug w^haiazifcu mo-zna takze stosowac W ^ol^czenlu z c^j^nymi, stefyiftii srodlfcami pomóchiczymli lub nosnlRaml, (ta¬ kimi Jak talk, pirolilit, atatfulgit, kredA zieTnia ofcrzerrKSwfi, kaolinit, motttfntirylonaf,. ffine krze¬ miany, krZetoiótffea, weglan wapnia, ftewne nol§ni- ki organiczne takie jak rriaczfca lupMy orzecha wloskiego, mac^kst drzewna, mielone glówki kuku¬ rydzy.W srodkach szltodnikóbójc^ycn czesto jftzAdant jest stosowanie srodka powierzchniowo' czynnego.W preparatach starych Itib ciekach n*3ffia stoso¬ wac srodki powierzchniowo Czyrine anionowe, nie¬ jonowe luib kationowe. Typowymi srodkami pó- wiettfchnlowG czyfinymi sa alkffólsullótóany, afeitó- aryjosulfóni^ny, siarczany alfcttoWe, alkllloamidb- 40 sulfoniany, alkohole alknóa^ytó^lietefowe, estry alkóhófi wl^wódóirotlenóWyc^ i I^asow' tluszczo¬ wych, zwiazki pcwstalace W Wyniku pr^yr^czerasa tfenku etylenu do tych esfeTów, zwICzla powstajace W Wyniku ifrzyl^czenia tfenku etylenu do dlugó- & lancucnóWycTi' tóarka^fanow, alkllo»emehos^^^^ niamy sodu ó i2—18 atomach wegla, zwiazki po¬ wstajac^ W WynikU" pjrzylaczenia (tlenku etylenu do alkitófeUbli takie jak pfodTUKt kondensacji fendTu z tlenkiem etylenu, w stosunku molowym 1:10*, 5tf cftlofel: c^ylbpirydynowy, mydfe UaSae Jak steary¬ nian i oiethiafri sodu.JStaTe" t deltTe srodki wectfug wynaldziku wytwa¬ rza Sie dtfwoTnymi odpowiednimi metodami. Sfaje skladniki aktywne" i nosniki w posfacC subtelniie 5S roz^rblnnibnef ifruesza sie w* otirbtbwycli mieszaini- kac*f Ib^teowycli. iCfiekle skladniki^ alhywne takie jak:" rbzitWory, ciecze zdyspergówian©, emulls3ev lub zawiesiny mtesza sie z nosnikiem w postaci sub¬ telnie' rozdrófenibnej" W ilosci zapewniajacej w&s- 60 ciwosd plynne koncowej mieszance.W celu uzyskania wysokiego sfopriia pokrycia przy najmniejszej dawce, w przypadku stosowania mieszanek o stalym stanie skupienia, póz*adane jest by mieszanka skladala sie z subtelnie rozdrobinio- 65 ne~go proszku lub pylu o takim stopniu rozdrobnie-11 89 001 12 nia by w zasadzie wszystkie czastki stale przecho¬ dzily przez sito Tyler'a o wymiarach oczek 20— —200 mesz.W mieszankach pylistych zawartosc skladnika aktywnego moze wynosic 5^50% wagowych. Je¬ dnakie stezenia wykraczajace poza ten zakres sa równiez skuteczne i mozna wytwarzac mieszanki o zawartosci 1—99*/o wagowych skladnika aktyw¬ nego, przy czym pozostalosc stanowi nosnik i/lub inny pozadany dodatek albo srodek pomocniczy.Moze okazac sie korzystne dodanie niewielkiej i- losci srodka powierzchniowo czynnego, na przyklad w ilosci 0,5—l°/o wagowego w przeliczeniu na cal¬ kowity ciezar mieszanki pylistej.Dla opryskiwania skladnik aktywny mozna roz¬ puscic lub zdyspergowac w cieklym nosniku takim jak woda lub inna odpowiednia ciecz. Skladnik aktywny dodaje sie w postaci roztworu, zawiesiny, emulsji lub substancji zdysipergowanej w wodzie albo innym osrodku. Do mieszanki cieklej dodaje sie korzystnie 0,5—'l,0°/o wagowego srodka po¬ wierzchniowo czynnego.Srodek powierzchniowo czynny stosuje sie jako srodek pomocniczy w ilosci do T&lPh wagowych w przeliczeniu na skladnik raktywny. W przypadku gdy srodek powierzchniowo czynny jest stosowany tylko dla nadania roztworowi do opryskiwania wlasciwosci zwilzajacych, wystarczy dodac go w ilosci nie wiekszej niz 0,05P/o wagowych. Srodek powierzchniowo czynny stosuje sie w wiekszych ilosciach raczej ze wzgledu na jego wlasciwosci bio¬ logiczne niz zwilzajace. Ma to szczególne znaczenie przy traktowaniu roslin. W mieszankach cieklych zawartosc skladnika aktywnego czesto moze nie przekraczac 30*/o wagowych i moze wynosic 10 lub nawet 0,01% wagowego w przeliczeniu na cala mase.Przy stosowaniu srodka szkodndkobójczego o cha¬ rakterze srodka o dzialaniu ogólnym, moze okazac sie pozadane podanie go do gleby w (postaci gra¬ nulek z materialu, obojetnego, pokrytych lub za¬ wierajacych wewnatrz skladnik 'aktywny. Powodem stosowania srodka szkpdnikobójczego w postaci granulek jest wyeliminowanie wody, zmniejszenie unoszenia, uzyskanie penetracji przez warstwe we¬ getacyjna gleby, latwosc manipulowania i maga¬ zynowania oraz zwiekszenie .bezpieczenstwa ludzi majacych do czynienia ze srodkiem szkodnikobój- czym.Do wytwarzania granulek stosuje sie korzystnie takie materialy jak atapulgit, montmorylonit, glów¬ ki kukurydzy, lupiny orzecha wloskiego i spienio¬ ne wermikulity. Zaleznie od wlasciwosci fizycznych, srodki szkodnikobójcze natryskuje sie na wstepnie uformowane granulki albo rozpuszcza w odpo¬ wiednim rozpuszczalniku i nastepnie natryskuje, po czym rozpuszczalnik usuwa przez odparowanie.Granulki nosnika maja zwykle wymiar 60^14 mesz, aczkolwiek mozna takze stosowac czastki o innych wymiarach.Okreslenia „srodek szkodndkobójczy" i „wykazu¬ jacy wlasciwosci szkodnikobójcze", uzywane w ni¬ niejszym opisie, odnosza sie do niszczenia d/lub zwalczania owadów, roztoczy, nicieni i podobnych.W tablicy l zestawiono karbaminiany stosowane jako substancje aKtywne srodka wedlug wynalaz¬ ku, a w tablicy 2 podano wlasciwosci fizyczne zwiazków stosowanych jako substancje aktywne srodka.Tablica 1 Karbaminiany 1 Nr zwiazku 7268 7472 7503 7577 7603 7619 7620 7639 7702 7718 7797 7799 7803 7804 782)1 7834 7859 7862 7867 7870 7871 7895 7897 7916 7929 7934 Nazwa chemiczna 3,3-dwumetylo^2-metylokarbamylo- izonitrozo-1-metylotiobutan 2,2-dwumetylo-3-metylokarbamylo- izonitrozobutan l-kaflbometoksymetylotio-3,3-dwu- metylo-S-metylokarbamyloizonitro- zobutan 3-metylo-2-metylokarbamyloizoni- trozo-3-metylotiobutan 2-metylokarbamytoizonitrozo-1-me- tylotiopropan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozo-l-IIIrzed.butylotiobutan l-izopropylotdo-»3,3-dwumetylo-2-me- tylokarbamyloizonitrozobutan l-izobutylotio-3,3-dwumetylo-2-me- tylokarbamyloizonitrozobutan 1-benzylotio-3,3-dwumetylo-2-mety- lokarbamyloizonitrozobutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamy!lo- izonitrozo-1-fenylotiobutan 1 2-etylokarbamyloizonitrozo-3,3-dwu- metylo-l -metylotiobutan 2-allilokaribamyloizonitrozo-3,3-dwu- metylo-1-metylotiobutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- 1 dzonitrozo-ll-fenoksybutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozo-1-metylosulfinylobutan 1-bromo-3,3-dwumetylo-2-metylo- karbamyloizonitrozobutan 1,3-dwumetylotio-2-metylokarbamy- loizonitrozopropan 2-karbamyloizonltrozo-3,3-dwumety- lo-l-metylotiobutan 1-etylotio-3,3-dwumetylo-2-metylo- karbamyloizonitrozobutan 3-metylo-2-metyloka trozo-1-metylotiobutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozoHl/1-pirolddynylo/butan 3,3-'dwumetyilo-2-dwumeJtylokarba- myloizonitrozo-il-metylotiobutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozo-li-metylokarbamylooksy- butan l-allilotio-S,3-dwumetylo^2-metylo- karbamyloizonitrozobutan 2-metylokarbamyloizoniirozot-l-me- tyoltiobutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozo-il^n-propylotioibutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- izonitrozo-1-metylotioheksan89 001 13 14 c.d. tablicy 1 Nr zwiazku 7960 79M 3018 \ 6031 8035 8036 8070 8071 8073 8108 8111 8169 0179 8327 6423 8465 8510 8520 8713 8813 8814 Nazwa chemiczna l^-dwumetylotio^-metylo^-mety- lokarbamyloizonlitrozobutaai 3,3-dwumetylo-2-metylokarbajmylo- izonitrozo-1-tiocyjanianobutan l-cykloheksylotio-S^Hdwumetylo^- -metylokarbamyloizondtrozobutan 1-acetoksy-3,3-dwumetylo-2-metylo- karbamyloizonitrozofoutan 3,3-dwumetylo-2-metylokarbainyl0- izonitrozo-il-/4'-metylofeinyiotio/bu- tan l-/4'-IIIrzedjbutylofenylotio/-3^- -.dwumetylo-2-metylotoaPbaimyiloizo- nitrozobutan 1 l-/4'-imetoksyf€nylotio/-3,3-dwume- 1 tylo-2-metylokarbamyloizoin(i'trozo- butan 2^^dwuimetyilo-3-m€tylokarbamylo- izonitrozo-4-metylotiopentan l-/4'-chloirofenylotio/-3,3-dwumety- lo-2-metyloikaibamyloizonitiozolbu- tan l-chloro-4,4-dwumetylo-l2-metylo- ' kaflbamyloizotnitrozopen»tan 4,4^dwumetyloH3-ni€tylokaitoamylo- izonitrozo-il-metylotiopentan l-cykloheksylo-l-nietylokarbamyiU- izonitrozo-2-metyilotioetan l-/l^metylocykloheksylo/-4-metylo- i karbamyloizonitirozo-2-metylotio- etan l,3^dwumetylotio-2-karbamyloizo- nitrozo-3-metylobutain l,l-etylenodwutio-i3,3-dwum€tylo-2- -metylokarbamyloizonitrozotoutan 1-cyklopropylo-l-metylokarbamylo- izonitrozo-2-metylotioetan 4,4-dwumetylo-^-metyiokarbamylo- izonitrozo-Jl-metylotiopentan 3,3-dwumetylo-.2-metylokairbamylo- izonitrozonl-metylotiopentan l-chloro-3,3-jdwumetyilo-2-lmetylo- karbamyloizonltrozobutan 1-cyMopropylo-l-etylokaibamyloizo- nitrozo-2-metylótioetan l^llilokaiiibamyloizonitrozo-1-cyklo- propylo-2-metylortioetan 151 40 45 50 8868 8997 9026 9057 9056 9071 9072 9226 9300 9315 9336 9337 9349 9350 9386 9387 9388 9389 • 9390 9391 9392 3,3-dwu'metylo-2-metylokarbamylo- izonitrozo-1-metylosulfomylobutan l-azydo-3,3-dwuimetylo-2-metylo- karbamyloizonitroEobutan 3,3-idwumetylo-2-m©tylokaribamylo- izonitrozo^l-^-metylotioetyilotio/bu- tan 2-metylokarbamyloizond tylotiopentan 4-metylo-2-metylokarhamyloizoni- trozo-1-metylotiopentan 2-allilokarbamyloizoiiitrozo-4-,me- tylo-1-metylotiopentan 2-alMokaibamyloizofii1;rozoHl-mety- lotiopentan 2-allilokarlbamylolzonitrozo-3,3- metylo-l-/2-metylotioetylotio/biitan l-metoksy-3,3-dwumetylo-2Hmetylo- kaibamyloizonitrozobutan 1 l-etokisy-B^^dwiumetylcH2f-metylo- 1 karbamyloizonitrozobutan l-hydroksy-3,3-dwumetylo-2-mety^ lokarbamyioizonitrozofoutan l-/2-etylotioetylotio/-3,3Jdwumetylo- -^-metylokarbamyloizonitrozobutan chlorowodorek 3,3-dwumetylo-a- -dwumetyloamino^2-metylokarba- myloizoni*trozobutanu 3,3-dwumetylo-2-metylokarbamylo- dzonitrozoHl-metylosulfonyloksybu- tan l-/3,3,3-trójtfluoropxopylotio/-3,3- -idwumetylo-2-metylokairbamylolzo- nitrozobutam 2-etylokarbamyloizondtrozo-l-/3,3,3- -trójfluoropropylotio/-3,3-dwumety- lobutan 2-aHilofearbamyloizonitrozo-1-/3,3,3- -trójfluoropropylotio/-3,3^dwumety- lobutan S^-dwumetylo^-metylokarbamylo- izonitrozo-1-/2-fenyloetylotio/butan 2-etylokarlbamyloizonitrozo-3,3^dwu- metyloJl-/2-lfenyloetylotio/butan 2-alKlokarbaimyloizonitrozo-3,3-dwu- metykHl-/2-fenyloetylotio/butan 3^-dwumetylo-d-dwumetyloamiino- -2-metylokarbamyloizonitrozobutan89 001 16 cd Cd lemen oj N '•—' CTJ ri < CTJ o *H "5 I o "S 9^ c P c [H < f. c l i ri £ ri d n) H V H -S S "O ^ g- is X Ph co Ph « - 3 O r! O N 0) 03 ri N s o N O Ol • —i ri cd d cd cd N o" cd * 1 co os TM o LO Oi rH o CM LO 1 | <= LO 1 ui eo Pd o 1 Pd 1 eo Ph1 O 1 eo Ph1 O 1 o eo Ph O co co Cn| L 05 00 CT CM l—l W Iz; co 00 K O CO rH 00 LO LO o 00 LO LO u co TH 1 1 LO TH 1 Pd Ph 1 eo O 1 eo B i eo eo Pd O 05 CM t* TH O i-H os rH os W o 00 TH co C- o k 00 t- tH U LO CO CM CO o LO •--, w Ph1 O o o o o eo Pd 1 eo eo u i eo Pd U 1 eo Ph O co o LO t co r— Pd 00 i 2 1 "* O OS 1 ° 1 ^ O o LO 1 | OS t I TH 1 Ul co 1 Pd Pd O w Pd 1 1 eo eo Pd Pd O O eo W ¦ U W eo P3 ' O Pd l co os t-- co D- O LO CO C- L- L- co Pd OS CO i—i LO LO O co LO LO CO os co co LO LO co wow co Oi MOK CO o 1 1 LO o 1 Ul u """"ro Ph" U Pd i eo PI O 1 eo Ph1 O 1 eo Ph1 O eo o OS CO L co co LO u rH co 1 1 co co 1 Ul Ph O eo Pd U 1 Pd 1 eo Pd O CO Pd O eo Ph' O 1 eo o o CM co c- o OS Ph1 CM LO LO O CO LO LO o r- co r 1 co co 1 Ul Pd O Pd U -^ eo Pd U 1 eo Ph1 O 1 eo Pd U CO U 1 eo P^ O OS CO CO I LO OS X CO OS Ph- i—i i—i co o CM ,—i CD O co LO 1 1 TH LO <4 o w9 to u pi eo Ph O eo Pd U 1 pT o i eo Ph O CM O D- £- LO O Ph1 LO r^ W o o co o o o co o t o 'T 1 co o 1 U) u 1 P^ 1 eo Pd O 1 eo Pd o 1 eo i eo P3 O CO r- t^ Tt< i-H t- i-H LO K o CM t- t l-H LO E O ^ CM T^ OJ T}H ^ 1 Ul eo P^ O 1 p^ o eo 1 eo o 1 eo Ph- O 1 eo o c- OS t- [ LO CO p^ c- 00 hH hH co ^ T—1 LO co LO o co CM ^_i Jz; o m £ 1—1 CM £ T—( "^ LO o Tt< CM O i—1 O LO ^ 1 W 50 Ph O 1 Ph P^ O Ph U II o 1 eo P^ U 1 eo o i eo O 05 O} L r co LO t—! t-H Ph1 !ZJ t» co co o co co CD o Oi CM 1—1 1 1 00 CM 1 O w to pi 1 eo 1 eo PS U 1 CO l-H U 1 eo o co o 00 t c- r- C^ o 1—1 P^ Sz; co r- hJH co o ^ £ CM LO Tf o l—1 co TM O rH CM •»*.C5 o LO ^ i O CO w u 1 PI 1 eo O 1 eo Ph1 O 1 eo O eo o TM o co c- LO t- 05 l—i P^ Jz; i t P^ O CM i-1 Jz; LO 00 co u co co co o *HH 00 1 1 co 00 PQ 1 Pd 1 HH9 u 1 eo P^ 1 eo O P? O ,_( CM OO c- o rH co y-t X £ O CM CO i-H r~t X z89 001 17 18 s cd +j M m i-H cd X3 tU) cd1 f) +j cl a O) i-H 4 cd N i—1 cd C < 00^ C^ I^ t^ t-^ Cr-~ cd" " co ,-n ^t" ir^ co^ ir^ cm^ lo, co" i-T t-" cm" co" »—I lO i-H i-H o^ co^ ir^ oo^ tr-" *-* oo" r-< C*^ 00 OS "^ O O CM l-^ Tt^ C^ 00^ IT^ t^ os" t-^ ,-T tf" oo" irf co" os" i-T co" oo" *-h co ¦^ h ^ h m h m h ^ [" i-H _ uo co^ oo^ »-^ »-h oo cd" oo" os" os" os" oaSUKSUffiKKSOK^;OK|z;UK&UESUa|z;Uffi^Utdgua^ § o N o cp" cm" 005D-t"'t-Nt»TfD.^HOCOlON^t»(CO^ODO^WNNH(01MD-NOO uw^uw^u^W^ow^UM^uw^utn^UM^K^iu^utij^ rt ratur CD O o cd O) '§ Q ¦a zynn -o a w £ ania cd cd N O O" "cd *** cd fe »c/a T X uo co ^ W tU u u o eo u I ¦ I c/3 ^ c/3 W «- tu O U O o o o tu w u O tU O II w ©I W w w u o tu u tu u eo w u w tU o w tu u 1 C/3 u & tu u W i i W tU w o « 1 eo W P3 « *- a & cd* 1 * 1 W u 1 tu 1 w ci tu u TF CO 00 O 1 tu i eo W o 1 w o 1 eo tU o OS lO 00 D- 1 eo tU u 1 to ; i tri o 1 ?U o CM CO oo £*- 1 1 1 w co eo MWW u o u 1 1 eo eo ¦ !U tU 2 U O i i i eo eo eo W W W u o o i i i tU tU tU ODO C- O l-H co c- c- 00 00 00 I t C- 1 tU U «o tu u i eo W o 1 eo tU o LO OS oo t- i i eo eo W W o o eo K J, o W i eo W KH u tu 1 1 eo eo E W u o t co OS l-H 00 OS t- t- 1 tu u co w o eo tu o eo tu u OS CM OS I 1 tu U 1 tu o i eo tu u tu o tu o ^ co os t^ 1 tu o 1 eo tu o eo tu o w eo tu o o co os r i tu u 1 tu u eo tu u i tu o »-) OS OS c~ 1 tu u 1 cc tu u u w o 1 tu o 00 o oo89 001 19 20 CO £ *H cd emen »—• cy cd N cd < »eratura u B cy H a w °C zynnik •—« o ri ^ CL) vO ri w X p? to Ph co « * 3 CL) ^ 5T £ O G .2 'n CL) N O ri o N O .O O cd ..h ri cd a cd r*H cd N U o "cd !** cd OC; lO u r—\ CM LO U O LO 1 1 oo ^ ó o u eo W o 1 1 eo W o 1 co W u eo W o 1 eo Ph O H CO O co 00 t Tf SM l-H W £ °l C-" cm CM t—i W £ 00 o CD O CM »—i CD O [ o i 1 CD O r-t 1 c/3 «o o eo U TF 1 i eo 1 eo o i w" u i eo o LO CO O «© CD O i-H Oi W £ LO t- i^h LO Oi S r TM iO O Th CD U T? CM OO Th co LO ^-~ m Ueo eo O TH w eo O 1 eo O 1 co hrl HH O 1 co o CD CO o «* TF 00 ^ oo W £ Th 00 co 00 K a CD D- LO O o^ ccT LO O cg Oi 1 | O Oi W O o eo e u Th I 1 co E o 1 eo E u i eo W u i eo E U o r- o 00 o t oo E £ CM t- o Oi CD^ LO O .C^ LO E £ O Th Oi 1 1 co Ol 1 1 1 1 1 1 ,_( r^ o co LO 00 l—1 cm' T—1 O <-o" LO E £ o L 00 CM W 5 TF CO LO O CM i—1 1 | ^ 1 C/3 u u Th 1 1 eo E O 1 eo u 1 eo E o i E O co r- o 00 ,—1 CD E ^ CD °l co" & Oi 00 00 CD CM i-H i-H LO £ o t- C- CM y-i i-H LO W £ £ o Th CM \ co CM LO ° 1 co Th CD *-T ^ i e . U W C/3 co co w e o u 1 1 i i eo co E E O O 1 eo 1 E E u i eo J, ffi E u i o co eo 1 < o 00 i-H O i-H 00 00 LO co I-H L; oo" iq »—i 52; »—i CM E £ CM T^" LO U ^ Tt< LO O l-H L- 1 1 O [ 1 Ul co w o w 1 eo U 1 X 1 o i Oi CD 00 co co" K co co CC; S CO w z r- lo" o O 00^ LO~ LO O LO CM O CD C<] LO^ C? i CO co W O 1 i co U 1 eo o 1 n W O 1 o i os t— 00 CD co' M CD^ oo" W T^ ^h o CM l-H TjH O 1 1 1 C/3 w5 u 1 i i « w o eo O D- CM CO 00 cc; cd" ,__( cm" W Sz; °i cd" o CM W £ CD^ lo" tH O 00 LO TT1 O CD 00 1 | CO co /_v z± 1 I-H 1 eo o 1 u i W o i eo o CO CM Tf cg Oi •P W Oi CD w CO^ CO^ LO^ Th" ^h" OC-" tH LO W o w Oi r- [ CO T-i 00 r-i LO KOM co co CM CM t- Oi Oi CO cm Oi LO^ Tl^ ^<. 1 1 C/3 C/3 eo eo W W o o 1 1 1 1 eo co o o w w 1 04 O ul V K eo LO Oi CD r-t Tt< LO 00 0089 001 21 22 * CJ ~*( n 03 & 03 C! J-i 03 d CD S 0) < o o N O ^ in o: co co w h i h m co^ m ^ co^ Tt^ oo^ o^ Tt^ ^ cd^ cg^ oo^ co^ t-^ ,oo^ t^ -H co" CO" oT l-" Cg" i-T io" o" O-" oo" Cd" ^ co" of Co" CnT tu" oo" h m" rH I cT ^T OT W H 00 LO Oi Co" t- OO CO LO i-H LO tH i-H <^ TF ^F H ^ H lf3 H H lA lO i—( LO i—(Tf -^ i—< lO co" co" W N N H t^ cg" l-T lo" i ,-H ,-H ^ ,-H IO O lO^ CO^ 00^ i-^ CO^ LO^ C^ Tj^ O^ C^ ^ O^ O^ i-^ LO^ Oi^ CO CO^ l-~ [ co" o? co" cg" t^" co" *-T cg" *-<" l-" o" co" of co" *-T co" tf" of oo - LO t-i LO ,-H ^ o oi [" „-„ v. i—1 LO i—I l—I LO L OO C^ "^ »-! OK^OW!z;!z;UffiOKOK^;OK^OffiS!z;Offi!z:UK^OW^;OKOK!z; U ^ £ cd n 2 s a S S a 5 ,o 03 03 C-J Ol [ LO CD CO O} CM LO Tf [- ,-H I I Oi O Tt< CO CD CO ^T t ^h" ^T ^-T «o X 1 co te O i O) ^ te U O . o co co eo eo ffi H « o u £ 1 CO te O te u co co W U 1 co CO W U 1 co te O 1 co te U °L te O es . o co co CO CO te te U U 1 o te u 1 o a o , w J.K 2 o W hH o w u co w u te u te o w w HH hH i-H te w w w te te te 1 co te u 1 te i O eo eo W W o o te O w o II . . w w tu o u o 1 M w o , CO w o , CO te u te o w o II te u w w o o te w o o II II te W u u 1 te o 1 1 W te a o i to te o , Cl te c^» tó fi « Numer zwiazku i C-5 te U 1 eo te U 1 te1 o te u o C\l LO co 1 te ' U te U . hH CS T S 1 1 eo te O co co O 00 00 00 1 1 eo eo 1 te te te u o i i 1 eo eo •JKK w-oo r ) i i i eo eo te te U O ^ CO N h to a co co o CO 00 00 eo te U i eo te U 1 eo te O CD cg o 05 1 te 1 te te" O co te o L^- LO O Oi i te i ,—i i te U eo HO/ .OJ LO O Oi 1 te 1 te te O eo te U c- cz co 1 J, K te o eo J. K te U 0* te O . te te o u cg co c~ cg o cg Oi Oi 1 te o 1 te u 1 eo te u o o co a i i te te u o i i te te u u 1 1 eo eo te te U U LO CD ^H CO CO CO Oi Oi 1 te U 1 eo te U 1 eo O [ co co Oi i eo te O 1 h-i O i eo te O Oi Tt" CO Oi89 001 . 23 24 Analiza elementarna Znaleziono o a o N o ¦O 0 Temperatura topnienia w °C /Wspólczynnik zalamania swiatla/°C/ X o « Numer zwiazku N CO W N lO l ffl O^ t* ffi H OO CO O H lO H CO *-T co" o" T*T ccT co" co of co" co" oT cn" t^ co" oo" m" ocT o" ^ H ^ TJH ok^oeok^ok^okokokk IC TO lO^ O^ CO^ G t O Ci ^ CD CO O ^ ,H t CO LO o" co" o" tf" co" 10* co" co" t-^ co" oo" cg" ccf co" co" th" r* o* vf^HTttTf rf CD CO CO i—1 /l,4810/25/ 64—66 /l,4623/24/ /l,4717/24/ /l,5405/24/ /l,5348/24/ /l,4253/24/ 42, 43 iii 11 ' co co co co co co & & * M w (n h~l It! |th i r~! S S ODO w w sa a u o o 3- CO \_) {J {J lO »0 lO CO r \ mm co <£ o to r \ y fe fa fe o o o y i ii i i i i i nH HH HH hr^ HH HH HH HH 1 VM i^-i W-i HH HH HH hH HH 1 ¦ o o Dl i bil , 6 II u II .CO CO CO HH hH HH nH HH HH HH HH 1 HH hH hH hh t-ln i-Ih hIh »J-i O O O O O O O O i ii i i i i i co co co co coeoeoco HH PhK Ph PhPhPIIPh O UO O O O O O 1 II 1 1 1 1 1 1 co coco co co co co co 1 |Jh PhPh hh PhPhhhPh o o o o o o o o 1 II 1 1 1 1 1 co co co co eoeocoeo HH hH HH HH HH HH HH HH hH hH hH hH hH HH hH hH o oo o o o o o 9350 9386 9387 9388 9389 9390 9391 9392.ft» 661 (a) J. Agr. Itood -Chem., 14, .356 (1966) (b) pirolidynyl-il te) X2=hSCH2CH#- (d) chlorowodorek Wlasciwosci foiologlczne wyzej .wymienionych zwiazków zbadane na nastepujacych przedstawicie¬ lach szkodników: szkodnika Toslin straczkowych w Ameryce (©pilachna varivestia), Prodenria ^eridanda, mosze domowej (Musca ^domestica), mszycy trzmie- Irnowo-fcurakowej {Apfois fabae) i przedziorku •dhmieHowcu {Tetranychus sp.). Badania na dwóch ostatnio wymienionych szkodnikach przeprowadzo¬ no pod katem aktywnosci kompaktowej i systemicz- iDla oelów porównawczych wlaczono wyniki ba- -dwuinetylo^metj4otai*a^ 7577 — 3-metylo-2-metylofcaiJbamyaoiz^nitrozo-8-metylo- tiobutan i „aldfearbu". Kazdy badany zwiazek o- ceniono wedlug ^nastepujacej skali.Aktywnosc kontaktowa . 'Skala 0 1 2 3 4 6 7 8 3 Stezenie smiertelne dla co naj¬ mniej 90*/o przypadków, czesci na milion powyzej 500 500—250 250—128 128—64 64—82 32^-16 16—8 S-^ 4^2 nie wiecej niz 2 Aktywnosc systemiczna 1 -Skala 0 1 2 3 4 6 7 8 9 f Stezenie smiertelne dla co naj¬ mniej 50% przypadków. kilogramy na hektar powyzej 17,90 17,90—8,95 8,96—4,48 4,48—2,24 2,2^1,12 : 1,12-4,56 0,56-4)^8 0,28—0,14 0,14—0,07 nie wiecej niz 0,07 Ponizsze dania.Przyklad I. Badanie okresla wlasciwosci szkodnikobójcze badanego zwiazku w stosunku do mszycy trzmielinowo-burakowej j(Aphis Fabae).Mieszanki wyjsciowe o zawartoifci 600 czesci na milion badanego zwiazku chemicznego wytwarza sie z 0,05 g tego zwiazku lub 0,05 ml jesli jest on w postaci cieczy, 4,0 ml acetonu o zawartosci 0,25% objetosciowych srodka pow. czynnego oraz 96,0 ml deminexalizowanej wody. Mieszanki wyjsciowe sto¬ suje sie zarówno do polewania gleby jak i opryski¬ wania. Rozciencza sie je do odipowiedniego niskiego stezenia, zachowujac wlasciwe stezenie wszystkich skladników pomocniczych. Mszyce trzmielinowo-bu- rakowa (Aphis Fabae) hoduje sie na nasturcja (od¬ miana wysoka pojedyncza), iitie dokonujac przy tym selekcji owadów wedlug wieku. CDo doswiadczal¬ nych egzemplarzy odmiany pojedynczej nasturcji, rosnacych w ziemi w pojedynczych '57,2 mm-owych wlóknistych doniczkach wprowadza sie 100—200 osobników ^mszycy -trzmielinowo^burakowej .(Aphis fabae).Rosliny spryskuje sie .za pomoca -50 ml porcji ewentualnie rozcienczonej .mieszanki wyjsciowej.W 'badaniach dzialania ogólnego ziemie, w której rosnie roslina polewa sie ±1£ ml ewentualnde roz¬ cienczonej mieszanki wyjsciowej. Dawka 11,21 ml mieszanki .zawierajacej 500 czesci na milion obada¬ nego .zwiazku jest równowazna dawce lfrflfln?go zwiazku, wynoszacej 11fi kg-na hektar.Podczas badania rosliny doswiadczalne naswiet¬ la sie lampami fluoroscencyjnymi i polewa glebe woda. Smiertelnosc okresla sie po 3 dniach po -za¬ biegu. Wyniki badania przedstawiono w -tajilicy 3 w kolumnie A dla .badania dzialania kontaktowe¬ go przy opryskiwaniu i w kolumnie AlS dia bada¬ nia -dzialania systemicznego przy polewaniu «iemi.Przyklad II. Badanie okresla wlasciwosci roztoczobójcze badanego .zwiazku w stosamku do przedziorka chmielowca (Tetranychus sp.). Mie¬ szanki wyjsciowe o zawartosci 500 czesci na milion kazdego z badanych zwiazków chemicznych wy¬ konane sposobem opisanym w przykladzie X Sto¬ suje sie zarówno do polewania gleby jak i oprys¬ kiwania. Hodowle roztoczy prowadzi sie «a listo¬ wiu fasoli wielokwiatowej. 18^24 godzin przed ba* daniem roztocze przenosi sie na liscie glówne od¬ miany Sieva fasoli (Phaseolus limensia), hodowa¬ nej w 52,7 mm-owych doniczkach.Opryskiwanie d podlewanie roslin z hodowla roz¬ toczy wykonuje sie za .pomoca mieszanek próbnych w sposób opisany w przykladzie I. Po 3 dniach bada sie 2 z 4 Msci, na których dokonano zabiegu, okreslajac smiertelnosc. W przypadku igdy zwiazek jest skutecznym srodkiem sroztoczobójczym, pozo¬ stale 2 liscie mozna wykorzystac do uzyskania in¬ formacji na temat szczatkowej aktywnosci badanej mieszanki. Wyniki badania przedstawiono w tabli¬ cy 3 w kolumnie M dla badania dzialania miej¬ scowego przy opryskiwaniu i w kolumnie MS dla badania dzialania ogólnego przy polewaniu gleby* Przyklad III. Badanie okresla wlasciwosci szkodnikobójcze badanego zwiazku w stosunku do dojrzalych osobników muchy domowej (Mulsca do- mestica). Mieszanki wyjsciowe o zawartosci 500 czesci na milion kazdego z badanych zwiazków chemicznych wytwarza sie sposobem opisanym w przykladzie I. Rozciencza sie je do odpowiednio niskich stezen.Dojrzale muchy umieszcza sie w cylindrycznej klatce o wymiarach 38,1 mm na 101,6 mm* Wyko¬ nanej ze stalowej nierdzewnej siatki o wymiarach oczek 20 mesz po czym opryskuje i50 ml (ewentual¬ nie rozcienczonej mieszanki wyjsciowej. Muchy karmi sie do syta '(ad libitum) roztworem ^glikozy podawanym ;za pomoca! papierowego knota ulozo¬ nego na zewnatrz cylindra z siatki Smiertelnosc okresla sie po 3 dniach po opryskaniu. Itfyiiiltf ba¬ dania przedstawiono w tablicy 3 w kolumnie HF.Przyklad IV. Podwójne calkowicie rozwinie¬ te ciete liscie glówne fasoli ^wielokwiatowej umie¬ szcza sie w rurkach z tworzywa sztucznego wypel¬ nionych woda i opryskuje badana mieszanka, wy¬ tworzona w sposób opisany w przykladzie I. Po wyschnieciu lisci rozdziela sie pary. Jeden lisc u- 26 40 45 60 5589 001 27 miesza sie w -agarze zawierajacym 1,'SMi wody, po czym osadza na mim 10 swiezo wyleglych larw Prodenia eridania i nastepnie zamyka w naczynku próbnym, które utrzymuje sie w temperaturze 22,2°C w ciagu 3 dni i z kolei okresla smiertelnosc.Wyniki badania przedstawiono w tablicy 3 w ko¬ lumnie AW.Przyklad V. Badanie okresla wlasciwosci szkodnikobójcze badanego zwiazku w stosunku do szkodnika roslin straczkowych w Ameryce {Epii- achna varivestis). Sposób badania jest taki sam jak opisany w przykladzie IV dla Prodenia eridania, z wyjatkiem tego, ze zamiast swiezo wyleglych larw Prodenia eridania stosuje sie 1-dniowe 'larwy szkodnika roslin straczkowych w Ameryce (Epi- lachna varivestis).Badanie prowadzi sie w temperaturze 22,2°C w ciagu 3 dni i nastepnie okresla smiertelnosc oraz stopien zahamowania przyjmowania pokarmu. To ostatnie jest swiadectwem odpychajacych wlasci¬ wosci badanego materialu. Wyniki badania przed¬ stawiono w tablicy 3 w kolumnie BB. 26 Numer zwiazku 7258 1472 7303 I 7577 7603 7718 7797 7799 7804 7859 7862 7867 7871 7897 7916 7934 7960 7991 8071 8111 8465 8519 8520 x 8868 8997 9026 9057 . 9058 aldicar b BB1 0 3 0 0 2 6 4 2 2 0 4 0 4 1 0 4 0 7 , 7 6 0 0 4 Ta AW2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 2 0 0 0 0 blica 3 HF3 1 ' 0 0 ' 0 1 3 2 2 0 3 3 0 3 3 0 0 0 0 1 2 0 0 2 2 0 1 1 7 M4 7 0 1 0 0 0 3 2 3 1 1 4 0 6 ' ° 0 3 2 2 6 6 3 4 0 2 4 A5 9 1 6 0 4 2 6 8 7 6 6 4 6 2 4 '3 8 8 7, 4 7 7 9 MS6 0 1 0 0 0 3 2 3 1 1 1 1 0 2 6 0 0 0 0 — 6 3 0 0 0 AS7 7 1 0 0 3 1 4 0 7 4 4 4 3 3 2 0 0 4 0 4 — 4 7 6 0 I 4 6 9 1BB = Szkodnik roslin straczkowych w Ameryce (Epiiachna varivestis) 2AW = (Prodenia eridania) *HF = Mucha domowa (Musca domestica) 4M — Dzialanie miejscowe na przedziorka chmie- lowca {Tetranychus sp.) 6A = Dzialanie miejscowe na mszyce trzmielino- wo-burakowa (Aphds fabae) 40 45 50 55 60 65 •MS = Dzialanie ogólne na przedziorka chmielow- ca (Tetranyehus sp.) 7AS = Dzialanie ogólne na mszyce trzmielinowo- -burakowa Nalezy zwrócic uwage na to, ze zwiazek 7268 wykazuje silne wlasciwosci szkodnikobójcze w sto¬ sunku do wszystkich szkodników z wyjatkiem Pro¬ denia eridania i muchy domowej (Musca domesti¬ ca). Wlasciwosci te sa porównywalne lub silniejsze od wykazywanych przez iprodukt handlowy o na¬ zwie „aldicarb", majacy wzór 4 i znacznie silniej¬ sze od wykazywanych przez zwiazek 7472 o wzo¬ rze 2, bedacy niepodstawiona pochodna 3,3-dwu- metylobutanonuH2 al/bo zwiazek 7577 o wzorze 3, bedacy ketoksymem podobnym do „Aldicarbu".Ponizsze przyklady ilustruja dodatkowo wyniki specjalnych badan wlasciwosci owadobójczych i roztoczobójczych zwiazku 7268.Przyklad VI. Badanie zwiazku 7268 na zmie¬ nnika pokrzywiaka i chrzaszcza ogórkowego.Sposób postepowania jest zasadniczo taki sam jak przy badaniach wyzej opisanych w przykla¬ dzie I, przy czym badaniom poddaje sie zwiazek 7258. Bierze sie doniczki zawierajace po jednym egzemplarzu odmiany Sieva fasoli (Phaseolus li- rnensis) i umieszcza na kazdym z nich po piec dojrzalych osobników owadów. Dla kazdego bada¬ nego gatunku uzywa sie jednego egzemplarza ros¬ liny. Podczas badan nie stwierdzono smiertelnosci.Dawka kg/ha 2,24 1,12 0,56 % smiertelnosci Zmiennik pokrzywiak 3 dni 100 80 0 4 dni 100 80 60 6 dni 100 100 80 Chrzaszcz ogórkowy 3 dni 60 4 dni 100 100 40 6 dni 100 100 80 Przyklad VII. Badanie wlasciwosci szkodni- koibójczych zwiazku 72)68 w stosunku do Diabroti¬ ca undecimpunctata howardi.Badania prowadzi sie na szczepie bakteryjnym Diabrotica undecimpunctata howardi, odpornym na dzialanie chlorowanych weglowodorowych srodków szkodnikobójczych, przy czym badaniom poddaje sie zwiazek 7268. Dwie próbki mieszaniny piasku z ziemia w papierowych pojemnikach z pokrywka¬ mi zadaje sie odpowiednia objetoscia badanej mie¬ szanki, odpowiadajaca zadanej dawce. Po kilku go¬ dzinach od momentu zadania, pojemniki mocno sie wytrzasa, uzyskujac calkowite i równomierne Wy¬ mieszanie zwiazku chemicznego w calej masie wzietej próbki ziemi. 1 dzien po dodaniu, do któ¬ rego pojemnika wprowadza sie 2 siewki kukury¬ dzy i 5 osobników diabrotica undecimpunctata ho¬ wardi, po czym pojemniki zamyka sie .pokrywka¬ mi. Po dalszych 5 dniach okresla sie smiertelnosc.Wyniki sa podane ponizej.Dawka, kg/ha 2,8 1,40 1 smiertelnosc, % 100 100 90 Przyklad VIII. Badanie dzialania zwiazku 7268 ma mszyce kruszynowe-ogórkowa.Stosowany sposób postepowania jest zasadniczo29 taki sam jak dla badania dzialania wyzej opisane¬ go w przykladzie I.Badania zwiazku 7268 prowadzi sie na mszycy kruszynowo-ogórkowej (Aphis gosyppi) przy uzy¬ ciu siewek ogórka.Dawka, kg/ha 0,56 0,28 0,14 0,07 smiertelnosc, °/o 100 100 100 100 Przyklad IX. Badanie szczatkowej aktyw¬ nosci ogólnej zwiazku ,7268 w stosunku do larwy szkodnika rosliai straczkowych w Ameryce.W ziemi znajdujace sie we wlóknistych skrzyn¬ kach o wymiarach 203,2 mm na 254 mm na 76,2 mm robi sie trzy bruzdy i sadzi w kazdej po 12 ziaren fasoli zwyklej. Badaniom poddaje sie zwia¬ zek 7268. Ziarna w otwartych bruzdach zadaje sie odpowiednia objetoscia mieszanki próbnej wzietej w ilosci odpowiadajacej zadanej dawce, po czym bruzdy natychmiast zasypuje. W podanych odste¬ pach parotygodniowych z kazdego rzedu pobiera sie 1 lisc, umieszcza w naczynku PetrTego z two¬ rzywa sztucznego, zawierajacym uwodniony agar, po czym osadza 10 jednodniowych larw szkodnika roslin straczkowych w Ameryce. Po nastepnych 3 dniach okresla sie smiertelnosc.Ilosc tygodni po zadaniu 3 7 11 °/o smiertelnosci przy dawce wyra- 1 zonej w kg/ha 1,12 100 100 95 95 0,56 100 100 100 70 0,28 100 100 100 95 0 1 (slepa próba) 0 0 0 Przyklad X. Badanie dzialania na matwik korzeniowy.Badanie okresla skutecznosc dzialania badanego zwiazku przeciw infekcji matwikiem korzeniowym (Meloidogyne spip.).Kompostowa ziemie cieplarniana miesza sie w stosunku 2 :1 z czystym plukanym piaskiem, po czym zakaza chorymi na raka korzeniami pomido¬ ra, biorac 2 g na doniczke. Zakazona ziemie za¬ daje sie 25 ml mieszanki badanego zwiazku. Mie¬ szanka próbna zawiera 0,056 g zwiazku 7960, lfi ml roztworu emulsyfikatora mieszanki, skladajacego Sie z 0,251% objetosciowych Triton'u X-155 w ace¬ tonie oraz 24,0 ml demaneralizowanej wody. Steze¬ nie zwiazku 7960 wynosi 2240 czesci na milion.Nizsze stezenia uzyskuje sie przez rozcienczenie.Po zadaniu mieszanke próbna, ziemie, material zakazny i mieszanke próbna miesza sie dokladnie i nastepnie wprowadza z .powrotem do doniczki, po czym poddaje inkubacji w ciagu 7 dni w tem¬ peraturze 20°C przy stalej wilgotnosci. Po zakon¬ czeniu inkubacji w kazdej doniczce umieszcza sie dwie sadzonki pomidorów Rutgers'a i 3 nasiona nasturcji ogrodowej (Nasturtium spp.).Po 3 tygodniach wzrostu usuwa sie korzenie z ziemi i bada pecherze powstale na skutek infekcji wywolanej nicieniowcami.Korzenie nasturcji bada sie tylko wtedy gdy wy- 001 stapi martwica zywiciela pomidorowego. Stopien infekcji zapisuje sie w skali 0—ilO. 0 — oznacza brak wystapienia pecherzy czyli calkowita kontro¬ le, a 10 — wystapiJsnie duzej ilosci pecherzy na korzeniach, porównywalne z próbkami wzorcowy¬ mi. Kazdy uklad korzeni ocenia sie oddzielnie i mnozy srednia przez 10, po czyim odejmuje od 100, otrzmujac w procentach stopien kontroli rozwoju nicieniowców.L0 Wyniki badania przedstawiono ponizej.Nu¬ mer zwia¬ zku 7960 8423 8997 9026 Stopien kontroli wyrazony w procen¬ tach przy dawce: *Ckg/ha) 8,95 4,48 100 100 100 90 100 90 100 70 2,24 100 60 0 60 1,12 100 0,66 ¦ 97 i PL

Claims (13)

  1. Z astrze zeni a patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze 25 jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 5, w którym Rx oznacza atom wodoru, ewen¬ tualnie .podstawiony nizszy rodnik alkilowy, alke¬ nylowy lub alkinylowy albo grupe X, a R* R« i R4 kazdy oznacza atom wodoru, ewentualnie pod- 30 stawiony nizszy rodnik alkilowy., alkenylowy lub alkinylowy, przy czym R2 i R3 razem moga two¬ rzyc pierscien cykloalifatyczny, R5 oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony nizszy rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy albo grupe 35 X, przy czym jesli R6 i X oznaczaja grupe o wzo¬ rze OR8, SR8, SZO/R8, S02R8 lub NRgRj to R5 i X moga laczyc sie w pierscien heterocykliczny, Re i R7 kazdy oznacza atom wodoru, nizszy rodnik al¬ kilowy, alkenylowy lub alkinylowy, X onzacza 40 grupe N02, <3N, SCN, N$, atom chlorowca albo gru¬ pe o wzorach SR8, S/0/R8, SO£R8, OR8, OSC2R8, NR8/Rfl, w których R8 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, alkenylowy lub alkinylowy, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik arylowy, ewentualnie 45 podstawiony rodnik karbamylowy, ewentualnie podstawiony rodnik? acylowy, przy czym rodniki alkilowy wzglednie alkenylowy moga byc podsta¬ wione grupa X o wyzej podanym znaczeniu, a R« oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, 50 przy czym R8, R9 i N w podstawniku NR8RQ moga tworzyc pierscien heterocykliczny.
  2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3,3^dwumetylo- -2-metylokarbamyloizonitrozo-1-metylotiobutan. 55
  3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 1,3-dwumetylo- tio-3-metylo-<2-metylokarbamyloizonitrozobutan.
  4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3,3-dwumetylo- 60 -2-metylokaribamyloizonitrozo-l-metylosuilfinylobu- tan.
  5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3,3-dwumetylo- 65 -2-metylokarbamyloizoni'trozo-l -metylotioheksan.31 35. srodek \wediug szasta. 1, znamienny rtym, ze
  6. 6. Jako sub&taoicje ^ktywma zawiera 3^3^dwumetylo- -34kartoamyiQizonitrozo-l-metylotio.bUitan.
  7. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, .znamienny tym, ze jako substancje aktywna jzawiera 3-metylom-mety- :lokaribamyloizonitrozo-d-metylotiobiitan.
  8. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje, aktywna zawiera l-etyiotio^3,3- -dwumetylo-2-metyloikarbamyloizonitrozotoutan.
  9. 9. Srodek wedlug jza&taz. 1, znamienny 4ym, ze jako substancje aktywna zawiera l-cyklopropylo- -1-metylokarbamyloizonitrozo-!2-mei;ylotioetan.
  10. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 *2 •jako substancje aktywina zawiera 3,3-dwumetylo- -2-metylokarbamyloizonitrozo-l-metylotiopentan.
  11. 11. iSrodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 3,3-dwumetylo- -2-metylokarbamyloizoni'trozo-l-metyloBUlfonylobu- tan. 12. :
  12. 12. Srwiek wedlug zastoz. 1, znamienny -tym, ze -jako-substancje -aktywna zawiera l-azydo-3,3-dwu- .naetjfclo-^-metylokarbamyloizonitrozobutan.
  13. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, inamienny tym, ze jako mbstancje aktywna zawtea 3,3-dwumetylo- ^-metylokarbamyloizonitrozo-l-/2-metylotioetylo- tioZ-ibutan. I i ° X-C2—C,=N0CN Wzór J £% I £Hg WOCNWCH3 -iC — tC —^CHo R, o N-OCN Ko ^3 \sj 1 I «5 Wzór 5 Kl/zór 2 0 fjCHjS ;CH ?3 Wzór "3 0 ¦I CH3 ttOGNHGHj CH3 WOtNHChL 1 II CH3-C — X-OfcSCH Xtfe Wzór 6 tC- :l *CH 45Hjj HfrOr '4 .Bltk,831/77 r. 100 egz. A4 Cena 10 tfl PL
PL1972154659A 1971-04-08 1972-04-07 AC Ketoxime carbamates[US3875232A] PL89001B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13258471A 1971-04-08 1971-04-08
US229207A US3875232A (en) 1971-04-08 1972-02-24 AC Ketoxime carbamates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89001B1 true PL89001B1 (en) 1976-10-30

Family

ID=26830521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972154659A PL89001B1 (en) 1971-04-08 1972-04-07 AC Ketoxime carbamates[US3875232A]

Country Status (20)

Country Link
US (1) US3875232A (pl)
JP (1) JPS5533410B1 (pl)
AR (1) AR192758A1 (pl)
BE (1) BE830594Q (pl)
CA (1) CA984399A (pl)
CH (3) CH611275A5 (pl)
DE (1) DE2216838C2 (pl)
EG (1) EG10912A (pl)
ES (1) ES401551A1 (pl)
FR (1) FR2136055A5 (pl)
GB (1) GB1392111A (pl)
HU (1) HU165184B (pl)
IE (1) IE36264B1 (pl)
IL (1) IL39157A (pl)
IT (1) IT954413B (pl)
NL (1) NL175989C (pl)
PL (1) PL89001B1 (pl)
RO (3) RO72827A (pl)
SU (3) SU466681A3 (pl)
YU (3) YU39065B (pl)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4215075A (en) * 1971-04-08 1980-07-29 Diamond Shamrock Corporation Ketoxime carbamates
US3932471A (en) * 1972-02-24 1976-01-13 Diamond Shamrock Corporation Azide
DE2408522A1 (de) * 1974-02-22 1975-09-04 Boehringer Mannheim Gmbh Aminderivate der azidophenole und verfahren zu ihrer herstellung
US3932508A (en) 1974-04-26 1976-01-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyfluoromethylthio-substituted compounds
US4029688A (en) * 1974-06-27 1977-06-14 Union Carbide Corporation Carbamic pesticidal compositions
US3988357A (en) * 1975-01-20 1976-10-26 Stauffer Chemical Company Certain oxime carbonates
US4018894A (en) * 1975-01-20 1977-04-19 Stauffer Chemical Company Oxime carbonetes as fungicidal or bactericidal agents
US4009179A (en) * 1975-10-15 1977-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Di- and tri-substituted oxazolidin-2-one oximes
DE2621102A1 (de) 1976-05-10 1977-11-24 Schering Ag Propan-1,2-diondioxime, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
US4073930A (en) * 1976-06-01 1978-02-14 Union Carbide Corporation Carbamoyloximes and oximes and insecticidal and miticidal compositions and methods employing them
US4072750A (en) * 1976-06-01 1978-02-07 Union Carbide Corporation 1,3,5-Trithiane and 1,3,5-oxadithiane carbamoyloxime compounds and insecticidal and miticidal compositions and methods employing them
US4454134A (en) * 1976-06-14 1984-06-12 Union Carbide Corporation Amide carbamates and amide oxime compounds
DE2631522A1 (de) * 1976-07-14 1978-01-19 Bayer Ag Oximcarbamate fluorierter ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US4045491A (en) * 1976-10-07 1977-08-30 International Flavors & Fragrances Inc. α-Oxy(oxo) sulfides and ethers
DE2828133A1 (de) * 1978-06-27 1980-01-10 Bayer Ag N-sulfenylierte carbamoyloximino-1- methylthio-butane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
CA1126278A (en) * 1978-11-09 1982-06-22 Paul Winternitz Carbamoyloximes
US4264528A (en) * 1978-12-04 1981-04-28 Diamond Shamrock Corporation Method of preparing ketoxime carbamates
US4234514A (en) * 1978-12-04 1980-11-18 Diamond Shamrock Corporation Method of preparing ketoxime carbamates
DE2933600A1 (de) * 1979-08-18 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 2-carbamoyloximinobutane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3125920A1 (de) 1981-07-01 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen "verfahren zur herstellung von sulfiden"
US4387053A (en) * 1981-11-23 1983-06-07 Diamond Shamrock Corporation Stabilization of oxime carbamates with gallic acid, lower alkyl ester derivatives thereof
DE3204788A1 (de) * 1982-02-11 1983-08-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 5-substituierten 1-chlor-3,3-dimethylpentan-2-onen
US4640927A (en) * 1984-03-30 1987-02-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxime carbamates
US4785108A (en) * 1984-06-04 1988-11-15 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxime carbamates
US5200427A (en) * 1984-07-27 1993-04-06 The Board Of Trustees Of The Univ. Of Illinois Porphyric insecticides
GB2173499A (en) * 1985-02-04 1986-10-15 Ici Plc Fungicidal dithiolopyrrolones
US7214831B2 (en) * 2002-05-22 2007-05-08 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors based on alpha-chalcogenmethylcarbonyl compounds
US7842727B2 (en) * 2001-03-27 2010-11-30 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors
CA2486303C (en) * 2002-05-22 2013-04-30 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors based on alpha-ketoepoxide compounds

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA846786A (en) * 1970-07-14 R. Baker Don. Use of certain oxime esters in controlling fungi upon cellulosic materials
NL224194A (pl) * 1957-01-21
BE637723A (pl) * 1962-09-25
US3400153A (en) * 1964-09-23 1968-09-03 Union Carbide Corp Nitroalkyl carbamoyloximes
US3454642A (en) * 1966-12-22 1969-07-08 Upjohn Co Alkyl 2-methylpropenyl ketoxime carbamates
GB1214077A (en) * 1967-11-02 1970-12-02 Usv Pharma Corp Oximes and their carbamoyl esters and the methods of preparation thereof
NL6912150A (pl) * 1968-08-19 1970-02-23
US3681386A (en) * 1969-11-06 1972-08-01 Minnesota Mining & Mfg Substituted alkanal oximes
CH536286A (de) * 1970-03-23 1973-04-30 Agripat Sa Verfahren zur Herstellung von neuen Carbamoyl-oximen
US3647861A (en) * 1970-08-25 1972-03-07 Du Pont Substituted o-carbamylhydroxamates

Also Published As

Publication number Publication date
YU42298B (en) 1988-08-31
NL175989C (nl) 1985-02-01
IE36264L (en) 1972-10-08
CH611275A5 (pl) 1979-05-31
SU466681A3 (ru) 1975-04-05
IL39157A (en) 1976-08-31
RO61151A (pl) 1976-10-15
AR192758A1 (es) 1973-03-14
JPS5533410B1 (pl) 1980-08-30
YU39065B (en) 1984-04-30
CA984399A (en) 1976-02-24
NL7204698A (pl) 1972-10-10
YU94472A (en) 1982-05-31
IL39157A0 (en) 1972-06-28
DE2216838A1 (de) 1972-11-02
IT954413B (it) 1973-08-30
SU454735A3 (ru) 1974-12-25
NL175989B (nl) 1984-09-03
YU31579A (en) 1982-06-30
YU39102B (en) 1984-04-30
ES401551A1 (es) 1975-10-01
YU31679A (en) 1982-05-31
DE2216838C2 (de) 1985-05-09
US3875232A (en) 1975-04-01
RO72827A (ro) 1982-10-11
RO72853A (ro) 1982-02-26
EG10912A (en) 1976-12-31
IE36264B1 (en) 1976-09-29
GB1392111A (en) 1975-04-30
HU165184B (pl) 1974-07-27
BE830594Q (fr) 1975-10-16
FR2136055A5 (pl) 1972-12-22
CH591433A5 (pl) 1977-09-15
SU466653A3 (ru) 1975-04-05
CH585194A5 (pl) 1977-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL89001B1 (en) AC Ketoxime carbamates[US3875232A]
IL23430A (en) Fungicidal compositions containing 2-furyl-benzimidazole
HU187389B (en) Herbicide compositions and process for preparing tiazoline derivatives
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
JPS605585B2 (ja) 2,5′−ビストリフルオロメチル−2′−クロル−4,6−ジニトロジフェニルアミンおよびその製造方法ならびに該化合物を活性成分とする殺虫剤,殺ダニ剤または殺菌剤組成物
DE2304584A1 (de) Neue pyrazolinverbindungen mit insektizidwirksamkeit
PT84965B (pt) Processo para a preparacao de composicoes insecticidas contendo hidrazinas n,n&#39;-dissubstituidas-n&#39;-substituidas-n-(opcionalmente substituidas) insecticidas
DD220218A5 (de) Zusammensetzung mit insektizider und akarizider wirksamkeit
DD219103A5 (de) Gegen milben, weisse fliege und thrips wirksame zusammensetzung
IL36716A (en) Phosphoric acid esters,their preparation and their use as insecticides,acaricides and nematocides
US3389986A (en) 2, 6-substituted cyclohexanones as insecticides, miticides, fungicides, nematocides and herbicides
CS240991B2 (en) Insekticide and akaricide agent and method of effective substances preparation
US3652770A (en) Combatting phytopathogenic fungi on plants with sub-phytotoxic fungicidally effective amounts of herbicidal oximes of 3 5-dihalosalicylaldehyde
US2643965A (en) New chemicals and fungicidal compositions containing same
US4118389A (en) Ketoxime carbamates
DE2447095A1 (de) Harnstoffphosphonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
IE51860B1 (en) Insecticidally active acyl-ureas and their manufacture and use
US4215075A (en) Ketoxime carbamates
US4028413A (en) Ketoxime carbamates
DE2941658A1 (de) Praeparat mit wachstumsregulierender wirkung und anwendung dieses praeparats im acker- und gartenbau, sowie neue hexahydropyrimidine und imidazolidine
US3890385A (en) Dichlorobenzaldehyde-oxime-carbonates
US2557519A (en) Pest control compositions and process of producing them
US3658992A (en) Sulfamide derivatives
JP2002322007A (ja) 有機ホウ素化合物を含有する植物用殺線虫剤
US3773945A (en) Process for controlling fungi