Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza- 15 nia barwników azowych o ogólnym wzorze 1, w którym M oznacza H lub atom miedzi, chromu lub kobaltu, zwiazany w rodniku A z grupa hydroksy¬ lowa umiejscowiona w pozycji orto do grupy azowej, A oznacza rodnik z grupy benzenu lub 20 naftalenu, T1 oznacza H lub grupe metylowa, fe- nylowa, tolilowa, anizylowa, NH2, NH2CO, CHgGO^CjyHs, OH, CH2CONH2, CO^C2H5 lub C02H, T2 oznacza H lub grupe metylowa, etylowa, feny- lowa, chlorofenylowa, benzylowa, CN, NH2CO, 25 C02C2H5, NH2, N02 lub 002H, X oznacza grupe ' reaktywna wobec celulozy, taka jak grupa P-siar- czanoetylosulfonyloaminowa, akryloiloaminowa, ali¬ fatyczna, cykloalifatyczna lub heterocyklicznoacylo- aminowa, zawierajaca reaktywny wobec celulozy 30 atom fluoru, chloru lub bromu w rodniku alifa¬ tycznym, cykloalifatycznym lub heterocyklicznym, albo heterocyklicznie podstawione grupy aminowe, w których rodnik heterocykliczny zawiera w piers¬ cieniu 2 lub 3 atomy azotu i 1 lub 2 reaktywne wobec celulozy atomy chloru zwiazane z atomami wegla ukladu pierscieniowego, jeden z symboli n lub p oznacza wartosc liczbowa, a drugi z tych symboli oznacza wartosc liczbowa 0 lub 1, m ozna¬ cza liczbe calkowita, przy czym jesli p oznacza wartosc liczbowa 1 to Z oznacza grupe etylenowa, trójmetylenowa, izopropylenowa, fenylenowa, me¬ tylofenylenowa lub metoksyfenylenowa, a jezeli p oznacza wartosc liczbowa 0 to Z oznacza H lub nizsza grupe alkilowa - ewentualnie podstawiona grupa OH, OCH3, N/C2H5/2 lub N/CH^ lub grupe fenyIowa, tolilowa albo anizylowa, polegajacy na tym, ze barwnik o ogólnym wzorze 2, w którym symbole m, n, p, A, T1, T2, M i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w srodowis¬ ku wodnym z bezwodnikiem kwasu etionowego, chlorkiem akryloilu lub z chlorkiem kwasowym kwasu alifatycznego, cykloalifatycznego albo he¬ terocyklicznego, zawierajacym reaktywny wobec celulozy atom F, Cl lub Br w rodniku alifatycznym, cykloalifatycznym lub heterocyklicznym ewentual¬ nie zawierajacym 2 lub 3 atomy azotu w pierscie¬ niu i 2 lub 3 reaktywne wobec celulozy atomy chloru przylaczone do atomów wegla ukladu pier¬ scieniowego. 88 66088 660 3 Reaktywna grupa oznaczona symbolem X jest taka grupa, której obecnosc w czasteczce barwnika umozliwia chemiczne zwiazanie barwnika z grupa¬ mi hydroksylowymi celulozy lub z grupami ami¬ nowymi 'barwionego poliamidu. Grupy reaktywne sa przylaczone do atomów wegla czasteczki barw¬ nika, korzystnie do atomów wegla pierscieni aro¬ matycznych, zwlaszcza pierscieni (benzenowych wy¬ stepujacych w czasteczce barwnika.Jako przyklad grup reaktywnych wymienia sie: grupe akryloiloaminowa, rodnik acyloaminowe wy¬ wodzace sia z halogenopodstawionych alifatycznych kwasów karboksylowych, takie jak p-chloropropdo- nyloaminowa, gHbromo-propionyloaminowa i P, y» Y^trójchioTpkrptpnyloamiinowa, symbol X moze równiez oznaczac igrupe^ P-siarczanoetylosulfonylo- wa.Korzystal^ re$k);ywna wobec wlókna grupa jest rodnik heterocykliczny, zawierajacy w pierscieniu heterocyklicznym 2 lub 3 atomy azotu i co najmniej jeden atom chloru zwiazany z atomem wegla piers¬ cienia heterocyklicznego.Jako przyklady reaktywnych rodników hetero¬ cyklicznych wymienia sie rodnik 2,3-dwuchlbrochinoksalino-5- lub i6-/sulfonylo lub karbonylo/-aminowy; 2,4-dwuchlorochinazolino-6- lub -7-sulfonylo- aminowy, 2,4,6-trójchlorochinazolino-7- lub -8-sulfonylo- aminowy, 2,4,7- lub 2,4,8-trójchlorochinazolino-6-sulfonylo- aminowy, 2,4-dwuchloi|achdnazolino-6-karbonyloaminowy, l^-dwuchloroftalazyno-e-karbonyloaminowy, 4,5-dwuchloropirydazonylo-1-aminowy, 2,4^wuchloropirymidyloj5-karbonyloaminowy, l-/fenylo-4-karbonyloamino/-4,5-dwuchloropky- dazonowy, l-/lfenylo-4'-sulfonyloamino/-4,5-dwuchloropiry- dazonowy, 2,4 i/lub 2,6-/dwuchloro- lub bromo-/-pirydylo-6- [i/lub -4]-aminowy, trójchloropirymidyloaminowy, * trójbromopirymidyloaminowy, dwuchloro-5-[cyjnao, nitro, metylo, lub karbome- toksy]-pirymidyloaminowy, 2-metylo-sulfonylo-6-chloropirymidylo-4-karlbonylo- aminowy i 5-cMoro-6-metylo-2-metylosulif6nylopi- rymidylo-4-aminowy, a zwlaszcza rodniki 1,3,5- -trazynylo-2-aminowe zawierajace atom bromu a przede wszystkim atom chloru co najmniej w jed¬ nej z pozycji 4 i 6, np. 4,6-dwuchloro-l,3,5-tria- zynylon2-aminowy.Jezeli rdzen triazyny zawiera tylko pojedynczy atom chloru wówczas trzeci pozostaly atom wegla pierscienia triazynowego moze byc podstawiony rodnikiem weglowodorowym takim jak metylowy lub fenylowy, a zwlaszcza ewentualnie rodnikiem weglowodorowym podstawiony grupa hydroksylo¬ wa, merkaptanowa lufo aminowa, takim jak rodnik metoksylowy, fenoksylowy, a- i P-naftoksylowy, metylomerkaptanowy, fenylotiolowy, metyloamino- wy, dwuetyloaminowy, cykloheksyloamiinowy, ani¬ linowy, lub N-alkiloanilinowy oraz ich podstawione 4 pochodne takie jak: rodnik anizydynowy, toluidy- nowy, karboksyloanilinowy, sulfoanilinowy, dwu- sulfoaniilinowy oraz sulfonowany anftyloaminowy.Korzystna klase barwników azowych wedlug wy- s nalazku stanowia wiec barwniki zawierajace re¬ aktywna grupe o ogólnym wzorze 3, w którym r oznacza wartosc liczbowa 1 lub 2, a W oznacza atom chloru, grupe aminowa ewentualnie podsta¬ wiona lub grupe hydroksylowa zeteryfikowana. io Grupa aminowa ewentualnie podstawiona, ozna¬ czona symbolem W jest korzystnie ewentualnie podstawione grupa alkiloaminowa, anilinowa lub grupa N-alkiloanilinowa, np. metyloaminowa, etylo- aminowa, 0-hydroksyetyloaminowa, dwu-/ 0-hydro- ksyetylo/-aminowa, p-metoksyetyloaminowa, (3-siar- czanoetyloaminowa, anilinowa, o-, m- i p-sulfoani- linowa, 4- i 5-sulfo-2-karboksyanilinowa, 4- i 5- -suLfo-2-metoksyanilinowa, 4- i 5-sulfo-2-metylo- anilinowa, 4- i 5-sulfo-2-chloroanilinowa, 2,4-, 2,5- i 3,5-dwusulfoaniliinowa, N-metylo-m- i-p-sulfoani- linowa.Odpowiednia jest równiez grupa reaktywna o ogólnym wzorze —NH—L1—Q—L2, w którym I^1 oznacza pierscien pirymidynowy lub triazynowy ewentualnie zawierajacy labilny podstawnik, L2 o- znacza pierscien pirymidynowy lub triazynowy za¬ wierajacy co najmniej jeden labilnym podstawnik a Q oznacza mostek laczacy L1 i L2 poprzez grupy iminowe ewentualnie podstawione przy czym grupy so iminowe sa powiazane ze soba poprzez rodnik al- kilenowy luib arylenowy taki jak etylenowy, 1,4- -fenylenowy lub 2-suMo-l,4-fenylenowy.Innymi szczególnie korzystnymi grupami lacza¬ cymi okreslonymi symbolem Q, sa dwuwartosciowe rodniki, takie jak rodniki stylfoenowy, dwufenylo- wy, dwufenylooksydowy, dwufenyloaminowy, dwu- fenylomocznikowy, dwufenoksyetanowy i dwufe- nyloamino-S-triazjrnowy, w których rdzen benze¬ nowy zawiera grupe sulfonowa. 4Q Symbole L1 i L2 korzystnie oznaczaja grupe chlo¬ ronS-triazynowa.Tak wiec korzystna klase barwników azowych wedlug wynalazku stanowia barwniki zawierajace reaktywna grupe o wzorze 4, w którym symbole 45 r, p i Q oznaczaja, kazdy oddzielnie, wartosc licz¬ bowa 1 lub 2, a W i Q maja wyzej podane zna¬ czenie.Proces wedlug wynalazku dogodnie prowadzi sie przez mieszanie barwnika azowego o ogólnym wzo- 50 rze 2, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, z odpowiednim reagentem w sro¬ dowisku wodnym lub mieszaniny wody z rozpusz¬ czalnym w wodzie rozpuszczalnikiem organicznym, takim jak aceton, przy stopniowym dodawaniu 55 srodka wiazacego kwas, takiego jak weglan sodu, celu zobojetniania tworzacego sie w czasie re¬ akcji kwasu. Wytworzony reaktywny barwnik wy¬ odrebnia sie znanymi metodami.Barwniki o wzorze o ogólnym wzorze 2, uzyte w jako zwiazki wyjsciowe, wytwarza sie przez dwu- azowanie aminy o ogólnym wzorze A—NH2, w któ¬ rym A ma wyzej podane znaczenie i sprzeganie otrzymanego zwiazku dwuazowego ze skladnikiem 65 biernym o ogólnym wzorze 5, w którym wszyst-5 88 660 6 kie symbole maja wyzej podane znaczenie. Amina i skladnik bierny powinny zawierac razem co naj¬ mniej jedna grupe aminowa lub alkiloaminowa luib grupe taka jak nitrowa, zdolna do przeksztalcenia jej w grupe aminowa innymi metodami niz przez hydrolize alkaliczna, poniewaz pierscien pirydy¬ nowy zwlaszcza po sprzegnieciu jest na ogól wraz¬ liwy na dzialanie alkalii. W przypadku wytwarza¬ nia barwnika azotowego wedlug wynalazku w po¬ staci zwiazku kompleksowego z metalem, kompleks ten wytwarza sie korzystnie z barwnika zawieraja¬ cego co najmniej jedna grupe aminowa lub alkilo¬ aminowa przez zadanie barwnika roztworem zwiaz¬ ku i nastepnie poddanie reakcji metalizowanego barwnika zawierajacego grupe lub grupy aminowe lub alkilóaminowe, ze zwiazkiem X-halogen.Zgodnie z powyzszym barwniki azowe o ogólnym wzorze 2, mozna wytwarzac wedlug jednej z nizej podanych metod: a) dwuazowanie aromatycznej dwuaminy w wa¬ runkach umozliwiajacych zdwuazowanie tylko jed¬ nej grupy aminowej i sprzegniecie otrzymanego zwiazku dwuazoniowego z zwiazkiem o ogólnym wzorze 5, w którym Z, T1 i T2 maja znaczenie po¬ dane wyzej przy objasnieniu wzoru 1; b) dwuazowanie aromatycznej aminy i sprzeg¬ niecie otrzymanego zwiazku dwuazoniowego ze zwiazkiem 5, zawierajacym grupe aminowa; c) dwuazowanie aromatycznej aminy i sprzeg¬ niecie otrzymanego zwiazku dwuazoniowego ze zwiazkiem o wzorze 5, z tym, ze albo amina albo zwiazek o wzorze 5 zawieraja grupe nitrowa, a nastepnie reakcje zwiazku azowego w celu prze¬ ksztalcenia grupy nitrowej w grupe aminowa; d) uzycie takiej aminy w metodzie b) lub w me¬ todzie c), która zawiera grupe hydroksylowa, kar¬ boksylowa lub metoksylowa w pozycji orto do gru¬ py dwuazowanej grupy aminowej i poddanie barw¬ nika dwuazowego reakcji z czynnikiem metalizu¬ jacym, w celu wytworzenia kompleksu z metalem.Jako dwuaminy odpowiednie do stosowania w sposobie wytwarzania a) wymienia sie np.: kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6-dwusulfonowy i kwas l,4-fenylenodwuamino-2,5-dwusulfonowy.Jako aminy aromatyczne lufo dwuaminy stosowa¬ ne w sposobie wytwarzania b) wymienia sie: kwas anilino-2-, -3- i -4-sulfonowe, kwasy anilinor2, 4-, -2,5- i -3,5-dwusulfonowe, kwas 4-aminoacetanilido- -3-sul£onowy, kwas 4-metoksyanilino-2-sulfonowy, kwas l-naftyloamino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- i -8-sul- fonowe, kwasy 2-naftyloamino-l-, -5-, -,6-, -7- i -8-sul'fonowe, kwasy l-naftyloamino-2, 5, 7- a -3,6,8- -trójsulfonowe, kwasy l-naftyloamino-2,7-, -3,6-, -3,8«-, -4,6- i -4,7-dwusulfonowe, kwasy 2-naftylo- amino-1,5-, -3,7-, -4,8-, -5,7- i -6,8-dwusulfonowe, kwas 2-naftyloamino-3, 6,8-trójsulfonowy, kwas 4- -aminofenolo-2-karboksylowy.Jako odpowiednie aminy o ogólnym wzorze 6, w którym A1 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy lub naftylowy, a pierscien benzenowy B ewentualnie zawiera podstawniki lub tworzy czesc ewentualnie podstawionego pierscienia naftaleno¬ wego, wymienia sie 4-/2',5-dwusulfofenyloazo/-ani- line i kwas 4-/p-sulfofenyloazo/-l-naftyloamino-S- lub -7-sulfonowy.Jako aminy stosowane w sposolbde wytwarzania b) lub c) wymienia sie: kwas 4-nitroanilino-2-sul- fonowy, kwas 4-ndtro-4,-aminoetyloeno-2f;2'-dwusul- fonowy i 4-/4'-nitro-2,-sulfofenyloazo/^3-metyloani- line.Jako aminy stosowane w sposobie wytwarzania b) lub d) wymienia sie kwasy i2-aminofenolo-4- i -6-sulfonowe, kwas 4-chloro^2-aminofenolo-'6-sulfo- nowy, kwas '6-chloro-2-aminofenolo-4-sulfonowy, kwas 2-aminofenolo-4,6-dwusulfonowy, kwas antra- nilowy, kwas 4- i * 5-sulfo-2-aminobenzoesowe i 4-/2', 5'-dwusulfofenyloazo/-2,5-dwumetoksyaniline. ' Jako aminy stosowane w sposobie wytwarzania b), c) lub d) wymienia sie kwas 4-nitro-2^aminofe- nolo-6-sulfonowy, kwas 6initro-2-aminofenolo-4- -sulfonowy i kwasy 4- 1 5-nitro-i2-aminobenzoeso- «« we.Jako przyklady skladników biernych stosowanych w sposobie wytwarzania a), c) lub d) wymienia sie: 6-hydroksypirydon-2,6-hydroksy-3-cyjano-4-metylo- pirydon-2, l-/metylo- lub etylo/-3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksypirydon-2, l-/p-hydroksyetylo- lub Y- -metoksypropylo/-3-cyjano-4-/metylo, fenylo lub etylo/-6-hydroksypirydon-2, l-/fenylo, p-tolilo lub p-anizylo/-3-cyjano-4-/metylo lub fenylo/-6-hydro- ksypirydon-2, l-fenylo-3-/karbamido, karboksy lub M karboetoksy/-4-/metylo lub fenylo/-6-hydroksypiry- . don-2, 6-hydroksy-3-/karbamido lub Ikarboetoksy/^ -4-metylopirydon^2, 6-hydroksy-3-/karbamiido lub karboetoksy/-pirydon^2, 6-hydroksy-3-kanbamido-4- fenylopirydon-2, 6-hydroksy-3-cyjano-4-karbamido- pirydon^2, i6-hydroksy-3-cyjano-4-/karboksy lub karboetoksy/-pirydon-2, 2,6-dwuhydroksy-3-cyjano- pirydylo-4-octan etylu, 2,6-dwuhydroksy-3-cyjano- pirydylo-4-acetamid, 6-hydroksy-3,4-dwu-/karboksy lub karboetoksy/-pirydon-2, 6-hydroksy-3-karbami- 41 do-4-karboetoksypirydon-2 6-hydroksy-4-metylopi- rydon-2, 2,6-dwuhydroksy-izonikotynian^etylu, amid kwasu 2,6-dwuhydroksy-izonikotynowego, 6-hydro- ksy-4-fenylopirydon-2,6-hydroksy-4-/p-metqksyfe- nylo/-pirydon-2, 4,6-dwuhydroksy-pirydon-2 i 6- 45 -hydroksy-3-cyjano-4-etoksykarbonylometylopiry- don-2.Jako przyklady skladników biernych stosowanych w sposobie wytwarzania od a) do d) wymienia sde: l-P-aminoetylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksy- pirydon^2, l-|3-aminoetylo-3-cyjano-4-fenylo-6-hydroksy- pirydon-2, l-Y-amiinopropylo-3-cyjano-4-metylo^6-hydroksy- pirydon-2, l-(3aminoetylo-3-karboksy-4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2, l-(3-aminopropylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksy-' pirydon-2, l-(3-aminopropylo-3-cyjano-4Hfenylo-6-hydroksy- pirydon-;2, l-|3-aminoetylo-3-cyjano-4-karboksyetylo-£- -hydroksypirydon-2, l-(3-aminoetylo-4-metylo-3-aminokarbonylo-6- -hydroksypirydon-2,7 l-/3V;i ,4^aminofenylo/-4-metylo-3-amdnokarbo- nylo^8-hydrciksypirydony-2, In/?V i ^-aminoienyloM-roetylo-S-cyjano-S- -bydrpksypirydony-2, r-/^toirio-4'-metylofenylo/-3-cyjano- i -3-aminokarbonylo-4-metylo-6-hydToksypirydony-2, ri-/3/-amino-4'-metyoksyfenylo/-3-cyjano- i -3-aim'nokarbonylo-6-hydroksypirydony^2. ; jako zwiazki o ogólnym wzorze X-Hal reaguja¬ ca Ze zwiazkami azowymi o ogólnym wzorze 2 wymienia sie chlorek akryloilu, chlorek- -chloro- propionylu, bromek (3-bromopropionylu, chlorek cMoioacetylu, chlorek a, P-dwuchloropropdonylu, chlorek 2,3-dwuchlorochinoksalino-5- lub -6-karbo- nylu, chlorek 2,3-dwuchlorochinazolino-S- lub -6- -sulfonyiu, chlorek 2,4-dwuchlorochinazolino-€- lub -7-sulfonylu, chlorek 2,4,6-trójchlorochinazolino-7- lui -8-sulfonylu, chlorek 2,4,7- lub 2,4,8-trójchlo- róchinazolino-6-sulfonylu, chlorek 2,4-dwuchlorochi- nazolino-6-karbonylu, chlorek 2,4-dwuchloropirymi- dyno-S-karbonylu, chlorek 2-metylosulfonylo-6- -chlonpirymidyno-4-kartxnylu, chlorek |3-/4y5-dwu- chlorop}rydazonylo-l/-propionylu, chlorek l-/fenylo- -4'-karbonylo/-4,5-dwuchloro-6-pirydazonu, 1-/feny- lo-4/-chlorosulfonylo/-4,5-dwuchloro-€-pirydazon, 2^4,0-trójchloropirymidyna, 2,4,6-trój -/chloro- lub bromo/-6/metylo, nitro lub cyjano/-pirymidyna, chlorek czterofluorocyklobutylokarbonylu, chlorek trójifluorocyklobutenokarbonylu, chlorek 0-/cztero- fluorocyklobutyloZ-akryloilu, chlorek P-/trójfluoro- cyklobutenylo/-akryloilu, 2,4,5,6-czterochloropirymi- dyna, 2,4^dwuchloro-6-nitro-6-metylopirymidyna, 5rkarboetoksy-2,4,6-trójchloropirymidyna, 2,4,6-trój- bromopirymidyna, 2,4,6-trójfluoropirymidyna, chlo¬ rek cyjanurowy, bromek cyjanurowy, produkty pierwszego stopnia kondensacji chlorku cyjanuru z amoniakiem, aminami, organicznymi, zwiazkami hydroksylowymi lub merkaptanowymi, takimi jak metanol, etanol/fenol, a-naftol, (3-riaftol, chlorofe- nole, krezole, fenole sulfonowane, tiofenole, kwas tiggUkolowy, metylomerkaptan, kwas dwumetylo- dwutiokarbaminowy, 2-merkaptobenzotiazol, tioace- tamid, pierwszorzedowe alkiloaminy, takie jak me¬ tyloamina, etyloamina, n-propyloamina, dwume- tyloamina, dwuetyloamina, P-hydroksyetyloamina, dwu-/P-hydroksyetylo/-amina, piperydyna, morfoli- na, p-metyloksyetyloamina, kwas aminooctowy, anilina, N-metyloanilina, toluidyna, anizydyna, kwa¬ sy anilino-2,5-, 2,4- i 3,5-dwusulfonowe, kwasy ani- lino-o-, ~-m-, i -p-sulfonowe, kwasy N-metyloanili- no-o-, -m- i -p-sulfonowe, kwasy o-, m- i p-amino- benzoesowe, kwasy 4- i 5-sulfon2-aminobenzoesowe, kwas 2-aminotolueno-4-sulifonowy, kwas 5-amino- -2-hydrbksybenzoesowy, kwas P-aminoetanosulfono- wy, kwas N-metyloaminoetanosuKonowy, oraz kwasy mono- i dwusulfonowe 1-amino- i 2-amino- naftalenu.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nizej podane przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wa¬ gowe.Przyklad I. Roztwór 6,7 czesci kwasu 1,4-fe- nylenodwuamino-2,5-dwusulfonowego w 100 czes¬ ciach wody i 10 czesciach stezonego kwasu solnego dwuazuje sie w temperaturze 0—5°C przez wkrap- 1660 * lanie 1,73 czesci azotynu sodu rozpuszczonego w 12,5 czesciach wody. Otrzymany roztów dwuazo- niowy wprowadza sie mieszajac do roztworu 4,5 czesci l-etylo-3-cyjano^4-metylo-6-hydroksypirydo- ! nu-2 w 250 czesciach wody o wartosci pH 7,0 i o temperaturze 0—5°C. Wartosc pH roztworu utrzy¬ muje sie w zakresie 6—7 pomoca 10% roztworu wodnego weglanu sodu i miesza sie w temperaturze 0^5°C w ciagu 5 godzin. Do otrzymanego roz- !0 tworu wkrapla sie roztwór 4,7 czesci chlorku cy- janurowego w 30 czesciach acetonu i miesza w temperaturze 0—5°C w ciagu 2 godzin utrzymujac wartosc pH ©—7, za pomoca 10% wodnego roztwo¬ ru weglanu sodu, po czym wytraca sie barwnik przez wysolenie chlorkiem sodu a nastepnie od¬ sacza. Otrzymany osad miesza sie starannie z 1 czescia 'bezwodnego fosforanu dwusodowego i z 1,9 czesciami bezwodnego fosforanu jednopotasowego, nastepnie w temperaturze 20—30°C. Otrzymany barwnik daje na celulozie glebokie zólto-czerwone wybarwienia trwale na pranie i swiatlo.Przyklad II—XVIII. Wymienione w tablicy I ilustruja wytwarzanie dalszych barwników wedlug sposobu opisanego jak w przykladzie I, przez dwu- azowanie jednej grupy aminowej kwasu 1,4-feny- lenodwuamino^2,5-dwusulfonowego, sprzegniecie wytworzonego zwiazku dwuazoniowego z pirydo- Przy¬ klad | II III • IV V VI VII VIII IX X 1 2,6- -3-cyjano-4- -metylopirydon-2 1-0-hydroksy- etylo-3-cyjano-4- -metylo-.6-hydro- ksypirydon-2 1-0-hydroksy- etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-etylo-3-cyjano- -4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 kwas 2,6-dwu- hydroksyizoniko- tynowy kwas 2,6-dwuhy- droksyizonikoty- nowy 6-hydroksy-3- -etoksykarbonylo- pirydon-2 | 6-hydroksy-4- -aminokarbony- lopirydon-2 l-etylo-3-amino- karbonylo-4- -metylo-6-hy- 1 droksypirydon-2 2 chlorek cyjanu¬ rowy chlorek cyjanu¬ rowy 2,4-dwuchloro- -6-/m-sulfoani- lino/-s-tria.":yn£ 2,4-dwuchloro- -6-An-sulfoani- lino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro- -6-/m-sulfoani- | lino/-s-triazyna 1 chlorek cyja¬ nurowy 2,4-dwuchloro- -6-/p-sulloani- lino/^s-triazyna 2,4-dwuchloro- -6-/2'-metylo- -5'-sulfoanilino/- -s-triazyna chlorek 2,4-dwu- chlorochinazo- lino-5-karbonylu88 660 c.d. tablicy I Przy¬ klad XI 1 XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII 2 l-etylo-3-amino- karbonylo-4- -metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-etylo-3-amino- karbonylo-4- -metylo-6-hy- droksypirydon-2 3-aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksypiry- don-2 4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 ^ 6-hydroksy-3- -aminokarbonylo- pirydon-2 6-hydroksy-3- -aminokarbo- pirydon-2 6-hydroksy-3- -aminokarbo- pirydon-2 3 2,4-dwuchloro- -6-m-sulfoani- lino-s-triazyna chlorek cyja- nurowy chlorek cyja- nurowy 2,4-dwuchloro- -6-m-sulfoana- lino-s-triazyna 2,4-dwuchloro- -6-p-sulfoani- lino-s-triazyna 2,4-dwuchloro- -6-P-sulfoetylo- amino-s^triazyna 1 2,4-dwuchloro- 1 -6-/4',8'-dwu- sulfonaftylo-1'- -amino/-s-tria- zyna 2,4-dwuchloro- -6-n-propoksy- -s-triazyna nem wymienionym w kolumnie 2 i" kondensacje otrzymanego zwiazku aminoazowego ze zwiazkiem wymienionym w kolumnie 3.Wszystkie wymienione barwniki barwia celuloze w odcieniach czerwono-zóltych.Przyklad XIX. Mieszanine 12,0 czesci kwasu 40 6-acetyloamino-'2-amdnonaftaleno-4,8-dwusulfono- wego i 10 czesci stezonego kwasu solnego w 150 czesciach wody o temperaturze 0—5°C zdwuazowa- no przez dodanie 17 czesci 2n roztworu azotynu sodu. Maly nadmiar kwasu azotawego usunieto przez dodanie 10Vo roztworu wodnego, kwasu ami- dosulfonowego i zawiesine zwiazku dwuazowego dó~ dano do roztworu 7,0 czesci 3-amdnokarbonylo-l- -etylo-6-hydroksy-4-metylopirydonu-2 w 250 czes¬ ciach wody, o temperaturze 0—5°C. Mieszanine do¬ prowadzono do wartosci pH 7,0 przez dodanie 2n roztworu weglanu sodu, po czym mieszano w tem¬ peraturze 0—5PC przy wartosci pH 7,0 w ciagu 3 godzin. Zwiazek monoazowy odsaczono i wysuszo¬ no w temperaturze 40°C pod zmniejszonym cisnie¬ niem. czesci zwiazku azowego, otrzymanego wyzej, mieszano z 700 czesciami wody pod chlodnica zwrotna do temperatury wrzenia, po czym do mie^ szaniny dodano 160 czesci stezonego kwasu solnego i ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 4& minut. Mieszanine oziebiono do temperatury 10°C, nastepnie wytracony zwiazek aminoazowy odsaczoj- no, przemyto 150 czesciami wody i wysuszono.Do roztworu 13,12 czesci zwiazku aminoazowego otrzymanego wyzej w 300 czesciach wody o tempe¬ raturze 35—4?0°C i wartosci pH 7,0 dodano 6,44 czesci 2,4-dwuchloro-6-P-sulfoetyloamino-s-triazyn^ w 50 czesciach wody i mieszano w temperaturze -^40°C w ciagu 5 godzin, utrzymujac wartosc pH 6—7 przez dodawanie 2n roztworu weglanu so¬ du. Barwnik wytracono przez dodanie chlorku po¬ tasu a nastepnie wysuszono w temperaturze 40°C.Barwnik ten wybarwia bawelne i jedwab wisko¬ zowy, w obecnosci srodka wiazacego kwas, w odr cieniach pomaranczowych o doskonalej odpornosci na pranie i dzialanie swiatla.Przyklady XX—CLXII. Wymienione w tabli¬ cy II ilustruja wytwarzanie dalszych barwników wedlug sposobu opisanego jak w przykladzie XIX^ przez sprzeganie soli dwuazoniowej aminy wymie- T ab Id ca II Przyklad i XX XXI XXII XXIII XXIV XXV Amina ~~ 2 Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusulfo- nowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusulfo- nowy Kwas 5-acetyloamino- -anilino-2,4-dwusulfo- nowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusulfo- nowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusulifo- nowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusultfo- Pirydon 3 6-hydroKsy-3-cyjano- -4-metyiopirydon-2 6-hydrqksy-3-cyjano- -4-metylopirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- Srodek acylujacy | 4 Chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6-N-a)- -sulfometyloanilino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-N-o)- -sulfometyloanilino- -s-triazyna chlorek cyjanuru 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloroJ6-N- -metylo-m-sulfoanilino- Odciej ; "~5 zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zóltyc.d. tablicy II ii 88 660 12 1 XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV 2 nowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilirio-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino - anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino - anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- aniliino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5^acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy | 3 pirydon-2 , l-etylo-3-cyjano-4- -metyIo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo~3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 * l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- r,irydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 1,4-dwumetylo-3- -cyjano-6-hydroksy- pirydon-2 4 -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-5'-sulfo- anilino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfoanilino/-s- -triazyna 2,4-dwuchloro -6-/3',6',8'- -trójsulfonaftylo-2'- -amino-s-triazyna 4,5-dwuchloro-6- -metylo-2-metylosulfo- nylopirymidyna chlorek 2,3-dwuchloro- chinoksalino^6-karbo- nylu chlorek |3-/4,5-dwu- chloropirydaz-3-onylo- -1/propionylu - chlorek f^acetoksypro- pionylu chlorek akryloilu chlorek (3-fenylosulfo- nylopropionylu chlorek 3,6-dwuchloro- pirydazyno-4-karbo- nylu 2,4,6-trójchloropiry- midyna 2,4,5,6-czterochloro- pirymidyna -bromo-2,4,6-trój- chloropirymidyna -cyjano-2,4,-6-trój- chloropirymidyna chlorek 2,4-dwuchloro- pirymidyno-5-karbo- nylu chlorek 2,4-dwuchloro - pirymidyno-5-sulfo- nylu chlorek 2-chloroben- zotiazolo-6-karbonylu chlorek 1,4-dwuchloro- ftalazyno-6-karbonylu chlorek (3-bromopro- pionylu chlorek cyjanurowy zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zólto-zielonkawy zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty88 660 13 14 c.d, tablicy II 1 XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII ' LIX LX LXI LXII LXIII * LXIV LXV 2 Kwas 5-acetyloamino- ailiMno-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloami:io- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5^acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5^acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- c-nilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dWusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dWusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- a.nilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwus.il- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy 3 l,4-dwumetylo-3- -cyjano-6-hydroksy- pirydon-2 1 -cykloheksylo-3- -cyjano-6-hydroksy- pirydon-2 l-(3-hydroksyetylo-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-(3-hydroksyetylo-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-izopropylo-3-cyjano- -4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-izopropylo-3-cyjano- -4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-Y-metoksypropylo-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1 -(3-dwumetyloamino- etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 Kwas 2,6-dwuhy- droksynikotynowy Kwas 2,6-dwuhy- droksynikotynowy Kwas 2,6-dwuhy- droksynikotynowy 6-hydroksypirydon-2 6-hydroksy-4- -metylopirydon-2 6-hydroksy-4- -fenylopirydon-2 6-hydroksy-4-/4'- -metoksyfenylo/- -pirydon-2 6-hydroksy-4-/3'- -metylofenylo/- -pirydon-2 6-hydroksy-3-metylo- pirydon-2 6-hydroksy-3- -fenylopirydon-2 6-hydroksy-3- -fenylopirydon-2 6-hydroksy-3,4- -dwumetylopirydon-2 4 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-ir.- -sulfoanilino-s- -triazynia 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoandlino-s- -triazyna chlorek cyjanurowy chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfpanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4,5,6-czterochloro- pirymidynu/ chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6-m- -sul«foanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6Tm- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro^6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulsfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- triazynai 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 1 zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo- zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo- zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty88 660 16 c.d. tablicy II 1 LXVI LXVII ; LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV 2 Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilano-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- aniliino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamincr- anilino -2,4-dwusul- fonowy 3 6-hydroksy-3-etylo- -4-metylopirydon-2 6-hydroksy-3-benzylo- -4-metylopirydon-2 6-hydroksy-4-amino- pirydon-2 6-hydroksy-4-amino- karbonylopirydon-2 Etyl 2,6-dihydroksy- piryd-4-yl acetate 4,6-dwuhydroksy- pirydon-2 6-hydroksy-4-etoksy- karbonylo-pirydon-2 6-hydroksy-3-etoksy- karbonylipirydon-2 6-hydroksy-3-kar- boksylopirydon-2 6-hydroksy-3-amino- karbonylo-pirydon-2 6-hydroksy-3-nitro- pirydon-2 6-hydroksy-3-metylo- -4-karboksylo- -pirydon-2 4,6-dwuhydroksy- -3-metylopirydon-2 6-hydroksy-3-metylo- -4-aminopirydon-2 6-hydroksy-3-/3'- -chlorofenylo/-4- -aminokarbonylo- pirydonu-2 6-hydroksy-3-etoksy- karbonylo-4-metylo- pirydon-2 6-hydroksy-3-amino-: karbonylo-4-metylo- pirydon-2 6-hydroksy-4-fenylo- -3-kartoksylopirydon-2 6-hydroksy-3,4-dwu- -/etoksykarbonylo/ pirydon-2 6-hydroksy-3-amino- -4-etoksykarbonylo- -pirydon-2 4 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilinó-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 1 zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty17 88 660 18 c.d. tablicy II 2 LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX CI CII CIII CIV cv CVI Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas _5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino.-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- 6-hydroksy-3-cyjano- -4-fenylopirydon-2 6-hydroksy-3-cyjano- pirydylo-4-3-ketooctan etylu 6-hydroksy-3-cyjano- pirydylo-4-keto-2- -acetamid 1,4-dwuifenylo-6- -hydroksypirydon-2 1-/4'-metoksyfenylo/- -4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2 1-fenylo-4-/4'-meto- ksyfenylo/-6-hydróksy- pirydon-2 l-metylo-3-cyjano-4- -fenylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -amino-6-hydroksy- pirydonj2 2,6-dwuhydroksy- izonikotynowy 2,6-dwuhydroksy- izonikotynowy 6-hydroksy-4-amino- karbonylopirydon-2 6-hydroksy-3,4-dwume- tylopirydon-2 6-hydroksy-3,4-dwu- metylopirydon-2 6-hydroksy-3,4-dwume- tylopirydon^2 6-hydroksy-3,4-dwu- metylopirydon-2 6-hydroksy-4-metylo- pirydon-2 6-hydroksy-4-metylo- pirydon-2 6-hydroksy-4-metylo- pirydon-2 6-hydroksy-4-metylo- pirydon-2 l-etylo-3-aminokartoo- nylo^-metylo-S- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-aminokarbo- 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloró-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna chlorek 2,3-dwubromo- propionylu 2,4-dwuchloro-€-N-co- -sulfoanilino-s- -triazyna 4,5-dwuchloro-6- -metylo-2-metylosulfo- nylopirydyna chlorek akryloilu chlorek P-/cztero£uloro- cyklobutylo/-akryloilu chlorek P-/cztero£uloro- cyklobutylo/-akryloilu 1-^'-chlorokarbonylo- fenylo/-4,5-dwuchloro- pirydazon-6 4,6-dwuchloro-5- -cyjano-pirydon-2 chlorek czterofluoro- cyklobutylokarbonylu chlorek trójfluoro- cyklobutenylo- karbonylu chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6-m- zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty / zielonkawo-zólty zielónkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkiawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty88 660 19 20 c.d. tablicy II i i CVII CVIII CIX ex CXI CXII CXIII CXIV oxv CXVI CXVII CXVHI CXIX cxx CXXI CXXII CXXIII CXXIV cxxv CXXVI 2 anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusui- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anildno-2,4-dwusui- fónowy Kwias 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamino- a.nilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamiino- anilin'0-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul ¦ fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamiino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloami:no- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- 3 nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-aminokarbo - nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-iaminokarbo - nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-aminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-iaminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-aminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-aminokarbo - nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3^aminókarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-iaminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l,4-dwumetylo-3- -aminokarbonylo-6- -hydroksypirydon-2 l-n-propylo-3-amino- karbonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 3^aminokiarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 3-aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 3-aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-y-metoksypropylo-3- -aminokarbonylo-4- 4 -sulfoanilino-s- -triazyna chlorek 2,4-dwuchloro- pirymidyno-5-karbo- nylu 2,4,6-trójchloro- pirymidyna 2,4,5,6-czterochloro- pirymidyna chlorek 2,3-dwuchloro- chinoksalino-6- -karbonylu 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-5'-sulfoanili- no/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -etyloamino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna chlorek cyjanuru 2,4-dwuchloro-6-/l2'- -metylo-5'-sulfoanili- no/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna chlorek cyjanuru 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-4'-sulfoanili- no/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-(3- -hydroksyetyloamino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-p- -sulfofenoksy-s- -triazyna chlorek cyjanurowy zielonkawo-zólty zielonkawo-zólny zielonkawo-zó^ y zielonkawo-zólty zielonkawo-zóliy zielonkawc-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawc-zólfy zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zóity zielonkawo-zólty i zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty88 660 21 22 c.d. tablicy II 1 1 CXXVII CXXVIII CXXIX cxxx CXXXI CXXXII CXXXIII CXXXIV cxxxv CXXXVI CXXXVII CXXXVIII CXXXIX OXL CXIA CXLJI CXLIII CXLIV OXLV CXLVI 2 anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamdno- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloarnino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloarnino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwias 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloarnino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamano- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fanowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2,4-dwusul- foinowy i Kwas 5-acetyloamino- 3 -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-izopropylo-3-amino- karbonylo-4-mety!b-6- -hydroksypirydon-2 l,4-dwufenylo-3-amino- karbonylo-6-hydroksy- pirydan-2 l,4-dwumetylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwume tylo- -6-hydroksypirydon^2 1-etylo-3,4-dwumetylo- ^6-hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwunietylo- -6-hydroksypirydon-2 1 -etylo-3,4-dwumetylo- -6-hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwumetylo- -6-hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwumetylo- -6-hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwumetylo- -6-hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwumetylo- -6-hydroksypirydon-2 1-etylo-3,4-dwumetylo- -6-hydroksypirydon-2 l,3,4-trójmetylo-6- -hydroksypirydon-2 1,3,4-trój metylo-6- -hydroksypirydon-2 l,3,4-trójmetylo-6- -hydroksypirydon-2 1-fenylo-3-aminokar- bonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-aminokar- bonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-P-hydroksyetylo-3- 4 chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- 1 -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -m-sulfoanilino-s- -triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m*- -sulfoanilino-s- -triazyna 2j4-dwuchloro-6-/2',5'- - dwusulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/5'- -sulfonafto-2'- ylamino/-s-triazyna 2,4,6-trójchloro- pirymidyna 2,4,5,6-czterochloro- pirymidyna 4,5-dwuchloro-6- -metylo-2-metylosul- fonylopirymidyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-p- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-(3- -hydroksyetyloamino- ^s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- 1 zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólt y zielonkawo-zólty 1 zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty88 660 z% 24 c.d. tablicy II CXLVII CXLVIII CXLIX CU CLI CLII CLIII CLIV CLV CLVI CLVII CLVIII CLIX CLX CLXI CLXII anilino-2,4-dwusul- fonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-aeetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 5-acetyloamino- anilino-2-sulfonowy Kwas 4nacetyloamino- anilino-2-sultfonowy Kwas 6-acetyloamino- -2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowy Kwas 6-acetyloamino- ^2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowy Kwas 6-acetyloamino- -2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowy Kwas 6-acetyloamino- -2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowy Kwas 6-acetyloamino- -2-.aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowy Kwas 6-acetyloamino- -2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowy -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-aminokarbo- nylo-4-metylo-G- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-aminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-aminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-aminokarbo- nylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 Kwas 2,6-dwuhydro- ksyizonikotynowy Amid kwasu 2,6-dwu- hydroksynikotynowego Amid kwasu 2,6-dwu- hydroksynikotynowego 1- etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-Y-metoksypropylo-3- -aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l,4-dwumetylo-3- -cyjano-6-hydroksy- pirydon-21 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-aminokar- bonylo-4Hmetylo-6- -hydroksypirydon-2 l-etylo-3-aminokar- bonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1 -etylo-3-aminokar- bonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-3-aminokar- bonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 1-etylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-5'-sulfoanili- no/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-|3- -hydroksyetyloamino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/5',7'- -dwusulfonafto-2'- -yloamino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -izopropoksy-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-5'-sulfoanili- no/-s-trdazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metyloH5'-sulfoanili- no/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/3',5'- -dwusulfoanilino/- no/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m- -sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-5'-sulfoani- lino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/3/,8'- -dwusuifonaftylo-1'- -yloamino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/5',7'- dwusulfonafto-2'- -yloamino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfoanilino/- -s-triazyna zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty zielonkawo-zólty ndonej w kolumnie 2 z pirydonem z kolumny 3, hydrolize i reakcje otrzymanego zwiazku amino- azowego ze zwiazkiem acylujacym wymienionym w kolumnie 4. Tak otrzymane barwniki barwia ce¬ luloze w odcieniach podanych w kolumnie 5.Przyklad CLXIII. Do mieszaniny 9,38 czesci kwasu 6-nitro-2-aminofenolo-4-sullfonowego w 100 czesciach wody i 12 czesciach stezonego kwasu sol¬ nego o temperaturze 0—5°C dodano mieszajac 2N 65 roztwór azotynu sodu w nadmiarze. Nadmiar kwasu azotawego usunieto przez dodanie 10% roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego i do otrzymanej zawiesiny dodano roztwór przygotowany przez wprowadzenie 40% roztworu wodorotlenku sodu do zawiesiny 8^1 czesci l-P-aminoetylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksypirydonu-2, otrzymanego jak opisano nizej i 16,5 czesci krystalicznego octanu88 660 sodu, w 100 czesciach wody do calkowitego roz¬ puszczenia.Mieszanine miesza sie w temperaturze 10°C w ciagu 4 godzin po czym wytracony osad odsaczono i przemyto 10% roztworem wodnym chlorku sodu. ,49 czesci otrzymanego zwiazku monoazowego, 150 czesci wody, 2 czesci octanu chromu i 1 czesc kry¬ stalicznego octanu sodu, mieszano i ogrzewano pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin w celu wy¬ tworzenia kompleksu l:2-chromowego. Mieszanine ochlodzono do temperatury pokojowej i wlano do 300 czesci nasyconego roztworu wodnego chlorku sodu, po czym wytracony kompleks chromowy od¬ saczono i przemyto 210% roztworem wodnym chlor¬ ku sodu.Do zawiesiny przygotowanej przez dodanie roz¬ tworu 24 czesci chlorku cyjanurowego w 30 czes¬ ciach acetonu do 150 czesci wody z lodem, dodano roztwór 2,3 czesci kwasu l-aminobenzeno-3-sulfo¬ nowego o pH 6,5 i mieszano w temperaturze 0,4°C, utrzymujac wartosc pH 6^7 przez dodawanie 2N roztworu weglanu sodu.Po zakonczeniu kondensacji otrzymany roztwór dodano do zawiesiny 11,8 czesci kompleksu 1:2 chromowego przygotowanego w sposób opisany wyzej i mieszano w temperaturze 35—40°C w ciagu 4 godzin utrzymujac wartosc pH 8—9, przez doda¬ wanie roztworu weglanu sodu, po czym roztwór ochladzano do temperatury 20°C, doprowadzono do wartosci pH 6,5 i barwnik wysolono chlorkiem sodu.Barwnik wysuszono w temperaturze 40°C, pod zmniejszonym cisnieniem. Analiza wykazala, ze 1 mol barwnika zawiera 2,05 atomów chloru zdolne¬ go do hydrolizy.Otrzymany barwnik wybarwial celuloze w nie¬ spotykanie zywym niebiesko-czerwonym odcieniu odpornym na pranie i swiatlo.!N-(3-aminoetylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksypi- 26 rydon-2 uzyty w powyzszym przykladzie otrzyma¬ no w nastepujacy sposób.Do mieszaniny 65 czesci estru acetylooctowego i 56,5 czesci cyjanooctowego, dodano mieszajac w temperaturze 20°C, roztwór 180 czesci etylenodwu- aminy w 100 czesciach wody o temperaturze 20— —25°C, mieszanine po ogrzaniu sie do temperatury 50—55°C i ustaniu egzotermicznej reakcji utrzy¬ mywano w temperaturze 50°±2°C w ciagu 1-5—20 godzin, po czym roztwór odparowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem w temperaturze 80°C w celu usuniecia nieprzereagowanych zwiazków wyjscio¬ wych. Pozostalosc rozpuszczono w 400 czesciach wody i po ochlodzeniu zakwaszono 115 czesciami stezonego kwasu solnego do odczynu slabo kwas¬ nego wobec wskaznika Kongo i mieszano w tempe¬ raturze ponizej 10°C w ciagu kilku godzin. (Wytra¬ cony osad odsaczono, przemyto 200 czesciami zim¬ nej wody i wysuszono.Otrzymano 46,1 czesci zadanego zwiazku, który mial temperature topnienia 265°C, z rozkladem.Analiza dla CgHnO^. HzO Obliczono: °/o C 53,45, °/o H 5,95, °/o N 20,8, znaleziono: % C 53,40, % H 5,40, % N 20,7.Przyklad CLXIV. Postepowano wedlug spo¬ sobu opisanego w przykladzie CLXITI ale z ta róznica, ze zamiast 2 czesci octanu chromu uzyto 2 czesci octanu kobaltu. Otrzymano kompleks 1:2 — kobaltowy dajacy wybarwienia o odcieniach pomaranczowych o dobrej odpornosci na pranie i swiatlo.Dalsze przyklady wytwarzania barwników we¬ dlug wynalazku przedstawiono w tablicy 3. Barw¬ niki otrzymano przez wytworzenie zwiazku amino- azowego ze skladnika dwuazowego i skladnika bier¬ nego, wymienionych odpowiednio w kolumnach 2 i 3 tablicy 3, wytworzenie symetrycznego komplek¬ su 2:1 w przypadku chromu i kobaltu, a komplek¬ su 1:1 w przypadku miedzi, nastepnie poddanie Tablica III Przyklad i CLXV CLXVI CLXVII GLXVIII GLXIX Skladnik dwuazowy 2 6-chloro-4-sulfo- -2-aminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2Haminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2Haminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2^aminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2-iaminofenol Skladnik bierny 3 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-me Lylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-(3-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- Metal 4 Cr Cr Cr Cr Cr Czynnik acylujacy 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/^s-triazyna 2,4,5,6-czterochlo- ropirymidyna chlorek akryloidu chlorek 2,4-dwu- chlorochinazolino- -5-karbonylu chlorek 2,4-dwu- chloropirymidyno- Odcien 1 6 Czerwono- pomaranozowy Czerwono- pomaranczowy Czerwono- pomaranozowy Czerwono- pomaranozowy Czerwono- pomaranczowy88 660 27 28 c.d. tablicy III 1 l CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII (XXXIV | CLXXV CLXXVI CLXXVII CLXxvin (XXXIX CLXXX \ CLXXXI CLxxxn OLXXXIII 1 2 6-chloro-4-sulfo- -2^aminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2^aminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2Haminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2Haminofenol 6-cKloro-4-sulfo- -2-aminofenol 4,6-dwusul£o-2- -aminofenol 6nnitr -2^amino£enol 6-nitro-4-sulfo- -2^aminofenol 6-nitro-4-sulfo- -2-iaminofenol m 6-nitro-4-sulfo- - -2-aminofenol 6-nitro-4-sulfo- -2-aminofenol 4-nitro-6-sulfo- -2-aminofenol 6-nitro-4-sulfo- -2-aminofenol 6-nitro-4-sulfo- -2-aminolenol 1 3 -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -cyj ano-4-metylo- -6-hydroksy- piryddn-2 l-0-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 1-P-aminopropylo- -3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-|3-aminopropylo- -3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 1-p-aminopropylo- -3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksy* pirydon-2 1-p-amfriopropylo- -3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-|3-aminopropylo- -3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 1 -0-aminopropylo- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-»2 1-P-aminoetylo- -4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 1-P-aminoetylo- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 l-/4'-aminofenylo/- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 4 Cr ¦Cr Cr Cr Cr /" Cr Cr Cr Cr Cu Cu Cu Co Cr 1 5 -5-karbonylo chlorek 2,3-dwu- chlorochinoksalino- -6-karbonylu chlorek 2-/fenylo- -4'-karbonylo-4,5- -dwuchloropiry- dazon-6 2,4,6-trójchloro-5- -cyjanopiry- midyna 2,4-dwuchloro-6- -/N-metyloanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/2',5'-dwusulfo- fenyloaminoZ-s- -triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -fenoksy-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/2'-metylo-5'-sul- fofenyloamino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/2'-metylo-5'-sul- fofenyloamino/- -s-triazyna chlorek akryloilu 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchioro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 1 6 Czerwono- pomaranczowy Czerwono- pomaranczowy Czerwono- pomaranczowy Czerwono- pomaranczowy Czerwono- pomaranczowy Czerwono- pomaranczowy niebiesko- czerwony niebiesko- czerwony niebiesko- czerwony pomaranczowy pomaranczowy pomaranczowy pomaranczowy czerwony88 660 29 30 c.d. tablicy III 1 1 CLXXXIV CLXXXV CLXXXVI CLXXXVII CLXXXVIII CLXXXIX CXC CXCI CXCII CXCIII CXCIV cxcv CXCVI 1 2 1 6-chloro-4-sulfo- -2-aminofenol 4-sulfo-2- -aminofenol 4,6-dwusulfo-2- -aminofenol 4-sulfo-l-amino- -2-naftol i 6-nitro-4-sul!fo- -l-amino-2-naftol 6-chloro-4-sulfo- -2-aminofenol 6-chloro-4-sulfo- -2-aminofenol 6-nitro*4-sulfo- -2-aminofenol 6-nitro-4-sul£o- -2-arninofenol 6-nitro-4-sulfo- -2-aminofenol 6-nitro-4-sulfo- -2-aminofenol 4,6-dwusulfo-2- -aminofenól 4,6-dwusulfo-2- -aminofenol 1 3 1 l-/4'-aminofenylo/- -3-cyjamo-4- -metylo-8-hydroksy- pirydonrfl l-/3'-aminofenylo/- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydom-2 l-/3'-aminofenylo/- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy-pirydon-2 l-/3'-aminofenylo/- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 1-/3'-aminofenylo/- -3-cyjamo-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydom-2 I l-/3'-aminofenylo/- -3-cyjano-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydom-2 1-/4'-aminofenylo/- -3-cyjamo-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydom-2 1-/3'-aminofenylo/- -3-cyjano- -4-raetylo-6- -hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -amino-karbonylo- -4-metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -amino-karbonylo- -4-metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -amino-karbonylo- -4-meiykn6- -hydroksy- pirydon-2 l-p-aminoetylo-3- -amino-karbonylo- -4-metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 l-P-aminoetylo-3- -amino-karbonylo- -4-metylo-6- -hydroksy pirydon-2 | 1 4 T~ Cr Cr Cr Cr Cr Cr Cr Cu Cr Co Cu Cr Co 1 5 1 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-suifofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulifofenylo- ammo/-s-triazyna 2,4-dwuchloro^6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulifofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4^dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- 1 amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sul£ofenylo- amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3'-suLfofenylo- amino/-s-triazyna 1 6 I 1 czerwono- pomaranczowy czerwono- pomaranczowy czerwono- pomaranczowy miebiesko- czerwony niebiesko- czerwony | pomaranczowy pomaranczowy pomaranczowy czerwony f pomaranczowy i czerwono- zólty zólto- czerwony pomaranczowy88 660 31 32 c.d. tablicy III 1 CXCVII 2 4,6-dwusulfo-2- -aminofenol 3 1 HP-aminoetylo-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 4 Cr 2,4-dwuchloro-6- -/3'-sulfofenylo- amino/-s-triazyna 0 zólto- czerwony kondensacji otrzymanych metalizowanych zwiaz¬ ków azowych z czynnikiem acylujacym wymienio¬ nym w kodumnie 5 odcienie wybarwien uzyska¬ nych za pomoca wytworzonych barwników poda¬ no w kolumnie 6.Przyklad CXCVIII. 3,03 czesci kwasu 2-naf- tyloamino-l,5-dwusulfonowego rozpuszczono w 150 czesciach wody przez dodanie stezonego lugu sodo¬ wego, po czym dodano 0,69 czesci azotynu sodu i energicznie mieszajac w temperaturze 0—<5°C, wkroplono 8 czesci stezonego kwasu solnego. Re¬ akcje utrzymywano mieszajac w temperaturze 0—5°C w ciagu 1 godziny, po czym rozlozono nad¬ miar kwasu azotowego przez dodanie kwasu ami- dosulfonowego.Otrzymany roztwór dodano do roztworu 1,66 czesci l-P-aminoetylo-4-metylo-6-hydroksypirydo- nu-2 w 100 czesciach wody o temperaturze 10°C i mieszano w temperaturze 5—10°C w ciagu 1 go¬ dziny. Wytracony zólty osad odsaczono i rozpusz¬ czono w 200 czesciach .wody przez dodanie stezo¬ nego lugu sodowego do wartosci pH 12—!14. Roz¬ twór oziebiono do temperatury 0—5°C i wprowa¬ dzono go w ciagu 20 minut, stale mieszajac do zawiesiny 2,5 czesci chlorku cyjanurowego w 15 czesciach acetonu, 50 czesciach lodu, 50 czesciach wody i 1 czesci srodka dyspergujacego, utrzymujac wartosc pH 9—HO za pomoca dodawania 2N kwasu solnego. Otrzymany roztwór mieszano w ciagu 0,5 godziny przy wartosci pH 8—'9, po czym odsaczo¬ no, przesacz doprowadzono do wartosci pH 7 przez dodanie 21N kwasu solnego, nastepnie dodano roz¬ twór 6 czesci fosforanu jednopotasowego i 3 czesci fosforanu dwusodowego w 50 czesciach wody.Barwnik wytracono przez dodanie 75 czesci chlorku sodu, po czym odsaczono i osad zmieszano z 2 czesciami dwuwodorofosforanu potasowego d wo- dorofosforanu dwusodowego, a nastepnie wysuszo¬ no pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze pokojowej nad pieciotlenkiem fosforu.Analiza wykazala zawartosc 2,1 mola chloru zdol¬ nego do hydrolizy na 1 grupe azowa.Barwnik zastosowany do tkanin celulozowych w obecnosci srodka wiazacego kwas, wybarwial wlókno w odcieniach zielono-zóltych o doskonalej odpornosci na swiatlo i pranie oraz dzialanie chlo¬ rujacych srodków wybielajacych.Postepujac wedlug sposobu opisanego w przy¬ kladzie (XXIII, ale z ta róznica, ze przy wytwa¬ rzaniu N-P-amanoetylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydro- ksypdrydonu^2 uzyto 72 czesci a-metyloacetyloocta- nu etylu zamiast ©5 czesci estru acetylooctowego.Otrzymano w ten sposób N-(3-aminoetylo-5-cyjano- -3,4-dwumetylo-6-hydroksypirydon-2, o temperatu¬ rze topnienia 233^2&4°C. io Analiza dla C^H^O^; obliczono: °/o C 57,9, % H 6,3, °/o N 20,3, znaleziono: °/o C 57,2, °/o H i6,5, °/o N 20,4.Przez hydrolize tego zwiazku, prowadzona w zwykly sposób, 80% kwasem siarkowym, otrzyma- no N-P-aminoetylo-3,4-dwumetylo-6-hydroksypiry- don-2; Analiza dla C9H14N202; obliczono: °/o N 15,4; znaleziono: % N 15,2.W podobny sposób otrzymano dalsze 3-alkilo, 3-aralkilo-, 3-arylo podstawione N-aminoetylo-4- -metylo-6-hydroksypirydony-2, stosujac odpowied¬ nie a-podstawione acetylooctany etylu.Przyklad CXCIX. Do zawiesiny wytworzonej przez rozpuszczenie 4,62 czesci chlorku cyjanuro¬ wego w 15 czesciach acetonu i nastepne dodanie otrzymanego roztworu do 30 czesci wody i 30 czes¬ ci lodu, dodano roztwór 6,7 czesci kwasu lr3-feny- lenodwuamino-4,6-dwusulfonowego w 100 czesciach wody o temperaturze 0—5°C i wartosci pH 5,0.Calosc mieszano w ciagu 2 godzin w temperaturze 0—5°€, utrzymujac wartosc pH M przez doda¬ nie 2N roztworu weglanu sodu. Roztwór oziebiono do 0—5°C, dodano 7,5 czesci stezoneigo kwasu sol¬ nego, po czym dwuazowano przez dodanie 1,7 czes¬ ci azotynu sodu w 11,5 czesciach wody. Otrzymana zawiesine zwiazku dwuazoniowego dodano do za¬ wiesiny 5 czesci l-|3-aminoetylo-3-cyjano-4-metylo- -6-hydroksypirydonu-2 w 200 czesciach - wody o temperaturze 0-^5°C i wartosci pH 7,0, po czym mieszano w temperaturze 0—5°C w cdagu 2 godzin, utrzymujac wartosc pH 7,0 przez dodawanie 2N roztworu weglanu sodu i mieszano w ciagu 16 godzin podnoszac stopniowo temperature pod koniec reakcji do 20°C. iDo zawiesiny 4,62 czesci chlorku cyjanurowego w 15 czesciach acetonu, 50 czesciach lodu i 50 czesciach wody wkroplono roztwór 4,33 czesci kwas sulfanilowego w 50 czesciach wody o. wartosci pH 6,5, utrzymujac wartosc pH 0—7, przez dodawanie 2N roztworu weglanu sodu. Calosc mieszano w temperaturze 0^5°C w ciagu 1,5 godzin, utrzymujac wartosc pH 0^7, za pomoca 2N roztworu weglanu sodu. Otrzymany w ten sposób roztwór dodano do uprzednio otrzymanego roztworu zwiazku azowego i mieszano w temperaturze 35—40°C w ciagu 4 godzin utrzymujac wartosc pH 8—8,5 przez doda¬ wanie roztworu weglanu sodu. Po zakonczeniu re- 60 akcji mieszanine doprowadzono do wartosci pH 7,0 i barwnik wytracono przez dodanie chlorku sodo¬ wego. Barwnik wysuszono w temperaturze 40°C i poddano analizie stwierdzajac zawartosc 1,9 moli chloru zdolnego do hydrolizy w 1 molu barwnika. 65 Barwnik wybarwial celuloze w odcieniach zielon- 45 50 5588 660 33 kawo-zóltych o dobrej odpornosci na pranie i swiatlo.Dalsze przyklady wytwarzania 'barwników we¬ dlug wynalazku przedstawiono w tablicy IV. Barw¬ niki otrzymano przez sprzeganie soli dwuazoniowej aminy wymienionej w kolumnie 2, ze skladnikiem biernym podanym w kolumnie 3 i acylowanie o- 34 trzymanego zwiazku aminoazowego z odpowiednia iloscia srodka acylujacego wymienionego w kolum¬ nie 4, az do calkowitego zacytowania grup amino¬ wych wystepujacych w czasteczce.Proces mozna równiez prowadzic w ten sposób, ze dwuaminy wymienione w kolumnie 2, najpierw acyluje sie 1 równowaznikiem srodka acylujacego Tablica IV Przyklad i CC CCI CCII CCIII CCIV CCV CCVI CCVII | CCVIII CCIX ccx CCXI CCXII CCXIII CCXIV ccxv Skladnik dwuazowy r ^ Kwas 1,4-fenyleno- dwuamino-2,5-dwu- sulfonowy ~~' 5 ~~' » Kwas anilino-2,5- -dwusulfonowy Kwas 2-aminonaftai leno-3,6,8-trójsul- fonowy ii ~~' ~~' ii ' a Kwas 1,4-fenyleno- dwuamino-2,5- -dwusulfonowy ~~* a ~~" Kwas 1,4-fenyleno- dwuamino-2,5- -dwusulfonowy ' a ~~ ~~' a ~~ 3-/siarczano-P- -hydroksyetylosul- fonylo/-anilina 4-/siarczano/-(3- -hydroksyetylo- sulfonylo/-ainilina 3-/siarczano/-P- -hydroksyetylosul- fonylo/-6-metoksy- anilina Skladnik bierny 3 ~ 1-|3^amiiioetylo-3- -cyjano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 ~~¦ a ~~' a a ii ii ii 1-P-aminopropylo-3- -cyjano-4-fenylo- -6Jhydroksypirydon-2 l-Y-aminopropylo-3- -aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 1-Y-aminopropylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 1-P-metyloamino- etylo-3-cyjano-4- -metylo-i6-hydroksy- pirydon-<2 l-/3'-amino-4'- -metylofenylo/-4- -metylo-tf-hydroksy- pirydon-2 1-P-etyloamino- etylo-3-cyjamo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 1-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-|3-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 i Srodek acylujacy 4 : 2,4-dwuchloro-6-./2'- -metylo-5'-sulfo(fe- nyloamino/-s-triazyna chlorek cyjanuru 2-metylosulfonylo- -6-metylo-4,5-dwu- chloropirymidyna a a ^~" 2,4-dwuchloro-6-/2'- -sulfofenyloamino/- -s-triazyna czterochloropiry- midyna ' a 2,4-dwuchloro-6-/3'- -sulfofenyloamino/- -s-triazyna ' a ¦ 2,4-dwuchloro-6-yfi/,<5'- -dwusulfofenylo- amino/-s-triazyna a » 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfofenylo- amino/-s-triazyna » Odcien * czerwonawo- zólty ~~ n ^~ " zólty czerwonawo- zólty »i ~~~ » » ~~ [ czerwonawo- zólty » » ~~ ~~ " "~~ " 1 zielonkawo- zólty zielonkawo- zólty "**6ftÓ 36 c.d. tablicy IV 1 1 CCXVI CCXVII ccxvin CCXIX ccxx CCXXI CCXXII CCXXHI CCXXIV ccxxv CCXXVI CCXXVII CCXXVIII CCXXIX ccxxx CCXXXI CCXXXII OCXXXIII CCXXXIV 1 2 3-metylo-4-/siarczano- -p-hydroksyetylosul- fonylo/-6-metoksy- anilina 3-metylo-4-/sulfato- -P-hydroksyetylosul- fonylo/-6-metoksy- anilina Kwas anilino-2,5- -dwusulfonowy ~~' » ~~¦ j».Kwas 1,4-fenylodwu- amino-2,5-dwusul- fonowy ~~ " Kwas 2-arndinonaifta- leno-3,6,8-trójsul- fonowy ~~" a ~~* Kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6- -dwusulfonowy a ~~" t» ' " Kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6- dwusulfonowy " " ' " ~~~ Kwas anilino-2,5- -dwusulfonowy 3-/sulfato-|3-hydroksy- etylosulfonylo/-6- -metoksyanilina Kwas l-aminobenze- no-2-sulfonowy 1 3 " ~~¦ a ~~' " ~~' " " l-P-aminoetylo-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 ~~" ii ' ii a ~~" l-/0-aminoetylo/-3- -aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 a ~~' a a 1-/(3-aminoetylo/-3- -aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 ~~ » " " ~~' " " 1 4 ' " 2,4-dwuchloro-6-/3'- -sulfofenyloamino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/!3'- -P-sulptatoetylosufo- nylofenyloamino/- -s-triazyina 2,4-dwuchloro-6-/N- -co-sulfometylo- anilino/-s-triazyna siarczan karbylu siarczan karbylu 2,4-dwuchloro-6-/!N- -co-sulfbmetylo- anilino/-s-triazyna a siarczan karbylu 2,4-dwuchloro-6-/p- -sulfoanilino/- -s-triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro^6-/3'- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-/3'- -P-sulfatoetylosulfo- nyloanilino/- -s-triazyna siarczan karbylu 2,4-dwuchloro-6-N- -co-sulfometylo- anilino/-s-triazyna »» 2,4-dwuchloro-t6-/3',5'- -dwusulfoandlino/- -s-triazyna ~~' " 1 1 5 w " zólty " " 1 czerwonawo- zólty " w ~~' " ~~~ zielonkawo- zólty " 1 » zielonkawo- zólty » " ~~~ ,; » 188 660 37 38 c.d. tablicy IV 1 ccxxxv CCXXXVI CCXXXVII CCXXXVIII CCXXXIX CCXiL CCXLI CCXLII CCXLIII CCXLIV CCXLV CCXLVI CCXLVII CCXLVIII CCXLIX CCL ecu CCLII CCLIII CCLIV CCLV 2 » Kwas 1,3-fenyleno- ' dwuamino-4- -sulfonowy » Kwas i;4-fenyleno- dwuami-i2,5-dwu- sulfonowy ~~' JJ Kwas 2-aminonafta- leno-3,6,8-trójsul- fonowy » Kwas 2-aminonafta- leno-3,6,8-trójsul- fonowy Kwas 2-aminonafta- leno-3,6,8-trójsul- fonowy Kwas anilino-2,5- -dwusulfonowy ~~* » ~~¦ Kwas anilino-3-sul- fonowy Kwas andlino-4- -sulfonowy Kwas 2-naftylo- amino-3,6,8-trójsul- fonowy Kwas 2-aminonafta- leno-1-sulfonowy 2-amino-l-sulfo-5- -|3-sulfatoetylo- -sulfonylonaftalen Kwas 2-aminonafta- leno-l,5-dwusul- fonowy » "~~ Kwas 2-aminonafta- lenojl,5,7-trójsul¬ fonowy " Kwas anilino-2,5- -dwusulfonowy 3 ~~* a l-/p-aminoetylo/-3- -aminokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 ii l-/3'-aminofenylo/-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-/4'-amino£enylo/-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 a a l-/3'-amino-4-metylo- fenylo/-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 1-/3-amino-5'- -metoksyfenylo/-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydonr2 l-/3/-aminofenylo/-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 a 5J ii » N-P-aminoetylo-4- -metyloj6-hydroksy- pirydon-2 a N-|3-aminoetylo-3,4- -dwumetylo-^6- -hydroksypirydon-2 "~~ »» ¦"^ a N-j3-aminopropylo- -3-etylo-4-metylo- -6-hydroksypirydon-2 N-J3-aminoetylo-3-n- -butylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 4 2,4-dwuchloro-6-/3'- -(3-sulfatoetylosulfo- nyloanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/3'- -sulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/2'- -metylo-5'-sulfo- anilino/-s-triazyna a __ chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna chlorek cyjanurowy 2-metylosulfonylo-6- -metylo-4,5-dwu- chloropirydyna czterochloropiry- midyna 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfoanilino/- -s-triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6-/2',5'- -dwusulfofenylo- amino/-s-triazyna 2,3,5,6-czterochloro- pirymidyna chlorek cyjanurowy siarczan karbylu Chlorek 2,4-dwu- chlorochinazolino-5- -karbonylu 2,4,6-trójchloro-5- -cyjanopirymidyna 1 » ~~ zielonkawo- zólty " czerwonawo- zólty ?» zólty » 1 zólty j zielonkawo- zólty " " "~" » ™~ » — zielonkawo- zólty v ~~ " " j j » » ^~88 660 39 40 c.d. tablicy IV 1 1 CCLVI CCLVII (XLVIII CCLIX CCLX CCLXI 2 Kwas ortanilowy Kwas 4-nitroanilino- -2-sulfonowy Kwas 4-[2'-chloro-4'- -/3"-sulfofenylo- amino/-s-triazyn-6'- -yloamino]-anilino- -2,5-dwusulfonowy Kwas 4-metoksy- anilino-2-sulfonowy Kwas 6-[2'-chloro-4'- -/S^-sulfofenylo- amino/-s-triazyn-6'- -yloamino]-2-amino- naftaleno-4,8- -dwusulfonowy Kwas 2-naftylo- amino-1-sulfonowy 1 3 N-P-aminoetylo-3- 4enzylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 N-p-aminoetylo-3- -fenylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 N-/4'-amdnofenylo- -4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2 N-/3'-aminofenylo/-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 N-/3'-amino-4'- -metylofenylo/-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 N-Y-aminopropylo- -3,4-dwumetylo-6- -hydroksypirydon-2 4 chlorek akryloilu 2,4-dwuchloro-6-/5'- [ -sulfonaftylo-2'- -amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-/6'- -sulfonaftylo-2'- -amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-A5',7'- -dwusulfonaftylo-2'- -amino/-s-triazyna 2,4-dwuchloro^6-/2'- -metoksy-4'-sulfato- etylosulfonylofenylo- amino/-s-triazyna 1 5 » —^ i» czerwonawo- zólty »» » ""~~ zielonkawo- zólty wymienionego w kolumnie 4, po czym otrzymany zwiazek dwuazuje sie i sprzega ze srodkiem sprze- 30 gajacym wymienionym w kolumnie 3, a otrzymany produkt poddaje sie reakcji z nastepnym 1 rów¬ nowaznikiem srodka acylujacego wymienionym. w kolumnie IV.N-/4'-aminofenylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 otrzymano w nastepujacy sposób: 9,73 czesci sodu rozpuszczono w 300 czesciach bezwodnego etanolu i otrzymany roztwór etanola- nu sodu mieszajac ogrzewano w temperaturze 50^- —60°C dodajac 40,3 czesci cyjanooctanu etylu a nastepnie goracego roztworu 91 czesci p-acetylo- aminoacetoacetanilidu w 300 czesciach bezwodnego etanolu i mieszano pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin, mieszanine poreakcyjna oziebiono do temperatury 10°C, zobojetniono 42 czesciami stezo¬ nego kwasu solnego, po czym wytracony N-/4'-ace- tyloaminotfenylo/-3-cyjano-4-metylo-6jhydroksy- pirydon-2 odsaczono, przemyto woda, nastepnie a- cetonem i wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 40°C. Otrzymano zwiazek o tempe¬ raturze topnienia 300—305°C, z rozkladem.Analiza dla: C15H13OaN, Obliczono: •/• C 63,6, °/o H 4,6, % N 14,8, znaleziono: •/• C 63,0, °/o H 4,7, */o N 13,8. 52 czesci otrzymanego zwiazku dodano do 150 czesci SOe/o kwasu siarkowego d mieszano w tempe¬ raturze 105—110°C w ciagu 16 godzin, nastepnie oziebiono do l0°C i wprowadzono do 600 czesci izo- propanolu. Wytracona sól siarczanowa N-/4'-amino- 60 fenylo/-4-metylo-6-hydroksypirydonu-2 odsaczono, przemyto 500 czesciami etanolu i wysuszono w tem¬ peraturze 40°C pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymano biala substancje o temperaturze top¬ nienia 235^240°C, z rozkladem: 65 % S 10,2, °/o S 9,8. 40 45 50 55 Analiza dla: C^H^eNgS.Obliczono: % N 8,9, znaleziono: °/o N 0,3, Zastepujac w powyzszym przykladzie p-acetylo- aminoacetoacetanilid m-acetyloaminoacetoacetanili- dem lub 3-acetyloamino-4-metyloacetoacetanilidem, otrzymano odpowiednio N-/3'-aminofenylo/-4-me- tylo-6-hydroksypirydon-2 i N-/3'-amino-4'-metylo- fenylo/-4-metylo-6-hydroksypirydon-2.Przyklad OOLXIL 9,3 czesci chlorku cyja- nurowego poddano kondensacji z 13,4 czesciami kwasu l,3-fenylenodwuamino-4,6-dwusulfonowego tv temperaturze 0—4°C, przy wartosci pH 4—5 i otrzymany zwiazek dwuchloro-s-triazynowy zdwu- azowano i sprzegnieto z 9,8 czesciami l-etylo-3- -aminokarbonylo-4-metylo-6-hydrbksypirydonu-2 w sposób podobny jak opisany w przykladzie CLXIII.Do otrzymanego roztworu dodano roztwór 9,4 czesci kwasu l,3-fenylenodwuamino-4-sulfonowego w 150 czesciach wody zneutralizowanego rozcien¬ czonym roztworem lugu sodowego i mieszano w temperaturze 30—40°C utrzymujac wartosc pH 5—7, az do zastapienia jednego atomu chloru w grupie dwuchloro-s-triazynowej.Do otrzymanego roztworu oziebionego do tempe¬ ratury 0—4°C energicznie mieszajac, dodano roz¬ twór 9,3 czesci chlorku cyjanurowego w 30 czesciach acetonu i mieszano w temperaturze 0—4°C w ciagu 2 godzin, utrzymujac wartosc pH i&—7. Do miesza¬ niny reakcyjnej dodano ©50 czesci wody, nastepnie czesci mieszaniny 1:2 wodorofosforanu dwusodo- wego i dwuwodorofosforanu jednopotasowy, a na¬ stepnie 240 czesci chlorku sodu. Wytracony barw¬ nik odsaczono, zmieszano z 60 czesciami mieszani¬ ny fosforanów i wysuszono. Otrzymany zwiazek zawierajacy 3,0 atomów chloru zdolnych do hydro-88 660 41 lizy na kazda 1 grupe azowa. Otrzymany barwnik wybarwial celulozowe materialy wlókiennicze w zywych zielonozóltych odcieniach o doskonalej od¬ pornosci na pranie i swiatlo.Dalsze przyklady wytwarzania barwników wedlug wynalazku w podobny sposób jak opisano w przy¬ kladzie OCLXl podano w tablicy V. Barwnik otrzy¬ mano przez kondensacje dwuaminy, podanej w ko- 43 lumnie 2 tej tablicy, z 1 molem chlorku cyjanuro- wego i zdwuazowanie, a nastepnie sprzegniecie ze zwiazkiem parydonowym z kolumny 3, poddanie re¬ akcji otrzymanego zwiazku azowego, z dwuamina z kolumny 4 i nastepnie poddanie reakcji ze zwiaz¬ kiem heterocyklicznym z kolumny 5. Barwniki te mozna równiez wytworzyc przez zdwuazowanie pochodnej monoacetylowej aminy z kolumny 2, Przyklad CCLXIII CCLXIV CCLXV CCLXVI CCLXVII CCLXVIII CCLXIX , OCLXX CCLXXI CCLXXII ccLxxni CCLXXIV CCLXXV i CCLXXVI ccLxxvn a Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,i6-dwusulfo- nowy ~~' f ~^ » »» » ^~ »i Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy » » i ~— '~^ » » Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,i6-dwusulfo- nowy i M Tablica V 1 3 l-etylo-3^cyja- no-4-metylo-6- hydroksypiry- don-i2 "~~ M "~~ ' » *~~ J "^~ lt ~~' n l-etylo-3-cy- jano-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 » ~~~ a J-etykn3- -aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-z- » '~~ » l-etylo-3- -aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 ~~' 99 ~~" ~~" ** ' i l 4 Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy Kwas 1,4-tfeny- lenodwuamino- -2-sulfonowy Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2,5-dwusulfo- nowy Kwas ly3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy »» Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2-sulfonowy Kwas 1,4-ffeny- lenodwuamino- -2,5-dwusuKfo- nowy Kwas l,4^feny- lenodwuamino- -2,5-dwusullfo- nowy ~~" " ~~ » ~~ Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- n2,5-dwusulfo- nowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy w 1 chlorek cyjanurowy 99 » ~~" ll ~~ 2,4-dwuchloro- -6-amino-s- -triazyna ~~ » 2,4-dwuchloro- -6-m-sulfoanilino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro- -6-hydroksyetylo- amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro- -6-amino-s- -triazyna ,2,4-dwuchloro- ^6-amino-s- -triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro- -6-/4'-sulfofenoksy/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/4'-sulfofenoksy/- -s-triazyna » S^-dwuchloro-e- -amino-s-triazyna , | Odcien zielono¬ zólty SJ ~~~ " — 1 f* — 1 ~~' " 1 ~~' " ^~ 1 zielono¬ zólty ~~' fi 1 ~^ " 1 ~~~ " — 1 -—', ), ~~ u zielono¬ zólty f " 1 ~~* » "~~ \88 660 43 44 c.d. tablicy V 1 1 CCLXXVIII CCLXXIX CCLXXX CCLXXXI CCLXXXII CCLXXXIII CCLXXXIV CCLXXXV CCLXXXVI OCLXXXVH oclxxxvhi CCLXXXIX ccxc OCXCI CCXCII ccxcin CCXCIV 0 \ » » » Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy " " » »» " Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy ~~~ » w a ~~" " ^~ ^~ » ^~" Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy 3 | "~~ " ^~" » ~~ *' l-etylo-3- -aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 » » ~~ »» ' " i ~~ l-etylo-3- -aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 a ~~" a a "~~ a a ~~ » ~— l-etylo-3- -aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 4 | ? " " Kwas 1,3-feny- lenodwuiamino- -4-sulfonowy » "" "~~ w w » "— " Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy ~~" a Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2-sulfonowy j a ~~ Kwas 1,3-feny- lenodwuamino¬ we-dwusulfo- nowy w Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy | 2,4-dwuchlo,ro-6- -/2'-metylo-5'- -sulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -m-sulfoianilino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/2'-metylo-4'- -sulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -N-metyloanilino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/3',5'-dwufenylo- anilino/-s-triazyna i2,4,6-trójchloro- pirymidyna 2,4,5,6-czterochloro- pirymidyna 2,4-dwuchloron6- -/4',8'-dwusulfo- naftyloamino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/5'-sulfo-2'- -naftyloamino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/4',6';8'-trójsulfo- naftylo-1-amino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -p-sulfofenoksy-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -m-sulfoanilino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro^6- -amino-s-triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -P-hydroksyetylo- amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -etyloamino-s- -triazyna chlorek cyjanurowy 6 " ,? " zielono¬ zólty 1 » " » " ' " zielono¬ zólty ~"* " " " ~~' " ~~~ " ~~" " ~~' zielono¬ zólty j88 660 45 46 c.d. tablicy V 1 ccxcv CCXCVI ocxcvn CCXCVIII 1 ccxcix ccc CCCI CCCII CCCIII CCCIV cccv 1 CCCVI CCCVII CCCVIII CCCIX cccx CCCXII CCCXIII CCCXIV 2 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6- -dwusulfonowy » »» ~~¦ j ~~~ !» » »l ~~~ ll Kwas 1,3-feny- lenodwuami.no- -4,6-dwusulfo- nowy » 9* ~~" W """ ,y "~~ ~~~ " ~~" " ^~" Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4;6-dwusulfo- nowy ~~" " ~~' ~~ " ~~-* ii ^~ 3 l-etylo-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 « » » li ~™~ » » fl ~~ I-etylo-4- -metylo-6- -hydroksy- pirydon-2 3-aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 » ~"¦ a " ~~' w ~~' » 3-aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 '—~ » ~~" » " 4 Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy » ~~ " Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2,5-dwusulfo- nowy » etylenodwu- amina hydrazyna N-metylohydra- zyna Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy " ~*" " » » Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2-sulfonowy Kwas 1,4-feny- lodwuamino- -2-sulfonowy Kwas 1,4-feny- lanodwuamino- -2,5-sulfonowy ~~' ff ~~" » chlorek cyjanurowy a 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s- -triazyna ~~* ? chlorek cyjanurowy chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -/2'-metylo-5'- -sulfoanilino/- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -/2'-metylo-5'- -sulfoanilino/- -s-triazyna chlorek cyjanurowy 2,4,6-trójchloro- pirymidon 2,4-dwuchloro-6- amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -m-sulfoanilino- -s-triazyna a,4-dwuchloro-6- -m-sulfoanilino- -s-triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -m-sulfoanilino- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s -1riazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 6 1 ¦" 9 ~~ ~~* " ~~' " """" " ' " ' " ~~ ~~ " ~~' l zielono¬ zólty s ¦» *~ f t ^~ ~~' » —— ~~' " ' " ~~ zielono¬ zólty ~~¦ i- — ,? ~~88 660 47 48 Cd. tablicy V cccxv CCCXVI CCCXVII cccxvni CCCXIX cccxx cccxxi OCCXXII OCCXXIII OCCXXIV cccxxv COCXXVI CCCXXVII CCCXXVIII CCCXXIX CCCXXX CCCXXXI cccxxxh cccxxxiii Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy. kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy kwas ily3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy 4-metylo-<6- -hydroksy- pirydon-2 4-metylo-6- hydroksy- pirydon-2 kwas 2,6-dwu- hydroksyizo- nikotyna 3-aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 3-aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3- -aminokarfoo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2,5-dwusulfo- nowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2,5-dwusulfo- nowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4,6-dwusulfo- nowy chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -amino-3-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna chlorek cyjanurowy | zielono¬ zólty 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -metoksy-s- -triazyna chlorek cyjanurowy 2,4-dwuchloro-6- -m-sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- -amino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- -p-hydroksyetylo- amino-s-triazyna 2,4-dwuchloroH6- amino-s-triazyna 2,4-;dwuchloiro-6-|3- -hydroksyetylbami- no-s-triazyna zielono¬ zólty88 660 49 50 c.d. tablicy V 1 1 CCCXXXIV cccxxxv COCXXXVI CCCXXXVII CCCXXXVIII 2 ~"* » kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2,5-dwusulfo- nowy » kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2-sulfonowy » 3 l-/Y-metoksy- propy/-3- aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy pirydon-2 l-/y-metoksy- propyl/-3- -aminokarbo- nylo-4-metylo- -6-hydroksy- pirydon-2 l^etylo-4-mety- lo-6-hydroksy- piryldoin-2 l-etylo-3-amino- karbonylo-4-me- tylo-6-hydrdksy- pirydon-2 3-aminoikaribo- nylo-4-metylo-6- -hydroksylpiry- don^2 I r Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy Kwas 1,3-feny- lenodwuamino- -4-sulfonowy » Kwas 1,4-feny- lenodwuamino- -2,5-dwusulfo- nowy » » ~~ chlorek cyjanuro- wy y ^~ 2,4-dwuchloro-6-0- ^ydroksyetyloami- no-s-triazyna » fi ~"" » ~~~~ zielono¬ zólty ~~* " ' " ~~~ ' " sprzegniecie ze zwiazkiem pirydynowym z kolumny 3, usuniecie grupy acetylowej za pomoca hydrolizy 30 i poddanie reakcji otrzymanego zwiazku z produk¬ tem reakcji dwuaminy i kolumny 4 z 1 molem chlorku cyjanurowego i 1 molem zwiazku hetero¬ cyklicznego z kolumny 5. oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa, feny- lowa, chlorofenylowa, benzylowa, C3N, NHgjOO, C02C2H5, NH2, N02 albo reaktywna wobec celulozy taka jak grupa P-siar- 50 czanoetylosulfonyloaminowa, akryloiloaminowa, lub alifatyczna, cykloalifatyczna albo heterocykliczna grupa acyloaminowa zawierajaca reaktywny atom F, Cl lub Br wobec celulozy, przylaczony do rod¬ nika alifatycznego, cykloalifatycznego lub hetero- 55 cyklicznego lub oznacza heterocykliczne podstawio¬ ne grupy aminowe, w których rodnik heterocyk¬ liczny zawiera 2 lub 3 atomy azotu, w pierscieniu i 1 lub 2 reaktywne wobec celulozy atomy chloru przylaczone do atomów wegla ukladu pierscienio¬ wego, jeden z symboli n lub p oznacza wartosc liczbowa 1, a drugi oznacza wartosc liczbowa 0 lub 1, m oznacza liczbe calkowita, przy czym p ozna¬ cza 1, to Z oznacza grupe etylenowa, trójmetyle¬ nowa, izopropylenowa, fenylenowa, metylofenyle- nowa lub metoksyfenylenowa, a p oznacza 0, to Z oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa OH, OCH3, N/C^Hs/g lub N/CH3/2, albo rodnik fenylowy, tolilowy albo anizylowy, znamienny tym, ze barwnik o ogólnym wzorze 2, w którym symbole m, n, p, A, T1, T2, M i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji w srodowisku wodnym z bezwodnikiem kwa¬ su etionowego, chlorkiem akryloilu, z chlorkiem kwasowym kwasu alifatycznego, cykloalifatyczne¬ go lub heterocyklicznego, zawierajacym reaktyw¬ ny wobec celulozy atom F, Cl lub Br, przy rodniku alifatycznym, cykloalifatycznym lub heterocyklicz¬ nym, ewentualnie zawierajacym w pierscieniu 2 lub 3 atomu azotu i 2 lub 3 reaktywne wobec ce¬ lulozy atomy Cl przylaczone do atomów wegla w pierscieniu.S8 660 (hcls) 3 'm A- • I (X) n N=N Wzór \ (Hasl 3 'm (NHP), N=N Vn Wzór 2 z—(x), ci— c^c- I II NL N V I W N— Cr-1 H2r-1 Wzór 388 660 Cl-C^C-N- N Q—N I I CHH2P-1 CV1HV W I l u Wzór 5 A —N=N- K\ B ¦NH, Wzór 6 PL