PL88564B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszanka do for¬ mowania oparta na politereftalanie propylenowym lub butylenowym. Mieszanka wedlug wynalazku posiada znacznie wieksza retencje barwy i wla¬ snosci fizycznych niz znana mieszanka.Ostatnie badania przeprowadzone z zywicami do formowania zawierajacymi politereftalan propyle¬ nowy lub politereftalan butylenowy wykazaly, ze maja one, nieoczekiwanie najlepsze z politerefta- lanów alkilenowych wlasciwosci w wielu waznych procesach oraz najlepsze charakterystyki pracy.Na przyklad, politereftalan propylenowy i polite¬ reftalan butylenowy mozna formowac, a takze przerabiac w niskiej temperaturze, a ponadto, po¬ siadaja one znacznie krótszy cykl formowania.Oprócz tego, co ma specjalne znaczenie, zywice te nie wymagaja, tak jak politereftalan etylenowy, obecnosci srodka zarodkujacego w celu wywola¬ nia krystalizacji. W rzeczywistosci jak stwierdzo¬ no w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych 3 814 725, dodanie srodków zarodkujacych i/lub srodków zapobiegajacych przyleganiu do zywicy do odlewania opartych na politereftalanie propy¬ lenowym i politereftalanie butylenowym, powodu¬ je znaczne obnizenie jakosci powierzchni to zna¬ czy, ze polyskliwa apretura powierzchni tak ufor¬ mowanych produktów posiada nierównosci, pasma i rysy. Jako bezposredni efekt niniejszego wyna¬ lazku, zywice do formowania oparte na politere¬ ftalanie propylenowym i politereftalanie butyle¬ nowym, które omówiono juz wczesniej razem z politcreftalanem etylenowym w opisie patento¬ wym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr. 2 465 319 wolne od srodków zarodkujacych i/lub srodków zapobiegajacych przyleganiu, rozwiazuja problemy procesowe dlugo towarzyszace obróbce politerefta- lanu etylenowego i wedlug specjalistów z tej dziedziny chemii, równiez wszystkim innym poli- tereftalanom alkilenowym. Równie wazne jest to, ze te zywice do formowania wykazuja godna uwagi poprawe parametrów pracy, które specja- li lisci uwazaja za niemozliwe czego dowodem jest obszerne zastosowanie politereftalanu etylenowego jako zywicy do formowania przy prawie calkowi¬ tym wylaczeniu innych politereftalanów alkile¬ nowych. Wynikajace stad lepsze warunki proce- su oraz wlasnosci fizyczne politereftalanu propy- lenowego i politereftalanu butylenowego jako zy¬ wic do formowania czynia je bardziej pozadany¬ mi w handlu, z szerszym zakresem zastosowan niz politereftalan etylenowy. 23 Znane sa tloczywa zawierajace politereftalan butylenowy lub propylenowy o specyficznej lep¬ kosci i napelniacz wzmacniajacy w ilosci od 2 do 80%. Mieszanka taka pozwala na uzyskiwanie bar¬ dzo uzytecznych przedmiotów z formowanego po- liestru. 8856488564 W radzieckim ©pilic patentowym omówione je* zastosowanie trudnopalnej mieszanki zywicy za¬ wierajacej okicione ioJd politcfcfUlimi atkieao- weno, napetnwcza w?mirniaonago i faodkow zronkjaaiacycn palnosc. Mteszaake taka awsiana za r""|arn. posiada wifkata wytnymalooi cieplna.Pomimo, ze zywice te daja opisane wylej ko¬ rzysci, maja one mankamenty wynikajace ze szkodliwego wplywu zwiazanego z degenerowa¬ niem lancucha polimeru poddanego dlugotrwale¬ mu starzeniu. Na przyklad, zywice oparte na po¬ litereftalanie prapylenowym i politereftalanie bu- tylenowym poddane starzeniu w wysokiej tempe¬ raturze w ciagu okolo 2 miesiecy traca okolo 50°/t wytrzymalosci na rozciaganie i lepkosci granicz¬ nej. Oczywiscie, byloby pozadane znalezc srodki pozwalajace uniknac pogorszenia wlasnosci, które towarzyszy dlugotrwalemu starzeniu tych zywic, oraz srodki rokujace nadzieje poprawy niektórych parametrów przy utrzymaniu innych, krótkotrwa¬ le wystepujacych zalet, uzyskiwanych w wytwa¬ rzanych obecnie, formowanych produktach tych zywic.Przedmiotem wynalazku jest przeznaczona do formowania mieszanka okreslonych zywic polite- reftalanu alkilenowego, takich jak politereftalan propylenowy i politereftalan butylenowy o lep¬ kosci granicznej od okolo 0,75 do okolo 1,5 decy- litra na gram, stabilizowana w taki sposób, by skutecznie wyeliminowac towarzyszace dlugotrwa¬ lemu starzeniu pogorszenie wykonczenia po¬ wierzchni, barwy, lepkosci granicznej i wlasnosci fizycznych przedmiotu wytworzonego z tej mie¬ szanki. Efekt taki uzyskuje sie przez dodanie do politereftalanu alkilenowego podstawionego lub niepodstawionego N,N'-alkileno-bis-heptadekano- karbonamidu, korzystnie N,N'-etyleno-bis-heptade- kanokarbonamidu.Podstawowym skladnikiem zywic wedlug wyna¬ lazku jest politereftalan alkilenowy, taki jak po¬ litereftalan propylenowy i politereftalan butyle¬ nowy. Polimery te, opisane w opisie patentowym USA nr 2 465 319 mozna wytwarzac z produktu reakcji kwasu dwuzasadowego, takiego jak kwas tereftalowy, lub estru dwualkilowego kwasu tere- ftalowego, zwlaszcza z tereftalanu dwumetylu, i glikoli zawierajacych 3 lub 4 atomy wegla w czasteczce. Odpowiednimi do tego celu glikolami sa: propanodiol-1,3, butanodiol-1,4, butanodiol-1,3, propanodiol-1,2, butanodiól-1,2, butanodiol-2,3 i tym podobne.W trakcie wytwarzania stosowanych w niniej¬ szym wynalazku polimerów t.j. politereftalanu propylenowego lub butylenowego uzyskuje sie, jako zwiazek posredni, odpowiedni tereftalan bis- -hydroksyalkilowy. Tereftalan ten mozna wytwa¬ rzac na drodze reakcji estru dwualkilowego kwa¬ su tereftalanowego, w którym rodniki alkilowe moga zawierac od 1 do 7 atomów wegla, z okolo dwukrotnym nadmiarem molowym opisanych wy¬ zej glikoli. Korzystne jest stosowanie wiekszych ilosci glikolu np. 1,5 krotnego molowego nad¬ miaru glikolu w stosunku do pochodnej. terefta- 16 lanowej, poniewaz przy takich proporcjach wstapi ne przecstryfikowanie zachodzi szybciej i jest pelniejsze. *' Reakcje estryfikacji prowadzi sie w warunkach podwyzszonej temperatury, pod cisnieniem nor- malnym, zwiekszonym lub zmniejszonym. Zwy¬ kle pozadane wartosci temperatury reakcji miesz¬ cza sie w zakresie od temperatury zblizonej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, az do temperatury 250°C, jesli zachodzi taka potrzeba.Po wytworzeniu polimeru podstawionego, do zy¬ wic do odlewania mozna wlaczyc, na drodze do¬ kladnego wymieszania zarówno na sucho, jak i po stopieniu w ekstruderach, ogrzewanych walcach lub w innych typach mieszanek, inne dodatki ta¬ kie jak: barwniki, utwardzacze, srodki zmniejsza¬ jace palnosc oraz dodatki zwiekszajace wytrzyma¬ losc, które sluza do poprawy wygladu i wlas¬ nosci polimeru.Mieszanki wedlug wynalazku posiadaja znacz¬ nie wyzsza odpornosc cieplna, to znaczy wieksza zdolnosc zachowywania barwy i wlasnosci fizycz¬ nych niz mieszanki zawierajace podobne, dotych¬ czas wytwarzane polimery.Wlasnosci mechaniczne wykazywane przez zywi¬ ce podczas rozciagania, takie jak wydluzenia na granicy plastycznosci, okresla sie sposobami opi¬ sanymi w normie ASTM D-638-68, stosujac do rozciagania próbki typu 1.Zakres lepkosci granicznej zywicy do formowa¬ nia opartej na politereftalanie propylenowym lufo politereftalanie butenylowym mierzony w tempe¬ raturze 25°C w 8% liczac w stosunku do masy polimeru, roztworze o-chlorofenolu, powinien wy¬ nosic od okolo 0,75 do okolo 1,5 decylitrów na gram, przy czym korzystnie, jesli wynosi od oko¬ lo 0,85 do okolo 1,4 decylitrów na gram.Mieszanka wedlug wynalazku zawiera politere- 40 ftalan propylenowy lub politereftalan butyleno¬ wy i podstawiony lub niepodstawipny N,N'-alki- leno-bis-amid kwasu tluszczowego w ilosci od okolo 0,01 do okolo l,0°/o wagowych w stosunku do calkowitej masy mieszanki, lub korzystnie, w ilosci od okolo 0,05 do okolo 0,3tyo wagowych ma¬ sy mieszanki, przy czym grupa alkilenowa moze zawierac 2 do 12 atomów wegla, korzystnie 2—6 atomów wegla, natomiast grupa kwasu tluszczo¬ wego moze zawierac 2—30 atomów wegla, ko¬ rzystnie 12—18 atomów wegla. Jednym z najbar¬ dziej preferowanych ze wzgledu na dzialanie in- hibitujace utlenianie podstawników kwasu tlusz¬ czowego jest grupa fenolowa. Zwiazkami szcze¬ gólnie wskazanymi sa: N,N'-etyleno-bis-heptadeka- nokarbonamid, N,N'-hekseno-bis-undekanokarbo- namid i etyleno-biiS-3(3,5-dwu-III.-rz.-butylo-4-hy- droksyfenylo)etanokarbonamid.W razie potrzeby, polimer lub monomery re¬ akcji polimeryzacji mozna zmieszac (przed prze¬ prowadzeniem reakcji) z wypelniaczem aktyw¬ nym. Do wypelniaczy, które mozna tu uzyc, na¬ leza miedzy innymi: wlókna szklane (krótkie lub dlugie), wlókna azbestowe, talk, krzemian wap¬ niowy, wlókna celulozowe, papier z tkaniny ba¬ welnianej, wlókna syntetyczne, proszki metalicz- 45 505 88564 6 ne i podobne. Ilosc wypelniacza moze sie zawie¬ rac w granicach od okolo 2 do okolo 80°/o wago¬ wych, korzystnie od okolo 5 do 60°/o wagowych w stosunku do calej masy mieszanki do formowa¬ nia.Ponadto, do tych miszanek mozna uzyc inhi¬ bitorów palnosci, takich jak podane w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 46,823 dla zywic wzmacnianych i w opisie paten¬ towym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 270,753, dla mieszanek zywicy niewzmacnianej.Szczególnie preferowane jako inhibitory palnosci sa nastepujace zwiazki: pieciobromotoluen, bez¬ wodnik kwasu czterobromoftalowego, bezwodnik kwasu czterochloroftalowego; eter 3,5,3'5'-cztero- bromodwufenylowy, siarczek 3,5,3',5'-czterochloro- dwufenylowy, 3,5^wuchloro-3,5'-dwubromodwufe- nylosulfotlenek, 2,4-dwuchloro-3',4/,5'^trójbromo- dwufenylometan; eter dziesieciobromofenylowy, 2,2/,4,4',6,6'-szesciochlorodwufenyl, 2,2',4,4',6,6'-szes- ciobromodwufenyl, 3,5,3',5'-czterobromo-2,2'-bis/4,4'- -dwuhydroksyfenylo/propan, 3,5^dwuchloro-3',5'- - dwubromo- 2,2' - bis/4,4'- dwumetoksyfenylo/propan i podobne. W przypadku, gdy zwiazki te zmiesza sie ze zwiazkami zawierajacymi fosfor, arsen, an¬ tymon lub bizmut, uzyskuje sie efekt synergiczny inhibitowania palnosci. Korzystnie jest, w tym celu, uzywac tlenków wymienionych wyzej me¬ tali, a jeszcze korzystniej — trójtlenku antymonu.Podane nizej przyklady, wskazuja, ze chociaz dodatki sluzace do tworzenia zarodków krystaliza- cyjnych oraz dodatki zapobiegajace przyleganiu pogarszaja wlasciwosci powierzchni zywic, a takze pogarszaja znacznie ich barwe i wlasnosci fizycz¬ ne, to podstawione lub niepodstawione alkileno- -bis-amidy kwasów tluszczowych stosowane zgod¬ nie z wynalazkiem, nawet przy duzych, procen¬ towo zawartosciach, nie tylko ze nie oddzialywuja na wysoce pozadane, lsniace i blyszczace po¬ wierzchnie produktów formowanych z tych zy¬ wic, ale zupelnie niespodziewanie stabilizuja te polimery w ciagu dlugiego czasu przebywania w warunkach starzenia w wysokich temperaturach.Stabilnosc te wykorzystuje sie podnoszac wartosci kolorystyczne oraz polepszajac wlasnosci fizyczne produktu, takie jak wytrzymalosc na rozciaganie i graniczne liczby lepkosciowe.Przyklad I. 1200 g tereftalanu dwuetylowe- go i 900 g butanodiolu-1,4 miesza sie z opisanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki Nr 2 465 319 nalezacym do Whinfielda i Dick- sona, katalizatorem, takim jak xoctan cynku — trójtlenek antymonu lub tlenek olowiu — tlenek cyn/ku. Po usunieciu 80°/o wagowych metanolu podnosi sie temperature mieszaniny do okolo 200°C. Nastepnie mieszanine umieszcza sie pod próznia i podnosi temperature do 240—250°C. Zeby uzyskac mieszanke A zywicy, to jest mieszanke o granicznej liczbie lepkosciowej (I. V), w mo¬ mencie, gdy graniczna liczba lepkosciowa miesza¬ niny osiagnie wartosc 1,0 dcl/g likwiduje sie próz¬ nie. Aby uzyskac mieszanke B zywicy, równiez likwiduje sie próznie gdy graniczna liczba lep¬ kosciowa osiagnie wartosc 1,0 dcl/g; nastepnie, w atmosferze azotu dodaje sie eteru dziesieciobro- modwufenylowego i trójtlenku antymonu w takiej ilosci, zeby mieszanka koncowa zawierala, w sto¬ sunku do calkowitej masy mieszanki, 9,7°/o wa¬ gowych eteru dziesieciobromodwufenylowego i 3,3°/t wagowych trójtlenku antymonu. Nastepnie mie¬ szanine miesza sie w ciagu od 5 do 10 minut.Uzyskany polimer wylewa sie i przerabia w zwy¬ kly sposób. W celu uzyskania mieszanki C zywi¬ cy, próznie likwiduje sie w momencie, gdy gra¬ niczna liczba lepkosciowa mieszaniny osiagnie war¬ tosc 0,75 dcl/g, uzyskany polimer wylewa sie i roz¬ drabnia. Do polimeru dodaje sie wlókno szklane 3,2 mm, w takiej ilosci, azeby koncowa mieszan¬ ka C zawierala 30°/o wagowych wlókna w stosun¬ ku do calkowitej masy mieszanki; nastepnie mie¬ sza sie ja w mieszalniku obrotowym w ciagu 1 mi¬ nuty w celu stopienia politereftalanu butyleno- wego, po czym miesza wytlaczajac przez 25,4 mm, ekstruder jednoslimaikowy z dysza przedzalnicza.Temperatury w ekstruderze i dyszy przedzalniczej wynosza od 26Ó—266°C. Uzyskane wlókna umiesz¬ cza sie w walcarkach mieszankowych i przepusz¬ cza przez duze sito (4 mesh lub mniejsze).Rozciagliwe paleczki typu I wytwarza sie z po¬ wyzszych mieszanek w slimakowej wtryskarce Stokes'a, w nastepujacych typowych warunkach formowania: 40 65 60 dysza cylinder wtryskowy temperatura stopu temperatura formy cisnienie (hydrauliczne) wtrysku srednica ustnika szybkosc slimaka Cykl wtrysku wtrysk •przytrzymanie opóznienie 266°C 266°C 260°C 65,5°C 105 kg/cm2 6,35 mm 80 obr/min sekund sekund 2 sekundy sekund Ponizej podano dla informacji dobrze znane symbole analizy wartosci barwy w/g Huntera.Ij Ciemna do jasnej 0 100 a - zielona do + czerwonej + lub - 100 b — niebieska do + zóltej + lub — 100 Przyklady II—IX. Patrz Tabela I. Przykla¬ dy II—IX podaja wlasnosci uzyskane dla mieszan¬ ki A zywicy poddanej starzeniu w wysokiej tem¬ peraturze (150°C), w ciagu 10 tygodni; mieszanki, która stanowi, albo sam polimer — politereftalan butylenowy o duzej granicznej liczbie lepkoscio¬ wej (1,0 dcl/g) albo zmieszany z róznymi, dobrze znanymi w chemii polimerów dodatkami do two¬ rzenia zarodków krystalizacyjnych, srodkami za¬ pobiegajacymi przyleganiu i smarujacymi, takimi jak stearynian glinu, stearynian cynku, KANT- STIK Q i KANTSTIK X. Uzyskane wyniki po¬ równuje sie ze stabilizowana mieszanka A, we¬ dlug wynalazku, zawierajaca, dodatek N,N'-ety- , lenodwuheptadekanokarbonamidu.Przyklady X—XIII. Tabela II. Przyklady X—XIII podaja wlasnosci uzyskane dla mieszanki 65 B zywicy poddanej starzeniu w temperaturze7 88564 8 Tabela I (Przyklady II—IX) Przyklad I 11 III IV .V VI VII VIII IX ' Mieszanka zywicy A (próbna) A + 0,05Vo wag.N,N-etylenodwustearamidu A 4- 0,lf/§ wag.N,N-etylenodwustearamidu A ¦+ 0,05% wag. stearynian glinu A + 0,l#/§ wag. stearynian glinu A + 0,05§/owae. stearynian cynku A + 0,l°/#wag. stearynian cynku A + 0,l*/o wag.KANTSTIK Q A + 0,lV#wag.KANTSTIK X *) Ilosc — tygodni (starzenie w tem¬ peraturze 150°C) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Wytrzymalosc na rozciaganie (kg/cm*) plyniecie/zer¬ wanie 560/378 168 567/322 259 560/350 364 574/336 175 574/329 175 560/336 140 560/336 259 553/327 210 553/322 182 Wydluzenie •/• przy plynieciu/ zerwaniu 3,0/315 0 6,7/270 0,25 ,0/186 0,75 3,0/186 0 4,8/148 0 4,2/66 0 4,0/228 0,5 6,0/179 0 3,8/117 0 | *) Znaki towarowe SpecJalty Products Co. syntetycznych estrów woskowych zawierajacych grupy hydroksylowe. Nu¬ mery rejestracyjne Urzedów Federalnych dla Q — 121, 2605, dla X — 121, 2501 Tabela II (Przyklady X—XIII) i Przyklad X XI XII XIII Mieszanka zywicy B (próbna) B + 0,lVo wag.N,N-etylenodwustearamidu B + 0,l°/o wag. stearynian glinu B + 0,l§/« wag. stearynian cynku Ilosc — tygodni (starzenie w tem¬ peraturze 150°C) 0 0 0 0 Wytrzymalosc na rozciaganie (kg/cm2) plyniecie/zer¬ wanie 602/329 462 602/385 574 644 357 651/581 294 Wydluzenie Vr plyniecie/ zerwanie 17,0/35,8 1 2,0 ,8/40,3 2,5 6,0 0,5 ,2/115 o 1 Tabela III (Przyklady XIV—XVII) Przyklady XIV XV XVI XVII Mieszanka zywicy C (próbna) C + 0,lVowag. stearynian glinu C + 0,l°/o wag. stearynian cynku C + 0,1°/© wag.N,N-etylenodwustearamid Ilosc — tygodni (starzenie w tem¬ peraturze 150°C) 0 0 0 0 Wytrzymalosc na rozciaganie (kg/cm*) plyniecie/zer¬ wanie 1113 812 1022 * 728 847 798 1022 840 Wydluzenie •/• i •*: ' ^ ^ -w plyniecie/ zerwanie 1.8 1 0,75 1,3 0,25 1.5 0,25 1.2 0,588564 9 10 Tabela I (c. d.) Energia wlozona w zerwanie 276,8 0,23 210,7 0,11 162,72 1,47 149,27 0,63 632,8 0,32 79,44 0,18 180,8 0,50 131 0,50 90,85 0,34 Graniczna liczba lepkosciowa (dcl/g) 0,94 0,56 0,97 0,68 0,95 0,71 0,95 0,61 0,93 0,61 0,98 0,57 0,92 0,61 0,96 0,64 0,93 0,63 Analiza wartosci barwy w/g Huntera L 86,5 70,8 87,0 70,3 86,3 65,1 87.9 74,6 89,5 78,1 88,4 72,3 88,8 68,0 87,9 69,7 86,4 70,7 a +U +4,0 + 0,8 +3,3 + 0,9 +4,7 + 0.8 +3,1 + 0,5 + 1,8 +0,3 +3.1 + 0,2 +3,8 . + 0,4 +5,2 + 1,0 +4,5 b +7,9 + 18,7 +8,2 + 16,6 +8,6 + 17,4 +7,5 + 19,1 +6,9 + 17,5 + 7,3 + 15,4 +7,0 + 15,7 + 7,6 + 18.0 +8,0 +20,0 | Tabela II (c.d.) Energia wlozona w zerwanie (dzule) 43 2,35 45,73 3,88 ,62 1,22 17,70 0,84 Graniczna liczba lepkosciowa (dcl/g) 0,99 0,80 0,99 0,93 0,88 0,79 0,89 0,76 Analiza wartosci barwy w/g Huntera L 92,5 84,8 92,1 80,6 87,3 83,8 87,5 79,7 a -0,2 +0,5 —0.1 + 1,2 + 0,3 + 1,0 +0,7 + 1,9 b +4,0 + 14,9 +4,5 + 13,1 + 5,8 + 13,6 +6,2 1 + 15,2 | Tabela III (c.d.) Energia wlozona w zerwanie 6,4 1 2,63 ,28 2,14 3,96 2,60 ,42 2,71 Graniczna liczba lepkosciowa (dcl/g) 0,72 0,70 0,71 0,48 0,67 0,68 0,70 0,71 0,70 0,70 0,70 0,71 Analiza wartosci barwy w/g Huntera L 77,9 47,4 80,6 54,2 75,0 53,6 79,3 53,6 78,9 54,0 79,0 53,8 a —9,4 + 7,5 —10,3 +4,3 -7,6 +5,1 -9,8 +5,9 —10,1 +5,2 —9.4 +4,8 b + 15,5 + 17,3 + 15,4 + 15,2 + 19,5 + 14,4 + 14,8 + 17,1 + 14,6 + 15,5 + 14,9 1 + 15,8 111 88564 12 150°C w ciagu 10 tygodni; mieszanki, która sta¬ nowi niepalny politereftalan butylenowy o duzej granicznej liczbie lepkosciowej (1,0 dcl/g), albo zywica zmieszana ze stearynianem glinu i stea¬ rynianem cynku. Uzyskane wyniki porównuje sie ze stabilizowanymi mieszankami B zywicy zawie¬ rajacymi, zgodnie z wynalazkiem N,N'-etyleno- -bis-heptadekanokarbonamid.Przyklady XIV—XVII. Tabela III. Przykla¬ dy XIV—XVII podaja wlasnosci uzyskane dla mie¬ szanki C zywicy poddanej starzeniu w tempera¬ turze 175°C, w ciagu 10 tygodni; zywicy wzmoc¬ nionej 30% szkla, która stanowi albo sam poli¬ tereftalan butylenowy o malej granicznej liczbie lepkosciowej (0,75 dcl/g), albo jego mieszanka ze znanymi w chemii polimerów dodatkami do two¬ rzenia zarodków krystalicznych, zapobiegajacymi przyleganiu i smarowania, glównie stearynianem glinu i stearynianem cynku. Uzyskane wyniki po¬ równuje sie ze stabilizowana mieszanka C zywicy zawierajaca zgodnie z wynalazkiem, N,N'-etyleno- -bis-heptadekanokarbonamid.Mieszanke C zywicy miesza sie równiez z 0,1% wagowym N,N'-hekseno-bis-undekanokarbonamidu praz 0,1 wagowym etyleno-bis-3/3,5-dwu-IIIrz.bu- tylo-4-hydroksyfenolo/etanokarbonamidu. Uzyska¬ ne wyniki sa podobne do otrzymanych przy uzy¬ ciu N,N'-etyleno-bis-heptadekanokarbonamidu, to jest, wskazuja na skuteczne stabilizowanie mie¬ szanki C zywicy.Dodatkowe, doswiadczalne paleczki formuje sie z mieszanki C zywicy zmieszanej albo z 0,5% wagowymi stearynianu sodu, albo z 0,5% wago¬ wymi czterostearynianu pentaerytrytu, albo z ich mieszanina. Jednakze, wszystkie wytworzone tak paleczki maja fragmenty bardzo nierównej i szorst¬ kiej powierzchni.Jak wynika z powyzszych przykladów, badane, próbne mieszanki, poddane starzeniu w wysokiej temperaturze wykazuja charakterystyczne pogor¬ szenie wlasnosci. Natomiast, w przypadku zywic wedlug wynalazku, to jest, politereftalanu propy¬ lenowego i politereftalanu butylenowego, pogor¬ szenie to jest duzo wieksze po dodaniu wymie¬ nionych uprzednio dodatków do tworzenia zarod¬ ków krystalizacyjnych, srodków zapobiegajacych przyleganiu i smarujacych, a wiec, dodatków sto¬ sowanych z powodzeniem w najblizszym homolo- gu polimerów wedlug wynalazku: w politereftala- nie etylenowym.Jednakze, w przypadku, gdy do mieszanek A, B i/lub C zywicy dodaje sie alkileno-bis-amid kwasu tluszczowego wlasnosci pierwotnej mieszan¬ ki nie tylko nie zanikaja po poddaniu jej dlugo¬ trwalemu starzeniu w wysokiej temperaturze, lecz nieoczekiwanie znacznie sie poprawiaja.Ponadto, dodatek ten nie wywiera zadnego wply¬ wu na charakterystyczna, szklista powierzchnie precików, podczas gdy paleczki formowane z mie¬ szanek zawierajacych inne dodatki posiadaja frag¬ menty bardzo nierównej i szorstkiej powierzchni z bardzo wyraznymi sladami plyniecia. PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Mieszanka do formowania oparta na polite- reftalanie butylenowym lub propylenowym, za¬ wierajaca politereftalan propylenowy lub butyle¬ nowy, wypelniacz wzmacniajacy i ewentualnie sub¬ stancje obnizajaca palnosc, znamienna tym, ze sklada sie z 17—97,99% wagowych politereftalanu butylenowego lub propylenowego o lepkosci gra¬ nicznej 0,75—1,5 decylitrów na gram, 2—80% wa¬ gowych wypelniacza wzmacniajacego, 0-30% wa¬ gowych substancji obnizajacej palnosc oraz, 0,01— —1% wagowego, liczac w stosunku do calkowitej masy mieszanki podstawionego lub niepodstawio- nego alkileno-bis-amidu kwasu tluszczowego.
2. 2. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako wypelniacz zawiera wlókno szklane.
3. 3. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze. jako substancje obnizajaca palnosc zawiera po¬ chodna bromowa zwiazku aromatycznego trwala w temperaturach obróbki stopionego politerefta¬ lanu butylenowego lub propylenowego i rozklada¬ jaca sie w temperaturach spalania tych politere- ftalanów, oraz zwiazek zawierajacy atom pier¬ wiastka metalicznego, takiego jak arsen, antymon i bizmut, w którym stosunek ilosci atomów pier¬ wiastka metalicznego w czasteczce zwiazku do calkowitej ilosci atomów w czasteczce tego zwiaz¬ ku, zawiera sie w granicach 1:2 — 1:4, a pro¬ cent wagowy zwiazku zawierajacego atomy pier¬ wiastka metalicznego oraz srodka zmniejszajacego palnosc i zawierajacego bromowa pochodna zwiaz¬ ku aromatycznego zawiera sie w granicach 0,5— —17,5% w stosunku do calkowitej masy mieszanki. 4. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ie jako substancje obnizajaca palnosc zawiera chlo-! rowcopochodna zwiazku aromatycznego trwala w temperaturach obróbki stopionego politereftalanu butylenowego lub propylenowego i rozkladajaca sie w temperaturze spalania tych politereftalanów,! oraz zwiazek zawierajacy atom pierwiastka me-; talicznego, takiego jak, arsen, antymon, bizmut i fosfor, w którym stosunek wagowy atomów chlorowca zawartych w chlorowcopochodnej zwiaz¬ ku aromatycznego, do atomów pierwiastka meta¬ licznego zawartych w zwiazku zawierajacym pier¬ wiastek metaliczny, zawiera sie w granicach 0,3—
4. 4.
5. 5. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera alkileno-bis-amid kwasu tluszczowego o grupie alkilenowej zawierajacej od 2 do 12 ato¬ mów wegla i grupie kwasu tluszczowego zawie¬ rajacej od 1 do 29 atomów wegla.
6. 6. Mieszanka wedlug zastrz. 5, znamienna tym, ze zawiera amid o grupie alkilenowej zawieraja¬ cej od 2 do 6 atomów wegla i grupie kwasu tluszczowego zawierajacej od 11 do 17 atomów wegla.
7. 7. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako podstawiony lub niepodstawiony alkileno- -bis-amid kwasu tluszczowego zawiera N,N'-alki- leno-bis-heptadekanokarbonamid lub N,N'-hek no-bis-undekanokarbonamid. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60SS564 13 14
8. 8. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera amid, w którym rodnik alifatyczny podstawiony jest grupa fenolowa. 9 Mieszanka wedlug zastrz. 8, znamienna tym, » ie jako podstawiony lub niepodstawiony alkileno- -bis-amid kwasu tluszczowego zawiera N,N'-ety- leno-bis-3-/3,5-dwu-III -rz.butylo-4-hydroksyfenylo/- -etanokarbonamid. PL