CS214858B2 - Stabilized polyalcylenterephtalate resinous composition - Google Patents
Stabilized polyalcylenterephtalate resinous composition Download PDFInfo
- Publication number
- CS214858B2 CS214858B2 CS74196A CS19674A CS214858B2 CS 214858 B2 CS214858 B2 CS 214858B2 CS 74196 A CS74196 A CS 74196A CS 19674 A CS19674 A CS 19674A CS 214858 B2 CS214858 B2 CS 214858B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- composition
- terephthalate
- carbon atoms
- dichloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
PřediiuŘtetn vynálezu je stabilizovaná polyalkylentereftalátová pryskyřičná komposice složená ze směsi polyalkylentereftalátu, zvoleného ze skupiny zahrnující polyprcpylenlterefitialát a polybutylentreftalát, a bis-amiddvého derivátu, vyznačující se tím, že bis-amidovým derivátem je alkylenbisamld alifatické kyseliny v hmotnostním poměru od 0,01 do 1 o/o, přepočteno na celkovou kompozici, přičemž alkylenové skupina obsahuje 2 až 6 atiomů uhlíku a každá skupina alifatické kyseliny obsahuje 12 až 18 atomů Uhlíku a vnitřní viskozita polytílkýlentereftalátu je v rozmezí od 0,75 do 1,5 deciliitrů na gram.
Předmětem tohoto vynálezu je stabiiliízovaná polyallkylentereftalátová pryskyřičná kompozice. Taito kompozice je zvláště· výhodná jako stabilizovaná lisovací pryskyřice z hlediska barvy, jakož i fyzikálních vlastností. Kompozice obsahuje směs polypropýlentereftalátu nebo polybutylentereftalátu a al/kylenbisalmidu alifatické kyseliny, jako kyseliny stearové, za případného přidání přísad, jako jsou vyztužující plniva a přísady zpomalující hoření.
Kompozice podle tohoto vynálezu se vyznačují podstatně výhodnějšími vlastnostmi z hledilska barvy a fyzikálních vlastností ve srovnání s kompozicemi obsahujícími přísady podobného druhu.
Podle posledních zjištění bylo nalezeno, že lisovací pryskyřice na podkladě poly.propylenterefitallátu <a polybutylenterefltaiáitu jsou s překvapením výhodnější ve srovnání s ,polyalkyleniterefltalátem,, se zřetelem na četné důležité výrobní rysy a i výrobní postu/py. Například lze lilsovat pblypropylenitereftailát a podybutylenterefitalát, jakož i dále zpracovávat za nižších teplot i Za podstatně kratšího prodlení v lisovací formě. Dále pak — a právě to je zvláště důležité — nevyžadují tyto pryskyřice, jako. polyethylentereftalát, přítomnost očkOv,aicího činidla к vyvOlání krysťalinity.
Ve skutečnosti, jak je to zdůrazněno· v č. 854 25'9, se přidáním očkovacího činidla a/ /nebo činidla·, přidávaného do forimy к lisovací pryskyřici na podkladě polypropylentereftalátu a polybutylentereftalátu к uvolnění výlisku z formy, podstatně zhorší kvalita povrchu, to jest konečná úprava povrchu se zřetelem na lesk je spojena u takto vylisovaných produktů s drsným, pruhovaným a nerovným povrchem·. V důsledku toho bylo zjištěno, že takové lisovací .pryskyřice na podkladě polypropylentereftalátu a polybutylentereftaláťu, jak byly nejprve popsány spolu s •polypropylenteřeftalátem v americkém. patentovém spise č. 2 465 319, pokud jsOu prosté očkovacích činidel a/nebo přísad, přidávaných do formy к uvolnění výlisku z formy, řeší problémy spojené již dlouho s postupem zpracovávání pOlyeltbyleinteireflflalátu, a má ise za to, že se to rovněž týká, jak odborníci na tomto úseku snadno odvodí, všech polyalkylentereftalátů.
Je rOvněž důležité, že se u těchto lisovacích pryskyřic jeví podstatně zlepšená vyrovnanost vlastností z hledilska výrobku, o čemž se mělo až dosud· za to, jak soudí odborníci s ohledem na mimořádné použití lisOvalcfch pryskyřic na podkladě polyethylentereftalátu s takřka úplným vyloučením dalších polyalkylentereftaláitů, že to není vůbec možné. V důsledku toho způsobují výhodnější vlastnosti lisovacích pryskyřic na podkladě polypropylentereftalátu a polybutylentereftalátu z hlediska zpracovávání a fyzikálních vlastností, že jsou právě .tyto uvedené láitfky obchodně žádoucí s mnohem Širšími možnostmi použiti ve srovnání s polyelthylentereftalátem.
Ačkoliv se tyto pryskyřice vyznačují výše uvedenými výhodami, trpí škodícím vlijvem spojeným s poškozením· polymerního řetězce po dlouhou dobu stářemi. Například se jeví u pryskyřic na. podkladě polypropylenlterefitaláltu a polybutylentereftalátu v průběhu a|si 2 měsíců snížení vnitřní viskOzity a pevnosti v tahu aisi o· 50 °/o za· podmínek stáření za vysoké teploty. Je jasné, že bylo nesmírně žádoucí nalézt způsob, jak se vyvarovat snížení žádoucích vlastností ve spojitosti s dlouhodobým stářením těchto pryskyřic, popřípadě ještě za zlepšení uvedených vlastností, přičemž by byly zachovány další zcela mimořádně výhodné vlastnosti, kterých lze snadno dosáhnout u produktů vylisovaných z výše uvedených pryskyřic.
Předmětem tohoto vynálezu je stabilizovaná pQlyalkylenterefitalátOvá pryskyřičná kompozice složená ze směsi polyalkylenitereftalátu, zvoleného· ze skupiny zahrnující polypropylenterieftaláit a polybutylentereftalát, a bis-amidoivého derivátu, vyznačující se tím, že bis-amidovým derivátem je alkylenbisa<mid alifatické kyseliny v hmotnostním poměru od 0,01 do 1 %, přepočteno1 na celkovou kompozici, přičemž alkylenová skupina obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a každá skupina alifatické kyseliny obsahuje 12 až 18 atomů uhlíku a vnitřní viskozita polyalkylentereftalátu je v rozmezí od 0,75 do 1,5 decilitru na gram.
Tento· vynález se týká tedy kompozic na bázi polyalkylentereftaláitů vybraných ze skupiny zahrnující polypropylentereftalát a polybutylentereftalát s vnitřními viskoziltami v rozmezí asi od 0,75 asi do 1,5 dl/g, a stabilizovaných tak, že .nedojde к obvyklému zhoršení vlastností ve spojitosti s konečnou úpravou povrchu, barvoiu, vnitřní viskozitou a fyzikálními vlastnostmi u vylisovaného produktu .za podmínek dlouhodobého 'Stáření. Tohoto cíle se dosahuje přidáváním alkylenbisamidu alifatické kyseliny a zvláště kyseliny stearové, a s výhodou ethylenbisamidu kyseliny stearové, dp polyalkylentereftalátu.
Základem pryskyřic podle tohoto· vynálezu je poJyalkylentereftalátový polymer ze skupiny, kterou tvoří polypropylentereftalát a polybutylentereftalát. Tyto polymery jsou obecného typu popsaného například v americkém patentovém spise č. 2 465 319 a· lze je vyrobit z reakčního produktů dikarboxylo' vé kyseliny, jako· je kyselina tereftalová nebo její dialkylester, zvláště dimethylester kyseliny tereftalové, a diolů se 3 nebo 4 atomy uhlíku. Jako vhodné diody lze jmenovat 1,3-propandiol, 1,4-buitandiol, 1,3-butandiol, 1,2-propandiol, 1,2-butandiol, 2,3-butandiol a podobné látky.
Při přípravě polymerů používaných podle tohoto vynálezu, například polyprapylentereftalátu nebo polybultylenltereftalátu, se připraví jako meziprodukt odpovídající bis214838
-hydroxyalkyltereftalát. Tuito sloučeninu lze též připravit reakcí dialkyleSiteru kyseliny tereďtalové, kde alkylový zbytek může obsahovat 1 až 7 atomů uhlíku, s asi dvěma molárními podíly některého, z diolů uvedených výše. Je výhodné použít větší podíl diolu, například naid 1,5 molu diolu na mol derivátu kyseliny tereftialoívé, protože za takových podmínek a poměrů proběhne počáteční reesterifikace rychleji a úplně.
Reesterifiikační reakce se provádí za zvýšené teploty a za tlaku atmosférického, nižšího nebo vyššího. Obvykle se pohybuje žádoucí teploto při reakci a'si od. teploty bodu varu relakční směsi až asi do· teploty 250 °C, je-li to třeba.
Po přípravě polymerního základu se mohou přidávat další přísady pro zlepšení vzezření a vlastností do lisovací pryskyřice podle tohoto vynálezu,, jako· j9ou barviva, tvrdidla, zhášedla, činidla zpožďující vzplanutí, vyztužovací činidla a podobné látky, což se provádí dokonalým ipromícháním buď za sucha, nebo v tavenině, mícháním za vytlačování, na vyhřátých válcích nebo za použití jiných způsobů míchání.
Jak je tO uvedeno výše, tenlto vynález se týká objevu skupiny stabilizátorů lisovacích pryskyřic podle tohoto vynálezu, jakož i způsobu výroby podobných stabilizovaných pryskyřic. Tyto nové kompozice se vyznačují podstatně větší tepelnou stálostí, to jest lepším po.d(r'žo váním vlaistností z hlediska barvy a fyzikálních vlastností, než jak je tomu u pryskyřičných kompozic obsahujících podobné polymery.
Vlastnosti z hlediska tažnosti, jako je prodloužení při přetržení, se stanovují za použití postupů popsaných v aimerloké normě ASTM D-638-68 za použití tažných vzorků typu 1.
Rozmezí vnitřní viskožity lisovacích pryskyřic ria bázi polypropyientereftalátu a polybutylentereftalátu má být mezi asi 0,75 a asi 1,5 dl/g, přičemž výhodné rozmezí je mezi asi 0,85 a asi 1,4· dl/g (při měření v 8% roztoku v o-ohlorfenolu, přepočteno· na hmotnost polymeru, při teplotě 25 °C).
Kompozice podle tohoto vynálezu se získá, smísí-li se polypropylentereftalát nebo polybutylentereftalát ve formě pryskyřice a asi 0,01 až asi 1,0 % hmotnostní — přepočteno na celkovou hmotnost kompozice — as výhodou asi od 0,05 asi do· 0,3 % hmotnostního popřípadě substituovaného alkylenbisamidu vyšší alifatické kyseliny. Alkylenové seskupení může obsahovat od 2 do 12 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 6 atomů uhlíku, a seskupení alifatické kyseliny může obsahovat 2 až 30 uhlíkových atomů, a s výhodou 12 až 18 atomů uhlíku. Jednou z výhodnějších substituovaných skupin ve srovnání se zbytkem karboxylových kyselin je sféricky bráněný fenol pro antioxidační účely. Jako specificky výhodné sloučeniny к použití podle tohoto vynálezu lze uvést ethylenbisamid kyseliny stearové, hexamethylenbisamid ky seliny laurové a ethylenbis-3-(3,5’di-terc.buityl-4-hydrO'xyfenyl jpropanamid.
Je-li to žádoucí, mohou se vyztužující plniva míchat s polymerem nebo s mohomery při polymerační reakci tak dlouho, dokud tím není dotčena vlastní polymerační reakce. Mezi typy plniv, která se dají použít, patří mezi jinými skleněná vlákna (sekané nebo· kontinuální provazce), asbestová vlákna, talek, křemičitan vápenatý, celulózová vlákna, vlákna z výroby buničiny, syntetická vlákna, kovová vlákna apdd. Množství zesilujícího plniva může kolísat asi od 2 asi do 80 % a s výhodou asi od 5 asi do 60 % podle hmotnosti, přepočteno na hmotnost celkového lisovacího přípravku.
Dále se mohou použít ve směsích podle tohoto vynálezu zhášedla nebo činidla zpožďující vznícení, jak se o tom mluví v americké patentové přihlášce 46 823 pro· vyztužené pryskyřice, a v americké patentové přihlášce 270 753 pro pryskyřičné kompozice bez vyztužení
Jako specificky výhodná zhášedla a činidla zpožďující vznícení lze uvést: pentabroimtoluen, anhydírid kyseliny tetrabromiftalové, anhydrid kyseliny tetrachlorftaloVé, 3,5,3’,5’-tetrabrombiíenylether, ЗДЗ’.бМе^гасЬкУгЫfetnylsuifiti, 3,5-dichlor-3’,5’-dlbroím(difenylsulfoxid, 2,4-dichlor-3’,4,,5’-tribroim!bifenylmethan, dlkabromblfenyletlher, 2,2’,4,4’,6,6’-hexachlorbifenyl, 2,2’,4,4’,6,6’-hexabroimibifenyl, 3,5,3’,5’'tetrabrom-2,2’-bis-(4,4’-dihyd. noxyfeny i iprqpan, 3,5-dichlor-3’,5’-dibrom-2,2’~bis-(4,4’-di!methoixyfenyl)propan a podobné látky. Synerglckého zhášecího účinku se dosáhne, míchají-li se tyto látky se sloučeninami fosforu, arsenu, antimonu a vizmutu, s výhodou s kysličníky prvků uvedené skupiny Vb, a nejvýhodněji s kysličníkem antimonitým.
Z dalších příkladů je jasně patrné, že ačkoliv očkovací činidla a přísady přidávané do směsi к uvolnění výlisku z formy podle předchozích způsobů rozrušují jemný povrch pryskyřic podle tohoto vynálezu a podstatně zhoršují vlastnosti z hlediska barvy, jakož i fyzikální, alkylenbisámidy alifatických kyselin, popřípadě substituované jako látky podle tohoto vynálezu nejen že neovlivňují vysoce žádoucí koncovou úpravu lesklého povrchu u výlisků podle tohoto vynálezu z předmětných pryskyřic, a to i za velkého procentuálního· obsahu, ale právě naopak stabilizují polymery podle tohoto vynálezu za podmínek dlouhodobého stáření. Stabilizování se projeví zlepšenou kvalitou barvy, jakož i zlepšenými fyzikálními vlastnostmi, jako je pevnost v tahu a vnitřní viskozita.
Příklad 1
Směs 1200 g diethylesteru kyseliny tereftalové a 900 g 1,4-butandiolu se promíchá s vhodným katalyzátorem, jak je to· popsáno v americkém patentovém spise č. 2 465 319 (Whínfield & Dicksotn), jako je směs octanu
266 °C
266 °C
260 °C
65,5 °C tlak 105 kg/cm2
6,35 mm
Otáček za min.
zinečnatého a kysličníku antimonitého, nebo směs kysličníku olovnatého a kysličníku zinečmatého. Teplota se zvýší asi na 200 °C, přičemž oddestiluje podle hmotnosti asi 80 procent vzniklého methanolu. Po zapojení vakua se teplota, Zvýší na 240 až 250· °C; pokud je žádoucí kompozice A, to· jest kompozice· s vysokou vnitřní viskozitou, přeruší se vakuum, jakmile hodnota vnitřiní viskozity dosáhne· 1,0 dl/g.
Je-li žádoucí kompozice B, přeruší se také vakuum, jakmile·· hodnota vnitřní viskozity dosáhne 1,0 dl/g, a pod dusíkem se přidává dekabromdifenylether a kysličník antimonitý tak, že konečná kompozice· obsahuje podle hmotnosti 9,7 % dekabrCmdifényletheiru a 3,3 %· kysličníku antimonitého, přepočteno na celkovou hmotnost kompozice. Hmota s,e míchá 5 až 10i minut, načež se vzniklý polymer vypustí a obvyklým postupem rozmělní na malé kousky.
Je-li žádoucí kompozice C, přeruší se vakuum, jakmile vnitřní viskozi-ta dosáhne 0,75 · dl/g, a vzniklý polymer se i^vy^i^řstí a rozmělní na malé kousky. Polymer se smíchá se skleněnými vlákny délky 3,2 mm tak, že konečná pryskyřičná kompozice C obsahuje podle · hmotnosti 30 % skleněných vláken, přepočteno na hmotnost celkové kompozice, vše- -se promíchává v bubnu minutu za roztavení polybutyleintereffalátu, načež se směs tlakem vytlačí jedinou tryskou o velikosti 2,5 . · tlakem šneku. Teplota ve vytlačovacím zařízení a· trysce kolísá od 260: až do 266 QC. Vytlačený prOvazec se rozdrtí v zařízení · typu mlýna tak, že drť propadá sítem se · · širokými oky (4 mesh' nebo méně).
Tyče· pro· tahové zkoušky se· připraví z výše zmíněných kompozic za použití šnekového injekčního stroje (Stdkes) za těchto · totožných lisovacích podmínek:
tryska válec zásobníku teplota při roztavení teplota lisování injekční (hydraulický) injekční podložka rychlost šneku cyklus:
injikování 100 zádrž 155 prodlení 2s s
Dále jsou uvedeny zkratky hodnot barev (Hunter), jak jsou používány v textu
L temná až jasná 0 — Ю0·
a. · — zelená až + červená · nebo — 100 b — modrá až i žlutá + nebo —100
Příklady 2 až 9
Viz tabulka I. V příkladech 2 až 9 jsou vlastnosti po stáření za vysokých teplot, · tj. 1,50 °C/10· týdnů, pryskyřičné kompozice· · A, což je polybutylentereftalát o· vysoké vnitřní viSkozitě [1,0 dl/g), a to buď jako takový, nebo ve směsi s · četnými, jinak velmi dobře známými očkovacími činidly, jakož i s činidly přidávanými do směsi k usnadnění uvolnění z foirmy a/nebo· mazivy, jako je například hlinitá sůl kyseliny steaTové, zinečnatá sůl kyseliny stearové, Kantistik Q a· Kantstik X. Výsledky lze srovnat s údaji pro pryskyřičnou kompozici ' A, stabilizovanou podle tohoto vynálezu přidáním ethylenbisamidu kyseliny stearové.
Tabulka! I (Příklady 2 až 9)
Příklad Pryskyřičná kompozice Sitáření při 150 °C Mez pevnosti v tahu Tažnost (%) Pracovní energie týdnů (MPa) mez/lom nutná к prasknutí (Joulů)
Tabulka I — pokračování
Vnitřní viskozita (dl/g)
Hodnota barev (Hunter)
L a b
ŽK
0,94 | 86.5 | + 1,1 | + 7,9 |
0,56 | 70.8 | + 4,0 | + 18,7 |
0,97 | 87,0 | + 0,8 | + 8,2 |
0,68 | 70.3 | + 3,3 | + 16,6 |
0,95 | 86.3 | + 0,9 | + 8,6 |
0,71 | 65,1 | + 4,7 | + 17,4 |
0,95 | 87.9 | + 0,8 | + 7,5 |
0,61 | 74,6 | + 3,1 | + 19,1 |
0,93 | 89,5 | + 0,5 | + 6,9 |
0,61 | 78.1 | + 1,8 | + 17,5 |
0,98 | 88.4 | + 0,3 | + 7,3 |
0,57 | 72.3 | + 3,1 | + 15,4 |
0,92 | 88,8 | + 0,2 | + 7,0 |
0,61 | 68,0 | + 3,8 | + 15,7 |
0,96 | 87,9 | + 0,4 | + 7,6 |
0,64 | 69.7 | + 5,2 | + 18,0 |
0,93 | 86.4 | + 1,0 | + 8,0 |
0,63 | 70.7 | + 4,5 | + 20,0 |
Příklady 10 až 13
Viz tabulku ΓΙ. V příkladech 10 až 13 jsou vlastnosti po sťářeni 10 týdnů za -teploty 150 - °C a za použití pryskyřičných 'kompozic B o vysoké vnitřní viskozitě (1,0 dl/g), kteréžto pryskyřice- jsou samozhášecí a obsahu jí polybutylen-tereftaláit jako takový nebo ve směsi s hlinitou nebo zinečnatou solí -kyseliny stearové. Výsledky lze porovnat s výsledky za použití stabilizované pryskyřice B podle tohoto vynálezu, a to za přidání ethylenbisamidu kyseliny stearové.
Tabulka Π (Příklady 10 až 13)
Příklad Pryskyřičná kompozice Stáření při 150 °C Mez pevnosti v tahu Tažnojst (%) Pracovní energie týdnů (MPa 1 mez/lom nutná к prasknutí (Joulů)
UD CO OO O Tf
CO b^ CO OÓ CO co oO in co o r-Γ b o •Φ rH rH co
Ю co
ΦΛ ο
CO θ' ιη tH гЧ
OOLQ o bT см θ' C<T co θ' *
LO
O COt>
co coO~ cmcm r-H CO rH CM rH O COCO cm~ c^cmo in uó iňo.
oo ’ςρ cm Φ cmT o o o o o O o o rH r-f v4 tH
Tabulka II (pokračování )
Vnitřní viskozlta (dl/g) | L | Hodnoty barev [Hunterl a | b |
0,99 | 92,5 | -0,2 | + 4,0 |
0,80 | 84,8 | + 0,5 | + 14,9 |
0,99 | 92,1 | - 0,1 | + 4,5 |
0,93 | 80,6 | + 1,2 | + 13,1 |
0,88 | 87,3 | + 0,3 | + 5,8 |
0,79 | 83,8 | + 1,0 | + 13,6 |
0,89 | 87,5 | + 0,7 | + 6,2 |
0,76 | 79,7 | + I,9 | + 15,2 |
Pří к lady 14 až 17
Viz tabulka II. V příkladech 14 až 17 jsou vlastnosti po· stárení 10 týdnů při 175 °C za použití pryskyřičné kompozice C, kterou tvoří polybutylentereftalátová pryskyřice o· nízké vnitrní viskozitě (0,75 dl/g), vyztužená přidáním 30 % skla, a to jako taková, nebo smíchaná s očkovacími činidly, činidly pro uvolnění z formy, mazadly jako' přísadami předchozích známých typů, jako je zvláště hlinitá sůl kyseliny stearové a zinečnatá sůl kyseliny stearové. Výsledky lze porovnat s výsledky dosaženými za použití pryskyřičné kompozice C stabilizované podle tohoto vy nálezu, například přidáním ethyle,nbisamldu kyseliny stearové.
Pryskyřičná kompozice C se tedy míchá s
1) 0,1 % hmotnostního hexaméthylenbisamidu kyseliny laurové,
2) 0,1 % hmotnostního ethylenbis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydro)xyfenyl)propana;midu. Výsledky jsou podobné jako za použití ethylenbisamidu kyseliny stearové, to znamená, že pryskyřičná kompozice C je skutečně účinně stabilizována.
СО ОЭ 'Ф СО О CM гЧ có rH o)~ co co cm in cm co cm 10 cm
H
Ю 1O Ю со со cm uq cm^ cq r-Γ o r-Γ о гч” o t-T
LD o rtí cd 4—’ >
Tabulka III (Příklady 14 až 17)
i Й > Ф
ω o
O Ю
Put?
ω >í-l 'Cti
Cti
0)0010(0000)1000
CD^ r-^ γ-q O)~ uq r4~ cq t>. ю ю ю ío t>. ю
cd o
P-i
4-» tí o o
Ю co t> T-4 T-J r-l ví
Tabulka III (pokračování)
Vnitřní viskozita Hodnoty barev (Hunter) (dl/g) L a b
0,72 | 77,9 | - 9,4 | + 15,5 |
0,70 | 47,4 | + 7,5 | + 17,3 |
0,71 | 80,6 | — 10,3 | + 15,4 |
0,48 | 54,2 | + 4,3 | +· 15.2 |
0,67 | 75,0 | - 7,6 | + 19,5 |
0,68 | 53,6 | + 5,1 | + 14,4 |
0,70 | 79,3 | . - 9,8 | + 14,8 |
0,71 | 53,6 | + 5,9 | + 17,1 |
0,70 | 78,9 | — 10,1 | + 14,6 |
0,70 | 54,0 | + 5,2 | + 15,5 |
0,70 | 79,0 | - 9,4 | + 14,9 |
0,71 | 53,8 | + 4,8 | + 15,8 |
Další pokusné tyče byly vylisovány za použití pryskyřičné kompozice C ve směsi s 0,5 % podle hmotnosti sodné so'li kyseliny stearové a 0,5· % poldle hmotnosti tetrastearoylesteru pentaerythritu, a to buď obou látek jako takových, nebo ve směsi; avšak na všech vzniklých tyčích jsou stopy velmi hrubé a nerovné povrchové textury.
Jaik je to patrné z výše uvedených příkladů, charakteristickým nedostatkem· kontrolních kompozic je to, že v jejich případě dochází k podstatné ztrátě žádoucích vlastností za podmínek stáření při vysokých teplotách, a· v případě specifických pryskyřic podle tohoto vynálezu, například polypropylentereftalátu a polybutylemtereftalátu, je toto zhoršení ještě závažnější po přidání očkovacích činidel nebo· přísad usnadňujících vyjmutí z formy, popřípadě mazadel, známých z předchozí doby, kterážto byla s úspěchem použita v případě nejbližšího homologu polymerů podle tohoto vynálezu, to jest pOlyethylentereftalátu,
Avšak po přidání alkeltnbisamidů alifa tických kyselin podle tohoto vynálezu do pryskyřičné kompozice A, B a/nebo· C se vlastnosti ve srovnání s původní kompozicí nejen zachovají za stáření po delší dobu za vysciké teploty, ale neočekávaně a podstatně se i zlepší.
Dále pak nemá přidání alkelenbisamidů alifatických kyselin· podle tohoto vynálezu vliv na lesklé vzezření povrchu tyči, zatím co tyče vylisované z kompozic obsahujících další a jiné přísady se vyznačují stopami velmi hrubé a nerovnoměrné povrchové textury s velmi patrnými stopami toku na výlisku.
Protože postup podle tohoto vynálezu lze provádět různými formami, aniž se vybočuje· přitom z rámce celkového smyslu, je zde popsaný postup pouze ilustrativní, a nijak neomezuje rozsah vynálezu. Rozsah vynálezu je definován pouze připojenými body, spíše než vlastním popisem, a všechna · provedení spadající do smyslu a rozmezí bodů jsou pochopitelně zahrnuta do rozsahu · definice.
Claims (4)
1. Stabilizovaná polealkeltnttrtftaláto'vá pryskyřičná kompozice, složená ze · směsi po·leí^·í]^;^]^<^J^1t^]^tf1talá<tu zvoleného ze skupiny zahrnující · polepropylentertftalát a polybutelentertftalát a bis-amidového derivátu, vyznačující· se tím, že bis-amidovým derivátem je alkylenbisamid alifatické kyseliny v hmotnostníto poměru od 0,01 do 1 °/o, přepočteno na · celkovou kompozici, přičemž alkylenová skupina obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a každá skupina alifatické kyseliny obsahuje 12 až · 18 atomů uhlíku a vnitřní viskozita polyalιkelenttreftalátu je v · rozmezí od 0,75 do 1,5 decilitru na gram.
2. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako alkeltnbisamid alifatické kyseliny obsahuje ethylenbisamid kyseliny stearctvé.
3. Kompozice podle bodu 1, vyznačující· se tím, že jako · alkylenbisamid · alifatické kyseliny obsahuje hexamethylenbisamid· kyseliny laurové.
4. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se . tím, že jako alkelenbisa^mid alifatické kyseliny obsahuje ethylen-bis-3-(3,5-di-terc.butel-4-hydroxyfenyl)propanamid.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35042973A | 1973-04-12 | 1973-04-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS214858B2 true CS214858B2 (en) | 1982-06-25 |
Family
ID=23376679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS74196A CS214858B2 (en) | 1973-04-12 | 1974-01-11 | Stabilized polyalcylenterephtalate resinous composition |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3801530A (cs) |
JP (1) | JPS5125260B2 (cs) |
AR (1) | AR200590A1 (cs) |
AT (1) | AT338527B (cs) |
AU (1) | AU470176B2 (cs) |
BE (1) | BE810353A (cs) |
BR (1) | BR7401371D0 (cs) |
CA (1) | CA1019864A (cs) |
CH (1) | CH589687A5 (cs) |
CS (1) | CS214858B2 (cs) |
DD (1) | DD109011A5 (cs) |
DE (1) | DE2364399B2 (cs) |
FR (1) | FR2225476B1 (cs) |
GB (1) | GB1451209A (cs) |
IL (1) | IL43836A (cs) |
IN (1) | IN141042B (cs) |
IT (1) | IT1006972B (cs) |
NL (1) | NL154771B (cs) |
PL (1) | PL88564B1 (cs) |
RO (1) | RO68431A (cs) |
ZA (1) | ZA739573B (cs) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5638346A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Toray Ind Inc | Polyester resin composition |
IT1170091B (it) * | 1983-12-30 | 1987-06-03 | Snia Fibre | Procedimento per la filatura di materiali polimerici termoplastici per fusione di fibre sintetiche, fibre e manufatti relativi |
US4663375A (en) * | 1984-05-15 | 1987-05-05 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing heat-resisting moldings |
JPH01170644A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Polyplastics Co | 難燃性ポリエステル樹脂組成物及び電気部品 |
US4894404A (en) * | 1988-09-19 | 1990-01-16 | Eastman Kodak Company | Molding compositions based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing an amide crystallization aid |
US6331264B1 (en) * | 1999-03-31 | 2001-12-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low emission polymer compositions |
US20070071972A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Mccoy Kay M | Textile fibers having soft hand characteristics and methods of making thereof |
-
1973
- 1973-04-12 US US00350429A patent/US3801530A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-14 CA CA188,178A patent/CA1019864A/en not_active Expired
- 1973-12-17 IL IL43836A patent/IL43836A/en unknown
- 1973-12-19 ZA ZA00739573A patent/ZA739573B/xx unknown
- 1973-12-21 IN IN2787/CAL/73A patent/IN141042B/en unknown
- 1973-12-22 DE DE19732364399 patent/DE2364399B2/de not_active Ceased
- 1973-12-28 GB GB6013373A patent/GB1451209A/en not_active Expired
- 1973-12-28 DD DD175716A patent/DD109011A5/xx unknown
-
1974
- 1974-01-02 AU AU64094/74A patent/AU470176B2/en not_active Expired
- 1974-01-04 AT AT6074A patent/AT338527B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-01-10 RO RO7477240A patent/RO68431A/ro unknown
- 1974-01-11 CS CS74196A patent/CS214858B2/cs unknown
- 1974-01-14 AR AR251926A patent/AR200590A1/es active
- 1974-01-17 IT IT19535/74A patent/IT1006972B/it active
- 1974-01-18 JP JP49007971A patent/JPS5125260B2/ja not_active Expired
- 1974-01-21 PL PL1974168251A patent/PL88564B1/pl unknown
- 1974-01-30 BE BE140333A patent/BE810353A/xx unknown
- 1974-01-30 NL NL747401252A patent/NL154771B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-01 FR FR7403468A patent/FR2225476B1/fr not_active Expired
- 1974-02-22 BR BR1371/74A patent/BR7401371D0/pt unknown
- 1974-04-03 CH CH464274A patent/CH589687A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1451209A (en) | 1976-09-29 |
DE2364399A1 (de) | 1974-10-31 |
CA1019864A (en) | 1977-10-25 |
AU6409474A (en) | 1975-07-03 |
BE810353A (fr) | 1974-07-30 |
RO68431A (ro) | 1980-08-15 |
US3801530A (en) | 1974-04-02 |
CH589687A5 (cs) | 1977-07-15 |
IL43836A (en) | 1977-03-31 |
PL88564B1 (cs) | 1976-09-30 |
JPS49131246A (cs) | 1974-12-16 |
FR2225476A1 (cs) | 1974-11-08 |
NL7401252A (cs) | 1974-10-15 |
DE2364399B2 (de) | 1976-10-28 |
ZA739573B (en) | 1975-07-30 |
DD109011A5 (cs) | 1974-10-12 |
IL43836A0 (en) | 1974-03-14 |
AR200590A1 (es) | 1974-11-22 |
AT338527B (de) | 1977-08-25 |
IN141042B (cs) | 1977-01-15 |
FR2225476B1 (cs) | 1976-06-25 |
NL154771B (nl) | 1977-10-17 |
AU470176B2 (en) | 1976-03-04 |
ATA6074A (de) | 1976-12-15 |
BR7401371D0 (pt) | 1974-11-05 |
JPS5125260B2 (cs) | 1976-07-29 |
IT1006972B (it) | 1976-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4035333A (en) | Flame-resistant resin composition | |
US4732921A (en) | Flame retardant polybutylene terephthalate | |
US4141882A (en) | Polyester compositions | |
US5624987A (en) | Polyalkylene ethers as plasticizers and flow aids in poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) resins | |
DE2920246A1 (de) | Polyestermasse fuer die herstellung von formkoerpern und die daraus hergestellten formkoerper | |
US3903042A (en) | Stabilized polyalkylene terephthalate resin composition | |
JPS59191756A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
PL81705B1 (cs) | ||
CA1237845A (en) | Polyamides containing phenolic compounds | |
US4161469A (en) | Polyalkylene terephthalate and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymer blends | |
US4123415A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved resistance to heat deflection | |
US5091457A (en) | Polyethylene terephthalate molding compositions | |
CN112920567A (zh) | 一种麦秸秆填充改性pla全降解塑料及其制备方法 | |
US5028649A (en) | Polyethylene terephthalate molding compounds with sodium stearate and polyester amides | |
JPS5821442A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
US5047450A (en) | Polyethylene terephthalate molding resin blends | |
CS214858B2 (en) | Stabilized polyalcylenterephtalate resinous composition | |
EP0387398A2 (en) | Rapidly crystallizing polyethylene terephthalate blends | |
US4008199A (en) | Heat stabilized polyalkylene terephthalate resin composition | |
US4281079A (en) | Polyarylene ester compositions | |
US4070332A (en) | Flame retardant, non-dripping, shape-retaining polyester molding composition | |
US4504608A (en) | Flame retardant polyester resin compositions | |
US5068274A (en) | Secondary amides in polyethylene terephthalate molding compositions | |
US4024102A (en) | Molding composition suitable for forming improved flame retardant three-dimensional shaped articles | |
JP2994207B2 (ja) | 非ハロゲン系の難燃性熱可塑性組成物 |