PL84738B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL84738B1
PL84738B1 PL1972155304A PL15530472A PL84738B1 PL 84738 B1 PL84738 B1 PL 84738B1 PL 1972155304 A PL1972155304 A PL 1972155304A PL 15530472 A PL15530472 A PL 15530472A PL 84738 B1 PL84738 B1 PL 84738B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
indole
silica
pyrolysis
diluent
Prior art date
Application number
PL1972155304A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Snam Progetti Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti Spa filed Critical Snam Progetti Spa
Publication of PL84738B1 publication Critical patent/PL84738B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia indolu, cennego zwiazku heterocyklicznego.Znanych jest wiele sposobów wytwarzania indolu z róznych surowców z ewentualnym stosowaniem róznych katalizatorów. Na oigól sa to syntezy wie¬ loetapowe a substraty do tych reakcji sa drogie.Na przyklad w syntezie Fischera jako substrat sto¬ suje sie fenylohydrazon kwasu pirogronowego, na który dziala sie chlorkiem cynku i nastepnie otrzy¬ many w wyniku tej reakcji kwas indokarfoolksy- lowy-2 poddaje sie redukcji. W innym sposobie wytwarzania indolu i jego homologów, opisanym w opisie patentowym RFN nr 1 082 265, jako substraty stosuje sie formamidyny, przy czym indol wytwarza sie z N-foimylo-o-toluidyny.Wada znanych sposobów wytwarzania indolu jest koniecznosc stosowania drogich surowców i wielo- etapowosc procesu.Wedlug wynalazku indol wytwarza sie z l,l'-dwu- fenyloaminoetanu. Substrat ten jest tani. Wytwarza sie go z latwoscia znanym sposobem w niskiej tem¬ peraturze na 'drodze reakcji aminy aromatycznej z aldehydem alifatycznym lulb na drodze reakcji sodowej pochodnej aminy aromatycznej z dwuchlo- rowcopochodna weglowodoru alifatycznego, w któ¬ rej oba atomy chlorowca przylaczone sa do jedne¬ go a'tomu wegla.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 1,1'- -dwufenyloaminoetan poddaje sie pirolizie, ewen¬ tualnie w obecnosci katalizatora w temperaturze 2 300—800°C, korzystnie 500—700°C, pod cisnieniem od kilku mm Hg do kilku atmosfer (np. 10 atm) korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym.Zwiazek poddawany pirolizie ewentualnie roz- ciencza sie rozcienczalnikiem obojetnym w warun¬ kach reakcji. Mozna stosowac rózne rozcienczalni¬ ki takie jak para wodna, dwutlenek wegla, tlenek wegla, azot, lub trwaly w warunkach reakcji we¬ glowodór. Korzystnym rozcienczalnikiem jest toluen. io Reakcje prowadzi sie zasadniczo bez dostepu tlenu lub czynników utleniajacych, lecz w przypad¬ ku, gdy korzystne jest obnizenie temperatury mozna stosowac powietrze lub gaz o slabych wla¬ snosciach utleniajacych. Dla zapobiezenia spalaniu reagenta stosunek molowy powietrza lub gazu o slabych wlasciwosciach utleniajacych do reagenta nie powinien byc wiekszy niz 20:1.Reakcje mozna prowadzic bez stosowania kata¬ lizatora, lub w obecnosci katalizatora. Jako featali- zator mozna stosowac krzemionke, tlenek glinu, glinokrzemiany, tlenki lub mieszaniny tlenków me¬ tali grup III, IV, V, VI, VIII ukladu okresowego pierwiastków. Szczególnie korzystnym katalizatorem jest krzemionka.Reakcje pirolizy prowadzi sie w reaktorach do których substrat wprowadza sie w fazie gazowej, przy czym korzystnie substrat wprowadza sie do rozcienczonego rozcienczalnika, równiez w fazie gazowej.Czas kontaktu, rozumiany jako stosunek miedzy 84 73884 738 3 objetoscia reaktora, w którym zachodzi reakcja a calkowitym przeplywem objetosciowym mieszaniny W podanych przykladach konwersja i selektyw¬ nosc maja nastepujace znaczenia: Konwersja= liczba moli przereagowanego l,r-dwufenyloaminoetanu liczba moli wprowadzonego l,r-dwufenyloaminoetanu X100 selektywnosc do indolu = liczba moli otrzymanego indolu liczba moli przereagowanego l,r-dwufenyloaminoetanu X100 liczba moli odzyskanej aniliny selektywnosc do aniliny = — liczba moli przereagowanego l,r-dwu*fenyloaminoetanu X100 w fafcie glzdwej; w waftlikach reakcji wynosi 0,01— —20t sekund, korzystnie 0,1—10 sekund. Reakcja prcei^jy^fa^g^w£E^i^m indolu oraz aromatycz- JaKwynikaz powySBzych przykladów konwersja substratu jest calkowita. Po zakonczeniu reakcji uzyskuje sie tylko indol i aniline. Wydajnosc re¬ akcji jest równa selektywnosci podanej w przykla¬ dach.Utworzona aniline odzyskuje sie i wykorzystuje do wytwarzania substratu itj. l,r-dwufenyloamino- etanu.Ponizsze przyklady ilustruja sposób wedlug wy¬ nalazku.Przyklad I. Do reaktora ze stali nierdzew¬ nej o srednicy wewnetrznej 38,4 mim wprowadzo¬ no *l,r-dwutfenyloaminoetan w mieszaninie z to¬ luenem, który stanowil rozcienczalnik, w stosunku molowym 1:18. Reaktor utrzymywano w tempera¬ turze 580°C, a czas kontaktu wynosil 2,5 sekundy.Osiagnieto 100% konwersje l,r-dwu.fenyloamino- eftanu przy selektywnosci 5% indolu i 80% aniliny.Przyklad II. Do reaktora opisanego w przy¬ kladzie I wprowadzono 526 g krzemionki przygo¬ towanej na drodze atomizacji i wytlaczania zelu krzemionkowego o zawartosci 30% wagowych SiOz stabilizowanej NH3 w ilosci 0,25% wagowych (krze¬ mionka Dudox A.S.). Przez zloze tak otrzymanego katalizatora o grubosci 0,5 m przepuszczano 1,1'- -dwulfenyloaminoetan w mieszaninie z toluenem w stosunku molowym 1:20, w temperaturze 630°C.Czas kontaktu wynosil 4 sekundy.Analiza wycieku z reaktora wykazala calkowita konwersje surowca przy selektywnosci reakcji 23% indolu i 100% aniliny.Ze wzgledu na znaczna prostate procesu i niska cene surowców, wziawszy pod uwage mozliwosc ponownego uzycia aniliny do wytwarzania substra¬ tu, proces moze znalezc szerokie zastosowanie.W analogiczny sposób jak indol mozna, wytwa¬ rzac inne zwiazki heterocykliczne np. chinoline z l,r-dwutfenyloaminopropanu lub l,l'-dwu/o-metylo/- fenyloamiinoetanu, '2-metyloindol z ^^'-dwufenylo- aminopropanu, 5-metyloindol z l^-dwu/lp-metylo/- fenyloetanu, 2-metylochinoline z 2,2'-dwufenylo- amino-n-butanu i podobne. PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 15 1. Siposób wytwarzania indolu znamienny tym, ze l,r-dwufenyloaminoetan poddaje sie reakcji piro¬ lizy ewentualnie w obecnosci katalizatora i roz¬ cienczalnika w temperaturze 300-^800°C, korzystnie 500—700°C, pod cisnieniem od kilku mm Hg do 20 10 atm, korzystnie pod cisnieniem atmosferycznym.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddawany pirolizie zwiazek rozciencza sie rozcien¬ czalnikiem trwalym w warunkach reakcji, takim jak para wodna, dwultlenek weigla, tlenek wegla, 25 azot lulb weglowodór.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny- tym, ze jako rozcienczalnik stosuje sie toluen.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pirolize prowadzi sie w obecnosci katalizatora ta-^ 30 kiego jak np. krzemionka, tlenek g!Mnu, glinokrze- miany lub mieszanina tlenków.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie krzemionke.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 pirolize prowadzi sie bez uzycia katalizatora.84 738 R. ? RJ /vKs i.. 'v\ V^ CHL N—C—N ^2 °* R A/ R< Wzdr i PL
PL1972155304A 1971-05-13 1972-05-11 PL84738B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24466/71A IT941402B (it) 1971-05-13 1971-05-13 Procedimento per la preparazione di composti eterociclici azotati del gruppo dell indolo o della chinolina

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL84738B1 true PL84738B1 (pl) 1976-04-30

Family

ID=11213629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972155304A PL84738B1 (pl) 1971-05-13 1972-05-11

Country Status (18)

Country Link
US (1) US3847937A (pl)
AT (1) AT325615B (pl)
BE (1) BE783335A (pl)
CA (1) CA977349A (pl)
CH (1) CH563363A5 (pl)
DD (1) DD104296A5 (pl)
DE (1) DE2223018C3 (pl)
DK (1) DK135118B (pl)
ES (1) ES402959A1 (pl)
FR (1) FR2137706B1 (pl)
GB (1) GB1384914A (pl)
IT (1) IT941402B (pl)
LU (1) LU65334A1 (pl)
NL (1) NL150784B (pl)
NO (1) NO139172C (pl)
PL (1) PL84738B1 (pl)
SE (1) SE390731B (pl)
SU (1) SU510995A3 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH589054A5 (pl) * 1973-09-12 1977-06-30 Lonza Ag
DE2822907C2 (de) * 1978-05-26 1985-01-17 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von Indol

Also Published As

Publication number Publication date
BE783335A (fr) 1972-09-01
DE2223018A1 (de) 1972-11-23
NL7206501A (pl) 1972-11-15
US3847937A (en) 1974-11-12
SU510995A3 (ru) 1976-04-15
AT325615B (de) 1975-10-27
LU65334A1 (pl) 1972-08-23
ES402959A1 (es) 1975-04-16
DK135118C (pl) 1977-08-08
NO139172C (no) 1979-01-17
SE390731B (sv) 1977-01-17
ATA416272A (de) 1975-01-15
NL150784B (nl) 1976-09-15
CH563363A5 (pl) 1975-06-30
DD104296A5 (pl) 1974-03-05
GB1384914A (en) 1975-02-26
IT941402B (it) 1973-03-01
FR2137706B1 (pl) 1974-09-27
DK135118B (da) 1977-03-07
FR2137706A1 (pl) 1972-12-29
DE2223018C3 (de) 1979-10-04
NO139172B (no) 1978-10-09
CA977349A (en) 1975-11-04
DE2223018B2 (de) 1979-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB2037767A (en) Preparation of methacrolein
PL84738B1 (pl)
KR860001601B1 (ko) 인돌류의 제조방법
US3119861A (en) Preparation of beta-halo carboxylic acid halides
Swargiary et al. EXPLORATION OF COPPER-BASED COORDINATION POLYMER AS CATALYST: HIGH YIELD OXIDATIVE COUPLING OF BENZYLAMINE TO IMINE.
US2928879A (en) Oxidation of hydrocarbons with sulfur dioxides
US3020282A (en) Process of preparing quinoline
Magnien et al. A Re-examination of the Limitations of the Hofmann Reaction
KR0156272B1 (ko) 전환반응용 촉매 및 이의 제조방법, 그리고 이를 이용한 에틸렌의 제조방법
US4046810A (en) Process for the preparation of diphenylamine and derivatives thereof
US4456760A (en) Process for the preparation of indoles
PL81085B1 (pl)
US3824252A (en) Process for preparing indole
US2680741A (en) Process for preparing 3-aryl-2, 4-(1h, 3h)-quinazolinediones and their nitrogen heterocyclic analogs
US2959588A (en) Preparation of melamine
US3020280A (en) Quinoline synthesis
IE49475B1 (en) Preparation of benzoxazolone
US1450678A (en) Process of producing phthalimids
SU482035A3 (ru) Катализатор дл окислени и окислительного аммонолиза олефинов
Ohoka et al. Reaction of nitriles with phosgene series. VI. Synthesis and reaction of. alpha.-chlorostyryl isocyanates
CN113061121B (zh) 一种催化硫代酰胺衍生物氢化脱硫的方法
JPS5673060A (en) Preparation of indoel or indole derivative
Meyer et al. Preparation of 2-(substituted amino)-3-phenyl-3H-indol-3-ols
EP0010994B1 (en) Process for producing substituted naphthalic acid compounds
US3989755A (en) Production of oximes by the reaction of carbon monoxide with nitrocompounds