NO139172B - Anvendelse av 1.1`-difenylaminoetan som utgangsmaterial ved pyrolyttisk fremstilling av indol - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse er basert på den overraskende er-kjennelse at 1,1'-difenylaminoetan fordelaktig kan anvendes som uligangsmaterial ved py r olyttisk fremstilling av indol.,

Synteser av heterocykliske forbindelser er kjent, men er

spesielt basert på metoder som krever kostbare utgangsmaterialer og/eller katalysatorer, samt på vanskelige prosesser som gir lavt utbytte av sluttproduktet»

Den nevnte anvendelse kan industrielt utnyttes og muliggjor en enkel og billig fremstillingsmåte for indol.

Reaksjonen er basert på enkel pyrolyse av en forbindelse som er lett tilgjengelig, for eksempel ved omsetning av et aromatisk amin og et alifatisk aldehyd ved lav temperatur, eller ved omsetning av natriumderivatet av det aromatiske amin med et alifatisk hydrokarbon inneholdende to halogenatomer på samme karbonatom.

Ved pyrolysen dannes indol mens en del av det aromatiske amin-utgangsmaterial gjenvinnes og kan fordelaktig resirkuleres til syntesen av utgangs forbindelsen som så skal utsettes for pyrolysen.

Pyrolysen utfores ved temperaturer varierende fra 300°C til

800°C, fortrinnsvis fra ?00°C til 700°C, uten katalysator eller ved å anvende katalysatorer som for eksempel silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-

aluminater, oksyder eller blandinger av oksyder av metaller tilhorende gruppene III, IV, V, VI og VIII i det periodiske system.

Spesielt fordelaktig er anvendelsen av silisiumdioksyd.

Reaksjonstrykket kan variere innen et bredt område, d.v.s.

fra noen få mm Hg til 10 atmosfærer. Det foretrekkes imidler-

tid å utfore reaksjonen ved atmosfæretrykk.

Pyrolysen kan utfores uten oksygen eller oksydasjonsmiddel.

Det kan imidlertid gjores bruk av luft eller annen gass som er

et svakt oksydasjonsmiddel, når det onskes at reaksjonstempera-turen skal senkes, idet molforholdet mellom luft eller den svakt oksyderende gass og det indol som oppnås ikke er hoyere enn 20:T for å unngå forbrenning av utgangsmaterialet 1,1'-difenylaminoetan, som tilfores i gassforming tilstand, fortrinnsvis blandet med et inert fortynningsmiddel som vanndamp, karbondioksyd, karbonmonoksyd, nitrogen, argon eller hydrokarbon som er bestandig ved reaksjonsbetingelsene.

Kontakttiden som pyrolysen utfores ved varierer fra 0,01 til

20 sekunder, fortinnsvis fra 0,1 til 10 sekunder, idet det med kontakttid menes forholdet mellom volumet av reaktoren hvori reaksjonen forloper, og den totale tilforselsstrom i gassforming tilstand ved reaksjonsbetingelsene.

Fremstilling av indol ved pyrolyse av 1,1'-difenylaminetan vil

nå bli beskrevet for å illustrere anvendelsen i henhold til oppfinnelsen.

Eksempel 1

Det.ble brukt en reaktor av rustfritt stål som hadde en inn-vendig diameter på 38,1 mm. 1,1'-difenylaminetan ble fort inn i reaktoren fortynnet med toluen i et molforhold 1:1.8.

Temperaturen var 580°C og kontakttiden 2,5 sekunder.

Det ble oppnådd 100$ omdannelse av 1,1'-difenylaminetan ved

en selektivitet til indol på 5$ og til anilin på 80$.

Eksempel 2

I samme reaktor som i eksempel 1 ble innfort 526 gram silisiumdioksyd, fremstilt ved forstovning og ekstrudering fra en sol av kollodialt silisiumdioksyd inneholdende 30 vektprosent SiO^

og stabilisert med 25" vektprosent NH^ (silisiumdioksyd "Ludox A.S."). Det således oppnådde katalysatorsjikt var 0,5 meter langt. 1,1<*->difenylaminetan ble fort inn i reaktoren ved 630°C blandet med toluen i et molforhold på 1:20. Kontakttiden var h sekunder.

Analyse av avlopet fra reaktoren viste en total omdannelse av utgangsmaterialet ved en selektivitet på 23$ til indol og 100$

til anilin.

I eksemplene har uttrykkene omdannelse og selektivitet folgende betydninger:

Claims (1)

1. Anvendelse av 1,1'-difenylaminoetan med formel som utgangsmateriel ved -pyrolyttisk fremstilling av indol.