PL83175B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL83175B1
PL83175B1 PL1969135936A PL13593669A PL83175B1 PL 83175 B1 PL83175 B1 PL 83175B1 PL 1969135936 A PL1969135936 A PL 1969135936A PL 13593669 A PL13593669 A PL 13593669A PL 83175 B1 PL83175 B1 PL 83175B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
liter
weight
solution
peroxide
acid
Prior art date
Application number
PL1969135936A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL83175B1 publication Critical patent/PL83175B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08Orthophosphates
    • C23C22/12Orthophosphates containing zinc cations
    • C23C22/16Orthophosphates containing zinc cations containing also peroxy-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Uprawniony z patentu: Metallgesellschaft Aktiengesellschgaft, Frank¬ furt n/Menem (Republika Federalna Niemiec) Sposób fosforanowania metali Przedmiotem wynalazku jest sposób fosforano¬ wania metali, zwlaszcza zelaza i stali, przy uzyciu roztworów na bazie fosforanu cynkowego przy¬ spieszonych nadtlenkiem.Przy wytwarzaniu powlok fosforanowych stoso¬ wano dotychczas roztwory o dzialaniu przyspie¬ szonym srodkami utleniajacymi, wskutek czego w krótkim czasie powstawaly powloki podczas zanu¬ rzania lub natryskiwania. W praktyce najczesciej stosowane sa azotany, azotki i chlorany jako przy¬ spieszacze utleniania.Znane jest stosowanie jako przyspieszaczy nad¬ tlenków, zwlaszcza H2Oa (opis patentowy RFN Nr 753259 i 1098322) lub ich mieszanin (opis pa¬ tentowy RFN 881893).Wedlug sposobu wymienionego w niemieckim opisie patentowym 753259 powloki fosforanowe sa nanoszone na zelazo i stal przy zastosowaniu roz¬ tworów fosforanów cynkowych zawierajacych nad¬ tlenki, przy temperaturze korzystnie 25 do 50°C.Roztwory zawieraja 1 do 15 g cynku na litr i w stosunku do fosforanu cynkowego sa przesycone.Roztwory posiadaja wartosc pH nieco wyzsza od wartosci pH równowaznika. Ilosc nadtlenku w przeliczeniu na nadtlenek wodoru wynosi Vse do Vs zawartosci cynku. Ten znany sposób okazal sie jednak w praktyce nie oplacalny.Zwrócono na tb wyraznie uwage w znacznie nowszym niemieckim opisie patentowym 1098322.Wedlug sposobu opisanego w tym ostatnio wymie- 10 15 20 25 30 nionym opisie patentowym stosuje sie równiez roz¬ twory fosforanów cynkowych zawierajacych nad¬ tlenek, korzystnie w temperaturze pomiedzy 25 i 50°C, których wartosc pH jest nieco wyzsza od wartosci pH stanu równowagi, przy czym dla ulepszenia roztwory powinny zawierac dodatkowo sole rozpuszczalne w wodzie takich kwasów fosfo¬ rowych, przy których liczba oksydacji atomu fo¬ sforu jest mniejsza od 5 i które posiadaja wiaza¬ nie PP. Ten sposób pracy równiez nie byl skutecz¬ ny tak, ze nie znalazl on specjalnego zastosowania.To samo dotyczy sposobu opisanego w niemieckim opisie patentowym 881893, w którym w odróznie¬ niu od obydwóch poprzednich stosuje sie przy tym roztwory fosforanów cynkowych, które zawieraja dodatkowo do nadtlenku azotan i korzystnie jako dalszy przyspieszacz jeszcze azotek.Roztwory stosuje sie w temperaturach ponizej 50°C, korzystnie w temperaturze pokojowej. Spo¬ soby te nie zostaly jednak wykorzystane szerzej w praktyce ze wzgledu na znaczne niedogodnosci.Powazna niedogodnoscia bylo tworzenie sie szlamu w kapielach, który nie tylko wplywa niekorzyst¬ nie na jakosc powloki, lecz powoduje równiez duze zuzycie chemikalii fosforanujacych. Poza tym w wiekszosci przypadków konieczne bylo zobojetnie¬ nie kapieli w sposób ciagly dla utrzymania roz¬ tworu fosforanujacego o poziomie wartosci pH wyzszym od wartosci stanu równowagi. Mozna wprawdzie utrzymac przesycenie roztworu fosfo- 8317583 S ranem cynkowym, powoduje to jednak wzmozone tworzenie sie szlamu. Zwlaszcza przy dluzszym okresie obróbki nie mozna bylo dotychczas otrzy¬ mac powlok twardych i wolnych od szlamu.Sposób wedlug wynalazku umozliwia fosforano¬ wanie metali zwlaszcza zelaza i stali, przy zasto¬ sowaniu roztworów na bazie fosforanów z nad¬ tlenkiem jako przyspieszaczem, nie wykazujacych wyzej wymienionych niedogodnosci.Sposób wedlug wynalazku polega na wytwarza¬ niu powlok fosforanowych na powierzchniach me¬ tali, zwlaszcza zelaza i stali. Powierzchnie metali poddaje sie w zakresie temperatur od 40 do 70°C dzialaniu wodnego kwasnego roztworu fosforanuja¬ cego na bazie fosforanu cynkowego, przy czym roztwór ten zawiera j do 6 g/l cynku, 2 do 15 g/l fosforanu, w przeliczeniu na P205, 0,01 do 0,2 g/l nadtlenku, w przeliczeniu na nadtlenek wodoru (H202), przynajmniej-1 g/l, korzystnie 1 do 10 g/l soli kwasu borowego, w przeliczeniu na trójtlenek boru (B2Os).Roztwór posiada stosunek kwasowosci od 0,08 do 0,20, korzystnie 0,12 do 0,16. (Ten stosunek kwa¬ sowosci jest przy tym okreslony przez ilorazy P205 (wolny) P2Os (calkowity, przy czym P205 (wolny) znajdujacy sie w kapieli w postaci wolnego kwasu fosforowego P2Os i P205 (calkowity) — stanowia ogólne stezenie kapieli — stosowane zwykle w tech¬ nice dla oznaczenia kapieli fosforanujacej. Do za¬ pewnienia powyzej podanego stosunku kwasowosci w zakresie od 0,08 do 0,20, korzystnie 0,12 do 0,16, nie jest wystarczajaca obecnosc fosforanu, lecz mu¬ sza istniec dodatkowo aniony innego kwasu w roz¬ tworze, przy czym wymagane jest, aby byly to aniony takiego kwasu, który jest przynajmniej tak kwasny jak kwas fosforowy w pierwszym stopniu dysocjacji. Te dodatkowe aniony innego kwasu od kwasu fosforowego oznaczono jako aniony X, któ¬ rymi najczesciej sa aniony azotanu, siarczanu lub chlorku w roztworze. Najlepszy z nich jest anion azotanowy (N03).W wytwarzaniu zadanej powloki fosforanowej zuzywa sie chemikalia z roztworu fosforanujacego, poniewaz sa one potrzebne do budowy warstwy.Oprócz tego, na obrabianych elementach metalo¬ wych pozostaje roztwór powlekajacy po wyjeciu ich z kapieli fosforanujacej. Jezeli natomiast chce sie prowadzic proces obrabiania jako ciagly tj. w tym samym roztworze fosforanuje sie dalsze przed¬ mioty, to konieczne jest uzupelnienie aktywnosci kapieli, to znaczy, ze nalezy utrzymywac roztwór fosforanujacy w dalszej aktywnosci przy zachowa¬ niu jego skladu i parametrów kapieli.Wedlug przedlozonego zastrzezenia, podane w pierwszej czesci zastrzezenia odpowiednie uzupel¬ nienie roztworu fosforanujacego przeprowadza sie w ten sposób, ze stosuje sie okreslony stosunek wagowy przy dodawaniu skladników uzupelniaja¬ cych, a mianowicie: 1. cynk; 2. fosforan, w przeli¬ czeniu na pieciotlenek fosforu (P205); 3. inne anio¬ ny oprócz fosforanu (X) i 4. nadtlenoboran sodowy (ten ostatni w przeliczeniu na NaB02.H202.3H20).Ten stosunek wagowy przy uzupelnieniu 1:2:3 powinien przy tym posiadac zakres (0,40 do 0,60): : 1: (0,4 do 2,5). Prócz tego inne aniony (X) musza 175 4 byc dodawane w postaci odpowiedniego kwasu (HX) w takiej ilosci, aby stosunek kwasowosci przy calkowitym uzupelnieniu (z wyjatkiem nad¬ boranu sodowego) lezal w zakresie od 0,35 do 0,65. 5 Do poczatkowego roztworu fosforanu cynkowego stosowanego wedlug wynalazku mozna wprowadzic do kapieli nadtlenek w dowolnej postaci, na przy¬ klad jako H202, nadboran sodowy lub fosforan so¬ dowy. Przy uzupelnianiu tej kapieli nadtlenek do¬ lo daje sie jednak w postaci nadboranu sodowego (NaB02.H202.3H20) lub w postaci równowaznej chemicznie mieszaniny boranu metalu alkalicznego z H202.Do kapieli poczatkowej i do jej uzupelniania 15 stosuje sie korzystnie wodne roztwory zageszczone, zawierajace Zn, P2Os oraz aniony X w pozadanym stosunku. Dla utrzymania skladnika B2Os w zakre¬ sie wedlug wynalazku wystarcza zwykle uzupelnie¬ nie boranem sodowym. Do swiezego roztworu na- 20 lezy zasadniczo dodac dalsze skladniki, zawieraja¬ ce kwas ortoborowy lub boran sodowy dla utle¬ nienia pozadanego stezenia B2Os.Kapiel fosforanujaca moze zawierac jako dalsze skladniki kationy o dzialaniu przyspieszajacym, 25 takie, jak na przyklad nikiel, miedz, kobalt itp.Jako kationy warstwotwórcze mozna stosowac dal¬ sze kationy, wplywajace na strukture warstwy, na przyklad jony ziem alkalicznych. W tym celu mo¬ zna równiez dodawac kwasy organiczne, takie, jak 30 kwas hydroksykarboksylowy, lub kwasny ester kwasu ortofosforowego i alkoholi wielowartoscio- wych, oraz stezone fosforany.W celu zwiekszenia aktywnosci roztworu, zwlasz¬ cza przeznaczonego do traktowania metali nieze- 35 laznych, mozna dodawac znane aktywatory, takie, jak proste i/albo kompleksowe fluorki. Roztwór moze równiez zawierac srodki zwilzajace.Roztwory fosforanujace mozna wprowadzac w zetkniecie z powierzchniami metalowymi w dowol- 40 ny sposób, na przyklad przez zanurzanie, zalewa¬ nie, natryskiwanie lub nawalcowywanie. Korzyst¬ nie roztwory natryskuje sie. Dla wytworzenia po¬ zadanych powlok wystarcza na ogól w temperatu¬ rze 50—70°C natryskiwanie w czasie od okolo 45 30 sekund do 4 minut. ^ Powloki uzyskane sposobem wedlug wynalazku sa drobnoziarniste, twarde i szczególnie odporne na scieranie. Waga powloki wynosi okolo 1— 3 g/m1. Powloki mozna dodatkowo lakierowac przez 50 zanurzanie w elektrolicie. Stwierdzono przy tym duza odpornosc lakierowanych czesci na korozje, oraz dobra przyczepnosc lakieru. Powloki nadaja sie równiez dobrze jako podklad do zwyklego la¬ kierowania i do powlekania guma lub tworzywem 55 sztucznym. Mozna je równiez stosowac dla ulatwie¬ nia obróbki plastycznej na zimno.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie w przypadkach, gdy koncowe lakierowanie ma byc szczególnie dobrej jakosci, jak na przyklad do ka- 6o roserii samochodowych, lodówek i innych przed¬ miotów, szczególnie narazonych na korozje.Sposób wedlug wynalazku pozwala na uniknie¬ cie niedogodnosci, wystepujacych na przyklad przy szeroko stosowanym w praktyce sposobie opartym 65 na azotano-azotynie jako przyspieszaczu. Niedo-83 5 godnosci te polegaja na tym, ze podczas postoju urzadzenia fosforanujacego wystepuje sklonnosc do rdzewienia czesci, stykajacych sie z gazami ni- trozowymi. Dalsza niedogodnoscia jest narazenie osób obslugujacych na dzialanie gazów toksycz¬ nych. Niedogodnosci te nie wystepuja przy stoso¬ waniu sposobu wedlug wynalazku.Przyklad I. Stalowe karoserie samochodowe oczyszcza sie przez spryskiwanie w temperaturze 60°C w ciagu 4 minut wodnym alkalicznym srod¬ kiem oczyszczajacym, zawierajacym 3 g/l boraksu, 0,2 g/l ortofosforanu tytanowego, 0,5 g/l fosforanu dwusodowego, 0,3 g/l niejonotwórczego srodka -zwil¬ zajacego, po czym splukuje zimna woda. Nastep¬ nie karoserie fosforanuje sie przez 3 minuty w temperaturze 58°C, przez spryskiwanie roztworem, przygotowanym z 25,5 g/l koncentratu zawieraja¬ cego 12,75l0/o wagowych Zn, 27,2°/o wagowych P205, 10,5°/o wagowych N03, pozostalosc stanowi woda 0,18 g/l NaB02.H202.3H20 5,6 g/l Na2B4O7.10H2O Roztwór wykazal nastepujacy sklad: Zn: 3,2 g/l P205: 7,0 g/l Nadtlenek w przeliczeniu na H202: 0,04 g/l B2Os: 2,1 g/l NOs: 2,7 g/l Na: 0,68 g/l Wolny P205: 1,00 g/l Calkowity P2Os: 7,0 g/l Stosunek kwasowy: 0,14 Po fosforowaniu karoserie splukano najpierw zi¬ mna woda a nastepnie ciepla woda z dodatkiem 0,05«/o Cr03, po czym skropiono woda calkowicie odsolona i wysuszono. Powierzchnie zostaly powle¬ czone zwarta, drobnokrystaliczna, mocno przylega¬ jaca warstwa o ciezarze okolo 1,8 g/m8, która wy¬ kazala dobra odpornosc na scieranie. Obrobione w ten sposób karoserie mozna doskonale lakiero¬ wac przez zanurzenie w elektrolicie.Dla utrzymania aktywnosci kapieli fosforanuja¬ cej uzupelniano ja do stalej zawartosci P2Os przez dodanie koncentratu skladajacego sie z 12,5% wa¬ gowych Zn, 27,2°/o wagowych P205, l(P/o wagowych NOa i wody. Stosunek wagowy wolnego P205 do calkowitego P2Os wynosil 0,47. Kapiel uzupelniono do stalej zawartosci P205 przez dodanie NaB02..H202.3H20 w stosunku wagowym Zn: P205: NaB02.H202.3H20 = 0,46 :1:1,1.Powloki o równie dobrej jakosci i wolne od szla¬ mu otrzymano równiez po obróbce ponad 100 m2 powierzchni stalowej na litr kapieli fosforanujacej.Przyklad II. Drobne czesci stalowe takie, jak na przyklad, maski, blotniki lub czesci za¬ mienne oczyszczono w przeplywowym urzadzeniu spryskujacym, najpierw srodkiem oczyszczajacym o skladzie podanym w przykladzie I (przez 2 mi¬ nuty w temperaturze 60°C), po czym splukano je¬ den raz zimna woda. Nastepnie przeprowadzono fosforanowanie przez natryskiwanie w temperatu¬ rze 62°C, przez 2 minuty, roztworem sporzadzo¬ nym z: 22 g/l koncentratu, zawierajacego 12,4°/» wa¬ gowych'Zn, 27,l°/o wagowych P205, 12,9°/o wago¬ wych N08 oraz wody, 175 6 0,125 g/l NaB02.H202.3H20 0,2 g/l Na2B«O7.10H2O Roztwór wykazal nastepujacy sklad: Zn: 2,73 g/l 5 P205: MO g/l Nadtlenek w przeliczeniu na H202: 0,05 g/l B30,: 2,35 g/l Na: 0,78 g/l HO,: 2,83 g/l 10 Punkty (ml 0,1 NaOH wobec fenolftaleiny: 10 ml próbka kapieli): 13.Wolny P2Os: 0,9 g/l Calkowity P205: 6,00 g/l stosunek kwasowy: 0,15. 15 Czesci splukano ponownie, jak w przykladzie I i nastepnie jeszcze wilgotne umieszczono w base¬ nie lakierniczym i lakierowano przez zanurzenie w elektrolicie. Nastepnie lakier wypalano. Czesci lakierowane zdrapano i poddano próbie na korozje 20 w mgle solnej wg ASTM B-117-64. Po 168 godzi¬ nach próby stwierdzono w miejscach zadrapanych przenikanie rdzy mniejsze niz 1 mm. Dla porów¬ nania poddano takiej samej próbie czesci fosfora¬ nowane znanym sposobem przyspieszonym azota- 25 no-azotynem i obrabianych poza tym w taki sam sposób. Po 168 godzinach stwierdzono w miejscach zadrapanych przenikanie rdzy na 3—4 mm.Kapiel fosforanujaca uzupelniano w sposób cia¬ gly przez pompe dozujaca koncentratem o poniz- 30 szym skladzie: Zn: 12,4°/o wagowych P2Os: 27,1V* wagowych NOs: 12,9°/© wagowych Poza tym kapiel uzupelniono do stalosci H202 35 przy pomocy nadboranu sodowego, przy czym sto¬ sunek wagowy substancji uzupelniajacej do nad¬ boranu sodowego wynosi 4:1. Stosunek wagowy Zn : P2Os: NaB02.H202.3H20, wynosi 0,46 :1: 0,92.Stosunek wolnego P205 do calkowitego P205 w ca- 40 lej substancji uzupelniajacej (z wyjatkiem nadbo¬ ranu sodowego) wynosi 0,55.Zuzycie: 18,0 g/m2 koncentratu fosforanowego i 4,5 g/m* NaB02.H202.3H20 Ciezar warstwy: 1,4—1,6 g/m8. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób fosforanowania metali, zwlaszcza zelaza 50 i stali przy zastosowaniu roztworów fosforanu cyn¬ ku zaktywowanych nadtlenkiem, znamienny tym, ze powierzchnie metali doprowadza sie w tempe¬ raturze 40—70°C do zetkniecia z roztworem, za¬ wierajacym 1—6 g/litr cynku, 2—15 g/litr P2Os, 55 0,01—0,2 g/litr nadtlenku w przeliczeniu na H202, co najmniej 1 g/litr, korzystnie 1—10 g/litr B202 oraz X w takiej ilosci HX, która jest niezbedna do utrzymania stosunku wagowego P2Os do calkowi¬ tej ilosci P205 równego 0,08—0,20, korzystnie rów- 60 nego 0,12—0,16, przy czym roztwór ten utrzymuje sie w skutecznym zakresie dzialania przez doda¬ nie cynku, P2Os, X i nadboranu sodowego w sto¬ sunku wagowym Zn : P2Os: nadboran sodowy (w przeliczeniu na NaB02.H202.3H20) równym (0,40— 65 0,60): 1: (0,4—2,5) oraz X w takiej ilosci HX, aby83 175 7 8 stosunek wagowy wolnego P205 do calkowitej ilo- i/lub aniony kwasu, który wykazuje co najmniej sci P205 w calkowitej ilosci wprowadzonego uzu- taka moc kwasowa jak kwas fosforowy w pierw- pelnienia z wyjatkiem nadboranu sodowego byl szym stopniu dysocjacji za wyjatkiem fosforanów, równy 0,35—0,65, przy czym X oznacza anion N03 w przeliczeniu na równowazna ilosc N03. LZG, Zaklad nr
1. Zam. 764/76, naklad 130 egz. Cena 10 zl PL PL
PL1969135936A 1968-09-23 1969-09-22 PL83175B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681796218 DE1796218B1 (de) 1968-09-23 1968-09-23 Verfahren zur phosphatierung von metallen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL83175B1 true PL83175B1 (pl) 1975-12-31

Family

ID=5708402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1969135936A PL83175B1 (pl) 1968-09-23 1969-09-22

Country Status (13)

Country Link
AT (1) AT287433B (pl)
BE (1) BE737625A (pl)
CH (1) CH537465A (pl)
CS (1) CS175406B2 (pl)
DE (1) DE1796218B1 (pl)
ES (1) ES371276A1 (pl)
FR (1) FR2018619A1 (pl)
IL (1) IL32813A (pl)
NL (1) NL6913904A (pl)
NO (1) NO124842B (pl)
PL (1) PL83175B1 (pl)
SE (1) SE348768B (pl)
YU (1) YU234869A (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2327304C3 (de) * 1973-05-29 1982-01-21 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalle
DE2342558C3 (de) * 1973-08-23 1982-11-11 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Phosphatierung von Metallen
NZ188918A (en) * 1977-11-29 1981-01-23 Ici Ltd Applying phosphate coating to ferrous or zinciferous metal substrate and materials therefor
DE3927614A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur erzeugung von phosphatueberzuegen auf metallen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2477841A (en) * 1945-09-10 1949-08-02 Parker Rust Proof Co Method of coating metal surfaces comprising aluminum
US3082128A (en) * 1960-02-15 1963-03-19 Lubrizol Corp Method for reducing combustion chamber deposits in internal combustion engines

Also Published As

Publication number Publication date
AT287433B (de) 1971-01-25
IL32813A (en) 1973-04-30
ES371276A1 (es) 1971-09-01
NL6913904A (pl) 1970-03-25
SU384237A3 (pl) 1973-05-23
CS175406B2 (pl) 1977-05-31
SE348768B (pl) 1972-09-11
BE737625A (pl) 1970-02-02
YU234869A (en) 1978-09-18
IL32813A0 (en) 1969-11-12
NO124842B (pl) 1972-06-12
CH537465A (de) 1973-05-31
FR2018619A1 (en) 1970-06-26
DE1796218B1 (de) 1971-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100347405B1 (ko) 무세척 인산염처리법
JP3063920B2 (ja) リン酸塩で金属表面を処理する方法
JP2680618B2 (ja) 金属のりん酸塩処理方法
US3619300A (en) Phosphate conversion coating of aluminum, zinc or iron
PT896641E (pt) Composicoes de revestimento de fosfato de zinco contendo tungstenio que utilizam aceleradores
JPS6056429B2 (ja) 金属のリン酸塩皮膜処理方法
CA1332910C (en) Process of phosphating before electroimmersion painting
CA1334371C (en) Process of applying phosphate coatings on metal surfaces using a phosphating solution containing iron iii-ions
JPH0387375A (ja) 金属表面にリン酸塩被膜を形成する方法
US4622078A (en) Process for the zinc/calcium phosphatizing of metal surfaces at low treatment temperatures
FI77268C (fi) Som accelererande och belaeggningsfoerbrande komponent i fosfateringsloesningar anvaendbar foerening eller foereningar.
PL89974B1 (pl)
US5383982A (en) Process of producing phosphate coatings
US3607453A (en) Metal treating process
JPH0465151B2 (pl)
US3493440A (en) Method for phosphate coating ferrous metal surfaces and finishing treatment thereof
CA1206852A (en) Process and composition for phosphating metal surfaces
EP1287180B1 (en) Phosphate conversion coating process and composition
US3338755A (en) Production of phosphate coatings on metals
JPH0387374A (ja) 金属上にリン酸塩被膜をつくる方法及びこの方法の使用用途
PL83175B1 (pl)
US4867853A (en) Process of producing phosphate coatings
JPH04341574A (ja) 金属表面のリン酸亜鉛処理方法
US3404044A (en) Method for forming improved coating on metal
US2975082A (en) Method of providing ferrous articles with phosphate coatings and compositions therefor