PL82785B1 - Novel phosphoric acid amide esters[us3663544a] - Google Patents
Novel phosphoric acid amide esters[us3663544a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL82785B1 PL82785B1 PL1970146107A PL14610770A PL82785B1 PL 82785 B1 PL82785 B1 PL 82785B1 PL 1970146107 A PL1970146107 A PL 1970146107A PL 14610770 A PL14610770 A PL 14610770A PL 82785 B1 PL82785 B1 PL 82785B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- acid amide
- phosphoric acid
- formula
- ethyl
- Prior art date
Links
- -1 phosphoric acid amide esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 150000003012 phosphoric acid amides Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- NQCPECCCWDWTJJ-UHFFFAOYSA-N 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4(1H)-one Chemical compound CCN(CC)C1=NC(=O)C=C(C)N1 NQCPECCCWDWTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- NLFWEHPQRLHADA-UHFFFAOYSA-N 2-(dipropylamino)-6-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CCCN(CCC)C1=NC(=O)C=C(C)N1 NLFWEHPQRLHADA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- MQWSHBCKOSWEFJ-UHFFFAOYSA-N CC[P] Chemical group CC[P] MQWSHBCKOSWEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZQTQPYJGMWHXMO-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOOO ZQTQPYJGMWHXMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GFRROZIJVHUSKZ-FXGMSQOLSA-N OS I Natural products C[C@@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CO)[C@@H]2NC(=O)C)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GFRROZIJVHUSKZ-FXGMSQOLSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KREIGOYUONNOJE-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-6-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CN(C)C1=NC(=O)C=C(C)N1 KREIGOYUONNOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWIDYOLZFAQBOB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound CC1=NC=CC(=O)N1 QWIDYOLZFAQBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Sposób wytwarzania nowych estrów amidów kwasu fosforowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych estrów amidów kwasu fosforowego o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym Rj oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, R8 oznacza atom wo¬ doru Wb rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla. Zwiazki te wykazuja dziala¬ nie owadobójcze, roztoczobójcze i owicydowe.Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 1* wytwarza sie w reakcji zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym R± i R2 maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicznego. Jako atom metalu alkalicznego korzystnie stosuje sie sód i potas.Reakcje mozna prowadzic w ten sposób, ze do zwiazku o wzorze 3 w rozpuszczalniku obojetnym w warunkach reakcji, np. w aromatycznym weglo¬ wodorze, takim jak toluen, ksylen itp., lub w chlo¬ rowcowanym weglowodorze, takim jak chloroben- zeri, chloroform itp., lub w ketonie, takim jak ace¬ ton i metyloizobutyloketon, lub w eterze, takim jak dioksan, czterowodorofuran, lub w eterze, ta¬ kim jak octan etylu, lub w nitrylu, takim jak ace- tonitryl, wprowadza sie w temperaturze 0—100°C, korzystnie w temperaturze pokojowej, zwiazek o wzorze 2, ewentualnie w jednym z wyzej podanych rozpuszczalników obojetnych w warunkach reakcji. 10 20 25 30 W przypadku stosowania zwiazku o wzorze ogól¬ nym 3, w którym Z oznacza atom wodoru, nalezy wprowadzic substancje wiazaca kwas, np. trójety- loamine lub ewentualnie weglan potasu. Miesza¬ nine reakcyjna miesza sie w czasie od kilku minut do okolo 5 godzin, w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika.Nastepnie produkt reakcji poddaje sie w znany spo¬ sób obróbce koncowej.W ten sposób otrzymuje sie czyste zwiazki o wzorze 1 w postaci bezbarwnych olejów lub pro¬ duktów krystalicznych, które mazna charakteryzo¬ wac wartoscia Rf lub temperatura topnienia. Zwia¬ zki te rozpuszczaja sie w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych i latwo emulguja sie w wodzie. Zwiazki o wzorach 2 i 3 stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa znane.Sposobem wedlug wynalazku korzystnie postepuje sie tak, ze w przypadku wytwarzania estrów ami¬ dów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym R1: R2, R3 i R4 oznaczaja grupy metylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N-metylo-fosforowego pod¬ daje sie reakcji z 2-dwiimetyloamiino-4-mertylo-6- -hydroksypirymidyna lub jej sola, w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rx i R2 oznaczaja grupy metylowe, a R3 i R4 oznaczaja grupy etylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N-metylofosforowe- go poddaje sie reakcji z 2-dwuetyloamino-4-mety- lo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola, w przypadku 82 78582 785 wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rj i R2 oznaczaja grupy ety¬ lowe, a R8 i R4 oznaczaja grupy n-propylowe, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-etylofosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuHn-propyloamino-4-me- tylo-6-hydiroksypirymidyna lub jej sola, w przypad¬ ku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rx, R2, Rs i R4 oznaczaja grupy etylowe, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-ety- lofosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuetyloami- no-4rmetylo-6-hydroksypiirymidyna lub jej sola, w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fos¬ forowego o wzorze 1, w którym Rlf R3 i R4 ozna¬ czaja grupy etylowe, a R2 oznacza grupe mety¬ lowa, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-metylo- fosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuety- loamino-4-metylo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola, w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rx ozna¬ cza grupe metylowa, a R2, R8 i R4 oznaczaja grupy etylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N-etylo- fosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuetyloamino- -4-metylo-6-hydroksypiryimidyna lub jej sola, w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fos¬ forowego o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe izopropylowa, R3 ozna¬ cza grupe n-propylowa i R4 oznacza grupe m-propy- lowa, chlorek amidu kwasu O-etylo-N^izopropylo- fosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwu-n-propylo- amino-4-metylo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola, w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rt i R2 oznaczaja grupy metylowe, a R8 i R4 oznaczaja grupy n-pro¬ pylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N-metylo- fosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwu-n-propylo- amino^4-metylo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja bardzo sikie dzia¬ lanie owadobójcze, roztoczobójcze i owicydowe.Dzialaja one doskonale zarówno przeciw owadom o narzadzie gebowym gryzacym i ssacym jak prze¬ ciw przedziorkowatym. Pod wzgledem skutecznos¬ ci dzialania szkodnikobójczego przewyzszaja znacz¬ nie znane zwiazki o podobnej budowie chemicznej.Wykazuja one przy wymienionym doskonalym dzia¬ laniu owadobójczym, roztoczobójczym i owicydo- wym bardzo nieznaczna tylko toksycznosc dla sta¬ locieplnych i nieznaczna fitotoksycznosc.Nizej podane przyklady objasniaja sposób wy¬ twarzania zwiazków o wzorze 1, nie ograniczajac zakresu wynalazku. Temperatura podana jest w stopniach Celsjusza.» Przyklad I. N-etyloamid kwasu O-etylo-O- -(2-tdwuetyloamino-4-metylopirymidylo-6-/fosforo- wego/ zwiazek o wzorze 4). Do roztworu 20,3 g (0,1 mola) soli sodowej 2-dwuetyloamino-4-meftylo- -6-hydroksy-pirymidyny w 100 ml toluenu wkrapla sie w temperaturze pokojowej w ciagu 1 godziny roztwór 17,16 g (0,1 mola) chlorku N-etyloamidu kwasu O-etylo-fosforowego (wzór 2; R1=C2H5, R2 = C2H5, X = Cl) w 150 ml toluenu. Nastepnie mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 1/2 godziny w temperaturze pokojowej i w ciagu 3 godzin w temperaturze 60°C.Po ochlodzeniu mieszanine reakcyjna saczy sie, przesacz przemywa sie woda, roztwór toluenowy osusza sie siarczanem sodu i zateza pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie N-etyloamid kwasu O-etylo-O- (2-dwue1yloamino-4-metylopiryml- dylo-6)-fosforowego w postaci bezbarwnego oleju. 5 Otrzymany produkt rozpuszcza sie w chlorku me¬ tylenu i oczyszcza przez chromatografie w kolum¬ nie wypelnionej zelem krzemionkowym. Jako eluent stosuje sie chlorek metylenu zawierajacy 20% octa¬ nu etylu. Stopien czystosci bada sie na plytce z 10 cienka warstwa zelu krzemionkowego przy uzyciu jako cieczy rozwijajacej mieszaniny ohloroform-lo- dowaty kwas lootowy 1:1.Analiza: dla wzoru C13H25N403P (ciezar czastecz¬ kowy 316,3) obliczono: 40,3% C, 8,0% H, 17,7%, 15 N, 9,8% P; otrzymano: 49,8% C, 8,3% H, 17,4% N, 10,0% P.Wartosc Rf: 0,62 (toluen-izooktan 1:4) (Papier Whatman nr 1, impregnowany 2% formamidu + +20% dwumetyloformamidu). 20 Wedlug przykladu I otrzymuje sie równiez zwiaz¬ ki o wzorze 1 zestawione w tablicy 2, przy czym w przypadku otrzymania zwiazków w postaci nie- krystaiicznej, poddaje sie je celem oczyszczania de¬ stylacji molekularnej lub oczyszcza przez chroma- _ tografie w kolumnie wypelnionej zelem krzemion¬ kowym rozpuszczajac je w eterze etylowym lub innym odpowiednim rozpuszczalniku i eluujac ete¬ rem etylowym lub innym odpowiednim rozpuszczal¬ nikiem. 30 W tablicy 1 stosuje sie nastepujace oznaczenia: a) chromatografia na papierze Whatman nr 1, im¬ pregnowanym 2% formamidu+20% dwumetylofor¬ mamidu w acetonie: b) ciecz rozwijajaca: toluen, c) ciecz rozwijajaca toluen/izooktan 1:1; d) ciecz 35 rozwijajaca toluen/izooktan 1:4; e) chromatogra¬ fia cienkowarstwowa na zelu krzemionkowym PF254 (Merck); ciecz rozwijajaca: eter. 40 PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze ogólnym 1, iw którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, 45 R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom 50 chlorowca, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, a Z oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicznego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rl9 R2, R8 i R4 oznaczaja grupy metylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N-metylo-fosforowego poddaje sie reak¬ cji z 2^dwumei;yloamino-4-metyio-6-hydroksypiry- 60 midyna lub jej sola.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rx i R2 oznacza¬ ja grupy metylowe, a R8 i R4 oznaczaja grupy 65 etylowe, ichlorek amidu kwasu O-metylo-N-metylo-82 5 fosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuetyloamkio- -4-metylo-6-hydroksypiryniidyne lub jej sola.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym RL i R2 ozna¬ czaja grupy etylowe, a R3 i R4 oznaczaja grupy n-propylowe, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-ety- lbfosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwu-n-pro- pyioamino-4-metylo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rt , R2, R3 i R4 oznaczaja grupy etylowe, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-etylofosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuetyloamino-4-metylo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym R1? R3 i R4 oznaczaja grupy etylowe, a R2 oznacza grupe mety¬ lowa, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-metylofosfo- rowego poddaje sie reakcji z 2-dwuatyloamino-4~ -metylo-6-hydroksypirymidyna lub jej sola. 785 6
7. Sposób wedlug zastrz .1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w którym Rj oznacza grupe metylowa, a R2, R3 i R4 oznaczaja grupy 5 etylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N-etylo- fosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwuetyloami- no-4-metylo-6-hydiroksypirymidyna lub jej sola.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wyftwarzania estrów amidów kwasu io fosforowego o wzorze 1, w którym R± oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe izopropylowa, R8 oznacza grupe n-propylowa i R4 oznacza grupe n-propylowa, chlorek amidu kwasu O-etylo-N-izo- propylofosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwu- 15 -n-propyloamino-4nmetylo-6-hydroksypdryimidyiia lub jej sola.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania estrów amidów kwasu fosforowego o wzorze 1, w ikitórym Rt i R2 ozna- 20 czaja grupy imetylowe, a R8 i R4 oznaczaja grupy n-propylowe, chlorek amidu kwasu O-metylo-N- -metylofosforowego poddaje sie reakcji z 2-dwu-n- -propyloamino-4-nietylio-6-hydroksypirymidyna lub jej sola.82 785 a I I I I ^ l © Tt< l-H O m CM © © •<& o co © ^ "tf © "^ lO O CO LO I lO lO I I I & m CD O o lO CD O T3 co t o T3 c* I O O o CD O T3 m Tt< o C<1 c* o co (M O CO o co co o lO Cvi o i-H co o CD CO O t CO O oa *l 1 o I ° ^ I l gg-ss S *-< r1 I I I I I I I I I I I I L"" UJ I.N I I I I 05 ^ H Si i G-2 PLh a o cjTcir©"©"©"cifo^©"©" ©"©"©" o^©"©" ©"©"©" cif ©"©"©" ©"©"co" ©"co" ©"©"©"©"©" *H tH l-Ht-H i-H i-H i-H iHi-Hi-li-IrHl-li-HrHrHi-Hi-H lr^ IT^ C^ C^ ©^ CO^ ©^ 00^ lO^ ©^ lO^ C<1^ l^ ©^ ©^ iH^ CO^© tJ^ ©^ "^ C<^ lO^ i-^ Tj^ C^ l*-" t*^ t*-* i" £-" co" t* co" ©"o" co" ccT i" c-"t-" t" co" co" co" co" i" l" co" co" m" in" lo" m" co" co" co" co" i-T,-T o"o" ©" ©" o"o" co" co" ©" ©" HHHHHHHHHNHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHNNWMHHNNHHHH O^C^O^t^C^i-^Cv| CO CO^lO^t^ CO^ _^ „ , co" co" co" t* oo" co" co" co" r-"i" i" i" ccT co' -L°„^^^ "^ ^^ "^ °1°\ "\°\ ^°\ ^ °"l ^ ^^ "^^^ °~ °^ ^ °°„ °~ °°^ ^ °°« °^ ^ ¦^ co" co" co" co" co" co" co" oo" oo" l" co" co" co" co" co" oo" t" i" co" oo" co" co" t" t" o" i" t" t" t" t" i" t" CO^ ©^ CO^ ©^ ©^ CO^ ©^ ^ C^^ CO^ ©^ CO^ C^ l^ CO^ CO^ L^ LO^ i-^ CO^ ©^ 00^ ©^ CO^ 00^ L^ ©^ 00^ i-^ ©" co" ©"©" i^" ©"^ ^" lo" co" l^ i^ ©"©"©" i^" c^" <^ m" ^" ©"©" <^^ T^T^T^^LOioioio^TjH^^TtiTtiioioioioioioioioioioioioioin^ oo^ co" co^ co" i-H (M © CO CO i-H ^ © co ^ ^ TtH "^ "^ T* ^ © co TfH ¦^ T^ tJh" & oo oocococooococooocococooooococo ¦ &. co co co co oo oooooooooooooooodooooo »nior»r»iHeoior^ojojt»ojTHiHeooj ^7. oj, ^h oj co tH eoeo^TfiHfNeo-^iow-^kOtotoiMko "^J, o ^h o tó pH HH HH HH l-M M o o o o o X U ffi u X (M U te w u X u K o u X X X X X X o o u u o o X o w tu w x o o o o tó ffi o X (N U ffi (N U X (N U W U W u ffi X X X (M W O U O O X o w o W o X o W u X o w u w u X o X u X u w o tó K„ W K ffi o u o o" eo .-V u o o 3- V V 6 3" V v o U i O X, r» K ^ u o I o « T3 3 CU o X o u u u u U c eo s eo O fi eo U s o fi o fi o fi ta u fi X o W o w o X o X o X o X o w u I—II—(??«»—II—Il—lkkl—(I—II—IK^^I—fl—(I—lkkl—Il—II—( i—ii—ifL^^i—it—irSrSk»—ii—\ < r. + *-ii—i^rSk^i—ii—i i—(i—i k^ k i—i i-i PSk^i—ii—iK?Nki—i X X X X X X £ * * X X X X82 785 CO CN o lO co 3 lO CO o o LO [ rH o LO lO 1—1 o LO ^ 00 05 "*< Oi Oi § 1-1 CO C5 •^ I 3 I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I t CO LO I I I I I m t -<*< ló co l I I I I I I I I I i T i i i lo OS I LO 3 o rH &LO hs CO tF ^ ^ CM^^ CO^ O^0\ 00^ CO^ CO^ rH^ O^ ^ LO^ o" o"o"i-TcTo"co" co"oToTof o"co"co" co" co"o* co"a* aTos"aTof co" co" co" ofof co"co" co" co" co" co" co" t"o"o"of oTofco"oTofcTcsi"i-Ti-To"o" LO^ 00^^ ^ t^ t^ ©^ i-j^ CO^ CO^ CO^ t^ CO^ LO^ CO^^ ©^ I^ CO^ i-J^ ©^ CO^ CO^ rH^ CO^ 00^ ©^ CO^ ©^ O^ LO^ ^ -^ t^ ©^ CO^ CO^ ^^ 00^ CO^ LO^ CO^ ^ Oi co" t"of ai t" i" io" lo" t" t" t" t-" lo" lo" lo" 10" co" co" co" co" t-" co" co" co" lo" lo" co" co" lo" lo" 10" tjT lo" tjh" <*" -rtTof of r*-" l" co" co" t-" co" HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHINNIMINHH I^ CO^ CO^ ^ ©^ 05 t^ CO^ ©^ _ OS lO^ CO^ LO^ CO^ C<^ LO^ LO^ Oi O^O LO^ CO^ L^ CO^ OS rH LO CO "^ t" t" t" l" CO" I" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" Ci CO" CCT CO" CO" CO" Oi" CO" CO" oT Oi t" I" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" CO" co" CO" L" tr-" I^ Lf^ CO^ Oi^^0\ CO^ CO^ ^ LO^ O^ O^ CD^ LO^ CO^ LO^ CO^ LO^ 00^ (M^ CT^ (T^ CO^ CO^ CO^ i-^ C^ I^ CO^ O^ CO^ Tj^ CO^&l O) LO^ CO^ C^ 05^ O^ 00^0\^^ O^^ LO^ 1-J^ 00^ rH [" t" io" io"of co" co" co" of o* o"o" co" co" co" co" cni" ^" io" c TflT^TfrlTtlTtl^LOLO^^LOlOLOlOLOLOLOLOLOLOLÓlOLOLOLOLOL^ CCi CM O co co co co CO co co -^ co LO co co co l-{ co ^< o co co ^" On O !zj w o p^ O I5- (N X o dn w O £ X eo O CU o E X co u 0. eo O £ (M X eo U PU, eo O 5 X u Ch O a X CD u CU o £ « w CO o CUPhPhPuCUPuPuCUHiPlhPhPhPliPupucuPh OOOOOOOOOOOOOOooO oiOJt-o»eoojTHeoeoiflTHr.05m ^H, ,L th (M(M lO»o^lor»iotpr«»i00lH^'ioeo "^j "^ ih t» f- X X X u u u )+-\ HH W MH bH hH tH co co co co co có co u u u o o u u X X o o r^ ![ r^ o cJ u X, X, S o cj3 o CO L—J i I i i CO CO C73 X X, ^i w, X X X O o o O O U U S ffi ffi M ffi W W W K W ffi ffi W W W » h; ^n j ni ITl rn eowooeoeoMwweoeoeowwweoh^UjuEuIj ^^^lllllllllllllll fi fi u fi o fi u fi o fi o ^ o fi u fi o fi o fi u c u a O fi o fi o u o u X X E X « !t! X « • i i fi --fi « •- •- fi « o X % % rffiT w W ffi- o V V V o J fi -^ fi 9 o o u 9 o eo U I fi X eo O I fi eo X u eo X o O (M U TO o u (N O X u3 i X eo U 1 X X X X X X co co co co co co U O O O U U X eo o eo ._v X X X o X X X X X X xxx x % i—i i—i p—i »~~=. m t-i i-i r. X X X X X X X X X X X X X X X X -t X X X X X X X X X X X X 5 X X X X X82 785 0-P ORj NHR, WZÓR 1 R2NH X WZÓR 2 oz *f N- N WZÓR 3 o—p U .OC2Hs NHC2HS N^ (Vi)iN- WZÓR 4 Cena 10 zl LDA — Zaklad 2, Typo, zam. 835/76 — 110 egz. PL PL
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1172769A CH520165A (de) | 1969-08-01 | 1969-08-01 | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäureamidester |
| CH1570869 | 1969-10-21 | ||
| CH67470A CH523285A (de) | 1970-01-19 | 1970-01-19 | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäureamidester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL82785B1 true PL82785B1 (en) | 1975-10-31 |
Family
ID=27172301
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970142412A PL79796B1 (en) | 1969-08-01 | 1970-07-31 | Novel phosphoric acid amide esters[us3663544a] |
| PL1970146107A PL82785B1 (en) | 1969-08-01 | 1970-07-31 | Novel phosphoric acid amide esters[us3663544a] |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970142412A PL79796B1 (en) | 1969-08-01 | 1970-07-31 | Novel phosphoric acid amide esters[us3663544a] |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3663544A (pl) |
| JP (1) | JPS496909B1 (pl) |
| BE (1) | BE754208A (pl) |
| CA (1) | CA935817A (pl) |
| DE (1) | DE2037508C3 (pl) |
| ES (1) | ES382357A1 (pl) |
| FR (1) | FR2057897A5 (pl) |
| GB (1) | GB1313903A (pl) |
| IE (1) | IE35352B1 (pl) |
| IL (1) | IL35023A (pl) |
| NL (1) | NL7010767A (pl) |
| PL (2) | PL79796B1 (pl) |
| RO (1) | RO61405A (pl) |
| SU (1) | SU434638A3 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU34198B (en) * | 1971-10-04 | 1979-02-28 | Pliva Pharm & Chem Works | Process for preparing 2,4-diamino-5-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-6-arylsulfonyloxy-pyrimidine |
| GB1390282A (en) * | 1972-12-18 | 1975-04-09 | Ici Ltd | Phosphorus-containing pyrimidine derivatives |
| GB1390141A (en) * | 1973-01-08 | 1975-04-09 | Ici Ltd | Pyrimidine derivatives and processes for their production |
| US4489068A (en) * | 1983-04-28 | 1984-12-18 | The Dow Chemical Company | Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds |
-
1970
- 1970-07-09 GB GB3330170A patent/GB1313903A/en not_active Expired
- 1970-07-21 NL NL7010767A patent/NL7010767A/xx unknown
- 1970-07-23 US US57815A patent/US3663544A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-07-28 SU SU1615642A patent/SU434638A3/ru active
- 1970-07-29 DE DE2037508A patent/DE2037508C3/de not_active Expired
- 1970-07-30 IL IL35023A patent/IL35023A/en unknown
- 1970-07-30 CA CA089576A patent/CA935817A/en not_active Expired
- 1970-07-30 RO RO64096A patent/RO61405A/ro unknown
- 1970-07-30 BE BE754208D patent/BE754208A/xx unknown
- 1970-07-31 PL PL1970142412A patent/PL79796B1/pl unknown
- 1970-07-31 FR FR7028407A patent/FR2057897A5/fr not_active Expired
- 1970-07-31 JP JP45067242A patent/JPS496909B1/ja active Pending
- 1970-07-31 IE IE995/70A patent/IE35352B1/xx unknown
- 1970-07-31 ES ES382357A patent/ES382357A1/es not_active Expired
- 1970-07-31 PL PL1970146107A patent/PL82785B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3663544A (en) | 1972-05-16 |
| DE2037508C3 (de) | 1975-06-05 |
| DE2037508B2 (pl) | 1974-10-10 |
| NL7010767A (pl) | 1971-02-03 |
| IL35023A0 (en) | 1970-09-17 |
| BE754208A (fr) | 1971-02-01 |
| IL35023A (en) | 1973-07-30 |
| ES382357A1 (es) | 1973-04-16 |
| DE2037508A1 (de) | 1971-02-18 |
| JPS496909B1 (pl) | 1974-02-16 |
| FR2057897A5 (pl) | 1971-05-21 |
| IE35352L (en) | 1971-02-01 |
| PL79796B1 (en) | 1975-06-30 |
| CA935817A (en) | 1973-10-23 |
| SU434638A3 (ru) | 1974-06-30 |
| RO61405A (pl) | 1977-01-15 |
| GB1313903A (en) | 1973-04-18 |
| IE35352B1 (en) | 1976-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1210398A (en) | Process for producing sulfonylureas having a herbicidal action and an action regulating plant growth | |
| PL82785B1 (en) | Novel phosphoric acid amide esters[us3663544a] | |
| CA2550693A1 (en) | Process for the preparation of pyridine derivatives | |
| SU663267A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми,клещами и нематодами | |
| US4634771A (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
| US2994711A (en) | Triorganosiloxymetal oxides | |
| CA1121819A (en) | Derivatives of n-trifluoroacetyl-n- phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof | |
| KR19990087194A (ko) | 할로겐 메틸 시클로프로판의 개선된 제조 방법 및 고순도 할로겐 메틸 시클로프로판 | |
| US4251258A (en) | N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phosphinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof | |
| EP0177785B1 (en) | Tris(beta,beta-dimethylphenethyl)tin compounds | |
| CA1148551A (en) | Antitumor and immunosuppressive 4-carbamoyl imidazolium-5-olate derivatives, pharmaceutical composition and production thereof | |
| US3033891A (en) | Mono salts of o-hydrocarbyl-carboalkylthiol phosphonic acids | |
| US2979538A (en) | Propynyl esters of dicarboxylic acids for stabilizing halogenated hydrocarbon | |
| US5166453A (en) | Method for purification of ethylene compounds having fluorine-containing organic group | |
| US3335146A (en) | Pyridinol compound | |
| PL88905B1 (pl) | ||
| UA46719C2 (uk) | Спосіб одержання асиметрично заміщених триазинів | |
| MXPA02001246A (es) | Proceso para la preparacion de derivados de tiazol. | |
| US4115557A (en) | Substituted pyridinyl O-alkyl phenyl/phosphonothioates and their use as pesticides | |
| US3903204A (en) | S-(N-methyl-N-phenyl-carbamoylmethyl) esters of certain thiophosphonic and dithiophosphonic acids | |
| Bates et al. | Studies on Cation Selectivities of Some Pyridine-Based Ionophores for Use in Polymer Membrane Chemical Sensors | |
| IL33102A (en) | Derivatives of thionophosphoric acid | |
| CN1048980C (zh) | 一种新的吡啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| US3148204A (en) | Halogenated ether cyano esters | |
| PL80199B1 (pl) |