PL81520B1 - Azo dyestuffs their manufacture and use[gb1346367a] - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania nowych barwników azowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych barwników azowych o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe skladnika biernego, Z oznacza grupe reaktywna, a kazdy z symboli R i Rx ozna¬ cza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy.Rodnik Rx moze miec dluzszy lub krótszy lan¬ cuch. Korzystne sa jednak zwiazki, w których Rt oznacza rodnik maloczasteczkowy, zwlaszcza atom wodoru.Podstawnik Y moze oznaczac grupy skladników biernych najrozmaiitsziego rodzaju, np. reszty z sze¬ regu benzenowego, naftalenowego lub pirazolono- wego. Korzystnie jako skladniki bierne stosuje sie zwiazki z szeregu kwasu aminonaftalosulfonowego, zwlaszcza kwaisy 6-amino-l-naftolosulfonowe-3.Jako nizsze rodniki alkilowe R odpowiednie sa np. rodniki: butylowy, propylowy, izopropylowy, etylowy, a zwlaszcza metylowy. Korzystne sa rów¬ niez barwniki azowe o wzorze 1, w którym R ozna¬ cza atom wodoru.Jako grupy reaktywne odpowiednie sa ugrupo¬ wania zdolne do reakcji z grupami wodorotlenowy¬ mi celulozy albo grupami aminowymi poliamidów z utworzeniem kowalencyjnego wiazania chemiczne¬ go'. Ugrupowanie takie stanowi zwlaszcza malo- czasteczkowa reszte alkanolio- lub alkilosulfonylo- wa, podstawiona przez dajaca sie odszczepic grupe, maloczasteczkowa reszte alkenoilo- lub alkenosulfo- nylowa, ewentualnie podstawiona dajacym sie od¬ szczepic atomem lub dajaca sie odszczepic grupa 10 15 25 30 2 4,5 lub 6-czlonowa reszte karbo- lub heterocykliczna podstawiona poprzez grupe karbamylowa lub sul¬ fonyIowa dajacym sie odszczepic atomem lub dajaca sie odszczepic grupa, reszte triazynowa lub pirami- dynowa, zwiazana bezposrednio poprzez atom wegla i podstawiona dajacym sie odszczepic atomem lub dajaca sie odszczepic grupa albo zawiera takie reszty.Jako grupa reaktywna korzystna jest piiecio- lub szescioczlonowa reszta heterocykliczna zawierajaca atomy chlorowca, zwlaszcza reszta monochloro- -1,3,5-triazynowa, zwiazana poprzez grupe -NH-.Korzystne sa zatem barwniki azowe o wzorze 2 w którym Zt oznacza grupe NH2, reszte aminy, alkoholu, merkaptanu albo fenolu, a R oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, takie jak zwia¬ zek o wzorze 3.Wytwarzanie barwników azowych o wzorze 1 zachodzi na drodze sprzegania i/lub kondensacji w celu wprowadzenia grupy reaktywnej. Reakcje prowadzi sie w ten sposób, ze zwiazek dwuazowy aminy o wzorze 4, w którym Rx ma wyzej podane znaczenie, sprzega sie ze skladnikiem biernym o wzorze 5, w którym Y i R maja wyzej podane znaczenie, a Z' oznacza atom wodoru lub grupe re¬ aktywna i jesli Z' oznacza atom wodoru, czyli gdy otrzymany barwnik azowy nie zawiera jeszcze gru¬ py reaktywnej, wówczas kondensuje sie go ze srod¬ kiem acylujacym zawierajacym grupe reaktywna.Jako skladnik czynny stosuje sie korzystnie kwas 8152081520 3 2-ammo-l-sulfometylonaftalenosulfonowy-5 lub jego zwiazek dwuazowy.Jako skladnik bierny stosuje sie np.: aniline, 1, 3-toluidyne, 1,2-anizydyne lub 1,3-anizydyne, 3-ami- noacetanilid, 3-aminofenylomocznik, 2,5-dwumetylo- aniline, 2,5-dwumetoksyaniline, 2,5-dwuetoksyaniliJne, 2-amino-4-metyloanizol, 2-amino-4-acetyloaminoani- zol, 1-naftyloamine, kwas l-naftyloamino-6-sulfono- wy, l-naftyloaminosulfonowy-7 lub 1-naftyloamino- sulfonowy-8, kwas 6-amino-l-naftolosulionowy-3, kwas 6-metyloairnmo-l-naitolosulfonowy-3, kwas 6-etyloamino-l-naftolosulfonowy-3, kwas 8-amino- -l-naftolodwusulfonowy-3,6, kwas 8-amino-l-nafto- lódwusulfonowy-4,6, kwas 7-amino-l-naitolosulfo- nowy-3, kwas 6-amino-2-naftolosulfoaiowy-4, kwas 5f-amino-l-naftolosulfonowy-3, kwas 5-amino-l- -naftolodwusulfonowy-3,6, kwas 6-amino-l-naftolo- dwusulfonowy-3,7, kwas 5-amino-l-naftolodwusulfo- nowy-3,7, kwas l-aminonaftalenosulfonowy-6, kwas 7-aminio-l-naftol!Odwusulfo[nowy-3,6, l-(3'-aminotfe- nylio)-3-metylopi!raaolion-(5) lub -l-(4'-ainiinofenyk))- -3-metyliapiraziolioin-(5), kwas l-(3'-amin'oife!nylo)-pi- razolono(5)karboksy,Iowy-3 lub l-(4'-aminofenyk)- -pirazolono-('5)-karboksylowy-3, kwas 1-4'amino- fenylo (-3-metylopirazolono- (5)sulfo:nowy-2'.Dwuazowanie prowadzi sie w znany sposób, np. za pomoca kwasu solnego i azotynu sodu. Sprzega¬ nie ze skladnikiem biernym prowadzi sile równiez w znany sposób w srodowisku kwasnym do slabo alkalicznego.Wprowadzenie grupy reaktywnej prowadzi sie na drodze acylówania odpowiednich zwiazków amiiino- aizowych lub skladników biernych, które zawieraja dajaca sie acylowac grupe aminowa albo grupe, która np. przez redukcje lub zmydlenie mozna prze¬ prowadzic w dajaca sie acylowac grupe aminowa, to znaczy zawieraja np. grupe nliitrowa lub grupe acetyloamiriowa.Jako srodki acylujace, które oprócz acylujacej grupy, zawieraja jeszcze grupe reaktywna, stosuje sie korzystnie halogenki albo bezwodniki kwasów organicznych, które zawieraja latwo wymienialne atomy lub grupy atomów.Jako srodki acylujace, zawierajace grupe reaktyw¬ na, stosuje sie np. chlorek chloroacetylu lub chlorek bromoacetylu, chlorek /?-chloropropionylu lub chlo¬ rek /?-bromopropionylu, chlorek a,/?-dwuchloropro- pionylu lub chlorek a,/7-dwubromopropionylu, bez¬ wodnik kwasu chloromaleiinowego, siarczan weglo¬ wodoru, chlorek akrylu, chlorek /?-chloroakrylu lub /?-bro'moakrylu, chlorek a-chloroakrylu lub /?-bro- moakrylu, chlorek a,//-dwuchloroakrylu lub a,fl- -dwubromoakrylu, chlorek trójchloroakrylu, chlorek chlorokrotonoilu, chlorek kwasu propiolowego, chlorek kwasu 3,5-dwuniitro-4-chlorobenzenoisulfono- wego lub 3,5-dwunitro-4-chlorobenzenokarboksylo- wego, chlorek kwasu 3-nitro-4-chlorobenzenosulfo- nowego lub 3-niitro-4-chlorobenzenokarboksylowego, chlorek kwasu 2,2,3,3-czteroiluorocyklobutanokarbo- ksylowego-1, chlorek kwasu 2,2,3,3-czterofluoro- cyklobutyloakrylowego, chlorek kwasu /?-chloro- etylosulfioinyloendometylenocykloheksanokarboksylo- wego, chlorek kwasu akrysulfonyloendometyleno- cykloheksainokarboksylowego i przede wszystkim 4 heterocykliczne halogenki kwasowe oraz ich po¬ chodne, takie jak chlorki kwasu 2-chlorobenzoksa- zolokarboksylowego, chlorki kwasu 2-chlorobenzo- tiazolokarboksylowego lub 2-chlorobenzotiazolosul- fonowego, zwlaszcza nastepujace zwiazki, zawiera- 5 jace co najmniej 2 atomy azotu jako heteroatomy szescioiczlonowego zwiazku heterocyklicznego: chlo¬ rek kwasu 4,5-dwuchloro-l-fenylopirydazonokarbo- ksylowego lub 4,5-dwuchloro-l-fenylopirydazono- 10 sulfonowego, chlorek kwasu 4,5-dwuchloropiryda- zonopropionowego, chlorek kwasu 1,4-dwuchloro- ftaloazynokarboksylowego lub 1,4-dwuchloroftalo- azynosiulfonowego, chlorek kwasu 2,3 dwuchloro- chinoksalinokarboksylowego lub 2,3-dwuchlorochi- 15 noksalinosulfonowego, chlorek kwasu 2,4-dwuchloro- chinazolinokarboksylowego lub 2,4-dwuchlorochina- zolinosulfonowego, 2-metanosulfonylo-4-chloro-6- -metylopirymidyna, czterochloropirydazyna, 2,4- -dwumetanosulfonylo-6-metylopirymidyna, 2,4,6-trój- 20 chloropirymidyna lub 2,4,5,6-czterochloropirymidyna, 2,4,6-trój bromopirymidyna lub 2,4,5,6-czterobromo- pirymidyna, 2-metanosulfonylo-4,5-dwuchloro-6-me- tylopirymlidyna, kwas 2,4-dwuchloropirymidyno-5- -sulfonowy, 5-nitro-2,4,6-trójchloropirymidyna albo 25 5-cyjano-2,4,6-trójchloropirymidyna, chlorek kwasu 2,6-dwu-metanosulfonylopirydyno-4-karboksylowego, 2,4-dwu-chloro-5-chlorometylo-6-metylopirymidyna, 2,4-dwubromo-5-bromometylo-6-metylopirymidyna, 2,4-dwu-chloro-5-chlorometylopirymidyna, 2,4-dwu- 30 bramo-5-bromometylopirymidyna, 2,5,6-trójchloro- -4-metylopirymidyna, 2,6-dwuchloro-4-trójchlorome- tylopirymidyna lub w szczególnosci 2,4-dwumetylo- sulfanylo-5-chloro-6-metylopiryniidyna, 2,4,6-trój- metylosulfonylo-l,3,5-triazyna, 2,4-dwuchloropiry- 35 midyna, 3,6-dwuchloropirydazyna, chlorek kwasu 3,6-dwuchloropirydazynokarboksylowego-5, 2,6-dwu- chloro-4-karboetoksypirymidyna lub 2,6-dwubromo- -4-karboetoksypirymidyna, 2,4,5-trój chloropirymi¬ dyna, chlorek kwasu 2,4-dwuchloropirymidyno- 40 karboksylowego-6, chlorek kwasu 2,4-dwuchloro- pirymidynokarboksylowego-5, amidy kwasu 2,6- -dwuchloropirymidynokarboksylowego-4, 2,6-dwu- chloropirymidynokarboksylowego-5, 2,6-dwubro- mopirymidynokarboksylowego-4, 2,6-dwubromo- 45 pirymidynokarboksylowego-5, 2,6-dwuchloropirymi- dynosulfonowego-4, 2,6-dwuchloropirymidynosulfo- nowego-5, 2,6-dwubromopirymidynosulfonowego-4 lub 2,6-dwubromopirymidyTiosulfonowego-5, albo chlorek kwasu 2,6-dwuchloropirymidynosulfonowe- 50 go-4, 2,6-dwuchloropirymidynosulfonowego-5, 2,6- dwubromopirymidynosulfonowego-4 lub 2,6-dwu- bromopirymidyniOiSulfonowego-5, 2,4,5,6-czterochloro- pirydazyna, 5-bromo-2,4,6-trójchloropirymidyna, 5- -acetylo-2,4,6-trójchloropirymidyna, 5-nitro-6-me- 55 tylo-2,4-dwuchloropirymidyna, chlorek kwasu 2- -chlorobenzotiazolokarboksylowego-6, chlorek kwa¬ su 2-chlorobenzotiazolosulfonowego-6, 5-nitro- -6-metylo-2,4-dwuchloropirymidyna, 2,4,6-trójchlo- ro-5-bromopirymidyna, 2,4,5,6-czterofluoropirymi- 60 dyna, 4,6-dwufluoro-5-chloropirymidyna, 2,4,6-trój- fluoro-5-chloropirymidyna, 2,4,5-trójfluoropirymidy- na, 2,4,6-trójchloro-l,3,5-triazyny, 2,4,6-trójbromo- -1,3,5-triazyny lub 2,4,6-trójfluoro-l,3,5-triazyny oraz 4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyny, 4,6-dwubromo-l,3,5- 65 -triazyny lub 4,6-dwufluoro-l,3,5-triazyny, które sa81520 podstawione w polozeniu -2 rodnikiem arylowym lub alkilowym np. rodnikiem fenylowym, metylo¬ wym lub etylowym albo reszta alifatycznego lub aromatycznego, zwiazanego poprzez atom siarki merkaptozwiazku lub zwiazanego poprzez atom tlenu zwiazku hydroksylowego, albo podstawione zwlasz¬ cza grupa NH2 lub reszta zwiazanego poprzez atom azotu alifatycznego, heterocyklicznego lub aroma¬ tycznego aminozwiazku.Do zwiazków, których reszty moga byc zwiazane przez reakcje z trójchlorowcotriazynami w poloze¬ niu -2 z pierscieniem triazyny, naleza np.: alifa¬ tyczne lub aromatyczne merkaptozwiazki albo zwiazki hydroksylowe takie jak tioalkohole, kwas tioglikolowy, tiofenole, alkoksyalkanole, alkohol metylowy, etylowy, izopropylowy, kwas glikolowy, fenol, chlorofenole lub nitrofenole, kwasy fenolo- karboksylowe i feniolosulfonowe, naftole, kwasy naftosulfonowe 11x1, zwlaszcza amoniak i zwiazki zawierajace, dajace sie acylowac grupy aminowe, takie jak hydroksyloamina, hydrazyna, fenylohy- drazyna, kwasy fenylohydrazynosulfonowe, eter monoalkilowy glikolu, metyloamina, etyloamina, izo- própyloamina, metoksyetyloamiina, metoksypropylo- amina, dwumetyloamina, dwuetyloamina, metylo- fenyloamina, etylofenyloamina, chloroetyloamina, etanoloanniny, propanoloaminy, benzyloamilny, cyk- loheksyloamina, morfolina, piperydyna, piperazyna, estry kwasu aminoweglowego, ester etylowy kwasu aminooctowego, kwas aminoetanosulfonowy, kwas N-metyloaminoetanosulfonowy, przede wszystkim jednak aminy aromatyczne, takie jak anilina, N- -metyloanilina, toluidyny, ksylidyny, chloroaniliny, p- lub m-aminoacetanilid, aminofenole, anizydyna, fenetydyna i w szczególnosci zawierajace grupy kwasowe aniliny, kwas sulfanilowy, metanilowy, ortanilowy, kwas anliiinodwusulfonowy, kwas armi- nobenzenodwusulfonowy, kwas aiminobenzylosulfo- nowy, kwas aminobenzeno-w-metanosulfonowy, kwasy aminobenzenodwukarboksylowe, kwasy naf- tyloaminomonosulfonowe, naftyloaminodwusulfono- we i naftyloaminotrójsulfonowe, kwasy aminoben- zoesowe takie jak kwas 2-hydroksy-5-aminobenzo- esowy, ponadto zwiazki barwne lub o charakterze barwników, np. kwas 4-nitro-4"-aminostylbenodwu- sulfonowy, kwas 2-nJiitro-4'-aminodwufenyloamJinio- -4,3'-sitylbenodwusulfonowy, kwas 2-nitro-4'-amino- dwufenyloamino-dwusulfonowy-4,3' oraz szczegól¬ nie barwniki aminoazowe albo aminoantrychino- ny lub ftalocyjaniny, które zawieraja jeszcze co najmniej jedna reaktywna grupe aminowa.Wprowadzenie podstaw-nika usytuowanego w po¬ lozeniu -2 w reszcie triazyny mozna przeprowadzic równiez po kondensacji skladnika biernego albo po reakcji barwnika azowego o wzorze 1.Kondensacje z halogenkami kwasowymi lub bez¬ wodnikami lub z heterocyklicznymi zwiazkami chlorowcowymi prowadzi sie korzystnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas, takiego jak weglan sodu. W przypadku wszystkich tych reakcji nalezy postepowac w ten sposób, aby w gotowym produk¬ cie pozostalo jeszcze co najmniej jedno nienasy¬ cone wiazanie albo co najmniej jeden dajacy sie wymienic atom chlorowca.W sposobie wedlug wynalazku korzystnie jako skladnik czynny stosuje sie zwiazek dwuazowy aminy o wzorze 4, zwlaszcza zwiazek o wzorze 6.Zwiazki o wzorze 4 lub o wzorze 6 stanowia cen¬ ne zwiazki posrednie, które nadaja sie szczególnie 5 do wytwarzania barwników azowych. Mozna je otrzymac na drodze sulfonowania odpowiednich kwasów 2-amino-l-naftyloalkanósulfonowych za pomoca oleum w normalnej lub umiarkowanie pod¬ wyzszonej temperaturze. 10 Wytworzone sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 sa nowymi, cennymi barwnikami, na¬ dajacymi sie do barwienia i drukowania najroz¬ maitszych materialów, w szczególnosci polihydro- ksylowanych materialów o strukturze wlóknistej, 15 takich jak substancje zawierajace celuloze, to zna¬ czy zarówno wlókien syntetycznych np. z regene¬ rowanej celulozy, jak i naturalnych materialów ce¬ lulozowych, np. celulozy, lnu lub zwlaszcza bawel¬ ny. Barwniki te nadaja sie do barwienia sposobem 2(J bezposrednim z obfitej kapieli farbiarsfciej, z alka¬ licznej, ewentualnie silnie nasolonej kapieli wodnej, a zwlaszcza do barwienia sposobem drukowania i barwienia w kapieli), w którym barwniki nanosi sie na material przeznaczony do barwienia droga 25 drukowania albo napawania i utrwala za pomoca srodków wiazacych kwas, ewentualnie w podwyz¬ szonej temperaturze.W celu polepszenia odpornosci na obróbke mokra korzystne jest poddanie otrzymanych w ten sposób 30 wybarwilen i druków dokladnemu plukaniu zimna i goraca woda, ewentualnie z dodatkiem srodka dzialajacego dyspergujace i przyspieszajacego dy¬ fuzje nieutrwalonych skladników barwnika.Barwniki wytworzone sposobem wedlug wyna- 35 lazku odznaczaja sie przede wszystkim wysokim stopniem utrwalenia, zwiekszona reaktywnoscia i latwoscia wymywania nieuitrwalonych skladników barwnika, a otrzymane wybarwienia wykazuja bar¬ dzo dobra odpornosc na pranie. 43 W podanych nizej przykladach czesci, o ile nie podano inaczej, oznaczaja czesci wagowe, procenty oznaczaja procenty wagowe, a temperatury sa po¬ dane w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 237 czesci 2-amino-l-sulfometylo- 45 naftalenu wprowadza sie przy jednoczesnym mie¬ szaniu w temperaturze 20—25° do 600 czesci obje¬ tosciowych 100% kwasu siarkowego. Nastepnie wkrapla sie w ciagu godziny 400 czesci objetoscio¬ wych oleum o zawartosci 25% S03 i miesza sie 50 w normalnej temperaturze dotad, az na chromato- gramie nie stwierdza sie obecnosci substancji wyj¬ sciowej. Potem wylewa sie mieszanine reakcyjna na 3000 czesci lodu i 500 czesci wody, wytraca otrzymany kwas dwusulfonowy przez dodanie 350 55 czesci siarczanu sodu i odsacza.W analogiczny sposób z 2-amino-l, -sulfoetylo- naftalenu (wytworzonego na drodze reakcji 2-naf- tolu ze zwiazkiem aldehydu octowego z wodoro- siarczynem i nastepna wymiane grupy wodorotle- 60 nowej na grupe aminowa w reakcji Bucherera) przez sulfonowanie otrzymuje sie odpowiedni kwas 2-amino-l, -sulfoetylonaftalenosulfonowy-5.Przyklad II. Do obojetnego wodnego roztwo¬ ru 25,3 czesci kwasu 6-metyloamino-l-naftolo-3- 65 -sulfonowego mieszajac dodaje sie w temperaturze81520 U 12 cd. tabl. 2 1 1 Nr 4 5 6 7 8 9 10 11 II Skladnik sprzegania 2-amino-4-acetylo- aminoanizol Anilina 1-(4'Haimino)-fenylo- -3-metylopirazolon-5 Kwas l-(4'-amino)- -fenylo-3-metylopi- raizolono- (5)-sulfo- nowy-3' 1-(2'-aminoetylo)-3- -cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 Kwas 1-naftyloami- nosulfonowy-6 Kwas 1-naftyloami- nosulfonowy-8 Kwas l-(4%amino)- -fenylo-3-metylopi- razolono- (5) -sulfo- nowy-2' III Srodek acylujacy Chlorek kwasu 2-chlorobenzotiazo- losulfonowego Chlorek kwasu 4,5-dwuchloropiry- dazonopropionowe- go Chlorek kwasu 2,3-dwuchlorochino- ksalinokarboksylo- wego 2,4,5,6-czterochloro- pirymidyna 5-cyjano-2,4,6-trój- chloropirymidyna Chlorek kwasu 2,4-dwuchloropiry- midynokarboksy- 1owego-5 2,4,6-trójfluoro-5- -chloropirymidyna Kwas 2-aminofeny- lo-4,6-dwuchloro- -1,3,5-triazynosulfo- nowy-3' IV Kolor wy- barwienia bawelny Zólty z od¬ cieniem czerwona¬ wym Zólty Zólty Zólty Zólty Zólty Zólty Zólty Przyklad V. 55,4 czesci soli dwupotasowej barwnika aminoazowego, otrzymanego analogicznie jak w pierwszym fragmencie przykladu IV, roz¬ puszcza sie w 300 czesciach wody w temperatu¬ rze 0°. Dodaje sie 18,5 czesci chlorku cyjanuro- wego i utrzymuje podczas kondensacji odczyn roz¬ tworu o wartosci pH = 6—7 wkraplajac 2n lug sodowy. Po zakonczeniu kondensacji dodaje sie obojetny roztwór 53,3 czesci solli dwusodowej kwa¬ su 1-amino-4- (3'-aminofenyloamino)-antrachinono- dwusulfonowego-2,4' w 500 czesciach wody i ogrzewa sie do temperatury 55°. Przez stopniowe dodawanie rozcienczonego roztworu wodorotlenku sodu w po¬ danej temperaturze utrzymuje sie odczyn o wartosci pH = 5—6. Po zakonczeniu kondensacji utrzymuje sie odczyn o wartosci pH = 7 za pomoca lugu so¬ dowego i wydziela sie barwnik przez wysalanie.Barwi on bawelne na trwale odcienie, oliwkowo- -zielone. Stosujac zamiast kwasu l-amino-4-(3'-ami- nofenyloaminio)-antrachinonodwusulfonowego-2,4' odpowiednia ilosc barwnlika ftalocyjanimowego o wzorze 7, otrzymuje sie barwnik, który barwi bawelne na odcien zielony.Przyklad VI. Do obojetnego roztworu wod- 45 50 55 66 nego 25,3 czesci kwasu 6-metyloamino-l-naftolosul- fonowego-3 mieszajac dodaje sie przy temperatu¬ rze 0° 18,5 czesci chlorku cyjanurowego i poddaje nastepnie kondensacji w podanej temperaturze, wkraplajac 2n lug sodowy do odczynu o wartosci pH = 6—7. Do produktu kondensacji wprowadza siie nastepnie w temperaturze 0—5° wytworzony w zna¬ ny sposób roztwór zdwuazowanych 31,7 czesci kwa¬ su 2-amino-l-sulfometylonaftalenosulfonowego-5, przy czym utrzymuje sie odczyn roztworu o war¬ tosci pH = 5—6 przez stopniowe dodawanie kwas¬ nego weglanu sodu. Po zakonczeniu sprzegania utrzymuje sie odczyn o wartosci pH = 7 za pomoca lugu sodowego i nastepnie do mieszaniny reakcyj¬ nej wlewa obojetny roztwór 21 czesci soli sodowej kwasu l,3-fenylenodwuarninosulfonowego-4. Calosc ogrzewa sie do temperatury 35° i prowadzi konden¬ sacje w tej temperaturze, przy czym wkraplajac 2n lug sodowy utrzymuje sie odczyn o wartosci pH = = 7. Kiedy w mieszaninie reakcyjnej nie stwierdza sie juz obecnosci kwasu 1,3-fenylodwuaminosulfo- mowego-4, roztwór oziebia sie ponownie do tem¬ peratury 0°.Dodaje sie ponownie 18,5 czesci chlorku cyja-13 81520 14 nurowego i prowadzi kondensacje w sposób wyzej podany. Po zakonczeniu kondensacji wlewa sie 25 czesci objetosciowych 24% wodnego roztworu amoniaku i roztwór barwnika miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 30—35°. Z roztworu wy¬ dziela sie barwnik, zasalajac roztwór mieszanina jednakowych ilosci chlorku sodu i chlorku potasu.Otrzymany zwiazek nadaje tkaninie na osnowie ce¬ lulozy trwale wybarwiende o kolorze szkarlatnym.Barwnik o bardzo zblizonych wlasciwosciach far- biarfeklich otrzymuje sie wówczas, gdy do roztworu sprzegajacego, wytworzonego w sposób wyzej opi¬ sany/ zamiast kwasu 1,3-fenylodwuaminosulfonpwe- go-4 dodaje sie obojetny roztwór soli sodowej kwa$u 2- (3'-aminofenyloamino)-4-fenyloamino-(h -chloro-ljS^-triazynosulfonowego-^, prowadzi kon¬ densacje w temperaturze 30—35° ii powitaly barw¬ nik oddziela przez wysalanie. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe . . -..; 1. Sposób wytwarzania nowych barwników azo- wych o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe sklad¬ nika biernego, Z oznacza grupe reaktywna, a kazdy z symboli R i Rt oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, znamienny tym, ze ^wiazek dwu- azowy aminy o wzorze 4, w którym Ej ma wyzej podane znaczenie, sprzega jsie_ze skladnikiem bier¬ nym o wzorze 5, w którym Y i R maja wyzej podane znaczenie, a Z' oznacza atom wodoru lub grupe reaktywna i jesli Z' stanowi atom wodoru, to kondensuje s(ie ze srodkiem acylujacym, zawie¬ rajacym grupe reaktywna, przy czym korzystnie 5 stosuje sie dwuazowe zwiazki amin o wzorze 4, w którym Rt oznacza atom wodoru i skladniki bierne o wzorze 5, w którym Y oznacza grupe z szeregu benzenowego lub naftalenowego, Z' ozna¬ cza atom wodoru lub reaktywna wobec wlókna 10 piecio- lub szescioczlonowa grupe heterocykliczna zawierajaca atomy chlorowca, a R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek dwuazowy anniny o wzorze 6 15 i skladnik bierny o ogólnym wzorze 9, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, która przed lub po sprzeganiu kondensuje sie z 4,6-dwu- chloro-l,3,5-triazyna, zawierajaca w polozeniu -2 z\#iazan^ grupe —NH2, grupe aminy, alkoholu, tiolu 20 lub fenolu albo z 2,4,6-trójchloro-l,3,5-triazyna, któ¬ ra mozna w powiazaniu z kondensacja lub sprze¬ ganiem poddawac reakcji z amoniakiem, amina, al¬ koholem, tiolem lub fenolem. "

3. 9jtoso£ wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze 25 kwas 2^-mety4oamino-5-hydroksynaftalenosulfono- wy_-7 stosV3e_sie_jako skladnik bierny, a 2-^-etoksy- etdksy-4,6-dwuchloro-l,3,5-triazyne albo 2,4,6-trój- _ ' .c*iloro-l,3,5-triazyhej która w powiazaniu z konden- sacja: lub sprzeganiem poddaje sie reakcji z ^-eto- 3o ksyetanolem, stosuje sie jako srodek kondensacyjny.81520 HC(R,)-S03H C^N-N-y-j-z so3H kltórl CH2-S03H OH SO3H HO3S N C A c—z, I I I H Cl tJZÓrZ CH2-S03H OH H0.S' N- S03H A c c-o- II CH, -CH CH3 WSr/N CH: I Cl Akcr 381520 HC(R,y-S03H S03H klzór CH2—SO3H SO3H NH, Y-N—-2 R h/zórS -h(S03H)2 -Uo2NH2 CUPC ' S02NH^S03H ^NH, hJzór 6 Niór 7 CHrS03H OH . A M— C C-0-CH,CH,OCH.CH, I I II 2 2 2 3 CH3 N^ /N Cl A/zórS OH HO3S Var? NH I R PL PL