CS196446B2 - Method of preparing azo compounds usable as dyes - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy nových ázosloučenin použitelných jakožto barviv.

Z čs. patentových spisů č. 125 770 a č. 135 245 jsou známa azobarviva, která obsahují zbytek kyseliny l-sulfomethyl-2-naftylažo-6-sulfonové nebo 1-sulfomethyl-2-naftylazo-7-sulfonové. Pro přípravu těchto azobarviv používaně kyseliny 1-sulfomethyl-2-naftylamin-6-sulfonová nebo 1-sulfo• methyl-2-naftylamm-7-sulfonová se připravují podle těchto patentových spisů přímou sulfomethylací odpovídajících 2-naftolsulfonových kyselin a následnou Buchererovou reakcí s amoniakem. Isomerní 1-sulíomethyl-2-naftylamlno-5-sulfonové kyseliny se však tímto způsobem nemohou připravit, jelikož kyselina 2-naftol-5-sulfonová, potřebná jako výchozí látka, není za technických podmínek dostupná.

Nyní byl nalezen nový způsob, kterýmiže připravit technicky l-sulfomethyl-2-naftylamin-5-sulfonovou kyselinu v dobrém výtěžku. Způsobem podle vynálezu jsou také dostupné azoslouečniny, které se připravují diazotací kyseliny l-sulfomethyl-2-naftylámino-5-sulfonové a reakcí s kopulační složkou. Tyto azosloučeniny jsou nové a představují hodnotná barviva.

Tento vynález se tedy týká způsobu pří2 pravý nových ázosloučenin použitelných jakožto barviv obecného vzorce 1,

HCttySCyi kde

Y znamená zbytek řady aminonaftolsulforiové kyseliny, Z reaktivní zbytek a R a Ri představují každý atom vodíku nebo nízkomolekulární alkylový zbytek.

Zbytek Ri může mít delší nebo kratší řetězec. Výhodné jsou však sloučeniny, ve kterých představuje Ri nízkomolekulární zbytek, zvláště atom vodíku.

Jakožto Y přicházejí v úvahu zbytky kopulačních složek nejrůznějšího druhu, například zbytky benzenové,, naftalenové nebo pyrazolonové řady. Š výhodou še však jakožto kopulačních složek používá slouče198448 β 4 4'6 nin řady aminonaftolsulfonové kyseliny, zvláště 6-amino-l-naftol-3-sulfonových kyselin. v

Jakožto nízkomolekulární alkylové zbytky R přicházejí v úvahu. například zbytek · butylový, propylový, isopropylový, ethylový a zvláště zbytek methylový. Výhodné jsou dále ' ' azosloučeniny . obecného vzorce (1), ve kterých R představuje atom vodíku.

Jakožto reaktivní zbytky přicházejí v úvahu pro reakci s hydroxylovými skupinami celulózy nebo aminoskupinami polyamidů· seskupení schopná vytvořit kovalentní chemickou vazbu. Takové seskupení ' . předsta- _ vuje zvláště nízkomolekulární alkanoylový · nebo alkysulfonylový zbytek substituoyaný odštěpitelným atomem . nebo odštěpitelnou skupinou, nízkomolekulární alkenoylový nebo alkensulfonylový zbytek substituovaný · odštěpitelným atomem nebo odštěpitelnou skupinou, pres karbonylovou . skupinu ' nebo sulfonylovou skupinu . vázaný karbocyklický nebo heterocyklický 4,5 nebo· 6 kruhů obsahující zbytek substituovaný odštěpitelným . atomem nebo odštěpitelnůu skupinou nebo přímo přes atom uhlíku. vázaný trlázinový nebo pyrimidinový zbytek substi- ⁷ tuovaný . odštěpitelným atomem ' nebo odštěpitelnou ' . skupinou nebo obsahuje .' . takový • zbytek. ' Jakožto reaktivnímu zbytku . se dává přednost přes skupinu —NH— . vázanému, halogenový atom obsahujícím. ' pětičlennému nebo šestičlennému heterbcyklickému zbytku, zvláště monochlor-l^^-triazinovému zbytků. ’ .

Výhodné jsou tudíž azosloučeniný obecného vzorce 2,

kde ,

- představuje Zi skupinu — NH2, . aminu, alkoholu, merkaptanu nebo zbytek fenolu a R . atom vodíku nebo methylovou skupinu, jako ' například sloučenina obecného vzorce 3.

(3)

Azosloučeniny obecného vzorce 1 se . připravují kopulací a/nebo kondenzací ' za ' účelem zavedení reaktivního' zbytku. Provádí se to tak, že se kopuluje diazosloučenlna aminů obecného . vzorce 4,

kde '...

j · Ц'.·.·»’.*»— ·τ»·ζτ·η^.·v .-'•zy- —ϊ«»— ·

Ri má jíž ' uvedený ' význam s kopulační složkou obecného . vzorce 5,

...Y—N—z‘.

I

R ' . : · (5) kde .....

Y a R mají j‘iž uvedený ' význam a Z‘představuje atom ' vodíku ' 'nebo· reaktivní . zbytek.. . a v případě, ' že Z‘ představuje atom , vodíku, to znamená že . připravená azosloučenina neobsahuje ještě žádný reaktivní zbytek, kondenzuje se s acylačními prostředky obsahujícími . reaktivní zbytek.

Jakožto ^zos^Ry: přicházejí zvláště ' . v úvahu ' 2-a^,mlno-l-sulfůmethýlnaftalen-5-sulfonové ' ' kyseliny, . popřípadě jejich diazosloučeniny. 19844«

S

Jakožto příklady kopulařních složek se uvádějí:

anilin,

1,3-toluidin,

1,2- nebo 1,3-anisídini 3-amlnoácetanilld, .

3-amiriofenyÍmočovina, ,

2.5- dimethýlanilin,

2.5- dimethoxyanilin,·

2.5- diethoxýahílin, 2-amino-4-methylanisol, 2-amino-4-acetyla.minoanisol, 1-naftylamin, , l-naftylamin-6-, -7? nebo -8-sulfonová kyselina, ‘^: \

6-amino-l-naftob3-šulfpnová kyselina, 6-methylamino-l-naftoI-3-sulfonová kyselina,

6- ethylamino-l-naftol-3-sulfonová kyselina, 8-amino-l-naftol-3,6-disulfonová kyselinaj 8-amino-l-naftol-4,6-disulfonová kyselina,

7- amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina, 6-amino-2-naftol-4₇sulfonová kyselina, 5-amino-l-náftol-3-sulfonová kyselina,

5- amino-l-naftpí-3,8-diiSulfonová kyselina,

6- amino-l-naftol-3,7-disulfonová kyselina, 5-amino-l-naftól-3,7-disulfonová kyselina, l-amlnonaftalen-6-sulfonová kyselina,

7- amlno-l-nafťol-3,6’disulfonová kyselina, r l-(3‘- nebo 4‘-aminofenyl)-3-methylpyrazolon-(5) ' ' z l-(3‘- nebo 4‘-aminofenyl)pyrazolon-(5J-karboxylová kyselina, l-(4‘-aminofenýl j-3-methylpyrazolon- (5J,-2‘-sulfonová kyselina.

Diazotace se provádí o sobě známými způsoby, například za pomoci kyseliny solné a dusitanu sodného. Kopulace s kopulační složkou se provádí rovněž o sobě známými způsoby у kysejém až slabě alkalickém prostředí, ''Ný.

Zavedení reaktivního zbytku se provádí acylací odpovídajících aminoazosloučenin, popřípadě kopulačních složek, které obsahují acylovatelnou aminoskupinu nebo skupinu, která je například redukcí nebo zmýdelněním, na acylovatelnou aminoskupinu převediťelné, jako je například nitroskupina nebo acetylaminoskupina.

Jakožto acylační prostředky, které kromě acylačního místa obsahují ještě reaktivní zbytek, přicházejí zvláště v úvahu halogenidy nebo anhydridy organických kyselin, které obsahují snadno vyměnitelné atomy nebo atomové skupiny.

Jakožto reaktivní zbytek obsahující acylační prostředky se například uvádějí: chlor- nebo bromacetylchlorid, /Ι-chlor- nebo +/3-brompropionylchorid, сс/3-dichlor- nebo α,β-dibrompropionylchlorid, anhydrid chlormaleinové kyseliny, karbýlsulfát, akrylchlorid, /3-chlor- nebo /í-bromakrylchlorid, α-chlor- nebo a-bromakrylchlorid, α,/3-dichlor- nebo dibromakrylchlorid, . trichlorakrylchloirid, chlorkrotonylchlorid, chlorid propionové kyseliny, chlorid 3,5-dinitro-4-chlorbenzensulfonové kyseliny nebo karboxylové Řyseliny, chlorid 3-nitro-4-chlorbenzensulfonové kyseliny nebo -karboxylové kyseliny, chlorid 2,2,3,3-tetrafluorcýklobutan-l- ... -karboxylové kyseliny, chlorid 2,2,3,3-tetrafluorcyklobutylakrylové kyseliny, chlorid /3-chlorethylsulfonylendomethylencyklohexankarboxylové kyseliny, chlorid akřylsulfonylendomethylencyklohexankarboxylové kyseliny, a především heterocyklické halogenidy kyselin a jejich deriváty, jako jsou chloridy 2-chlorbenzoxazolkarboxýlové kyseliny, chloridy 2-chlorbenzthiazoÍkarboxylové . nebo -sulfonové kyseliny a především ná sledující sloučeniny obsahující alespoň 2 . atomy dusíku jakožto heteroatomy 6členného heterocyklu, chlorid 4,5-dichlor-l-fenylpyridazon- . karboxylové nebo -sulfonové kyseliny, chlorid 4,5-dichlorpyridazoňpropiónové kyseliny, chlorid 1,4-dichlořftalazinkarboxylové nebo -sulfonové kyseliny, chlorid 2,3-dichlorchinoxalinkarbóxylové nebo -sulfonové kyseliny, chlorid. 2,4-dichlorchinazolinkarboxylové. nebo -sulfonové kyseliny, 2-methansulfonyl-4-chlor-6-methylp.yrimidin, tetrachlorpyridazin,

2.4- bis-methansulfQnyl-6-methylpyi‘lmidin,

2,4,6-tri- nebo 2,4,5,6-tetrachlorpyrimidin,

2.4.6- tri- nebo 2,4,5,6-tetrabrompyrimidin, 2-methansulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, \

2.4- dlehlorpyrimidin-5-sulfonová kyselina, 5-nitro- nebo 5-kyan-2,4,6-trichlorpyrlrnidin, chlorid 2,6-bis-methansulfonylpyridin-4.-karboxylové kyseliny,

2.4- dichlor-5-chlormethy.l-6-methylpyrimidin,

2.4- dibrom-5-brommethyl-6-methylpyrimldin,

2.4- dichlor-5^:chlormethylpyrimidin,

2.4- dibrom-5-brommethylpyrimidin,

2.5.6- trichlor-4-methylpyrimiďin, . 2,6-dichlor-4-trichlormethylpyrimidin nebo zvláště

2.4- bismethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl- pyrimidin, .

2;4,6-trimethylsulfonyl-l,3,5-triazini

2.4- dichlorpyrimidin,

3.6- dichlorpyridazm, chlorid 3,6-dichlorpyridazin-5-karbokylové kyseliny,

198448

2.6- dichlor- nebo 2,8-dibrotn-4-karboethoxypyrimidin,

2.4.5- trichlorp.yrimidin, chlorid 2,4-dichlorpyriinidln-6-karboxylové kyseliny, chlorid 2,4-dichlorpyrimi<din-5-karboxylové kyseliny, amid 2,8-dichlorpyrimidin-4-karboxylDvé kyseliny, amid 2,6-dichlorpyrimidin-5-kaTboxylové kyseliny, amid 2,6-dichlorpyrimidin-4-sulfonové kyseliny, amid 2,6-dichlorpyrimidin-5-sulfonové kyseliny, amiď2,8-dibrompyrimidin-4-karboxylové kyseliny, amid 2,6-dibrompyrimidin-5-karboxylové kyseliny, ·.'· amid 2,6-dibrojnpyrimidln-4-sulfonové kyseliny, amid 2,6-dibrompyritnldin-5-sulfpnové . kyseliny, chloriď2,6-dichlorpyrlmidin-4-karboxylóvé kyseliny, chlorid 2,6-dichIorpyrlmidin-5-karboxylové kyseliny, c hl orid 2,8-dlchlorpyrímidin-4-sulf dnové kyseliny, chlorid 2,Q-dlchlorpyrimidin-5-sulfonové kyseliny, chlorid 2,8-dibrompyrimidin-4-karboxyIové kyseliny, chlorid 2,6-dibroinpyrimidin-5-karboxylové kyseliny, chlorid 2,6-dibrompyrimldln-4-sulfonové kyseliny, chlorid 2,8-dlbrompyrimidin-5-sulfonové kyseliny,

2.4.5.6- tetrachlorpyridazin, 5-brom-2,4,e-trichlorpyřimidin,

5-acetyl-2,4,8-trichlorpyrimidln, 5-nttro-8-methyl-2,4-dichlorpyrimidlň, chlorid 2-chlorbenzthiazol-6-karboxylové kyseliny, chlorid 2-chlorbeňzthiazol-6-sulfonové kyseliny, 5-nltro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidln,

2.4.6- trichlor-5-brompyrímidin,

2.4.5.6- tetrafluorpyrlmidin,

4.6- difluor-5-chlorpyrijnidin,

2.4.6- trifluor-5-chlorpyrimidln,

2.4.5- trifluorpyrlmidin,

2.4.6- trichlor- (-tribrom- nebo -trifluor)-1,3,5-trlazin, jakož také

4.6- dichlor (dlbrom- nebo -dlfluor j-1,3,5-triazin, substituovaný v poloze 2 skupinou arylovou nebo alkylovou, například fenylovou, methylovou nebo ethylovou, nebo skupinou alifatické nebo aromatické, přes atom síry vázané merkaptosloučeniny, popřípadě přes atom kyslíku vázané hydroxylové sloučeniny nebo zvláště NHžSkupinou nebo zbytkem přes atom dusíku vázané alifatické, hete rocyklické nebo aromatické aminosloučeniny. Jakožto takové sloučeniny jeijchž zbytky mohou být vázány reakcí s trihalogentriaziny v poloze 2 na triazlnové jádro, se uvádějí například následující sloučeniny: alifatické nebo aromatické merkaptosloučeniny, nebo hydroxylové sloučeniny, jako jsou thioalkoholy, thioglykolová kyselina, thiofenoly, alkoxyalkanoly, methylalkohol, ethylalkohol, isopropylalkohol, glykolové kyselina, fenol, chlorfenoly nebo nitrofenoly, fenolkarboxylové kyseliny a fenolsulfonové kyseliny, naftoly, naftolsulfonové kyseliny atd., zvláště však' amoniak a sloučeniny obsahující acylovatelné aminoskuplny, jako jsou hydroxy lamin, hydrazin, fenyihydrazin, fenylhydrazinsulfonové kyseliny, glykolmonoalkylether, methylamln, ethylamin, isůpropylamin, methQxyethylamin, methoxypropylamln, dimethy lamin, diethylamin, methylfenylamin, ethylenfenylamin, chlorethylamin, ethanólaminy, .

propanolaminy, benzylamin, cyklohexylamin, morfolin, piperidin,plperazín, ester aminouhllčité kyseliny, ethylester aminooctové kyseliny, aminoethansulfonová kyselina, N-methylaminoéthansulfonová kyselina, především však aromatické aminy, jako anilin, N-methýlanllín, toluidlny, xylídiny, chloraniiiny, . .

p-popřípadě m-aminoacetánilid, aminofenoly, anisídin, fenetidin a zvláště kyselé skupiny obsahující aniliny, sulfanilová kyselina, methanilová kyselina, orthanilová kyselina, anilindisulfonová kyselina, aminobenzylsulfonová kyselina, anilin-w-methansulfonová kyselina,

aminobenzendikarboxylové kyseliny, naftylaminomonosulfonové kyseliny, naftylaminodisulfonové kyseliny, naftylaminotrisulfonové kyseliny, aminobenzoové kyseliny, jako je 2-hydroxy-5-aminobenzoová kyselina, dále také zabarvené sloučeniny, popřípadě sloučeniny s charakterem barviva, například 4-nítro-4‘-aminostilbendisulfonová > kyselina, 2-nitro-4‘-aminodifenylamino-4,3‘-stilbendisulfonová kyselina, 2-nltro-4^,-aminodifenylamin-4,3‘-idísulfonová kyselina zvláště aminoazobarvlva nebo aminoanthrachinony nebo ftalokyaniny, obsahující alespoň ještě jednu reaktivní skupinu.

Zavedení substltuentu do polohy 2 triazinového zbytku je možné také po kondenzaci s kopulační složkou nebo po reakci s azosloučeninou obecného vzorce (1).

Kondenzace s halogenidy nebo anhydridy kyselin nebo s heteřocyklickými halogenovými sloučeninami se provádí účelně v přítomnosti prostředků vážících kyselinu, jako například v přítomnosti uhličitanu sodného. Při všech těchto reakcích se má postupovat tak, aby v hotovém produktu zůstala ješ'tě alespoň jedna nenasycená vazba ' nebo alespoň jeden vyměnitelný halogenový atom.

Vynález se týká také všech aminů obecného vzorce (4) použitelných jakožto diazošlbžek, zvláště slouečniny obecného vzorce 6.

Sloučeniny obecného vzorce 4, popřípadě 6 představují hodnotné meziprodukty, vhodné především pro přípravu azobarviv. Mohou se připravit sulfonací odpovídajících 2-amino-l-naftylalkansulf onových kyselin oleem při normální nebo mírně zvýšené teplotě.

Sloučeniny připravené způsobem podle vynálezu jsou nové. Představují hodnotná barviva vhodná pro barvení a potiskování různých materiálů, zvláště polyhydroxylovanýčh materiálů vláknité struktury, jako jsou látky obsahující celulózu, a to jak chemických vláken, například z regenerované celulózy, a buhičité střiže, tak přírodních celulózových materiálů, jako například lnu, především .však к barvení a potiskování bavlny. Hodí se pro barvení tak zvaným způsobem přímého barvení z dlouhé lázně z alkalické vodné lázně obsahující popřípadě značné množství solí, zvláště však pro barvení potiskováním a napouštěcím způso bem, při kterém se barvivo na barvený materiál nanáší tiskem nebo foulardováním a a fixuje se pak prostředem vážícím kyselinu, popřípadě za působení tepla.

Pro zlepšení stálosti zá mokra se doporučuje získaná vybarvení nebo tisky podrobit důkladnému propláchnutí studenou a horkou vodou, popřípadě za přísady, dispergačních prostředků a prostředků podporujících difúzi nefixovaných podílů barviv.

Barviva připravená způsobem podle vynálezu' se vyznačují především vysokým stupněm fixace, zvýšenou reaktivitou a snadnou vypíratelností nefixovaného pedílu barviva a získaná vybarvení se vyznačují velmi dobrou stálostí přj praní.

V následujících příkladech jsou díly a procenta, pokud není jinak uvedeno, míněny hmotnostně a teploty se udávají ve °Č.

Příklad 1

237 dílů 2-amino-l-sulfomethylnaftaIenu se vnese za míchání při teplotě 20 až 25 “C do 600 Objemových dílů monohy drátu kyseliny sírové. Pak se v průběhu jedné hodiny přikape 400 objemových dílů olea o obsahu 25 % kysličníku sírového a míchá se za normální teploty tak dlouho, až již na chromatogramu nelze dokázat žádnou stopu výchozí látky. Nyní se reakční směs nalije na 3000 dílů ledu a 500 dílů vody, vy?ráží se získaná disulfonová kyselina přidáním 350 dílů síranu sodného a zfiltruje se.

Obdobným způsobem se získá z 2-amino-l,M-sulfoethylnaftalenu (připraveného reakcí 2-naftolu s acetaldehydbisulfltem a následnou výměnou hydroxylové skupiny aminoskupinou podle Bucherera) sulfací odpo, vídající 2-amino-l,tó-sulfoethylnaftalen-5-sulfpnová kyselina.

Příklad 2

К neutrálnímu vodnému roztoku 25,3 dílu 6-methylamino-l-naftol-3-sulfonové kyseliny se přidá za míchání při teplotě 20 až 25 °C 24 dílů 2-(2‘-ethoxy)ethoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazinu a kondenzuje se pak postupným přikapáváním 2n sodného louhu při hodnotě pH 6 až 7. Ke kondenzačnímu produktu se nechá nyní při teplotě 0 až 5 °C přitékat obvyklým způsobem diazoroztok připravený z 31,7 dílu 2-amlno-l-sulfomethylnaftalen-5-sulfonové kyseliny, přičemž sé hodnota pH udržuje přidáváním pevné sody na 7 až 8. Po ukončené kopulaci se zahřeje na 25 °C a přidáním chloridu sodného nebo draselné. ho se vysráží barvivo.

Vysráženě barvivo se odfiltruje a vysuší. Vybarvuje bavlnu na čisté šarlatové odstíny.

Podobná barviva se získají, jestliže se místo 2-(2‘-ethoxy)ethoxy-4,6-dichlór-l,3,5-triazinu jakožto acylačního prostředku použije ekvivalentního množství α,β-dibrompropiohylchloridu, chloridu 2,3-dichlorchinoxalin-6-karboxylové kyseliny, 2,4,5,619 944 ' β

-tetrachlorpyrimidinu, 2,4,6-trlchlor-l,3,5-triaz-inu nebo . ' 2-fenylamino-4,6-dichlortriazin-3‘-sulíonové kyseliny. .

Jestliže se místo 6-methylamino-l-naftol-3-sulfonové kyseliny použije ekvivalentního množství kopulační složky uvedené v následující tabulce ve sloupci II, která se kondenzuje s acylačním .prostředkem. ' uvedeným ve sloupci III a .pak se kopuluje způsobem uvedeným . v příkladu diazotovanou 2-amino-l-sulfonmethylnaftalen-5-sulfonovou kyselinou, získají .se další barviva, která vybarvují celulózová vlákna na odstín uvedený ve sloupci IV.

Číslo Kopulační složka

Acylační prostředek Odstín

6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina

7-methyla'mino-l-naftol-3-sulfonová kyselina

5-amlno-l-naftol-3-sulfonová kyselina l-amiiu--5-hydroxynaftalen-3,7-

-disulfonová kyselina l-amino-8-naftol-4-sulfonová kyselina

5-amino-l-naftol-3,6-dlsulfonová ' kyselina

7-amlno-l-naftol-3,6-disulfonová kyselina

6-amino-l-naftol-3,5-disulfonová kyselina

6-amino-l-naftol-3,7-disulfonová kyselina l-amino-8-naftol-3,6-dlsulfonová kyselina l-amino-8-naftol-4,6-disulfonová ' kyselina chlorid 2,4-dlchlorpyrimidin- . červený

-6-karboxylové kyseliny

2,4,5,6-tetrafluorpyrimidin červený

2-methyl-4,6-dichlor-l,3,5- . červený

-triazin s nádechem do modra

2-amino-4,6-dichlor-l,3,5-triazin červený . s nádechem do modra

2-flnylthio-4,6-dlchlor-l,3,5- rubínový

-triazin '

2-methoxy-4,6-dích.lor-l,3,5- červený

-triazin s nádechem ' do modra

2- (2‘-hydroxyethylamino) -4,6- červený

-dichlor-l,3,5-triazin

2-fenylamino-4,6-dichlor-l,3,5- červený

-triazin-2‘-sulfonová kyselina .

2,4,5,6-tetrachlorpyrimidin červený

2-lsoprópoxy-4,6-dlchlor-l,3,5- rubínový

-triazin

2- (3‘-ureido-4‘,2“-naftylazof e- hnědý nylaminp)-4,6-dichlor-l,3,5-triazin-3“,6“,8“-trisulfonová kyselina · '

Příklad 3 >

31,7 díl^u 2-amino-l-suIfomethylnaftalin-5-sulfonové . kyseliny se diazotuje, kopuluje se s 36,2 díly 8-adtylamino-l-naftol-3,6-disulfonové kyseliny a nakonec se dvouhodinovým .varem s 6% sodným louhem zmýdelní acetylová skupina.'

32,4 dllu získaného aminoazobarviva se rozpustí ve vodě a kondenzuje se při teplotě 0 až 5°C s 9,22 díly - 2,4,6-trichlor-l,3,5- -triazinu, přičemž se přikapáváním 2n sodného louhu udržuje. hodnota pH na .6. Po ukončené kondenzaci se přidá · 2,7 dílu 1,4-fenylendiaminu, zahřeje. se na teplotu 40 °C a opět se kondenzuje přikapáváním 2n sodného louhu při hodnotě pH 6 až. 7. Po ukonči-’ né kondenzaci se izoluje barvivo vsypáním chloridu sodného, . odfiltrujeme a ' usuší. Vybarvuje bavlnu na stálé . červené odstíny s nádechem do modra.

Předpis-vybarvení:

Dva díly barviva připraveného způsobem· popsaným v příkladu 3 se rozpustí ve 100 dílech vody za přísady 0,5 m-nitróbenzensulfonanu sodného. Takto získaným roztokem se napustí bavlněná tkanina, takže přibere 75 % . své hmotnosti, a pak se usuší.

Pak se . tkanina napustí roztokem o teplotě 20 °C, který obsahuje na litr 5 . g hydroxidu sodného a .300. ' g chloridů sodného, odmačkné se na 75% hmot, přírůstek, vybarvení se paří ' po dobu 20. až . 30 sekund při teplotě . 100 až . 101 °C, mydlí se po . .dobu čtvrt

14 hodiny · 0,3% ' · vroucím roztokem pracího prostředku· prostého iontů, vypláchne se a usuší.

Předpis pro potiskování:

Dva díly barviva připraveného způsobem popsaným v příkladu 2 se za rychlého míchání vsype do 100 ' dílů kmenové záhustky, obsahující 45 dílů 5% natriumalginátové záhustky, 32 dílů vody, 20 dílů· močoviny, 1 díl m-nltrobenzensulfonanu sodného, jakož také 2 díly kyselého uhličitanu sodného.

Takto· · získanou potiskovací pastou se potiskuje bavlněná tkanina na stroji· pro válcový tisk a získaná potištěná · látka se paří po dobu 1 až 2 · minut při. teplotě 100 °G nasycenou párou. Potištěná látka se pak důkladně vypláchne studenou a horkou · vodou, přičemž se chemicky nefixované podíly barviva · velmi snadno z vlákna odstraní a nakonec se · usuší.

Přiklad 4

15,9 dílu 2-amino-l-sulfonmethylnaftalen-5-sulfónově kyseliny se rozpustí v 50 dílech vody za přísady 5 dílů 30% vodného sodného louhu · při hodnotě pH 7. Přidá se 3,5 · dflu dusitanu sodného a vzniklý rcntok se naleje na směs 100 · dílů ledu a ·15 dílů. 30'% kyseliny solné. K takto· získanému roztoku · diazoniové soli se přidá roztok 7,5 dílů 3-aiminoacetanilidu · v 50 dílech vody · a kopulační · směs se pomalu neutralizuje přidáváním · 4n roztoku octanu sodného. Po ukončené kopulaci se barvivo vysráží přidáním · · chloridu· draselného. Rozpustí · se ve 400 dílech · vody při hodnotě pH 7 a při teplotě 20 až· 25° reaguje za dobrého · míchání s 10 díly · 2-isopropoxy-4,6-idlchlor-l,3,5-triazinu. Přikapáváním ln · sodného louhu se hodnota pH při kondenzaci udržuje na 6 až 7. Po ukončené kondenzaci se barvivo vysráží přidáním chloridu · draselného. Vybarvuje bavlnu na žluté odstíny s · nádechem do červena, stálé na světle a při praní.

Jestliže se použije · místo 3-aminoacetani, lidu · ekvivalentního· množství , . kopulační složky · uvedené ve sloupci II následující · · tabulky a místo 2-isopropoxy-4,6-dlchlor-l,3,5-triazinu ekvivalentního množství acylačního prostředku uvedeného ve sloupci TII, získají se · další barviva, která vybarvují celulózová vlákna na odstíny uvedené ve sloupci IV.

I	II	III	IV
Číslo	Kopulační složka	Acylační prostředek	Odstín na bavlně

1 2	3-aminofenylmočovina 3-amlnotoluen	2-amino-4,6-dichlor-l,3,5--riazin α,α-dibrompropionylchlorld.	žlutý s nádechem do červena žlutý
3	2-amino-4-methylanisol	chlorid 2,2,3,3-tetrafluorcyklobutylakrylové · kyseliny	žlutý s · nádechem do červena
4	2-amino-4-acetylaminoanisol	chlorid 2-chlorbenzthiažolsullonové kyseliny	žlutý. s nádechem do červena
5	anilin	chlorid 4,5-dichlorpyridazonpropionové kyseliny	žlutý
6	1-(4‘-amino Jí enyl-3-methylpyrazolon-5	chlorid 2,3-dichlorchinoxalinkarboxylové kyseliny	žlutý
7	1- (4‘-amino) f enyl-3-methylpyrazolon- (5 J-3‘-sulf onová kyselina	2,4,5,6--etrachlorpyrim.idin	žlutý
8	1- (2‘-aminoethyl ]-3-kyan-4- -methyl-6-hydroxypyridon-2	5-kyan-2,4,6-trichlorpyrimidin	žlutý
9	l-naftylamin-6-sulfonová kyselina	• chlorid 2,4-dichlorpyrimidln-5t -karboxylové kyseliny	žlutý
10	l-naftylamin-8-sull onová kyselina	2,4;6-trifluor-5-chlorpyrimidin	žlutý
11	1-(4‘-amino ] fenyl-3-methyl- ’ pyrazolon- (5) -2‘-sulf onová kyselina	2-anlinofenylt4,6-di.chlortl3,5- -triazin-3‘-sulfonová kyselina	žlutý

196448

P ř í- k 1 a d . - 5 . · -V

55,4 , dílu dvojdraselné - soli aminoazobarviva připraveného způsobem popsaným ' v příkladu 4, odstavec 1, se rozpustí ve 300 dílech vody při. teplotě - 0°C. Přidá . se - 18,5 dílu kyanurchloridu a hodnota pH . roztoku se udržuje v průběhu kondenzace přikapáváním . . 2n . sodného louhu na 6 až 7. Po ukončené kondenzaci se přidá neutrální - roztok 53,3 dílu dvojsodné soli l-aminó-4-(3‘- . -aminofenylamino)antrachinon-2,4‘-disulfonové kyseliny v 500 dílech vody - a zahřeje se na teplotu 55 °C. Pomalým přidáváním zředěného· .roztoku hydroxidu - sodného při uvedené teplotě se hodnota - pH udržuje na 5 až 6. Po ukočené kondenzaci se hodnota pH upraví sodným - louhem· na 7 a barvivo se izoluje - vysolením. Vybarvuje bavlnu - na stálé olivově zelené odstíny. . Jestliže se použije místo l-amino-4-(3‘-aminofenylamino) antrachlnon-2,4‘-disulfonové kyseliny odpovídajícího množství ftalokyaninového barviva obecného vzorce 7,

CyPc ,	O°NH
	. NH
	L ... (?)

získá se barvivo vybarvující bavlnu rovněž na zelené odstíny.

Příklad 6

K neutrálnímu vodnému roztoku 25,3 dílu

Claims (5)

PREDMtT VYŇAL

1. Způsob přípravy azosloučelil použitelných jakožto' barviv pro barvení a potiskování celulóžových vláken obecného vzorce 1,

-Z saji (1)

6-methalamlnO’l-naftol-s-sulfonové kyseliny - se přidá za dobrého· .míchání pří - teplotě 0 -°C 18,5 dílu -kyanurchloridu a pak se - kondenzuje při uvedené teplotě přikapáváním 2n -sodného - louhu při hodnotě pH 6 až 7. Do kondenzačního produktu - se nechá přitéci při teplotě 0 - až - 5 °C obvyklým způsobem připravený - diazoroztok z 31,7 dílu 2-amino-l-sulfomethytnantaten-5-sutfonové kyseliny, přičemž se udržuje - hodnota pH na 5 - až 6 - - pomalým přidáváním kyselého uhličitanu sodného. - Po - ukončené ' kopulaci - še hodnota pH nastaví sodným louhem na 7 a nakonec se přileje . - neutrální roztok 21 dílů sodné soli l,3-felylmndiamln-4-sutfonové kyseliny. Zahřeje se na teplotu 35 °C a kondenzuje se při této- teplotě, přičemž se přikapáváním 2n sodného louhu udržuje hodnota- pH 6 - až 7. Jakmile se v reakční směsi již nedokáže žádná 1,3-fenylendiamH-4-sulfonová kyselina, ochladí se roztok na 0 °C. Přidá se ještě 18,5 dílu kyanurchloridú a- kondenzuje se- již uvedeným způsobem. Po ukončené kondenzaci se přileje 25 objemových dílů 24% vodného amoniakálního - roztoku a -. roztok barviva se' . míchá po dobu tří hodin při teplotě 30 až - 35°C. Z roztoku se - izoluje - barvivo - vsypáním směsi stejného množství chloridu -sodného a chloridu draselného·. -Vybarvuje tkaninu z celulězových vláken na stálé šarlatové odstíny. ,

Barvivo velmi, podobných barvářských vlastností se získá, když se k uvedenému kopulačnímu roztoku - místo - 1,3-^ιυ№^1amin-4-sulfonov0 - kyseliny přidá neutrální roztok sodné - soli 2-(3‘*«amnofenylamlno)-4-felylamilo-6-chlor-l,3,5-triazln-3“-sulfonové kyseliny, kondenzuje se při teplotě 30 až 35 °C a vzniklé barvivo se izoluje vysolením.

ezu '·?' ' vyznačený tím, že - sé- kopuluje diazosloučenina aminu obecného vzorce 4, kde znamená

Y zbytek- - řady amlnolaftotsulfonovO kyseliny,

Z - reaktivní skupinu,

R a Ri - atom vodíku nebo alkylovou skupinu- s- 1 až -4 atomy uhlíku,

Y—N—Z‘ I Ř (5) kde

Ri má shora uvédený význam, s kopulač ní složkou obecného vzorce 5,

196448 /

kde \

Y a R mají shora uvedený význam a Z‘ znamená atom vodíku nebo reaktivní zbytek, a v případě, že Z* znamená atom vodíku, kondenzuje se získaná sloučenina s acylačními prostředky obsahujícími reaktivní zbytek.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený .tím, že se používá diazosloučeniny aminů obecného vzorce 4, kde znamená Ri atom vodíku, a kopulační složky obecného vzorce 5, kde znamená Y zbytek řady aminonaftolsulfonové kyseliny, Z‘ znamená atom vodíku nebo heterocyklický pětičlenný nebo šestičlenný zbytek reaktivní s vláknem obsahující atomy halogenu a R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.

3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, Že se používá diazosloučeniny aminu obecného vzorce 6 a kopulační složky obecného vzorce 8,

OH (8) kde

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, která se kondenzuje před kopulací nebo po kopulaci s

4,6-dichlor-l,3,5-triazinem obsahujícím v poloze 2 HžN-skupinu, zbytek aminu, alkoholu, merkaptanu nebo fenolu, nebo s 2,4,6-trichlor-l,3,5-trlazinein, který v náváznosti na kondenzaci nebo kopulaci může reagovat s amoniakem, aminem, alkoholem, merkaptanem nebo fenolem.

5. Způsob podle bodu 3, vyznačený tím, že se používá 2-N-methylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonové kyseliny jako kopulační složky a 2-^-ethoxyethoxy-4,6-dichlo.r-1,3,5-triazinu nebo 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, který se v návaznosti na kondenzaci nebo kopulaci nechá reagovat s /?-e.thoxyethylalkoholem jakožto kondenzačním prostředkem.