PL81434B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL81434B1 PL81434B1 PL1971151645A PL15164571A PL81434B1 PL 81434 B1 PL81434 B1 PL 81434B1 PL 1971151645 A PL1971151645 A PL 1971151645A PL 15164571 A PL15164571 A PL 15164571A PL 81434 B1 PL81434 B1 PL 81434B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfur
- polysulfide
- alkali metal
- derivative
- solution
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 45
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 45
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 42
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 dichlorodibutylmethyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxy-3-piperidin-1-ylpropoxy)phenyl]-3-phenylpropan-1-one Chemical compound C1CCCCN1CC(O)COC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001079 Thiokol (polymer) Polymers 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- PCGDBWLKAYKBTN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dithiole Chemical compound C1SSC=C1 PCGDBWLKAYKBTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/36—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing sulfur, sulfides or selenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
- C08G75/16—Polysulfides by polycondensation of organic compounds with inorganic polysulfides
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
- E01C—CONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
- E01C7/00—Coherent pavings made in situ
- E01C7/08—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
- E01C—CONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
- E01C7/00—Coherent pavings made in situ
- E01C7/08—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
- E01C7/30—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and other binders, e.g. synthetic material, i.e. resin
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
- E01C—CONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
- E01C7/00—Coherent pavings made in situ
- E01C7/08—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
- E01C7/35—Toppings or surface dressings; Methods of mixing, impregnating, or spreading them
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
- E01F—ADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
- E01F9/00—Arrangement of road signs or traffic signals; Arrangements for enforcing caution
- E01F9/50—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users
- E01F9/506—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users characterised by the road surface marking material, e.g. comprising additives for improving friction or reflectivity; Methods of forming, installing or applying markings in, on or to road surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Architecture (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Sposób wytwarzania dwutioli wielosiarczków organicznych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia dwuitioli wielosiarczków organicznych o ogól¬ nym wzorze HS—i(R—Sx)riR—SH, w tatórym x ozna¬ cza wartosc liczbowa 2—6, R oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—12 atomach wegla ewentualnie pod¬ stawiony atomem tlenowców, takim jak tlen d/lub siarka, a symbol n oznacza wartosc liczbowa 3—20 i imajacych ciezar czasteczkowy 500—10 000.Znany jest sposób wytwarzania dwutioli wielo¬ siarczków przez reakcje dwuhalogenopochodnej or¬ ganicznej z wielosiarczkami.Sposób ten opisany jest w opisie patentowym.St. Zjedn. Am nr 2 466 963; jest to mianowicie spo¬ sób wytwarzania dwoMoli wielosiarczków z dwiu- cMorometylometyiu i trójchloropropanu, (polegaja¬ cy na tym, ze wielosiarczek sodu, rzedu 2,25 ato¬ mów siarki w czasteczce poddaje sie reakcji z mie¬ szanina dwuchlorodwumetylometylalu i trójchloro¬ propanu i uzyskuje polimer o wysokim ciezarze czasteczkowym, powyzej 20 000, zawierajacy w wiekszosci jednostki powtarzajace sie —SCHj— —CH2—OCH2—OCHj—CH2S—, przy czym w wiek¬ szosci tych polimerów pierwsze i ostatnie jednostki sa zakonczone grupami SH, jednakze wystepuja rów¬ niez jednostki zakonczone grupa OH. Sa to zwiazki znane jako lateksy, to jest zwiazki tworzace w wo¬ dzie zawiesine stalych czastek o wlasciwosciach kauczuku. Taki lateks przemywa sie woda az do calkowitego zobojetnienia, po czym poddaje po¬ nownie reakcji z 2N roztworem wodnym wielo¬ siarczku sodu, o zawartosci okolo 2 atomów siarki w czasteczce, w temperaturze 100°C w ciagu 1 go¬ dziny, powodujac zwiekszenie ciezaru czasteczko¬ wego produktu oraz wyeliminowanie lancuchów 5 zakonczonych grupa OH. Otrzymany zwiazek prze¬ mywa sie ponownie i poddaje dzialaniu mieszani¬ ny czystego NaHS i Na^SOj w temperaturze okolo 85°C w ciagu 1—2 godzin, po czym ciekly pro¬ dukt reakcji zobojetnia sie kwasem octowym, na- io stepnie przemywa i suszy. Otrzymuje sie ciekly produkt znany pod nazwa Thiokol LP3, o ciezarze czasteczkowym 1000 i zawartosci okolo 7°/o SH, co odpowiada dwutiolowi wielosiarczku o struk¬ turze lancuchowej i 6 jednostkach o wzorze 15 —S(CH2)2OCH20(CH2)2S—.Wyzej opisany -sposób jest bardzo czasochlonny, przy czym w pierwszym etapie procesu nie otrzy¬ muje sie ibezposrednio cieklego dwutiolu wielosiarcz¬ ku, lecz wielosiarczek staly, który wymaga dalszej 20 obróbki prowadzacej do irozbicia lancuchów. Po¬ nadto wieloetapowe zobojetnianie i przemywanie jest uciazliwe i nieekonomiczne.Stwierdzono, ze mozna uniknac tych niedogod¬ nosci i uzyskac dwutiole wielosiarczków ibezposred- 25 nio w jednoetapowej reakcji w postaci cieklej w temperaturze okolo 100°C, O ciezarze czasteczko^ wym 500—10 000, przy czym otrzymane ciekle pro¬ dukty nadaja sie do bezposredniego stosowania.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze do 30 wodnego roztworu wielosiarczku metalu alkaliczne- 8143481434 go wprowadza sie jednoczesnie dwuhalogenopochod- na organiczna oraz siarkowodór, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze 80—120°C.Sposób wedlug wynalazku stanowi rozwiazanie znacznie prostsze niz znamy sposób przedstawiony w opisie patentowym St. Zjedin. Am. nr 2 466 963.Wymieniony znany sposób obejmuje nastepujace etapy postepowania: lateks polimeru 1 o ciezarze czastecz- - kowym 20.000, zawierajacy grupy SH i OH Na*,25^2,25 ~H dwuhalogeno- pochodna or¬ ganiczna- + trójchloro- piropan II przemywanie Polimer 1 - NaCl + polimer 2 III Polimer 2 + Na2S2, 2N ^polimer 3 o ciezarze czasteczkowym czastecz¬ kowy po¬ limeru 1 IV Polimer 3 bez grup NaHS zobojetnianie OH ciekly wielosiarczek ? +so3 za pomoca CH3COOH ? produkt o ciezarze czasteczkowym = 1000 °/o SH &2 7 kolor pro¬ duktu:zielo¬ ny (Thiokal LP3) W odróznieniu od powyzszego, sposób wedlug wynalazku obejmuje wylacznie jeden etap polega¬ jacy na tym, ze do wielosiarczku jdnoczesnie wpro¬ wadza sie dWiuhalagenopochodna i siarkowodór, co mozna schematycznie przedstawic nastepujaco: dwuhalogenopochodna + siarkowodór jednoczesne wprowadzenie wielosiarczek Na^ ciekly wielosiarczek o ciezarze czasteczkowym 1700 oraz °/o SH c^ 4 kolor produktu: czerwony . Jak wynika z powyzszego, sposób wedlug wyna¬ lazku stanowi nowe i znacznie efektywniejsze roz¬ wiazanie niz znany sposób.Wprowadzenie siarkowodoru do reakcji stanowi zupelnie nowy element w stosunku do znanego sposobu i pozwala na wyeliminowanie koniecznos¬ ci stosowania dalszych etapów, niezbednych w znanym sposobie.Sposobem wedlug wynalazku juz w pierwszym etapie tj. w ibezposrednini wyniku reakcji, 5 je sie produkt o niskim ciezarze czasteczkowym i pozadanej zawartosci grup SH.Jako dwuhalogenopochodna organiczna stosuje sie zwiazek o wzorze X—R—X„ w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chio- 10 rowca, korzystnie atom chloru.Szczególnie korzystne zwiazki otrzymuje sie, sto¬ sujac jako dwuhalogenopochodna organiczna dwu- chloropochodna, zwlaszcza zawierajaca jeden lub kilka atomów tlenu i%ib siarki, taka, jak dwuchlo- 15 rodwuetylometylal, dwuchlorodwupropylometylal, dwiuchlorcdwutoutylonietylal, siarczek dwuchloro- dwupropylowy.Wielosiarczki organiczne wywodzace sie z tych zwiazków wyjsciowych reaguja z siarka i tworza 20 siarke plastyczna, to jest produkt, w którym nad¬ miar siarki wystepuje w postaci niezwiazanej i tem¬ peratura zeszklenia otrzymanego produktu wynosi ponizej —40°C. Cecha ta zapewnia wytrzymalosc na udarnosc plastycznej siarki, przy czym im niz- 25 sza jest temperatura zeszklenia tym bardziej war¬ tosciowa jest siarka. Mozna równiez uzyskac poli¬ mery wielosiarczków, to jest produkty, w których nie wystepuje siarka w postaci niezwiazalnej.Jako roztwory wielosiarczków metali alkalicznych 30 stosuje sie roztwory wodne wielosiarczku sodu, po¬ tasu lub amonu, korzystnie roztwór wodny wielo¬ siarczku sodu o stezeniu 1—6 - moli wielosiarczku w litrze, przy czym stosuje sie wielosiarczek me¬ talu alkalicznego o zawartosci 1,5—4 atomów siar¬ ki w czasteczce, korzystnie 1,5—2,5. W korzystnej • postaci sposobu wedlug wynalazku, dla uzyskania wielosiarczku o masie czasteczkowej stosunkowo niskiej, to jest o czasteczce zawierajacej 1—10 jed¬ nostek powtarzalnych o wzorze —R—Sx—, stosuje sie wielosiarczek sodu o sredniej zawartosci 2—2,25 atomów siarki w czasteczce. Wielosiarczek taki wy¬ twarza sie przez poddanie reakcji siarki z roztwo¬ rem siarczku sodu, nastepnie nasycenie otrzymane¬ go roztworu siarkowodorem lufo przez jednoczes¬ na reakcje wodnego roztworu wodorotlenku sodu, H2S i siarki w .taki sposób, aby uzyskac wodny roztwór wielosiarczku nasycony siarkowodorem.W celu uzyskania wielosiarczku o sredniej za¬ wartosci 2 atomów siarki w czasteczce stosuje sie 2 mole wodórotlenku sodu na 1 mol siarki.Dwutiol wielosiarczku otrzymuje sie przez pod¬ danie reakcji dwuhalogenopochodnej z roztworem wielosiarczku alkalicznego.W tym celu pochodna dwuhalogenowa wprowa¬ dza sie do roztworu wielosiarczku alkalicznego, w ciagu 0,5—5 godzin, korzystanie 1—3 godzin energicznie mieszajac i utrzymujac temperature reakcji 80—120°C, zazwyczaj okolo 100°C.Zgodnie ze szczególna cecha sposobu wedlug wy- 60 nalazku siarkowodór wprowadza sie do roztworu wielosiarczku metalu alkalicznego jednoczesnie z pochodna dwuhalogenowa i w ten sposób ograni¬ cza sie ciezar czasteczkowy zywicy wielosiarczko- wej, uzyskujac produkt w postaci cieklej. H2S 65 wprowadza sie w proporcji co najmniej 1 mola na 35 40 45 50 5581434 5 1 moil wielosiarczku afliknlicznego, korzystnie 1,2— 1,6 mola na 1 mol wielosiarc2touy Po wprowadzeniu pochodnej halogenowej mieszanine reakcyjna po¬ zostawia" stew ciajgu okolo 1 godziny w tempera¬ turze 80—105°C w celu zakonczenia reakcji. Mie¬ szanine poreakcyjna chlodzi sie do temperatury otoczenia, po czym dekantuje warstwe wodna — wielosiarczek dwutiolowy i przemywa go zimna woda do odczynu obojetnego.Otrzymana ciekla zywice ewentualnie suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem.Dwusiarczek metalu alkalicznego oraz pochodna dwuhaiogenowa organiczna mozna stosowac w pro¬ porcji stechicnietrycznej, korzystniej jednak dwu¬ siarczek metalu alkalicznego stosuje sie w malym nadmiarze w stosunku do halogenopochodnej, w ce¬ lu calkowitego wyeliminowania chlorowca w po¬ staci halogenku metalu alkalicznego. Na ogól dwu¬ siarczek metalu alkalicznego stosuje sie w nadmia¬ rze 0,1—0,5 mola na 1 mol pochodnej dwuhaloge- nowej.W przypadku stosowania jako zwiazku wyjscio¬ wego pochodnej dwuchlorodWuetylometyfLaiu otrzy¬ muje sie w postaci cieklej zywicy dwutiol wielo¬ siarczku o ciezarze czasteczkowym L700, zawiera¬ jacy 4°/o SH. Otrzymana zywica rózni sie od pro¬ duktu znanego pod nazwa Thiokol LP3, stanowia¬ cego zywice stosunkowo plynna, o zabarwieniu czerwonym, ciezarze czasteczkowym okolo 1000 oraz zawierajaca okolo 7% SH i 28% siarki niezwia¬ zanej.Dwutiol wielosiarczku wytworzony sposobem We¬ dlug wynalazku z dwucWorodwuetylometylalu jest ciecza o zabarwieniu zielonym i srednim ciezarze czasteczkowym 1600, o wiekszej lepkosci niz Thio¬ kol LP3 oraz zawierajaca okolo 4% SH i 41% siar¬ ki niezwiazanej.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku maja szerokie zastosowanie w przemysle, np. jako doskonaly srodek do plastyfikowania siarki lub do x wytwarzania poiimerycznych wielosiarczków, sto¬ sowanych miedzy innymi do modyfikacji bitumów.Siarkowe masy plastyczne, uzyskane przez .podda¬ nie reakcji stopionej siarki z dwutiolami wielo¬ siarczków, znajduja zastosowanie w wielu dziedzi¬ nach przemyslu, przy czyni proporcja siarki do dwutioli wielosiarczków moze wahac sie w szero¬ kich granicach, np. w zakresie 99—1% wagowych i w zaleznosci od proporcji tych skladników otrzy¬ muje sie badz siarke plastyfikowana, stanowiaca mieszanine zawierajaca siarke niezwiazana, badz wielosiarczek niezawierajacy wolnej siarki, o wyz¬ szym ciezarze czasteczkowym od wyjsciowego dwu- tiolu wielosiarczku. Uzyskane zwiazki znajduja za¬ stosowanie jako tworzywo wiazace, zwlaszcza do betonów, cegly, nawierzchni asfaltowych, bitumicz¬ nych lub innych, a takze do budowy dróg oraz do powlok gruntowych, ewentualnie w mieszaninie z piaskiem i/lub zwirem, z którymi itworza twarda, cementowa mase. Produkty te równiez maja za¬ stosowanego jako szczelne spoiwo, srodek wiazacy, a takze ^budownictwie.Otrzymany zwiazek siarkowy moze byc modyfi¬ kowany róznymi srodkami w znany sposób w celu nadania mu lepszej przyczepnosci i niepalnosci. Do 6 siarki piastyfikowanej, zwlaszcza do pokrywania dróg mozna wprowadzic ziarnisty material synte¬ tyczny, kauczuk lub szklo oraz odpowiednie barw¬ niki. Powyzsze masy plastyczne mozna takze sto- 5 sowac jako dodatki lub jako srodki wiazace do zapraw, asfaltu, bitumu lub innych materialów po¬ dobnych, jako srodek modyfikujacy. Zwiazki siar¬ kowe lub same dwutiole wielosiarczków uzyskane sposobem wedlug wynalazku sa modyfikatorami io oleju, a poza tym moga byc uzyte dó wszelkich celów, gdzie maja zastosowanie merkaptany.Nizej podane przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 10 1, 15 wyposazonego w mieszadlo, doprowadzenie gazu oraz termometr wprowadzono roztwór 800 g czy¬ stego wodorotlenku sodu w 4200 g wody, po czyim doprowadzane jednoczesnie 320 g siarki elementar¬ nej i 340 g H;S. Otrzymano wielosiarczek o wzo- 20 rze Na^Sjr, do którego, utrzymujac temperature 98—100°C i energicznie mieszajac, wprowadzono stopniowo w ciagu 1,5 godziny 1650 g dwuchloro- dwumetylometylalu i 540 g siarkowodoru. Po wpro¬ wadzeniu H2S mieszanine reakcyjna utrzymywano 25 w tej samej temperaturze w ciagu dalszej 1 go¬ dziny, nastepnie mieszanine poreakcyjna ochlodzo¬ no i wydzielono ciekla zywice przez dekantacje.Wytworzona zywice zobojetniono przez przemycie woda, wysuszono i otrzymano 1600 g cieklej zywi- 30 cy o srednim ciezarze czasteczkowym 1600, zawie¬ rajacej 40,5% siarki niezwiazanej i 4% SH. Czesc otrzymanej zywicy poddano reakcji z siarka w pro¬ porcji 10% wagowych zywicy w stosunku do uzy¬ tej siarki, mieszajac w temperaturze 170°C w cia- 35 igu 1 godziny i otrzymano siarke plastyczna o tem¬ peraturze zeszklenia Tg ^-42°C.Przyklad II. Do reaktora, jak opisano w przykladzie I, wprowadzono roztwór 800 g wodo¬ rotlenku sodu w 4200 g wody oraz 320 g siarki 40 i energicznie mieszajac ogrzano do temperatury 95°C, po czym otrzymany roztwór wielosiarczku sodu o wzorze Na^ wysycono strumieniem H2S, a nastepnie poddano reakcji z 1650 g dwuchloro- dwuetylometylalu i 540 g H£ w sposób jak opi-' 45 sano w przykladzie I. Otrzymano 1620 g zywicy -o srednim ciezarze czasteczkowym 1600, zawiera¬ jacej 41% siarki zwiazanej i 4% SH. Czesc otrzy¬ manej zywicy poddano reakcji z siarka w propor¬ cji 10% wagowych zywicy w stosunku do uzytej 50 siarki, w temperaturze 170°C w ciagu 1 godziny i otrzymano siarke plastyczna o temperaturze ze¬ szklenia T^g — 43^.Przyklad III. Proces prowadzono w sposób, jak opisano w przykladzie II z ta róznica, ze uzy- 55 to wielosiarczek o sredniej zawartosci 2,25 gramo- atomów siarki w gramoczajsteczce wielosiarczku wytworzonego przez zmieszanie 800 g wodorotlen¬ ku sodu, 4200 g wody i 400 g siarki i nasycenie otrzymanego wielosiarczku H2S w temperaturze eo 95°C. Do otrzymanego roztworu mieszajac, wpro¬ wadzono stopniowo 1650 g metylalu dwuchloro- dwueitylu i 540 g H:S, po czym proces prowa¬ dzono w sposób, jak opisano w .przykladzie II.Otrzymano 1680 g cieklej zywicy o sredniej masie 65 czasteczkowej 3300, zawierajacej 41,6% siarki i 2%81434 7 SH. Czesc otrzymanej zywicy [poddano reakcji z siarka w proporcji 10°/o zywicy w stosunku do siar¬ ki, w temperaturze HO^C w ciagu 1 godzimy i otrzymano siarke plastyczna o temperaturze ze¬ szklenia Tg —43°C.Przyklad IV. iProces prowadzono w sposób, jak opisano w przykladzie II z ta róznica, ze za¬ miast dwucWorodwuetylometylalu uzyto 2000 g dwucMorodwulbutylometylalu. Otrzymana zywice wyekstrahowano toluenem, przemyto woda do od¬ czynu obojetnego, po czym toluen odparowano pod zmniejszonym cisnieniem i wysuszono. Otrzymano 1900 g zywicy o srednim ciezarze czasteczkowym 2200, zawierajacej 71% siarki i 3°/o SH. Czesc otrzy¬ manej zywicy poddano reakcji z siarka w propor¬ cji 10% wagowych zywicy w stosunku do uzytej siarki w temperaturze 170°C w ciagu 1 godziny i otrzymano siarke plastyczna o temperaturze ze¬ szklenia Tg —60°C. PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania dwutioli wielosiarczków or¬ ganicznych o ogólnym wzorze HS—(R—Sx)n R—SH, w którym X oznacza wartosc liczbowa 2—6, R oznacza rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla ewentualnie podstawiony atomem tlenowców ta¬ kim, jak tlen i/lub siarka, a symbol n oznacza war¬ tosc liczbowa 3—20 i majacych ciezar czasteczko¬ wy 500—10 000, na drodze reakcji dwuihalogeno- pochodinej organicznej z wielosiarczkiem, znamien¬ ny tym, ze do wodnego roztworu wielosiarczku metalu alkalicznego wprowadza sie jednoczesnie dwuhalogenopochodna organiczna oraz siarkowodór, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze 80—120°C. 8
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuhalogenopochodna organiczna stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze X—R—X, w którym R ma znaczenie jak w zastrz. 1, a X oznacza atom 5 chlorowca.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako dwuhalogenopochodna stosuje sie dwuchloro- pochodna alifatyczna zawierajaca jeden lub kilka atomów tlenu w czasteczce taka7 jak dwuchloro- dwuetylo-, dwuchlorodwupropylo- lub dwuchloro- dwuibutylometylal.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze siarkowodór stosuje sie w proporcji imolowej co najmniej 1:1, zwlaszcza 1,2—1,6 :1, w stosunku do wielosiarczku metalu alkalicznego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwusiarczek metalu alkalicznego stosuje sie w pro¬ porcji imolowej co najmniej 1:1, zwlaszcza 1,1— 1,5 :1, w stosunku do zwiazku dwuhalogenowego.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wielosiarczku metalu alkalicz¬ nego, uzyskany w wyniku .reakcji siarki z roztwo¬ rem siarczku sodu i nastepnie wysycenie produk¬ tu reakcji siarkowodorem.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wielosiarczku imetalu alkalicz¬ nego, uzyskany w wyniku jednoczesnej reakcji siar¬ ki i siarkowodoru z roztworm wodnym wodoro¬ tlenku sodu.
8. Sposób wedlug zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, ze stosuje sie wielosiarczek metalu alkalicz¬ nego o sredniej zawartosci 1,5—4, zwlaszcza 2—2,25 atomów siarki w czasteczce.
9. Sposób wedlug zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wielosiarczku metalu alkalicznego o stezeniu 1—6 moli/L 15 20 25 30 LZG, Zakl. Nr 3 w Pab., zam. 2063-76, nakl. 110+20 egz. Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7041789A FR2114257A5 (pl) | 1970-11-20 | 1970-11-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL81434B1 true PL81434B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=9064494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1971151645A PL81434B1 (pl) | 1970-11-20 | 1971-11-18 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5242771B1 (pl) |
| BE (1) | BE775557A (pl) |
| CA (1) | CA969539A (pl) |
| DE (1) | DE2157575C3 (pl) |
| FR (1) | FR2114257A5 (pl) |
| GB (1) | GB1325396A (pl) |
| IT (1) | IT941227B (pl) |
| LU (1) | LU64286A1 (pl) |
| NL (1) | NL7116027A (pl) |
| PL (1) | PL81434B1 (pl) |
| SU (1) | SU396026A3 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5732305U (pl) * | 1980-07-30 | 1982-02-20 | ||
| JP5702887B2 (ja) | 2011-04-12 | 2015-04-15 | シャンハイ アイシーアイ リサーチ アンド デヴェロップメント アンド マネジメント カンパニー．リミテッド． | ポリスルフィドの調製方法 |
| FR3052783B1 (fr) | 2016-06-15 | 2018-05-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique |
-
1970
- 1970-11-20 FR FR7041789A patent/FR2114257A5/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-11-17 LU LU64286D patent/LU64286A1/xx unknown
- 1971-11-17 GB GB5340571A patent/GB1325396A/en not_active Expired
- 1971-11-18 PL PL1971151645A patent/PL81434B1/pl unknown
- 1971-11-19 DE DE2157575A patent/DE2157575C3/de not_active Expired
- 1971-11-19 CA CA128,155A patent/CA969539A/en not_active Expired
- 1971-11-19 JP JP46092939A patent/JPS5242771B1/ja active Pending
- 1971-11-19 SU SU1715164A patent/SU396026A3/ru active
- 1971-11-19 BE BE775557A patent/BE775557A/xx unknown
- 1971-11-20 IT IT31407/71A patent/IT941227B/it active
- 1971-11-22 NL NL7116027A patent/NL7116027A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7116027A (pl) | 1972-05-24 |
| BE775557A (fr) | 1972-03-16 |
| DE2157575C3 (de) | 1982-04-29 |
| IT941227B (it) | 1973-03-01 |
| FR2114257A5 (pl) | 1972-06-30 |
| GB1325396A (en) | 1973-08-01 |
| DE2157575A1 (de) | 1972-05-25 |
| JPS5242771B1 (pl) | 1977-10-26 |
| DE2157575B2 (de) | 1981-07-30 |
| LU64286A1 (pl) | 1972-06-02 |
| SU396026A3 (pl) | 1973-08-28 |
| CA969539A (en) | 1975-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3839301A (en) | Poly(arylene sulfide) resin heat treatment and curing | |
| JP6761105B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィドの製造方法及びそれから製造された高粘度のポリフェニレンスルフィド | |
| US3725362A (en) | Poly(arylene sulfide) composition and method for decreasing the melt flow of poly(arylene sulfide) | |
| JP5167276B2 (ja) | 明るさに優れるポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 | |
| CN102822240B (zh) | 具有减少的排气的聚亚芳基硫醚及其制备方法 | |
| DE3785421T2 (de) | Harz auf der Basis eines Polyphenylensulfid-Polyphenylensulfonblockkopolymerisats, Verfahren zur Herstellung des Kopolymers und geformter Gegenstand. | |
| DE69222997T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfid | |
| JP6951580B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂の製造方法、及びそれにより製造されたポリフェニレンスルフィド樹脂 | |
| DE3888658T2 (de) | Aromatisches Sulfid-Amid-Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung. | |
| US3862922A (en) | Process for the preparation of organic dithiol polysulfides | |
| PL81434B1 (pl) | ||
| EP0399921A1 (en) | Process for the preparation of low color copoly(arylene sulfide) | |
| JPS596221A (ja) | ポリ（アリ−レンスルフイド）の処理方法 | |
| JP2018536068A (ja) | ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物および成形品 | |
| CA1056529A (en) | Method for plasticizing sulfur | |
| JPH11335559A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物並びにそれからなる成形体及びコネクター | |
| DE68911680T2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolyarylensulfiden mit verwendung eines sauerstoffhaltigen gases. | |
| EP0374719B1 (en) | Higher molecular weight arylene sulfide resin and process for its preparation | |
| EP0358578A1 (en) | Blends of copoly(arylene sulfide) and poly(arylene sulfide) | |
| US3434852A (en) | Plasticized sulfur compositions | |
| US3342620A (en) | Plastic sulphur composition | |
| DE68910966T2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolyarylensulfiden. | |
| US3716588A (en) | Mercapto-methyl sulphides | |
| DE69005004T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolyarylensulfiden. | |
| Sangalov et al. | THE PREPARATION OF SOME MONOMERIC AND POLYMERIC COMPOUNDS WITH POLYSULFIDE GROUPINGS AND COMPOSITIONS BASED ON THEM |