PL80323B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Farbwerke Hoechst AG vormals Meister Lucius u, Briining, Frankfurt n/Menem (Republika Fe¬ deralna Niemiec) Sposób wytwarzania polialkoholu winylowego metoda ciagla i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia metoda ciagla polialkoholu winylowego, zawie¬ rajacego najkorzystniej do 30% wagowych grup acetylowych, przez nanoszenie w sposóib ciagly na tasme przenosnikowa bez konca jednorodnej mie¬ szaniny roztworu polioctanu winylu w metanolu z metanolowym roztworem katalizatora, zawiera¬ jacym jony metylanu metalu alkalicznego.Znany jest szereg sposobów wytwarzania polial¬ koholu winylowego metoda ciagla. Na ogól poddaje sie wedlug tych sposobów polioctan winylu meta- nolizie pod katalitycznym dzialaniem jonów mety- lanowych, na przyklad metanolowego roztworu wo¬ dorotlenku sodowego. Wedlug jednego ze znanych sposobów miesza sie szybko i jednotodmie w spo¬ sób ciagly w mieszalniku roztwó-r polioctanu winy¬ lu w metanolu z niewielka iloscia roztworu wodo¬ rotlenku metalu alkalicznego, najkorzystniej w me¬ tanolu, a nastepnie spuszcza sie te mieszanine w sposób ciagly w nie zmienionej temperaturze bez dalszego mieszania na wygieta nieckowato na po¬ wierzchni tasme przenosnikowa. Na tej obiegaja¬ cej bez konca tasmie przenosnikowej, znajdujacej sie w termostatowanej skrzyni zachodzi metamoliza i powstaje polialkohol winylowy, co uzewnetrznia sie przez stopniowe zelowanie pierwotnie naniesio¬ nego roztworu i synereze zelu. Przy osiagnieciu pozadanego stopnia przreagowamia odbiera sie po¬ wstaly zel polialkoholu winylowego w postaci wste¬ gi na tylnym walku tasmy przenosnikowej, przy 15 20 którym nastepuje zmiana kierunku tasmy, i roz¬ drabnia w sposób ciagly.Dalszy przerób rozdrobnionego produktu obej¬ muje ewentualnie dodatkowe zmydlenie, proces przemywania, oddzielenie lugu macierzystego i wy¬ suszenie zwilzonego rozpuszczalnikiem polialkoholu winylowego.Techniczna mozliwosc realizacji takiego procesu ciaglego jest uzalezniana w sposób zasadniczy od materialu, z którego wykonano tasme przenosiniko- wa, sluzaca jako podklad przy przeprowadzaniu metanolizy i otrzymywaniu polialkoholu winylowe¬ go.Przy naniesieniu na tasme jednorodnej miesiza- niny, skladajacej sie z roztworu polimeru i z roz¬ tworu katalizatora, mieszanina reakcyjna przecho¬ dzi w miare postepujacego przereagowamia przez wszystkie stadia poczawszy od cieczy o duzej lep¬ kosci, charakteryzujacej sie dobrym zwilzaniem, az do zelu w postaci „skóry" o elastycznosci zblizo¬ nej do gumy. Przy osiagnieciu stopnia zmydlenia wynoszacego co najmniej 90% nastepuje synereza zelu. Zel zestala sie wówczas z oddzieleniem roz¬ puszczalnika (lugu macierzystego) i utworzeniem masy kruchej jak drewno.Przyczepnosc mieszaniny reakcyjnej do po¬ wierzchni tasmy przenosnikowej jest bardzo zróz¬ nicowana w zaleznosci od stopnia przereagowania, co powoduje znaczne trudnosci zwlaszcza przy wy¬ twarzaniu polialkoholu winylowego zawierajacego 80323-~y ¦'¦¦ ¦' ..' ' s od 5 do okolo 20% wagowych nie zhydroUzowa- nych grup acetylowych, -to jest produktu, naleza¬ cego do grupy tak zwanych .czesciowo zmydlonych polialkoholi winylowych.Jako. materialy do wykonywania tasm przeno- 5 snikowych, które musza ibyc oczywiscie obojetne w stosunku do chemikaliów stosowanych przy me- tanolizie, jak równiez w sltosunku do samego po¬ lialkoholu winylowego, zaleca sie w znanych sposo¬ bach wytwarzania metoda ciagla polialkoholu wi- io nylowego, prawie calkowicie pozbawionego grup acetylowych, stal szlachetna lub /tkanine bawelnia¬ na, która powleka sie najpierw polialkoholem wi¬ nylowym, a nastepnie esitrem .celulozy lub kopoli- meirem chlorku winylu i octanu winylu. 15 Zastosowanie takich tasm przenosnikowych nie zapewnia jednak wcale mozliwosci wlasciwego zdejmowania w 'mniejszym lub wiekszym stopniu kleistego zelu polialkoholu' winylowego o pozada¬ nym stopniu przereagowania, zwlaszcza w przy- 2u paidku typów o wiekszej zawartosci nie zhydroli- zowanych gruip acetylowych. Zel pozostaje przykle¬ jony do tasmy przenosnikowej i blokuje w ten sjposób ciagle wprowadzanie produktu reakcji w postaci „skóry" do urzadzenia rozdrabniajacego. 25 Obecnie stwierdzono, ze polialkohol winylowy wytwarza sie metoda ciagla bez wymienionych po¬ wyzej trudnosci w temperaturze od 10 do 60°C, a najkorzystniej od 20 do 40aC, przez nanoszenie w sposób ciagly jednorodnej mieszaniny roztworu po- 30 lioctanu Winylu w metanolu, na przyklad o steze¬ niu od 25 do 60% w przeliczeniu na laczny ciezar roztworu, z roztworem katalizatora zawierajacego jeny metylami metalu alkalicznego, na przyklad jeny metylanu sodowego i/Hub potasowego na ta- 35 sme przenosnikowa bez konca, przy czym metano- liza przebiega w znanych skadinad warunkach, przez zastosowanie tasmy przenosnikowej powle¬ czonej poliolefinasmi co najmniej na powierzchni stykajacej sie z mieszanina reakcyjna. 40 Sposób wedlulg wynalazku jesit przydatny zwlasz¬ cza do wytwarzania polialkoholi winylowych za¬ wierajacych grupy acetylowe, zwlaszcza zawiera¬ jacych do 30% wagowych Igrup acetylowych, to jest tak zwanych czesciowo zmydlonych poilialko- 45 holi winylowych, w których przypadku odpowied¬ ni zel polialkoholu winylowego trzeba zdejmowac z powierzchni tasmy przenosnikowej w stanie je¬ szcze stosunkowo kleistym.Jako poliolefiny, które nadaja sie do powleka- 50 ' nia tasm przenosnikowych uzywanych wedlug wy¬ nalazku, stosuje sie polietylen, a przede wszystkim , polietylen wysokocisnieniowy. Bylo zupelnie nie¬ oczekiwane, ze polietylen, a w szczególnosci polie¬ tylen wysokocisnieniowy, wykazuje tak nieznaczna 55 ' adhezje do zelu polialkoholu winylowego, ponie¬ waz iz innych najbardziej typowych tworzyw an- tyadhezyjnych, na przyklad z policzterofluoroety- .lenu lub z kauczuku silikonowego, uzyskuje sie o wiele mniej przydatne powloki. 60 Ponizszy przyklad i zalaczony rysunek wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.W mieszalniku przeplywowym (3), pracujacym w sposób ciagly, miesza sie szybko i jednorodnie roztwór poliodtanu winylu w metanolu, na przy- 65 4 * klad o stezeniu od 25 do 60% w przeliczeniu na laczny ciezar roztworu, oraz roztwór katalizatora, które to roztwory doprowadza sie przewodami 1 i 2.Mieszanie szybko i jednorodnie odbywa sie w tem¬ peraturze od 1(0 do 60°C, a najikorzystniej od 20 do 40°C, na 100 czesci wagowych stalego polio¬ ctanu winylu przypada od okolo 0,4 do 3,0 czesci wagowych wodorotlenku sodowego w postaci roz¬ tworu metanolowego o stezeniu od 5 do 20%, a naj¬ korzystniej od 1'0 dlo ili5l0/o wagowych w przelicze¬ niu na laczny ciezar roztworu. Z mieszalnika prze¬ plywowego mieszanina splywa na tasme przeno¬ snikowa bez konca (4), która prowadzi sie w ten sposób, ze jej górna powierzchnia przybiera ksztalt nieckowaty.Tasme przenosnikowa napedza sie za pomoca re- * guilowianego mechanizmu (5); tasmia znajduje sie w szczelnej w stosunku ido rozpuszczalników termo¬ statowainej skrzyni (6). Jako material do wykona¬ nia tasmy przenosnikowej uzyto zgodnie z wyna¬ lazkiem tkanine tekstyllna powleczona na wierzch¬ niej stronie tworzywem poMolefinowym. Rodzaj - nosnika tkaninowego, z którego wykonuje sie ta¬ sme przenosnikowa, powleczonego tworzywem po- liolefinowym przynajmniej po stronie stykajacej sie z produktem, nie odgrywa zadnej roli w procesie wedlug wynalazku; imozna na przyklad zastosowac tkanine bawelniana lub tkanine z wlókna synte¬ tycznego, na przyklad z poilitereftalanu, poliamidu lub poliaikrylonitrylu.Czas przebywania mieszaniny reakcyjnej na ta¬ smie od miejsca wyplywu z mieszalnika do wej¬ scia do mlynka tnacego (7) mozna zmieniac; obej¬ muje on okres czasu, w ciagu którego mieszanina reakcyjna zestala sie na zel, który mozna ciac. Na ogól czas przebywania mieszaniny reakcyjnej na tasmie wynosi od 5 do 40 minut i jest uzaleznio¬ ny od wybranej temperatury reakcji i od wybra¬ nego stezenia alkaliów. W aparacie do przemywa¬ nia (8) umieszczonym za mlynkiem tnacym zobo¬ jetnia sie nadmiar wodorotlenku sodowego kwa¬ sem octowym i przemywa czastki zelu, nakorzyst- niej za pomoca metanolu.Dalszy przerób tych zawiesin metanolowych od¬ bywa sie w znany, sposób 'przez oddzieleinie cza¬ stek zelu w sposób ciagly od lugu macierizystego i zwykle ciagle suszenie czastek zelu do uzyskania pozadanego granulatu polialkoholu winylowego.Proces wedlug wynalazku 'nadaje sie zwlaszcza do wytwarzania tak zwanego czesciowo zmydlone- go polialkoholu winylowego o zawartosci grup ace¬ tylowych wynoszacych do 30%, zwlaszcza od 5 do 25%, gdyz przy takich stosunkowo niskich stopniach przereagowania adhezja zelu do powierzchni tasmy jest jeszcze dosyc duza. Jedynie powierzchnia ta¬ smy skladajaca sie wedlug wynalazku z tworzywa polliolefiinowego, najkorzystniej z polietylenu wyso¬ kocisnieniowego, umozliwia wlasciwe zdejmowanie tego rodzaju kleistych zeli przy koncu tasmy przed mlynkiem tnacym. Nie oznacza to jednak, zeby nie mozna bylo w 'opisywanej aparaturze wytwarzac takze tak zwanych calkowicie zmydlonych polial¬ koholi winylowych, nie zawierajacych wcale albo prawie wcale grup acetylowych.Ustalenie pozadanego stopnia przereagowania80323 mozna osiagnac przez zmiane nastepujacych czyn¬ ników: a) stosunku stezen ipalioctanu winylu i alkaliów, na przyklad wodorotlenku sodowego, b) temperatury (reakcji, c) czasu przebywania mieszaniny reakcyjnej na tasmie przenosnikowej od mieszalnika do mlynka tnacego.W ponizszej tabeli przedstawiono przydatnosc róznych materialów powlekajacych do tasim prze¬ nosnikowych w odniesieniu do przykladu wytwa¬ rzania polialkoholu winylowego, zawierajacego oko¬ lo 18% grup acetylowych, przy zastosowaniu opi¬ sanej powyzej aparatury. • p~^--^^^ Przyczepnosc Material ^^"^^^^ powlekajacy ^^^- Ester celulozy Polerowana stal szla¬ chetna (siamonosna) Polietylen wysokoici- snieniiowy Polietylen niskocisnie¬ niowy Kauczuk silikonowy Policzterofliuoroetylen Polipropylen Brak + Sla¬ ba + + Silna + + + Bar¬ dzo silna + Jako nosnik w tasmie powleczonej tworzywem poliolefinowym zastosowano w ponizszych przykla- diach tkanine z kordu bawelnianego. Okreslano przyczepnosc na tasmie w poblizu walka, przy którym nastepuje zmiana kierunku tasmy, przy czym rozrózniono nastepujace rodzaje przyczepno¬ sci: bardzo silna, slaba i brak przyczepnosci. 10 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polialkoholu winylowego metoda ciagla, zawierajacego najkorzystniej do 30% wagowych grup acetylowych, przez nanoszenie w 15 sposób ciagly na tasme przenosnikowa bez konca jednorodnej mieszaniny roztworu polioctanu winy¬ lu w metanolu z metanolowym roztworem katali¬ zatora, zawierajacym jony metylanu metalu alka¬ licznego, znamienny tym, ze stosuje sje tasme ,prze- 20 nosnikowa powleczona na powierzchni, stykajacej sie z mieszanina reakcyjna, tworzywem poliolefi¬ nowym.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sde tasme przenosnikowa powleczona po- 25 lieftylenem.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie tasme przenosnikowa powleczona po¬ lietylenem wysokocisnieniowym.80323 .un—r^ + 1 r 3 2' "M U 3t «-J GX J D.N. Zaklad Nr 7, zam. 944/73 Cena 10 zl PL PL