PL79250B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Ltd., Osaka (Japo¬ nia) Sposób wytwarzania nowych, podstawionych przy azocie amidów kwasów tluszczowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych, podstawionych przy azocie amidów kwasów tluszczowych o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza prosty lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony, syntetyczny lub naturalny rodnik alifatyczny o 13—25 atomach wegla ewentualnie za¬ wierajacy grupy wodorotlenowe, R' oznacza d — lub — 1 — a — nizsza grupe alkilobenzylowa, ra- cemiczna d — lub 1 — a — podstawiona nizsza grupe alkilobenzylowa, majaca w pierscieniu ben¬ zenowym podstawniki, zwlaszcza nizsza grupe alki¬ lowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkoksylowa, lub grupe nitrowa, racemiczna d — lub 1 — a — benzylobenzylowa grupe lub grupe adamantylowa, zas R" oznacza atom wodoru lub R' oraz R" ozna¬ czaja grupe cykloheksylowa, gdy RCO oznacza gru¬ pe izostearoilowa, ponadto R' oznacza grupe alki¬ lowa, alkenylowa, cykloalkilowa, alkiloarylowa, hy- droksy arylowa, alkoksyarylowa, chlorowcoarylowa, chlorowcoalkiloarylowa, chlorowcoalkilochlorowco- arylowa, alkoksychlorowcoarylowa, aralkilowa, al- kiloaralkilowa, hydroksyaralkilowa, alkoksyaralki- lowa lub rac. — a — nizsza grupe alkiloaralkilowa, zas R" oznacza takze atom wodoru lub jakakolwiek z grup podanych w odniesieniu do R' albo pierscie¬ niowa grupe.heterocykliczna o najwyzej 7 atomach wegla, utworzona przez grupe NR'R", ewentualnie zawierajaca atom tlenu.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych zwiazków obnizajacych poziom cholesteryny, zwia¬ lo 15 20 25 szcza obnizajacych zawartosc cholesteryny we krwi.Miazdzycowe stwardnienie tetnic, bedace odmia¬ na wewnetrznego twardnienia tetnic, jest choroba wieku dojrzalego, dla której nie opracowano do¬ tychczas metody leczenia dajacej dobre wyniki.Aczkolwiek przyczyna miazdzycowego twardnienia tetnic nie zostala zbadana, to jednak, niezaleznie od dyskusji prowadzonych w swiecie akademickim, uznaje sie w szerokich kolach, ze jednym z waz¬ niejszych objawów histopatologicznych miazdzycy jest odkladanie sie cial tluszczowych we krwi.W zwiazku z tym prowadzono liczne badania za¬ klócen metabolizmu cial tluszczowych i obnizano nadmiernie podwyzszony poziom cholesteryny we krwi. Na podstawie przeprowadzonych badan kli¬ nicznych stwierdzono, ze jest zwiazek pomiedzy miazdzycowym twardnieniem tetnic i podwyzszo¬ nym poziomem cholesteryny we krwi. Z tego tez wzgledu opracowanie srodków obnizajacych zawar¬ tosc cholesteryny we krwi ma bardzo wazne zna¬ czenie dla zapobiegania miazdzycowemu twardnie¬ niu tetnic. Dzieki licznym wysilkom wytworzono szereg takich srodków i liczne z nich wypróbowa¬ no klinicznie, ale zaden z nich nie okazal sie cal¬ kowicie zadowalajacym. Niektóre z nich byly wprawdzie dosc skuteczne, lecz powodowaly szko¬ dliwe skutki uboczne, których nie mozna bylo lek¬ cewazyc, zas inne nie skutkowaly w dostatecznej mierze, totez trzeba je bylo stosowac w duzych dawkach.79 250 3 4 Grupa zwiazków stosowanych ostatnio do oma¬ wianych celów obejmuje nienasycone kwasy tlusz¬ czowe, a zwlaszcza kwas linolowy. Ten ostatni sto¬ sowany jest ze wzgledu na jego nieszkodliwosc dla organizmu ludzkiego, ale jego skutecznosc nie jest wysoka, a poza tym jest ona niepewna i niezbyt okreslona. W zwiazku z tym, w celu uzyskania skutku dajacego sie zauwazyc, nalezy go stosowac w duzych dawkach.Obecnie stwierdzono, ze dobrymi srodkami obni¬ zajacymi poziom cholesteryny, a przy tym zasadni¬ czo nietoksycznymi, sa podstawione przy azocie amidy kwasów tluszczowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rozgaleziony lub prosty, nasy¬ cony lub nienasycony, syntetyczny lub naturalny rodnik alifatyczny o 13—25 atomach wegla, majacy grupy OH lub nie majacy tych grup.Sposób wytwarzania nowych, podstawionych przy azocie amidów kwasów* tluszczowych o ogólnym wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie wedlug wynalazku polega na tym, ze kwas tluszczowy o ogólnym wzorze RCOOH, w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2, w którym R' oraz R" maja wyzej podane znaczenie, w obe¬ cnosci srodka odwadniajacego lub halogenek kwa¬ su tluszczowego o ogólnym wzorze RCOX, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z amina o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R oraz R" maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci zasadowego srodka kondensujacego.Ewentualnie w celu otrzymania sposobem wedlug wynalazku zwiazku o ogólnym wzorze 1 nizszy ester alkilowy lub gliceryd kwasu tluszczowego o ogólnym wzorze RCOOH, w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2, w którym R' oraz R" maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika i srodka kondensujacego lub mie¬ szany bezwodnik kwasów tluszczowych o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a R"' oznacza grupe alkilowa lub chlorowcoalkilo- wa o 1—4 atomach wegla poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2, w którym R oraz R" maja wyzej podane znaczenie. Przykladami RCO sa reszty nastepujacych kwasów tluszczowych na¬ syconych: mirystynowego, palmitynowego, steary¬ nowego, izostearynowego, arachidynowego, beheno- wego, lignocerynowego, cerotynowego i montanowe¬ go. W przypadku kwasów nienasyconych reszta RCO oznacza na przyklad reszty kwasów takich, jak kwas tsuzuinowy, fitoleinowy, mirystoleinowy, zoomarynowy, palmitoleinowy, petroselinowy, ole¬ inowy, elaidynowy, wakceninowy, gedoinowy, eru- kowy, brasydynowy, selacholeinowy, linolowy, linolenowy, oleostearynowy, rycynolowy, parynary- nowy, arachidonowy, kwas tluszczowy z oleju ko¬ nopnego, lnianego, perilla, styraksowego, oiticika, kaya, z orzechów wloskich, makowego, szafrano¬ wego, z nasion arbuzów, sojowego, slonecznikowe¬ go, kielków ryzowych, pumpkinowego, kaoliany, sezamowego, kukurydzowego, rzepakowego, bawel¬ nianego, oliwkowego, racznikowego, arachidowego, palmowego, z ziarn palmowych, kokosowego, z loju wolowego, z tluszczu wieprzowego, z oleju kostne¬ go, z tluszczu konskiego, z grochodrzewia, z oleju z zarlacza, z oleju z glowonogów, z sardynek, z ostroboka, z oleju sledziowego, z dorsza, pstraga, 5 z ryb lososiowatych, z tunczyka, ze sledzia menha- den, z plastugi, z wegorza, z róznych rodzajów oleju wielorybiego oraz z innych rodzajów ole¬ jów roslinnych, zwierzat ladowych i morskich.Moga tez byc stosowane izomery rózniace sie po¬ lozeniem wiazan podwójnych oraz stereóizomery wspomnianych wyzej zwiazków.Z wyzej podanych kwasów naturalnych ewentu¬ alnie wydziela sie nasycony kwas tluszczowy za pomoca znanych metod, na przyklad przez chlo¬ dzenie, metoda mocznikowa, metoda przekrystali- zowywania, przeprowadzajac przez sól metaliczna, za pomoca destylacji itp.Jako wyjsciowe aminy stosuje sie d — lub 1 — optyczne izomery nizszych a-alkilobenzyloamin, jak d — lub 1 — a-metylobenzyloamine, d — lub 1 — a-etylobenzyloamine, d — lub 1 — a-propylobenzylo- amine (n- lub i-), a'takze grupy d — lub 1 — a- -(n-, i- lub III-rzed.-)-butylobenzyloaminowe oraz racemiczne d — lub 1-aminy, na przyklad pochod¬ ne nizszych a-alkilobenzyloamin podstawione w pozycji a nizsza grupa alkilowa, na przyklad me¬ tylowa, etylowa, n-propylowa, i-propylowa, n-buty- lowa, i-butylowa lub Hl-rzed.-butylowa, a takze majace rodniki w grupie fenylowej, jak na przy¬ klad jeden lub kilka atomów chlorowca, na przy¬ klad fluoru, chloru, bromu i jodu, nizsze grupy al¬ kilowe, jak grupa metylowa, etylowa, n-propylowa, i-propylowa, n-butylowa, i-butylowa oraz III-rzed.- -butylowa, a takze nizsze grupy alkoksylowe, na przyklad grupy metoksylowe, etoksylowe, n-pro- poksylowe, i-propoksylowe, n-butoksylowe, i-buto- ksylowe oraz Hl-rzed.-butoksylowe, a takze grupy nitrowe.Takie optycznie czynne aminy moga byc latwo wytwarzane metoda opisana na przyklad w Journal of the Chemical Education, tom 42, str. 296, z amin racemicznych, otrzymywanych syntetycznie w spo¬ sób opisany na przyklad w Bulletin de Societe Chimie de Belgium, tom 72, str. 195—207. Poza tym racemiczne d- oraz 1-a-benzylobenzyloaminy mozna otrzymywac w sposób opisany w J. Pract. Chem., [2], 101, 297 (1921).W sposobie wedlug wynalazku mozna równiez stosowac dwucykloheksyloaminy oraz adamontylo- aminy.W przypadku amidów izostearoilowych, poza wy¬ mienionymi wyzej aminami stosuje sie mono- lub dwualkiloaminy, jak mono — lub dwumetyloamina, mono — lub dwuetyloamina, mono — lub dwu — n-propyloamina, mono — lub dwu — izopropylo- amina, mono — lub dwu — n-butyloamina, mono — lub dwu — izobutyloamina, mono — lub dwu — Ill-rzed.-butyloamina, mono — lub dwudodecyloa- mina, mono — lub dwupalmityloamina, mono — lub dwustearyloamina itp. oraz mono — lub dwu- alkenyloaminy, jak mono — lub dwuakryloamina, mono — lub dwuaryloamina, mono — lub dwukro- tonyloamina, mono — lub dwuoleiloamina, mono — lub dwulinoleiloamina, itp. Nadaja sie tu równiez cykloalkiloaminy, jak mono — lub dwucyklopenty- 15 20 25 30 35 40 45 50 5579 250 5 ioamina, cykloheksyloamina i mono — lub dwucy- kloheptyloamina oraz cykloheksyloaminy podsta¬ wione jedna lub kilkoma nizszymi grupami alkilo¬ wymi, jak grupa metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, izobutylowa oraz III- rzed.-butylowa, grupami hydroksylowymi, nizszymi grupami alkoksylowymi, na przyklad grupami me- toksylowymi, etoksylowymi, n-propoksylowymi, izo- propoksylowymi, n-butoksylowymi, izobutoksylowy- mi oraz Ill-rzed.-butoksylowymi, a takze podsta¬ wione przy azocie grupami takimi, jak grupa me¬ tylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-bu¬ tylowa, izobutylowa, oraz III-rzed.-butylowa. Mozna równiez stosowac aminy aromatyczne, jak dwufeny- loaminy lub analine podstawiona jedna lub kilkoma grupami hydroksylowymi, alkilowymi, na przyklad grupa metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylo¬ wa, n-butylowa, izobutylowa oraz Ill-rzed.-butylo- wa, atomami chlorowca, na przyklad chloru, fluoru, bromu i jodu, grupa CF3, grupami alkoksylowymi, na przyklad metoksylowa, etoksylowa, n-propoksy- lowa, izopropoksylowa, n-butoksylowa, izobutoksy- lowa oraz Ill-rzed.-butoksylowa. Nadaja sie rów¬ niez aniliny podstawione nizszymi grupami alkilo¬ wymi, jak N-metylowa, N-etylowa, N-n-propylo- wa, N-izopropylowa, N-n-butylowa, N-izobutylowa oraz N-III-rzed.-butylowa, a takze podstawione aryloaminy, zawierajace nizsze N-alkiloaniliny, podstawione podanymi wyzej podstawnikami. Moz¬ na równiez stosowac aminy heterocykliczne, jak pirol, pirolidyne, morfoline, piperydyne oraz sze- sciometylenoimine, a takze aminy takie, jak ben- zyloamine i dwubenzyloamine lub wspomniane aminy podstawione jedna lub kilkoma grupami hy¬ droksylowymi, nizszymi grupami alkilowymi, na przyklad metylowymi, etylowymi, n-propylowymi, izopropylowymi, n-butylowymi, izobutylowymi i Ill-rzed.-butylowymi, grupami alkoksylowymi, na przyklad metoksylowymi, etoksylowymi, n-propo¬ ksylowymi, izopropoksylowymi, n-butoksylowymi, izobutoksylowymi oraz Ill-rzed.-butoksylowymi.Jako podstawniki bierze sie tu tez pod uwage a-podstawione nizsze grupy alkilowe, na przyklad racemiczne grupy takie, jak a-metylowa, a-etylowa, a-n-propylowa, a-izopropylowa, a-n-butylowa, a- -izobutylowa oraz a-III-rzed.-butylowa, a takze N- -podstawione nizsze grupy alkilowe, na przyklad grupy N-metylowe, N-etylowe, N-n-propylowe, N- -izopropylowe, N-n-butylowe, N-izobutylowe oraz N-III-rzed.-butylowe.Wedlug wynalazku jako kwasy izostearynowe stosuje sie kwasy stearynowe, które jako lancuchy boczne maja kwasy 3-, 4-, 5- do 16-metyloheksade- kanokarboksylowe — 1. Te kwasy oraz inne kwasy Q8 z lancuchami bocznymi 20 wchodza w zakres wynalazku. Poniewaz nie maja one wiazan pod¬ wójnych, przeto utleniaja sie z trudnoscia, a wiec stosowanie ich jest korzystne.W celu wytwarzania podstawionych przy azocie amidów kwasowych mozna stosowac dowolny, spo¬ sób wytwarzania znanych amidów kwasowych. Na przyklad kwasem o wzorze RCOOH dziala sie bez¬ posrednio na amine o wzorze 2 w obecnosci czyn¬ nika odwadniajacego, jak dwupodstawiony karbo- dwuimid, kwas p-toluenosulfonowy lub chlorek 6 p-toluenosulfonylu itp. albo bez stosowania takie¬ go czynnika, w obecnosci rozpuszczalnika wodnego lub organicznego. Mozna tez kwas tluszczowy o wzorze RCOOH przeksztalcic w halogenek kwaso- 5 wy o wzorze RCOX, w którym X oznacza atom chlorowca (Organie Syntheris tom 37, str. 56) i ha¬ logenek ten poddawac reakcji z co najmniej rów- nomolowa iloscia aminy o wzorze 2 w obecnosci zasadowego srodka kondensujacego. Inna metoda i» otrzymywania omawianych amidów polega na tym, ze nizszy ester alkilowy lub ester gliceryny i kwasu tluszczowego o wzorze RCOOH poddaje sie bezpo¬ sredniej reakcji z amina o wzorze 2 w obecnosci rozpuszczalnika i srodka kondensujacego lub bez 15 tego srodka, wzglednie mieszany bezwodnik kwasu tluszczowego o wzorze RCOOH, majacy wzór 3, w którym R'" oznacza grupe alkilowa lub chlorowco- alkilowa o 1—4 atomach wegla, poddaje sie reak¬ cji z amina o wzorze 2 w obecnosci zasadowego 20 katalizatora kondensujacego. We wzorze RCOOH oraz we wzorach 2 i 3 znaczenie symboli R, R' oraz R" jest takie jak podano w odniesieniu do wzoru 1, zas wspomniane wyzej 4 metody otrzymywania amidów kwasowych sa omówione ponizej. 25 Prowadzono wprawdzie szereg badan, w których dwucykloheksylokarbodwuimid byl stosowany do syntezy polipeptydów, ale nie ma w literaturze wzmianek o tym, ze amid wytwarza sie syntetycz¬ nie przy uzyciu wyzszego kwasu tluszczowego w 30 celu wytworzenia srodka przeciw miazdzycowemu twardnieniu tetnic. Z tego tez wzgledu sposób we¬ dlug wynalazku ma duze znaczenie. Sposób ten jest szczególnie korzystny, poniewaz otrzymywany pro¬ dukt daje sie latwo wyosabniac przez filtrowanie 35 i oddzielanie od mocznika, który wytraca sie, gdy reakcja jest skonczona. Mocznik ten, po zregenero¬ waniu na przyklad przez odwodnienie, moze byc ponownie stosowany.Jako dwupodstawiony karbodwuimid w sposobie 40 wynalazku korzystnie stosuje sie dwucykloheksy¬ lokarbodwuimid, dwuizopropylokarbodwuimid, dwufenylokarbodwuimid lub jakikolwiek dwual- kilo-, dwucykloalkilo albo dwupodstawiony fenylo- karbodwuamid. 45 W sposobie wedlug wynalazku kwas tluszczowy, odpowiednia amine oraz dwupodstawiony karbo¬ dwuimid rozpuszcza sie oddzielnie w organicznym rozpuszsczalniku, na przyklad w weglowodorze, aromatycznym, takim jak benzen lub toluen, w 50 weglowodorze takim, jak n-heksan, cykloalkan, eter naftowy lub gazolina, lub tez w dioksanie, eterze, czterowodorofuranie albo halogenku alkilowym, jak chloroform, dwuchlorek etylenu, czterochlorek weg¬ la lub tez w rozpuszczalniku estrowym, jak octan 55 metylu, etylu, propylu albo butylu. Roztwory te miesza sie w temperaturze pokojowej lub z zasto¬ sowaniem chlodzenia, jezeli wydzielanie sie ciepla jest zbyt silne. Roztwory miesza sie w przyblizeniu W stosunku równomolowym, po czym mieszanine 60 pozostawia sie w temperaturze pokojowej w czasie 3—24 godzin, przy czym wytraca sie mocznik, be¬ dacy ubocznym produktem reakcji. Po odsaczeniu mocznika produkt uzyskuje sie z przesaczu, przy czym ewentualnie nadmiar dwupodstawionego kar- 65 bodwuimidu rozklada sie kwasem octowym lub tp.70250 t 8 Otrzymany mocznik odwadnia sie i powstaly kar- bodwuimid ponownie wykorzystuje w glównej re¬ akcji.Wspomniany wyzej kwas tluszczowy i amine roz¬ puszcza sie w odpowiednim rozpuszczalniku, jak benzen, toluen, ksylen, chloroform lub czterochlo¬ rek wegla i do roztworu dodaje sie kwasu siarko¬ wego, kwasu fenolosulfonowego, kwasu p-tolueno- sulfonowego, chlorku p-toluenosulfonylu lub kwa¬ sowego albo zasadowego zywicznego wymieniacza jonowego, na przyklad IRA-400, IR-50, IR-120 lub Amberlist 15, 21, 26 albo 27 jako czynnika odwad¬ niajacego. Nastepnie ogrzewa sie roztwór w od¬ dzielaczu, celem usuniecia wydzielanej wody, po czym usuwa sie rozpuszczalnik i oczyszcza pozosta¬ losc, otrzymujac w prosty sposób zadany produkt z duza wydajnoscia. Ewentualnie mozna ogrzewac roztwór w obecnosci srodka odwadniajacego, stosu¬ jac oprócz wymienionego rozpuszczalnika trzecio¬ rzedowa amine organiczna, jak pirydyna, pikolina lub lutydyna. • Wspomniany wyzej kwas tluszczowy i amine ogrzewa sie wówczas w temperaturze 130—300°C w ciagu kilku do kilkudziesieciu godzin, ewentual¬ nie w obecnosci kwasnego katalizatora, na przy¬ klad kwasu borowego, przy czym latwo powstaje zadany produkt. Powstajaca w czasie reakcji wode mozna usuwac z ukladu lub reakcje mozna prowa¬ dzic w autoklawie, w celu utrzymania wyzszej tem¬ peratury.W sposobie wedlug wynalazku mozna równiez organiczna amine poddawac kondensacji z halogen¬ kiem kwasowym, przy czym wydajnosc w warun¬ kach lagodnego utleniania jest korzystna. Reakcja ta przebiega przy stosowaniu nadmiaru zasadowe¬ go czynnika kondensacyjnego, takiego jak wodoro¬ tlenek alkaliczny, na przyklad wodorotlenek sodo¬ wy, litowy lub potasowy, wodorotlenek metali ziem alkalicznych, na przyklad wodorotlenek wapniowy lub barowy, weglan alkaliczny, na przyklad weg¬ lan litowy, sodowy lub potasowy, weglan metali ziem alkalicznych, na przyklad weglan wapniowy lub barowy, trzeciorzedowa amina, na przyklad trójmetyloamina, trójetyloamina, dwumetyloamina, pirydyna, pikolina lub amionowy, zywiczny wymie¬ niacz jonowy, albo nadmiar wyjsciowej aminy.Jako rozpuszczalnik stosuje sie wode, organiczne ketony, na przyklad aceton, metyloetyloketon lub metyloizobutyloketon, ester, na przyklad octan me¬ tylu, octan etylu, octan propylu lub octan butylu, etery, na przyklad eter etylowy, propylowy, cztero- wodorofuran lub dioksan albo rozpuszczalniki weg¬ lowodorowe, takie jak n-heksan, cykloheksan, ben¬ zen lub toluen, halogenki alkilowe, na przyklad dwuchlorek etylenu, chloroform lub czterochlorek wegla albo trzeciorzedowe aminy, takie jak dwu- metyloformamid, pirydyne lub pikolina, lub amine wyjsciowa sama albo mieszanine takich amin.Proces prowadzi sie w temperaturze od tempe¬ ratury krzepniecia do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, korzystnie w strumieniu gazu obo¬ jetnego, na przyklad azotu lub helu.Prowadzac proces przy uzyciu glicerydów wspom¬ niany wyzej olej glicerydowy i równomolowa ilosc aminy miesza sie z zasadowym katalizatorem, na przyklad metanolanem lub etanolanem sodu, buta- nolanem potasu, wodorotlenkiem potasowym lub sodowym itp., wzglednie z katalizatorem kwaso¬ wym, takim jak chlorek amonowy, kwas borowy 5 itp., po czym mieszanine ogrzewa sie w tempera¬ turze 50—300°C w ciagu 30 minut do kilkudziesie¬ ciu godzin. Reakcja przebiega nawet bez stosowa¬ nia zasadowego lub kwasowego katalizatora i do- bra wydajnosc uzyskuje sie przy uzyciu nadmiaru wyjsciowej aminy. W tym przypadku mozna stoso¬ wac obojetny rozpuszczalnik organiczny lub mozna go nie stosowac.Prowadzac proces przy uzyciu estrów, ester wy¬ zej wspomnianego kwasu tluszczowego lub miesza¬ niny kwasów tluszczowych z wspomnianych ole¬ jów albo tluszczów miesza sie z amina i ogrzewa mieszanine w temperaturze 100—300°C w ciagu 30 minut do kilkudziesieciu godzin, ewentualnie w obecnosci wymienionych wyzej zasadowych lub kwasowych katalizatorów i obojetnego rozpuszczal¬ nika organicznego. Powstajacy w czasie reakcji al¬ kohol usuwa sie z ukladu lub reakcje prowadzi sie w autoklawie.Oba procesy wskazane jest prowadzic w atmo¬ sferze obojetnego gazu, na przyklad azotu, w celu zapobiezenia powstawaniu nadtlenków, zwiazków barwnych i innych niepozadanych ubocznych pro¬ duktów.Reakcje przy uzyciu mieszanych bezwodników prowadzi sie w niskiej temperaturze, przy czym dobiega ona konca nawet w temperaturze okolo 0°C. Ta cecha sposobu wedlug wynalazku ma duze znaczenie, poniewaz; pochodne nienasyconych kwa¬ sów tluszczowych sa substancjami nietrwalymi i pod wplywem ciepla i powietrza ulegaja utlenia¬ niu, polimeryzacji lub izomeryzacji geometrycznej.Jako rozpuszczalniki stosuje sie tu eter, dioksan, czterowodorofuran, . dwuehlorometan, chloroform, czterochlorek wegla, octan metylu, octan etylu, benzen, toluen, ksylen, aceton i metyloizobutylo¬ keton. Jako materialy zasadowe korzystnie jest sto¬ sowac rozpuszczalne w organicznych rozpuszczalni¬ kach aminy trzeciorzedowe, jak na przyklad trój¬ metyloamina, trójetyloamina, dwumetyloanilina, dwuetyloanilina, pirydyna itp. W pewnych przy¬ padkach jednak mozna tez stossowac zasady nieor¬ ganiczne, jak weglan potasowy, lub sodowy, albo zasadowe, zywiczne wymieniacze jonowe.W celu wytworzenia wspomnianego mieszanego bezwodnika kwasowego o 1—4 atomach wegla, ester poddaje sie reakcji z kwasem tluszczowym o wzorze RCOOH, w którym R ma wyzej podane znaczenie. Przykladami takich nizszych estrów al¬ kilowych chlorowcokwasów sa chloromrówczany i chlorooctany, na przyklad chloromrówczan lub chlorooctan metylu, etylu, butylu itp. .; ^i Skutecznosc dzialania zwiazków otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku badano w otlnlpcie- niu do myszy, które zywiono pokarmem wijbotyco- nym w cholesteryne i kwasy zólciowe, powoluja¬ cym wzrost poziomu cholesteryny we^&Ijj^J %^' krotnie ponad poziom normalny. Z ngJKajr^|W mie¬ szano równiez zwiazek amidowy ^l^j^.j^^l po¬ dawano go dojelitowo w ciagu B-^Wfeirff0 Czym okreslano zawartosc cholestenrpy^^j^gp^^^od- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6079 250 9 czas prób nie zaobserwowano niekorzystnych obja¬ wów ubocznych, takich jak zatrzymanie wzrostu ciezaru ciala itp. Wyniki badan dowodza, ze zwiaz¬ ki otrzymywane wedlug wynalazku przewyzszaja swym dzialaniem kwas linolowy. Poza tym w gru- 5 pie zwierzat, którym dla porównania podawano kwas linolowy, obserwowano przypadki braku dzia¬ lania, na skutek róznic indywidualnych u zwierzat, a skutecznosc wahala sie znacznie nawet w przy¬ padku tego samego zwierzecia. Zadnych takich zja- io wisk nie obserwowano natomiast u zwierzat, któ¬ rym podawano zwiazki otrzymywane sposobem we¬ dlug wynalazku.Wazna cecha podstawionych przy azocie amidów kwasowych otrzymywanych wedlug wynalazku jest 15 równiez to, ze zapobiegaja one odkladaniu sie cho- lesteryny i tluszczu w watrobie, które to zjawisko czesto wystepuje u zwierzat karmionych pokarmem bogatym w cholesteryne. Wydaje sie przeto, ze po¬ chodne amidu kwasu linolowego usprawniaja dzia- 20 lanie watroby przy zmniejszonym metabolizmie li- pidowym. Dzialanie to jest bardzo korzystne, gdyz jak wiadomo o metabolizmie tluszczów decyduje dzialanie watroby. Objawów takich nie stwierdzono przy podawaniu kwasu linolowego. Wyniki wspom- 25 nianych badan podane sa w tablicy 1. Wyjatkowo niska toksycznosc amidów kwasowych w porówna¬ niu z dzialaniem innych zwiazków jest podana w tablicy 2.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz- 30 ku podawano królikom w dawkach dziennych po 200 mg, wraz z pozywieniem bogatym w choleste¬ ryne, uzyskujac wyniki podane w tablicy 3 i 4.Wszystkie zwiazki otrzymywane sposobem we¬ dlug wynalazku sa zwiazkami nowymi, nie opisa- 35 nymi dotychczas w literaturze.Jak widac z tablicy 2, przy podawaniu dojelito- wym tak duzych dawek jak 50 g/kg ciezaru ciala zwierzecia nie zauwazono wyraznych objawów szko¬ dliwosci tych zwiazków. Objawów takich nie za- 4o uwazono równiez przy podawaniu omawianych amidów myszom wraz z pokarmem codziennie w ciagu 3 tygodni w dawkach stanowiacych 0,2, 0,5 i 1% pokarmu. Zwierzeta mialy normalny apetyt i ich zdolnosc trawienia nie ulegla zmianie, a po 45 zbadaniu ich organów wewnetrznych nie stwier¬ dzono w nich zadnych zmian.Zwiazki obnizajace poziom cholesteryny, otrzy¬ mywane sposobem wedlug wynalazku, moga byc podawane dojelitowo. Zazwyczaj mozna stosowac 50 dawki dzienne 0,1—20 g, korzystnie 0,5—5 g, przy czym podawanie mozna kontynuowac w ciagu 1— 5 miesiecy, zwykle w ciagu 3 miesiecy. Zwiazki te moga byc podawane w róznej postaci, na przy¬ klad w kapsulkach, tabletkach lub w proszku. Przy 55 sporzadzaniu preparatów mozna omawiane, czyn¬ ne substancje mieszac z nosnikiem lub nasycac nimi nosnik albo tez mieszac je z nosnikiem cieklym, na przyklad jadalnym olejem, korzystnie zawiera¬ jacym kwas linolowy. Mozna tez stosowac dwa lub 60 kilka zwiazków otrzymywanych wedlug wynalaz¬ ku ze soba, a ewentualnie i z kwasem linolowym.Sposób wedlug wynalazku jest wyjasniony w ni¬ zej podanych przykladach, które nie ograniczaja zakresuwynalazku. 65 10 Przyklad I. Mieszanine 10 g kwasu linalo- wego i 5 g 1(—) pod chlodnica zwrotna w ciagu okolo 8 godzin w 300 ml toluenu, w obecnosci 0,2 kwasu p-tolueno- sulfonowego, stosujac oddzielacz do oddzielania wody. Po zakonczeniu reakcji warstwe toluenowa plucze sie kwasem, alkaliami i nastepnie woda, suszy i steza otrzymujac 12,3 g zadanego produk¬ tu o temperaturze wrzenia 200—221°C/0,05 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81,40 81,70 % H 10,77 10,88 % N 3,65 3,48 W podobny sposób wykonuje sie przyklady II— XXXVII, otrzymujac zwiazki o ogólnym wzorze 132, w którym znaczenie R oraz R"" jest podane w tablicy 5, przy czym R oznacza kwas tluszczo¬ wy, a R"" oznacza grupe alkilowa. W przykladach tych stosuje sie nastepujace srodki odwadniajace oznaczone w zestawieniu: A — kwas p-toluenosul- fonowy, B — chlorek kwasu p-toluenosulfonowego, C — kwas siarkowy, D — kwas fenolosulfonowy, E — IRA-400, F — Anoberlist 15 oraz rozpuszczal¬ niki: a — toluen, b — pirydyna, c — benzen, d — chloroform, e — ksylen oraz f — czterochlorek wegla.Przyklad XXXVIII 10 g kwasu linolowego, 5 g (—)a-metylobenzyloaminy i 10 dwucykloheksy- lokarbodwuimidu rozpuszcza sie oddzielnie w 50 ml toluenu i zmieszane razem roztwory pozosta¬ wia w temperaturze pokojowej na okres 8 godzin.Nastepnie mieszanine przesacza sie, przesacz plu¬ cze kwasem, alkaliami i na koniec woda, po czym suszy sie go, steza i przedestylowuje, otrzymujac 11,1 g produktu o temperaturze wrzenia 201—209°C/ /0,04 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81,40 81,51 % H 10,77 10,88 % N 3,65 3,51 W podobny sposób wykonuje sie przyklady XXXIX—LXXIV, stosujac benzyloamine podsta¬ wiona grupa alkilowa R"" oraz karbodwuimid o wzorze BN ?= C = NB, w którym B ma znacze¬ nie podane w tablicy 6.Przyklad LXXV. Mieszanine 10 g kwasu li¬ nolowego i 6 g 1(—)a-metylobenzyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 180°C w ciagu 24 godzin, usu¬ wajac z ukladu wode. Mieszanine poreakcyjna pod¬ daje sie niezwlocznie destylacji, uzyskujac 11,3 g produktu o temperaturze wrzenia 203—221°C/0,07 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81,40 —81,56 % H 10,77 10,86 % N 3,65 3,55 W podobny sposób wykonuje sie przyklady LXXVI—CIII, uzyskujac zwiazki o ogólnym wzo¬ rze 132, w którym znaczenie R oraz R"" jest po¬ dane w tablicy 7. W tablicy 7 w odniesieniu do R"" o oznacza grupe CH3, X oznacza grupe C2H5, + oznacza grupe C3H7, zas § oznacza grupe CA.Przyklady XCIV, XCV i XCVI.79 250 li Przyklad CIV. Mieszanine 10 g linolanu me¬ tylu i 6 g (^)a-metylobenzyloaminy ogrzewa sie w atmosferze azotu w temperaturze 180°C w cia¬ gu 30 godzin, usuwajac z ukladu reakcyjnego po¬ wstajacy metanol. Przez przedestylowanie miesza¬ niny poreakcyjnej pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie zadany produkt o temperaturze wrze¬ nia 200—216°C/0,05 mm Hg - [a]25D —59,5 Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81,40 81,60 % H 10,77 10,81 % N 3,65 3,48 Przyklad CV. Mieszanine 10 g izostearynio- nu metylu, 5 g (—)a-metylobenzyloaminy i 1 g me- tanolanu sodu ogrzewa sie w temperaturze 150°C w ciagu 3 godzin, usuwajac z ukladu powstajacy metanol. Nastepnie mieszanine plucze sie kwasem, alkaliami i wreszcie woda, po czym suszy sie ja i steza, otrzymujac zadany produkt o temperatu¬ rze wrzenia 205—226°C/0,06 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 80,56 80,50 % H 11,70 11,78 % N 3,61 3,74 Przyklad CVI. Do mieszaniny 10 g oleinia- nu etylu i 5 g (—)a-metylobenzyloaminy dodaje sie roztwór, 0,5 g sodu w 8 ml alkoholu etylowego i ogrzewa w temperaturze 160°C w ciagu 2 godzin, usuwajac alkohol etylowy powstajacy podczas re¬ akcji.Postepujac dalej w sposób opisany w przykla¬ dzie II otrzymuje sie 12,0 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 208—218°C/0,06 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 80,98 80,89 % H 11,24 11,18 % N 3,63 3,80 Przyklad CVII. Mieszanine 10 g oleju sza¬ franowego i 6 g (—)a-metylobenzyloaminy ogrze¬ wa sie w autoklawie w temperaturze 200°C w cia¬ gu 12 godzin i natychmiast przedestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 13,0 g zada¬ nego produktu o temperaturze wrzenia 197—226°C/ /0,05 mm Hg.Przyklady CVII—CXXXIX. Postepujac w analogiczny sposób, lecz stosujac materialy wyjscio¬ we podane w tablicy 8, otrzymuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 132, w którym znaczenie R"" oraz warunki procesu i wlasciwosci otrzymanego produktu sa podane takze w tablicy 8. Symbol ozna¬ cza grupe CH3, zas symbol x oznacza grupe C2H5.Przyklad CXL. 30 g chlorku kwasu linolo- wego rozpuszcza sie w 50 ml bezwodnego estru i otrzymany roztwór zakrapia w temperaturze —5°C —0°C do mieszaniny 12,5 g 1(—)a-metylo- benzyloaminy, 100 ml bezwodnego estru i 8 g trój- metyloaminy. Nastepnie mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 2 godzin, po czym roz¬ twór eterowy produktu reakcji plucze sie kwasem, alkaliami i wreszcie woda, suszy, steza i przedesty¬ lowuje, otrzymujac 42 g zadanego produktu o tem¬ peraturze wrzenia 209—218°C/0,05 mm Hg. 14 Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C fll,46 81,38 % H 10,77 10,81 % N 3,45 3,61 5 Przyklady CXLI—CLXXV. Postepujac w analogiczny sposób, lecz stosujac materialy wyjs¬ ciowe i warunki reakcji podane w tablicy 9, otrzymuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 132, któ¬ rych wlasciwosci sa równiez podane w tablicy 9. 10 Symbol o podany w odniesieniu do R"" oznacza grupy CH3, zas symbol x oznacza grupe C2H5.Przyklad CLXXVI. Mieszanine 100 g oleju szafranowego, 43 g d (+)a-metylobenzyloaminy 15 oraz 2 g kwasu borowego ogrzewa sie w tempera¬ turze 140°C w ciagu 7 godzin, po czym produkt reakcji rozpuszcza sie w eterze, przeplukuje 5-pro¬ centowym roztworem wodnym kwasu solnego, 5- procentowym roztworem wodnym wodorotlenku 20 sodowego i nastepnie woda, suszy, steza i przede¬ stylowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 121 g produktu o temperaturze wrzenia 202— 209°C/0,04 mm Hg.Przyklady CLXXVII—CCXXIII. Postepujac 25 w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie CLXXVI, lecz stosujac substraty oraz warunki re¬ akcji podane w tablicy 10, otrzymuje sie zwiazek o wzorze 133, w którym R"" ma znaczenie podane równiez w tablicy 10. 30 Przyklad CCXXIV. Mieszanine 10 g kwasu linolowego i 5 g (+)a-metylobenzyloaminy ogrzewa sie w ciagu 8 godzin w 300 ml toluenu w obecnosci 0,2 g kwasu p-toluenosulfonowego, stosujac oddzie¬ lacz do usuwania wody powstajacej w czasie reak¬ cji. Po zakonczeniu reakcji faze toluenowa przeplu¬ kuje sie rozcienczonym kwasem, alkaliami i woda, a nastepnie suszy i steza, otrzymujac 12,1 g zada¬ nego^ produktu o temperaturze wrzenia 200— Mtk 211°C/0,05 mm Hg. 40 Analiza elementarna: obliczona znaleziono %C 81,40 81,71 %H 10,77 10,93 %N 3,65 '31,38 45 Przyklady CCXXV—CCLIX. Postepujac w analogiczny sposób, lecz stosujac substraty i wa¬ runki reakcji podane w tablicy 11 otrzymuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 134, w którym znaczenie R"" podano równiez w tablicy 11. 50 Oznaczenia srodków odwadniajacych oraz roz¬ puszczalników sa tu takie, jak w przykladach II—XXXVII.Przyklad CCLX. Mieszanine 10 g linolanu _- metylu i 6 g (+)a-metylobenzyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 180°C w atmosferze azotu w ciagu 30 godzin, usuwajac z ukladu reakcyjnego powsta¬ jacy metanol. Nastepnie mieszanine reakcyjna pod¬ daje sie destylacji, otrzymujac 12,3 g zadanego pro¬ duktu o temperaturze wrzenia 202—215°C/0,05 mm Hg [afS + 59,5.Analiza elementarna: obliczono znaleziono %C 81,40 «4$2 %H 10,77 UM$ 65 %N 3,65 ,w 9M79 250 13 Przyklad CCLXI. Mieszanine 10 g izosteary- nianu metylu 5 g (+)a-metylobenzyloaminy i 1 g metanolu sodu poddaje sie reakcji w temperaturze 150°C w ciagu 3 godzin, usuwajac powstajacy me¬ tanol. Mieszanine poreakcyjna przemywa sie kwa¬ sem, alkaliami i woda, suszy i poddaje destylacji, otrzymujac 12,3 g zadanego produktu o temperatu¬ rze wrzenia 207—220°C/0,06 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono %C 80,56 80,49 %H 11|,70 11,77 %N 3,61 3*81 Przyklad CCLXII. Do mieszaniny 10 g olei- nianu etylu i 5 g (+)a-metylobenzyloaminy dodaje sie roztwór 0,5 g sodu w 8 ml etanolu i poddaje reakcji w temperaturze 160°C w ciagu 2 godzin, usuwajac powstajacy alkohol etylowy. Nastepnie, postepujac jak w przykladzie 261, otrzymuje sie 12.0 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 208—219°C/0,06 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono %C 80,98 80,88 %H H,24 11,17 %N 3,63 3,81 Przyklad CCLXIII. Mieszanine 10 g oleju szafranowego i 6 g (+) wa sie w autoklawie w temperaturze 200°C w cia¬ gu 12 godzin i nastepnie natychmiast poddaje de¬ stylacji. Otrzymuje sie 13,0 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 197—220°C/0,05 mm Hg.Przyklady CCLXIV—CCXCVI. Postepujac w analogiczny sposób, lecz stosujac substraty i wa¬ runki reakcji podane w tablicy 12, otrzymuje sie zwiazki o ogólnym wzorze 133, w którym symbole podane w odniesieniu do R"" maja takie same zna¬ czenie, jak w odniesieniu do przykladu CXLI— CLXXV jedynie w przykladzie CCXCVI symbol R"" oznacza grupe C3H7.Przyklad CCXCVII. 10 g kwasu linolowego, 5 g d (+)a-metylobenzyloaminy i 10 g dwucyklo- heksylokarbodwuimidu rozpuszcza sie oddzielnie w 50 ml toluenu, miesza ze soba i pozostawia w tem¬ peraturze pokojowej na okres 8 godzin, po czym przesacza sie, przemywa przesacz kwasem, alkalia¬ mi i woda, suszy, steza i destyluje. Otrzymuje sie 11.1 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 201—209°C/0,04 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono %C |81,40 81^,66 %H 10,77 10,91 %N 3,65 3,42 Przyklady CCXCVIII—CCCXXXII. Postepu¬ jac w podobny sposób, lecz stosujac substraty i wa¬ runki reakcji podane w tablicy 13, otrzymuje sie zwiazki o wzorze 134, w którym R"" ma znaczenie podane równiez w tablicy 13. Do reakcji stosuje sie dwuimid o ogólnym wzorze BN = C*=NB, w którym B ma znaczenie podane w tablicy 13.Przyklad CCCXXXIII. Do roztworu 12,5 g (+) 14 100 ml bezwodnego eteru dodaje sie 30 g chlorku kwasu linolowego w 50 ml bezwodnego eteru. Do¬ dawanie prowadzi sie w temperaturze 0—5°C, mie¬ szajac. W celu doprowadzenia reakcji do konca, 5 mieszanine utrzymuje sie w temperaturze wrzenia w ciagu 2 godzin, po czym przemywa sie kwasem, alkaliami i woda, suszy, steza i poddaje destylacji.Otrzymuje sie 42 g zadanego produktu o tempera¬ turze wrzenia 207—217°C/0,05 mm Hg. 10 Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81,46 81,58 % H 10.77 10.91 % N 3.65 3.41 15 Przyklady CCCXXXIV—CCCLXIX. Poste¬ pujac w analogiczny sposób, lecz stosujac sub¬ straty i warunki reakcji podane w tablicy 14 otrzymuje sie analogiczne zwiazki. W zestawieniu 20 tym we wzorze RCOX symbol R ma nastepujace znaczenie: o oznacza a-metylobenzyloamine, a oznacza a-ety- lobenzyloamine, + oznacza a-propylobenzyloami- ne, zas § oznacza a-butylobenzyloamine. 25 Przyklad CCCLXX. Mieszanine 10 g kwasu linolowego i 6 g d (+)a-metylobenzyloaminy ogrze¬ wa sie w temperaturze 180°C w ciagu 24 godzin, usuwajac wode. Po zakonczeniu reakcji mieszanine 30 poddaje sie natychmiast destylacji, otrzymujac 11,3 g produktu o temperaturze wrzenia 203—221°C/0,07 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.40 81.66 35 % H 1077 10.90 % N 3.65 3.42 Przyklady CCCLXXI—CCCXC. Postepujac w analogiczny sposób, lecz stosujac substraty wymie- 40 nione w tablicy 15, otrzymuje sie zwiazki o wzorze 133, w którym R"" ma znaczenie podane równiez w tablicy 15 za pomoca symbolów o oraz x. Sym¬ bol o oznacza grupe CH3, zas symbol x oznacza grupe C2H5. Przyklady CCCLXXXIX—CCCXCVI 45 prowadzi sie w autoklawie.Przyklad CCCXCVII. Do roztworu 14 g kwasu linolowego i 5,5 g trójetyloaminy w 100 ml czterowodorofuranu dodaje sie 5,9 g chloromrów- czanu etylu, mieszajac w temperaturze —10° do 50 —5°C. Nastepnie miesza sie dalej w ciagu 20 minut w temperaturze —5°C, po czym wkrapla sie 6,5 g d (+) mej temperaturze. Po usunieciu kapieli chlodzacej miesza sie az do chwili, gdy temperatura miesza- 55 niny podniesie sie do temperatury pokojowej i wówczas ogrzewa sie lagodnie w ciagu 20 minut do temperatury 40°C, przy ciaglym mieszaniu. Na¬ stepnie chlodzi sie, oddestylowuje czterowodorofu- ran pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc 60 rozpuszcza sie w eterze. Roztwór ten plucze sie zimnym rozcienczonym kwasem solnym, rozcien¬ czonym roztworem weglanu sodowego i woda, po czym suszy sie nad bezwodnym weglanem sodo¬ wym. Po oddestylowaniu eteru pozostalosc poddaje 65 sie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, otrzy-79 250 !5 mujac 15,8 g produktu o temperaturze wrzenia 202—207°C/0,03 mm Hg, [a] D + 50,0.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81,40 81,72 % H 10,77 10,89 %N 3,65 3,42 Przyklady CCCXCVIII—DLI. Postepujac w sposób opisany w przykladzie CCCLXLVII, po 1 molu kwasów tluszczowych i po 1—1,1 mola zasa¬ dowych substancji wymienionych w ponizszym ze¬ stawieniu rozpuszcza sie w rozpuszczalniku, uzytym w ilosci 7—10 razy wiekszym od ilosci kwasu. Do otrzymanych roztworów dodaje sie kroplami, mie¬ szajac w temperaturze —10° do —5°C po 1—1,1 mola chloromrówczanu, mieszajac w ciagu 10—30 minut, a nastepnie do roztworu dodaje sie kropla¬ mi, mieszajac po 1—1,1 mola pochodnej aminy.Reakcja dobiega konca w ciagu okolo 10 minut po zakonczeniu wkraplania, przy czym w niektórych przypadkach konieczne jest ogrzanie mieszaniny do temperatury 40—50°C. Nastepnie mieszanine podda¬ je sie obróbce opisanej w przykladzie CCCLXLVII, uzyskujac odpowiednie produkty z wydajnoscia 40—85%.W przykladach CCCXCVIII—CDXXXII stosuje sie alkilobenzyloaminy, w których grupa alkilowa jest podana w zestawieniu jako R"".W przypadkach CDXXXIII—DXX stosuje sie po¬ chodne alkilobenzyloaminy o wzorach podanych w tablicy 16 zas w przykladach DXXI—DLI stosuje sie aminy o wzorze 181 i charakterystyce podanej w tablicy 17, 18 i 19.Przyklad DLII. Roztwór 14 g kwasu linolo- wego w 30 ml eteru miesza sie z roztworem 7 g a, (3-dwumetylobenzyloaminy w 30 ml eteru i z roztworem 11 g dwucykloheksylokarbodwuimidu w 30 ml eteru i pozostawia mieszanine przez noc w temperaturze pokojowej. Nadmiar dwucykloheksy¬ lokarbodwuimidu rozklada sie za pomoca 2 ml kwasu octowego i odsacza wytracony dwucyklohe- ksylomocznik. Przesacz rozciencza sie 100 ml eteru i roztwór przemywa 5-procentowym kwasem sol¬ nym, 5-procentowym wodorotlenkiem sodowym i nastepnie woda, po czym suszy sie, steza i pod¬ daje destylacji. Otrzymuje sie 16,1 g produktu o temperaturze wrzenia 198—222°C/0,06 mm H.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.55 81.76 % H 10.90 11.02 % N 3.52 3.82 Przyklady DLIII—DCVII. W podobny spo¬ sób, stosujac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 20, otrzymuje sie analogicznie produkty.Jako dwuimid stosuje sie zwiazki o wzorze BN = = C «= NB, w którym B ma znaczenie podane w tablicy 20.Przyklad DCVIII. Mieszanine 28 g kwasu li- nolowego i 14 g a, p-dwumetylobenzyloaminy ogrze¬ wa sie w temperaturze 180°C w ciagu 20 godzin, po czym oddziela sie wode i pozostalosc podda)* Ul destylacji. Otrzymuje sie 33,3 g produktu o tem- peratufte wrzenia 119—219°C/0.05 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono 5 % C 8L55 81.77 % N 10.90 11.04 % N 3.52 3.49 Przyklady DCIX—DCLXIII. Postepujac jak io w przykladzie DCVIII, lecz stosujac substraty i wa¬ runki reakcji, podane w tablicy 21, otrzymuje sie analogiczne produkty.Przyklad DCLXIV. Do mieszaniny ia,5 g, 15 p-dwumetylobenzyloaminy i 7 g trójmetyloaminy oraz 100 ml bezwodnego eteru dodaje sie roztwór 29,9 g chlorku kwasu linolowego w 50 ml bezwod¬ nego eteru, mieszajac i chlodzac do temperatury 0—5°C. Nastepnie utrzymuje sie mieszanine w sta- 20 nie wrzenia w ciagu 2 godzin, przemywa kwasem, alkaliami i woda, po czym suszy sie, zateza i po¬ zostalosc poddaje destylacji. Otrzymuje sie 38 g produktu. 25 Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.55 81.69 % H 10.90 11.12 % N 3.52 3.44 M Przyklad DCLXV—DCCXIX. Postepujac w sposób opisany w przykladzie DCLXIV, lecz sto¬ sujac substraty i warunki procesu podane w ta¬ blicy 22, otrzymuje sie analogiczne produkty. W ze¬ stawieniu tym rozpuszczalniki uzyte do reakcji sa ^ oznaczone nastepujacymi symbolami: a — eter, b — dioksan, c — czterowodorofuran, d — aceton, e — keton metyloizobutylowy, f — benzen, g — toluen, h — chloform, i — dwumetyloformamid oraz k — woda. 40 Przyklad DCCXX. Mieszanine 14,9 g linda¬ nu metylu i 10 g a, p-dwumetylobenzyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 180°C w ciagu 12 go¬ dzin, usuwajac podczas reakcji metanol. Po za¬ konczeniu reakcji mieszanine rozpuszcza sie w 200 45 ml eteru i przemywa 5-procentowym kwasem sol¬ nym, odzyskujac okolo 2 g aminy, uzytej w nad¬ miarze. Warstwe eterowa przemywa sie woda, su¬ szy i poddaje destylacji, uzyskujac 18,9 g produk¬ tu. 50 Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.55 81.58 o/0 H 10.90 10.99 % N 3.52 3.49 55 Przyklady DCCXXI—DCCC. Postepujac w sposób opisany w przykladzie DCCXX, lecz stosujac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 23, otrzymuje sie analogiczne produkty. Jako materia- 60 ly wyjsciowe stosuje sie aminy o wzorach podanych w tablicy 23 jak równiez estry kwasów o wzorze RCOOA, w których reszta kwasowa R jest piofljBCia w rubryce 2, zas grupa alkilowa A w trzeciej tti- bryce tej tablicy. W przykladach 776—800 stadje 65 sie wymienione w tablicy 23 glicerydy. nx --y- f-79 250 17 18 Przyklad DCCCI. Roztwór 14 g kwasu linolo- wego, 7 g et p-dwumetylobenzyloaminy i 0,5 g kwasu p-toluenosulfonowego w 100 ml toulenu utrzymuje sie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu-,8 godzin, stosujac oddzielanie wody. Mie¬ szanine poreakcyjna przemywa sie 5-procentowym roztworem wodnym wodorotlenku sodowego, 5-pro- centowym kwasem solnym i wreszcie woda, po czym odparowuje sie i pozostalosc poddaje desty¬ lacji. Otrzymuje sie 16,1 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 203—216°C/0,06 mm Hg.Analiza elementarna: % C % H % N obliczono znaleziono 81.55 * 81.71 10.90 10.99 3.52 3.42 Przyklady DCCCII—DCCCLVI. Postepujac w sposób opisany w przykladzie DCCCI, lecz sto¬ sujac substraty i warunki reakcji podane w tabli¬ cy 24, otrzymuje sie analogiczne produkty, W ta¬ blicy 24 symbole oznaczajace czynnik kondensuja- cy oraz- rozpuszczalnik, maja nastepujace znacze¬ nie: A — kwas p-toluenosulfonowy,' B ~ chlorek kwasu p-toluenosulfonowego, C — kwas siarkowy, D — kwas fenolosulfohowy, E — I RA — 400; F — Amberlist 15, a — toluen, b — pirydyna, c — ben¬ zen, d — chloroform, e — ksylen oraz i — cztero¬ chlorek wegla.Przyklad DCCCLVII. Mieszanine 28 g kwa¬ su linolowego, 21 g a-benzyloaminy, 300 ml tolue¬ nu i 0,4 g kwasu p-toluenowego utrzymuje sie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu 8 godzin, stosujac oddzielacz wody. Warstwe toluenowa plu¬ cze sie kwasem, alkaliami i woda, suszy, steza i oczyszcza chromatograficznie na kolumnie z tlen¬ ku glinowego. Otrzymuje sie 29,2* g pólstalego pro¬ duktu, obliczono znaleziono 83.60 83.70 9.87 10.08 3.05 3.08 Przyklady DCCCLVni~DCCCLXXXVII, Postepujac w sposób opisany w przykladzie DCCCLVII lecz stosujac substraty i warunki re¬ akcji podane w tablicy 25, otrzymuje sie analogicz¬ ne produkty. W tablicy 25 czynnik odwadniajacy i rozpuszczalnik sa oznaczone tymi samymi sym¬ bolami . co w tablicy dotyczacej przykladów DCCCII—DCCCLVt Przyklad. DCCCLXXXVIII, :26 g kwasu li¬ nolowego, 21 g a-benzylobenzyloam;ny i 23,2 g dwucykloheksylokarbodwuimidu rozpuszcza sie od¬ dzielnie w 50 ml toluenu. Roztwory te^miesza sie razem i pozostawia w temperaturze pokojowej na okres 8 godzin. Nastepnie przesacza sie,. przesacz przemywa kwasem, alkaliami i wodar suszy, steza i oczyszcza chromatograficznie. Otrzymuje sie 22,5 g pólstalego produktu.Analiza elementarna: % C ' •% H %:»¦• iza elem< % C %-H % N obliczono 83.60 9.87 3,05 znaleziono 84.01 10.08 3.21 10 13 20 25 30 40 45 50 55 60 •63 Przyklady DCCCLXXXIX—CMXVIII. Po¬ stepujac w sposób opisany w przykladzie DCCCLXXXVIII, lecz stosujac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 26 i tablicy 27, otrzymuje sie analogiczne produkty. W reakcjach tych stosuje sie karbodwuimid o wzorze ogólnym BN = C = NE, w którym B ma znaczenie podane w rubryce 4 tablicy 26 i rybryce 3 tablicy 27.Przyklad CMXIX, Mieszanine 10 g kwasu linolowego i 11 g ajbenzylobenzyloaminy utrzy¬ muje sie w temperaturze 180°C w ciagu 24 godzin, a nastepnie oczyszcza produkt chromatograficznie.Otrzymuje sie 14,2 g produktu o temperaturze top¬ nienia 45—48°C.Analiza elementarna: % C % H % N obliczono znaleziono 83.60 83.76 9.87 10.02 3.05 3.30 obliczono 83.60 9.87 3.05 znaleziono 83.61 10.09 3.25 Przyklady CMXX—CMXLII. Postepujac w sposób podany w przykladzie CMXIX, lecz stosu¬ jac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 28 i tablicy 29 otrzymuje sie analogiczne produkty.Przyklad CMXLIII. Mieszanine 10 g lino- lanu metylu i 11,2 g a-benzylobenzyloaminy ogrze¬ wa sie w atmosferze azotu w temperaturze 180°C w ciagu 50 godzin, usuwajac z ukladu metanol.Mieszanine poreakcyjna oczyszcza sie chromato¬ graficznie, otrzymujac 15,3 g produktu o tempera¬ turze topnienia 46—49°C.Analiza elementarna: % C % H % N Przyklad CMXLIV. Mieszanine 10 g izo- stearynianu metylu, 11,2 g a-benzylobenzyloaminy i 1 g metanolanu sodu poddaje sie reakcji w tempe¬ raturze 150°C w ciagu 3 godzin, usuwajac metanol.Produkt reakcji rozpuszcza sie w eterze, przemy¬ wa kwasem, alkaliami i woda, a nastepnie oczysz¬ cza'chromatograficznie w znany sposób, otrzymu¬ jac 15,8 g pólstalego produktu.Analiza elementarna: %C %s % N Przyklad CMXLY. Mieszanine 10 g oleinia- nu etylu, 11 g a-benzylobenzyloaminy, 0,5 g sodu i 8 ml alkoholu etylowego ogrzewa sie w tempe¬ raturze 160°C w ciagu 2 godzin, usuwajac etanol.Postepujac dalej jak w przykladzie DCCCLVII, otrzymuje sie 14,0 g produktu.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 83,24 83,66 % H 10.26 9.91 % N 3.03 3.21 obliczono 82,88 10.65 3.02 znaleziono 83,78 10.21 3.16 Przyklad CMXLVI. Mieszanine 10 g oleju szafranowego i 11 g a-benzylobenzyloaminy ogrze¬ wa sie w autoklawie w temperaturze 200°C w ciagu 22 godzin, po czym natychmiast poddaje sie obrób-79 250 1* ce opisanej w przykladzie 857. Otrzymuje sie 15,0 g zadanego produktu.^ Przyklady CMXLVII—CMLXXXVII. Poste¬ pujac w sposób opisany w przykladzie CMXLVI, lecz stosujac substraty i warunki reakcji wymie¬ nione w tablicy 30 i tablicy 31 otrzymuje sie ana¬ logiczne produkty.Przyklad CMLXXXVIII. Roztwór 30 g chlor¬ ku kwasu linolowego w 50 ml bezwodnego eteru dodaje sie do roztworu 22,5 g a-benzylobenzylo- aniiny i 8 g-trójmetyloaminy w 100 ml bezwodne¬ go eteru i utrzymuje we wrzeniu w ciagu 2 go¬ dzin. Roztwór^ poreakcyjny plucze sie kwasem, al¬ kaliami i woda, suszy, steza i oczyszcza chroma¬ tograficznie w sposób podany w przykladzie DCdteLYII. Otrzymuje sie 48 g zadanego produktu.Analiza elementarna: % C % H %'N obliczono znaleziono 83.60 83.79 9.87 10.04 3.05 3.27 Przyklady CMLXXXIX—MXIX. Postepujac w sposób podany w przykladzie CMLXXXVIII, lecz stosujac substraty i warunki reakcji wymie¬ nione w tablicy 32 i tablicy 33, otrzymuje sie ana¬ logiczne produkty.Przyklad MXX, Roztwór 20 g kwasu lino¬ lowego, 17 g cc-metylo-p-nitrobenzyloaminy i 0,5 g kwasu p-toluenosulfonowego w 30 ml toluenu utrzymuje sie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu 8 godzin, usuwajac wode. Warstwe tolue- nowa plucze sie kwasem, alkaliami i woda, suszy i steza, otrzymujac 22,3 g zadanego produktu w nD* 1.5111. obliczono znaleziono 72,86 72,67 9.41 9,21 6.54 6.66 Analiza elementarna: % C % H % N Przyklady MXXI—MLI. Postepujac w spo¬ sób opisany w przykladzie MXX, lecz stosujac sub¬ straty i warunki reakcji podane w tablicy 34 i 35 otrzymuje sie analogiczne produkty. W.tablicy 34 i 35 czynnik odwadniajacy i rozpuszczalnik sa oznaczone tymi samymi symbolami, co w tablicy byczacej przykladów DCCCII—DCCCLVI.Przyklad MLII. 20 g kwasu linolowego, 17 g x -metylo-o-nitrobenzyloaminy i 20 g dwucyklohe- -ylokarbodwuimidu rozpuszcza sie oddzielnie w 30 ml toluenu, miesza te roztwory razem i pozo- wia na przeciag 8 godzin w temperaturze po- -owej. Nastepnie przesacza sie, przemywa prze¬ cz kwasem, alkaliami i woda, suszy, steza i pod¬ aje destylacji. Otrzymuje sie 11,1 g zadanego pro¬ duktu o np 1.5140, 10 20 Przyklady MLIII—MLXXIII. Postepujac w sposób opisany w przykladzie MLII, lecz stosujac substraty i warunki reakcji wymieniorie w ta¬ blicy 36, otrzymuje sie- analogiczne produkty.W przykladach tych stosuje sie karbodwuimid o wzorze B—N»=C=N—B, przy czym znaczenie symbolu B podano w rubryce 4 tablicy 36.Przyklad MLXXIV. Mieszanine 10 g kwasu linolowego i 9 g a-metylo-m-nitrobenzyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 180°C w ciagu 24 go¬ dzin, usuwajac podczas reakcji wode. Produkt re¬ akcji rozpuszcza sie w eterze, roztwór przemywa kwasem, alkaliami i woda, a nastepnie suszy i ste¬ za, otrzymujac 11,1 g zadanego produktu, którego n?? =1.5118. 20 25 30 35 4ff 45 50 6? Analiza elementarna: % C % H % N obliczono znaleziono 72,86 72.68 9.41 9.24 6,54 6.86 Przyklady MLXXV—MCV. Postepujac w sposób opisany w przykladzie MLXXIV, lecz sto¬ sujac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 37 otrzymuje.sie analogiczne produkty.Przyklad MCVI, Mieszanine 10 g linolanu metylu i 10 g a-metylo-p-nitrobenzyloaminy ogrze¬ wa sie w atmosferze azotu w temperaturze 180°C w ciagu 30 godzin, usuwajac metanol. Postepujac dalej w sposób podany w przykladzie DCCCLVII otrzymuje sie 12,8 g zadanego produktu, którego nD —1.5106. obliczono znaleziono 72.86 9.41 6.54 73.06 9.62 6.30 Analiza elementarna- % C % H % N Przyklad MCVIL Mieszanine 10 g izosteary- nianu metylu, 10 g a-metylo-p-bitrobenzyloaminy ii g metanolanu sodu ogrzewa sie w temperaturze 150°C w ciagu 3 godzin, usuwajac metanol. Produkt reakcji przemywa sie kwasem, alkaliami i woda i po wysuszeniu otrzymuje sie 12,3 g zadanego pro* duktu o n^8 =1.5063.Analiza elementarna: % H % N obliczono znaleziono 72.18 72.24 10.25 10.28 6.48 6.52 Przyklad MCVlII, Do mieszaniny 10 g ole- inianu etylu i 9 g a-metylo-p-nitrobenzyloaminy dodaje sie roztwór 0,5 g sodu w 8 ml etanolu. Mie* szanine ogrzewa sie W ciagu 2 godzin w tempera¬ turze 160°C, usuwajac alkohol etylowy. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie DCCCLVII otrzymuje sie 12,8 g zadanego produktu o n^2 — = 1.5150.Iza elementarna: % C % H %'N obliczono 72.86 9.41 6.54 znaleziono 72.68 9.03 Analiza elementarna: % C %'H 7.01 65 % N obliczono i 72.52 9.83 6.51 znalezic 72.77 9.99 6.3079 250 21 22 Przyklad MCIX. Mieszanine 10 g oleju sza¬ franowego i 10 g a-metylo-p-nitrobenzyloaminy ogrzewa sie w autoklawie w temperaturze 200°C w ciagu 12 godzin. Otrzymuje sie 13!0 g produktu o n£8 = 1.5140.Przyklady MCX—MCLXIV. Postepujac w po¬ dobny sposób, ale stosujac substraty i warunki re¬ akcji podane w tablicy 38 otrzymuje sie analogicz¬ ne produkty. Procesy wedlug przykladów MCXLVIII i MCLVI prowadzi sie w autoklawie. W przykla¬ dach MCX—MCXL stosuje sie estry kwasów o ogól¬ nym wzorze RCOA, przy czym w rubryce 2 tablicy 38 podano nazwe kwasu, którego reszta kwasowa oznaczona jest symbolem R, jak równiez grupe estrowa, oznaczona symbolem A. W przykladach MCXLI—MCAXIV stosuje sie glicerydy kwasów tluszczowych w.postaci, olejów, których nazwy po¬ dano w rubryce 2 tablicy 38..Przyklad MCLXV. Do mieszaniny 150 g a-metylo-p-nitrobenzyloaminy, 100 ml bezwodnego eteru i 8 g trójmetyloaminy dodaje sie roztwór 30 g chlorku kwasu linolowego w 50 ml bezwodnego eteru i miesza w temperaturze 0—5°C, a nastepnie utrzymuje we wrzeniu w ciagu 2 godzin. Otrzyma¬ ny roztwór eterowy przemywa sie kwasem, alkalia¬ mi i woda, uzyskujac po przedestylowaniu 38,2 g produktu o temperaturze wrzenia 209—218°C/0,05 mmHg oraz nf =1.5120, .Analiza elementarna: % C % H %' N obliczono znaleziono 72.86 73.06 9.41 9.66 6.54 6.28 10 15 20 25 30 35 Przyklady MCLXVI—MCXCV. Postepujac w wyzej opisany sposób, lecz stosujac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 39 otrzymuje sie analogiczne produkty.Przyklad MCXCVI. 34,4 g kwasu.'izosteary- nowego i 9,9 g cykloheksyloaminy rozpuszcza sie oddzielnie w 30 ml dioksanu i roztwory te dodaje mieszajac w temperaturze pokojowej do roztworu 26,1 g dwucykloheksylokarbodwuimidu w 30 ml. dioksanu i mieszanine pozostawia w temperaturze pokojowej w czasie 8 godzin. Nastepnie do roztwo¬ ru dodaje sie 5 ml octowego kwasu i pozostawia W ciagu 2 godzin, po czym odsacza.sie dwucyklo- heksylomócznik i przesacz zateza. Pozostalosc roz¬ puszcza sie w 100 ml eteru i roztwór eterowy prze¬ mywa 5%-owym kwasem solnym, 5% wodorotlen¬ kiem sodowym oraz woda, a nastepnie suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym, zateza i podda¬ je destylacji. Otrzymuje sie 36,2 g zadanego pro¬ duktu o temperaturze wrzenia 200—207°C/0.07 mmHg.Analiza elementarna: P/oe % H % N obliczono 78.84 12,96 3.83 znaleziono 79.04 12,63 3.79 lecz stosujac substraty i warunki reakcji podane w tablicy 40 otrzymuje sie analogiczne produkty. Ja¬ ko czynnik kondensujacy stosuje sie dwuimid o ogólnym wzorze BN —C = NB, w którym B ma znaczenie podane w rubryce 3 tablicy 40.Przyklad MCCXXXVIII. Mieszanine 10 g kwasu izóstearynowego, 5 g cykloheksyloaminy, 0 2 g kwasu p-toluenósulfonowego i 100 ml toluenu ogrzewa sie w ciagu 8 godzin, stosujac oddzielacz, wody. Postepujac dalej w sposób znany otrzymuje sie 12,3 g zadanego produktu o temperaturze wrze¬ nia 200—204°C/0,06 mm Hg. 45 -Przyklady MCXCVII—MCGXXXVII. Po- stepujac w sposób podany w przykladzie MCXCVI, so 55 60 S9 iza elementarna: %' C % H % N obliczono 78,84 12.96 3.83 znaleziono 79.06 12,83 3.78 Przyklad MCCXXXIX. Do roztworu 14,2 g kwasu izóstearynowego i 5,5 g trójetyloaminy w 100 ml czterowodorofuranu dodaje sie mieszajac w temperaturze —10 do —5°C 5,9 g chloromrówczanu etylu. Miesza sie dalej w ciagu 20 minut w tempe¬ raturze —5°C i nastepnie wkrapla mieszajac 6,0 g a-metylobenzyloaminy. Po wkropleniu ogrzewa sie stopniowo do temperatury 40°C w ciagu 20 minut, nastepnie chlodzi, oddestylowuje czterowodorofuran pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc rozpusz¬ cza w eterze. Roztwór eterowy plucze sie zimnym, rozcienczonym kwasem solnym, zimnym roztworem weglanu sodowego i woda, a nastepnie suszy nad bezwodnym weglanem sodowym. Po oddestylowa¬ niu eteru pozostalosc przedestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 15,5 g zada¬ nego produktu o temperaturze wrzenia 200— 207°C/0,02 mmHg.Analiza elementarna: 40 % H % N obliczono znaleziono 80.56 80.71 11.70 11.70 3,61 . 3.58 •Przyklady MCCXL—MCCCYII. Postepujac w sposób opisany w przykladzie MCCCXXXIX, lecz stosujac aminy podane w tablicy 41, otrzymuje sie analogiczne produkty, których wlasciwosci sa po¬ dane w tablicy 41.Przyklad MCCCVIII. Do mieszaniny 5 g cy¬ kloheksyloaminy, 2,5 g trójmetyloaminy i 50 ml bezwodnego eteru dodaje sie kroplami w tempera¬ turze 0—5°C 10 g chlorku kwasu izóstearynowego i miesza w temperaturze pokojowej w ciagu 10 go¬ dzin, a nastepnie utrzymuje w stanie wrzenia w ciagu 2 godzin. Warstwe eterowa plucze sie kwa¬ sem, alkaliami i woda, steza, suszy i poddaje de¬ stylacji. Otrzymuje sie 11,9 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 200—203^/O.OS mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono o/0 c 77.48 77.58 % H 13.32 13.41 o/0 N 4.32 4.16 Przyklady MCCCIX—MCCCLXXVI. Poste¬ pujac w sposób opisany w przykladzie MCCCVIII, lecz stosujac aminy podane w tablicy 42, otrzy-79 250 23 24 muje sie analogiczne produkty. W tablicy 42 sym¬ bole oznaczajace srodek kondensujacy maja naste¬ pujace znaczenie: a — NaOH, b — KOH, c — Na2C03, d — K2C03, e — trójmetyloamina, f — pirydyna, g — nadmiar aminy, h — zywiczny wy¬ mieniacz jonowy^ IRA-400, zas symbole oznaczaja¬ ce rozpuszczalniki maja nastepujace znaczenie: A — aceton, B — keton metyloizobutylowy, C — eter, D — czterowodorofuran, E —dioksan, F — benzen, G — toluen, H — woda, oraz I — piry¬ dyna.Przyklad MCCCLXXVIL Mieszanine 10 g kwasu izostearynowego i 5 g cykloheksyloaminy miesza sie w temperaturze 150°C w ciagu 39 go¬ dzin, usuwajac w czasie reakcji wode. Mieszanine poreakcyjna poddaje sie niezwlocznie destylacji, otrzymujac 11,5 g zadanego produktu o tempera* turze wrzenia 200—206°C/0.08 mm Hg.Analiza elementarna: % C % H •obliczono znaleziono 78.84 79.06 12.96 12.83 . 3.83 3.78 Przyklady MCCCLXXVin—MCDXXVIII. Po¬ stepujac w sposób analogiczny do" opisanego w przykladzie MCCCLXXVII, lecz stosujac aminy oraz warunki reakcji podane w tablicy 43, otrzy¬ muje sie analogiczne produkty, W przykladach MCCCLXXVIII—MCCCLXXXII reakcje prowadzi sie w autoklawie.Przyklad MCDXXIX. Mieszanine 10 g izo¬ stearynianu metylu i 5 g cykloheksyloaminy mie¬ sza sie w temperaturze 140°C w ciagu 30 godzin, usuwajac z ukladu metanol. Nastepnie mieszanine poreakcyjna poddaje sie destylacji, otrzymujac 12,1 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 200—205°C/0.05 mm Hg, wie w temperaturze 150°C w ciagu 3 godzin, a na¬ stepnie przerabia dalej, jak w przykladzie MCDXXX. Otrzymuje sie 9,3 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 191—197°C/0.05 mm Hg.Analiza elementarna: % c % H* % N 10 15 20 25 35 40 obliczono znaleziono 77.95 77.69 12.77 12.49 4.33 4.41 Przyklad MCDXXXII. 10 g izostearynianu etylu, 6 g a-metylobenzyloaminy i-1 g III-rzed.- butanolanu potasu miesza sie w temperaturze 180°G W ciagu 5 godzin, po czym niezwlocznie poddaje destylacji. Otrzymuje sie 11,8 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 205—208°C/0,1 mm Hg.Analiza elementarna: % c %" c % N obliczono 'znaleziono .80.56 80.81 11.7J) 11.38 3.61 3.31 Przyklad MCDXXXIH. Mieszanine 10 g izo¬ stearynianu metylu i 5 g p-metoksycykloheksylo- aminy ogrzewa sie mieszajac w autoklawie w tem¬ peraturze 22°C w ciagu 8 godzin. Otrzymuje sie 10,4 g produktu o temperaturze wrzenia 204— 211°C/0.05 mm Hg. 30 Analiza elementarna: %• C " % H % N •obliczono znaleziono 75.89 76.10 12.48 12.87 3.54 3.29 Przyklad MCDXXXIV. Mieszanine 10 g izo- stearyniaryu metylu, 6 g cykloheptyloaminy i 0,5 g metanolanu sodu miesza sie i ogrzewa w tempera¬ turze 150°C w ciagu 48 godzin, usuwajac metanol, a nastepnie postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie MCDXXX, otrzymuje sie zadany pro¬ dukt o temperaturze wrzenia 206—210°C/0,09 mm Analiza elementarna: % c % H % N Przyklad MCDXX2 obliczono 78.84 12.96 3.83 1. Do mieszanin znaleziono 79.12 12.61 3.70 iv 10 a izo- Hg.Analiza elementarna: 45 % C % H % N obliczono 79.09 13.01 3.69 znaleziono 79.33 12.84 3.35 stearynianu metylu i 2 g izopropyloaminy dodaje sie roztwór 0,5 g sodu w 5 ml bezwodnego meta¬ nolu i poddaje reakcji -w autoklawie w temperatu¬ rze 140°C w ciagu 2 godzin. Do mieszaniny poreak¬ cyjnej dodaje sie 100 ml eteru przemywa woda, 5%-owym kwasem solnym i ponownie woda, a na¬ stepnie suszy, steza i poddaje destylacji. Otrzymuje sie 9,9 g zadanego produktu o temperaturze wrze¬ nia 185—199°C/0.02 mm Hg. 50 55 Przyklad MCDXXXV. Do. mieszaniny 10 g izostearynianu metylu i 5 g o-toluidyny dodaje sie roztwór 1 g sodu ml bezwodnego metanolu i ogrze¬ wa mieszajac w temperaturze 150°C w ciagu 6 go¬ dzin, usuwajac .metanol. Postepujac dalej jak w przykladzie MCDXXX, otrzymuje sie zadany pro¬ dukt o temperaturze wrzenia 204—212°C/0.07 mm Hg.Analiza elementarna: % C % H % N obliczono 77.48 13.32 4.30 znaleziono 77.64 13.10 4.19 Analiza elementarna: % c 60 % H % N obliczono 80.37 11.60 3.75 znaleziono 80.57 11,29 3.50 Przyklad MCDXXXI, Mieszanine 10 g izo¬ stearynianu metylu,.2 g alliloaminy i 0,5 g sprosz¬ kowanego metanolanu sodu miesza sie w autokla- 65 Przyklad MCDXXXVI. Do mieszaniny 10 g izostearynianu metylu i 5 g 2-chloro-6-metyloani- liny dodaje sie zawiesine 1 g metanolanu sodu w79250 5 ml benzenu i ogrzewa w temperaturze 85°C w ciagu 10 godzin, mieszajac. Postepujac dalej jak w przykladzie MCDXXX, otrzymuje sie 12,1 g za¬ danego produktu o temperaturze wrzenia 209— 215°C/0,06 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 73.61 73.88 % H 10.30 10.14 % N 3.43 3.16 Przyklad MCDXXXVIL Mieszanine 10 g izo- stearynianu metylu i 10 g dodecyloaminy miesza sie w temperaturze 180°C w ciagu 26 godzin. Pro¬ dukt reakcji przerabia sie w sposób opisany w przykladzie MCDXXX.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 80.11 80.41 % H 13.22 12.89 % N 3.11 3.01 Przyklady MCDXXXVIII—MCDLXXVI. Sto¬ sujac aminy, warunki reakcji oraz sposób postepo¬ wania podane w tablicy 44, otrzymuje sie analor giczne produkty. Rozpuszczalnik (wodorotlenek me* talu) stosuje sie tylko w przykladzie MCDLVII.Przyklady MCDXXXVIII—MCDXL, MCDXUV, MCDLII—MCDLVI, MCDLXIV; MCDLXVIII, MCDLXX!II—MCDLXXIII i MCDLXXVr prowadzi sie w autoklawie.Przyklad MCDLXXVII. 16 g kwasu linolo- wego, 15 g dwucykloheksylokarbódwuimidu i 9,5 g dwucykloheksyloaminy rozpuszcza sie oddzielnie w 20 ml benzenu, miesza razem w ciagu.3 minut i.po¬ zostawia na okres 18 godzin w temperaturze po¬ kojowej, po czym dodaje sie 3 ml kwasu octowego i pozostawia na 2 godziny w temperaturze poko¬ jowej. Odsacza sie wydzielony dwucykloheksylo- mocznik, przesacz przemywa 5-procentowym kwa¬ sem solnym, 5-procentowym wodorotlenkiem sodo¬ wym i woda, a nastepnie suszy, steza i poddaje de¬ stylacji Otrzymuje sie 19,2 g produktu o tempe¬ raturze wrzenia 200—209°C/0,05 mm Hg, nD26s=a = 1.4880.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.20 79.94 % H 12.04 12.00 % N 3.16 3;24 Przyklady MCDLXXVIII—MDIV. Postepujac w sposób opisany w-przykladzie MCDLXXVII, lecz stosujac kwasy oraz warunki reakcji podane w ta¬ blicy 45 otrzymuje sie analogiczne produkty.Przyklad MDV. Roztwór 16 g kwasu linolo- wego, 9,5 g dwucykloheksyloaminy i 0,5 g kwasu p-toluenosulfonowego w 100 ml toluenu poddaje sie reakcji w ciagu 8 godzin, usuwajac z ukladu wode.Produkt reakcji przemywa sie 5% NaOH, 5% HCl" oraz woda, suszy i steza, a nastepnie poddaje de¬ stylacji, otrzymujac 18,6 g zadanego produktu o temperaturze wrzenia 205—208°C/0,06 mmHg, ng5 =1.4882.Analiza elementarna:' obliczono znaleziono % C 81.20 79.99 % H 12.04 11.95 %'N 3.16 3.31 26 Przyklady MDVIHMDXXX. Postepujac w sposób' opisany w przykladzie MDV, lecz stosujac kwasy oraz warunki reakcji podane w tablicy 46.W tablicy 46 substancje uzyte jako katalizatory sa * oznaczone nastepujacymi symbolami: A — kwas p-toluenosuifonowy, B — chlorek kwasu p-tolueno¬ sulfonowego, C — kwas siarkowy, D — kwas feno- losulfonowy, K — IRA-400, F — Amberlist 15, zas rozpuszczalniki oznaczone sa nastepujaco: a — to* l* luen, b — pirydyna, c — benzen, d — chloroform, e — ksylen, f — czterochlorek %egla.Przyklad MDXXXI. Mieszanine 16 g kwasu linolowego i 9,5 g dwucykloheksyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 180°C w ciagu 28 godzin i pro¬ dukt reakcji .niezwlocznie poddaje sie destylacji.Otrzymuje sie 18,0 g zadanego produktu o tempera¬ turze wrzenia 206—211°C/0,04 mmHg, n£8 = 1*4880.Analiza elementarna: obliczono znaleziono 10 % C 81.20 80.99 % H 12.04 11.98 %'N 3.16 3.14 Przyklad MDXXXlf. Mieszanine 16 g linola- nu metylu i 13 g dwucykloheksyloaminy poddaje sie reakcji w temperaturze 200°C w ciagu 100 go¬ dzin, oddestylowujac z ukladu metanol, po czym mieszanine, poreakcyjna niezwlocznie przedystylo- wuje sie. Otrzymuje sie 12,0 g produktu o tempe- raturze wrzenia 205—213°C/0.05 mmHg, n^ =» = 1,4875. 19 Analiza elementarna: %C %'H 99 % N 40 obliczono znaleziono 81.20 80.97 12.04 12.00 3.16 3.08 Przyklad MDXXXiII. Do roztworu 14 g kwa¬ su linolowego i 5,5 g trójetyloaminy w 100 ml czte- rowodorofuranu dodaje sie kroplami w temperatu¬ rze ~10 do* —5°C 5,9 g chlorómrówczanu etylu i miesza w temperaturze -5°C w ciagu 20 minut, a nastepnie wkrapla mieszajac w temperaturze «—5°C 9,5 g dwucykloheksyloaminy. Postepujac da¬ lej w sposób opisany w przykladzie CCCXCVII otrzymuje sie 16,2 g produktu o temperaturze wrze- 45 nia 204—2l3°C/0.02 mmHg, n^3 —1,4888.Analiza elementarna: obliczono znaleziono %C ~ 81.20 80.98 % H 12.04 11.98 M % N 3.16 3.18 Przyklady MDXXXIV—MDXLVIII. Poste¬ pujac w sposób opisany w przykladach MDXXXI, JVIDXXXII i MDXXXIII, lecz. stosujac kwasy wy¬ mienione w rubryce 2 tablicy 47, otrzymuje sie 5- analogiczne produkty.Przyklad, MDXLIX. Do mieszaniny9,3gdwu¬ cykloheksyloaminy, 100 ml bezwodnego eteru i 4 g trójmetyloaminy dodaje sie sie roztwór 16 g chlor¬ ku kwasu linolowego w 20 ml bezwodnego eteru 60 i miesza w temperaturze 0—5°C, a nastepnie mie¬ sza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojo¬ wej, po czym pozostawia na noc i nastepnie utrzy¬ muje we wrzeniu w ciagu 2 godzin. Po ochlodze¬ niu roztwór eterowy przemywa sie 5% HCl, 5% ** .NaOH i woda, suszy nad bezwodnym siarczanem79 250 27 28 sodowym, steza i poddaje destylacji. Otrzymuje sie 17 g produktu o temperaturze wrzenia 202—207 °C/ /mmHg, n£5 = 1,4878.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.20 79.99 % H 12.04 12.02 % N 3.18 3,12 Przyklady MDL—MDLXVIIL Postepujac w sposób opisany w przykladzie MDXLIX, lecz sto¬ sujac chlorki kwasowe oraz warunki reakcji poda¬ ne w tablicy 48; otrzymuje sie analogiczne produk¬ ty.Przyklad MDLXIX. Mieszanine 12 g kwasu linolowego, vl0 g dwucykloheksylokarbodwuimidu i 6 g adamantyloaminy w 40 ml benzenu pozosta¬ wia sie przez noc w temperaturze pokojowej, na¬ stepnie dodaje 3 ml kwasu octowego i przesacza.Przesacz przemywa sie 5%' HC1, 5% K2C03 oraz woda i suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym, steza i poddaje destylacji. Otrzymuje sie 15,3 g pro¬ duktu o temperaturze wrzenia 188—190°C/0,03 mmHg, n™ =1,4888. Wydajnosc 86,9%.Analiza elementarna: obliczono % C - 81,29 % H 11.45 % N 3.39 znaleziono 81.56 11.90 3.72 % % % c H N Przyklad MDLXX. Mieszanine 12 g kwasu stearynowego, 10 g dwuizopropylokarbodwuimidu i 6 g adamantyloaminy w 20 ml czterowodorofura¬ nu poddaje sie reakcji w sposób opisany w przy¬ kladzie MDLXIX. Otrzymuje sie 13,9 g (wydajnosc 79,0%) produktu o temperaturze wrzenia 188— 184°C/0,03 mmHg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono 80.51 80.88 12.31 11,95 3.35 3.48 Przyklad MDLXXL Mieszanine 12 g kwasu oleinowego, 10 g dwufenylokarbodwuimidu i 6 g adamantyloaminy w 20 ml octanu metylu poddaje sie reakcji w sposób opisany w przykladzie MDLXIX. Otrzymuje sie 15,1 g (wydajnosc 85,8%) produktu o temperaturze wrzenia 187—189°C/0,03 mmHg. obliczono znaleziono 80.91 80.52 12.31 12.66 3.35 3.70 Przyklad MDLXXII. Mieszanine 12 g kwasu linolowego, 10 g dwubenzylokarbodwuimidu i 6 g adamantyloaminy w 40 ml chlorofuranu poddaje sie reakcji w sposób opisany w przykladzie MDLXIX. Otrzymuje sie 14,3 g produktu o tempe¬ raturze wrzenia 188—191°C/0,03 mmHg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.69 81.99 % H 11.02 10.94 % N 3.40 3.65 Przyklad MDLXXIII. Mieszanine 12 g mie¬ szanych kwasów tluszczowych otrzymanych przez iza elementarna: % % % C H N 10 15 20 25 30 39 40 45 50 55 60 hydrolize oleju kukurydzianego, roztworu 10 g dwucykloheksylokarbodwuimidu w 20 ml benzenu i roztworu 6'g adamantyloaminy w 10 ml benzenu poddaje sie reakcji w sposób opisany w przykla¬ dzie MDLXIX. Otrzymuje sie 10,8 g produktu o temperaturze wrzenia 180—196°C/0,03 mmHg.Przyklad MDLXXIV. Mieszanine 12 g mie¬ szanych kwasów tluszczowych z oleju z dorsza roz¬ tworu 10 g dwucykloheksylokarbodwuimidu w 20 ml czterowodorofuranu i roztworu 6 g adamanty¬ loaminy w 10 ml czterowodorofuranu poddaje sie reakcji w sposób opisany w przykladzie MDLXIX, Otrzymuje sie 11,2 g produktu o temperaturze wrzenia 176—199°C/0,03 mmHg.Przyklad MDLXXV. Mieszanine 10 g kwasu linolowego, 6 g adamantyloaminy, 2 g IRA-400 oraz 50 ml toluenu utrzymuje we wrzeniu, miesza¬ jac w ciagu 8 godzin i usuwajac wode. Produkt reakcji przemywa sie 5% HC1, 5% Na2C03 i woda, otrzymujac 4,8 g produktu o temperaturze wrzenia 189—190°C/0,04 mmHg, n£4 = 1,4892.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C % H % N 81.29 11.45 3.39 81.35 11.58 3.61 Przyklad MDLXXVI. Mieszanine 10 g kwasu olejowego, 6 g adamantyloaminy, 3 g chlorku kwa¬ su p-toluenosulfonowego i 20 ml pirydyny utrzy- .muje sie w stanie wrzenia w ciagu 4 godzin, od- destylowuje rozpuszczalnik, pozostalosc przemywa kwasem, alkaliami oraz woda i poddaje destylacji.Otrzymuje sie 8,0 produktu o temperaturze wrze¬ nia 188—192°C/0,03 mmHg.Analiza elementarna: % C % H % N Przyklad MDLXXVII. Mieszanine 5 g kwasu olejowego, 3 g adamantyloaminy z mala iloscia kwasu p-toluenosulfonowego oraz 20 ml toluenu utrzymuje sie we wrzeniu w ciagu 8 godzin, sto¬ sujac oddzielenie wody. Produkt reakcji przemywa sie kwasem, alkaliami i woda, a nastepnie poddaje destylacji, otrzymujac 4,7 g produktu o temperatu¬ rze wrzenia 188—191°C/0,03 mmHg. obliczono 80.91 obliczono 80.91 12.31 3.35 znaleziono 81.21 12.09 3.52 Analiza elementarna: % C % H N 12.31 3.35 znaleziono 81.23 12.09 3.62 192°C/0,04 mmHg, n^ = 65 Przyklad MDLXXVIII. Mieszanine 10 ada¬ mantyloaminy i kwasu linolowego utrzymuje sie w temperaturze 200°C w ciagu 1 godziny, a nastepnie poddaje destylacji. Otrzymuje sie 6 g produktu o temperaturze wrzenia 188 = 1,4892.Analiza elementarna: H N obliczono 81.29 11.45 3.39 znaleziono 81.31 11.67 3.2979 250 30 Przyklad MDLXXIX. Mieszanine 8 g oleju sojowego i 3 g adamantyloaminy miesza sie w'tem¬ peraturze 150°C w atmosferze azotu w ciagu 40 go¬ dzin i nastepnie poddaje destylacji. Otrzymuje sie 10 g produktu w temperaturze wrzenia 178—192°C/ /0,03 mmHg.Przyklad MDLXXX. Mieszanine 8 g oleju szafranowego, 3 g adamantyloaminy i 0,6 g meta- nolanu sodu utrzymuje sie w temperaturze 100°C w ciagu 2 godzin, óddestylowujac z ukladu meta¬ nol. Mieszanine poreakcyjna rozpuszcza sie w ete- rze,#przemywa 5% HC1, 5%r Na2C03 i woda, a na¬ stepnie suszy i steza, Otrzymuje sie 10 g produktu o temperaturze wrzenia 180—193°C/0,04 mmHg.Przyklad MDLXXXI. Roztwór,8 g oleju z glowonogów, 3 g adamantyloaminy i 0,8 g III-rzed.- -butanolanu potasu w 50 ml benzenu utrzymuje sie we wrzeniu w ciagu 2 godzin. Mieszanine poreak¬ cyjna plucze sie 5%'HC1, 5% Na2C03 i woda, suszy, steza i poddaje destylacji, Otrzymuje sie 8,3 g pro¬ duktu " o temperaturze wrzenia 172—202°C/0?04 mmHg, Przyklad MDLXXXII. Mieszanine 10 g bez¬ wodnika* kwasu linolowego, 5 g adamantyloaminy i 20 ml czterowodorofuranu pozostawia sie na noc i nastepnie przemywa kwasem, alkaliami' i woda, i poddaje destylacji. Otrzymuje sie 4,2 g produktu o temperaturze wrzenia 188—190°C/0,03 mmHg, nf4 =1,4891.Analiza elementarna: % C %.H % N obliczono znaleziono 81.29 81.40 11.45 11.59. 3,39 3.38 Przyklad MDLXXXIII. Do mieszaniny 6 g adamantyloaminy, 6 g weglanu potasowego i 50 ml ketonu metyloizobutylowego dodaje sie 11 g chlor¬ ku kwasu linolowego i pozostawia na noc, a na¬ stepnie miesza w temperaturze 50°C w ciagu 2 go¬ dzin. Mieszanine poreakcyjna przemywa sie 5% HC1, 5% NaHC03 oraz woda, a nastepnie suszy, steza i poddaje destylacji. Otrzymuje sie 13,1 g produktu o temperaturze wrzenia 188—191°C/0,05 mmHg, n£4 = 1,4892.Analiza elementarna: % C % H % N obliczono znaleziono 81.29 81.31 11.45 . 11,67 3.39 3.29 Przyklad MDLXXXIV, 10 g chlorku kwasu palmitynowego wkrapla sie w temperaturze 2—5°C do roztworu 5 g adamantyloaminy-oraz 3,2 g piry¬ dyny w -50 ml benzenu, po czym poddaje reakcji w sposób opisany'w przykladzie .MDLXIX. Otrzymu¬ je sie. 10,5 g produktu o temperaturze wrzenia 183-186qC/0402 jnmHg.Analiza elementarna: % c obliczono 30.14 12.16 3,60 znaleziono 30.40 12.09 3,47 10 15 20 25 30 33 *0 43 50 G3 60 Przyklad MDLXXXV. 10 g chlorku kwasu linolowego wkrapla sie do roztworu 6 g adaman¬ tyloaminy i 2 g wodorotlenku sodowego w miesza¬ ninie wody i dioksanu. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie MDLXIX, otrzymuje sie 11,2 g produktu o temperaturze wrzenia 188—192°C/ /0,03 mmHg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 81.69 80.87 % H 11.02 10.81 % N 3.40 3.51 Przyklad MDLXXXVI. 10 g chlorku kwasu oleinowego wkrapla sie do roztworu 5 g adamanty¬ loaminy w 30 ml trójetyloaminy. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie MDLXIX, otrzy¬ muje sie 10,1 g produktu o temperaturze wrzenia 185~188°C/0,02 mmHg.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 80.91 81.05 %H 12.31 12.19 % N 3.35 3.41 Przyklad MDLXXXVII. 10 g chlorku kwa¬ sów z oleju szafranowego dodaje sie 5 g adaman¬ tyloaminy. Postepujac jak w przykladzie MDLXIX otrzymuje sie 9,8 g produktu o temperaturze wrze¬ nia 180—194°C/0,04 mmHg.Przyklad MDLXXXVIII. 10 g chlorku kwa¬ sów z oleju z sardynek dodaje sie 5 g adamantylo¬ aminy. Postepujac dalej jak podano w przykladzie MDLXIX, otrzymuje sie 9,3 g produktu o tempe¬ raturze wrzenia 164—208°C/0,05 mmHg.Przyklad MDLXXXIX. Mieszanine 10 g lino- lanu Ill-rzed.-butylu i 10 g adamantyloaminy mie¬ sza sie w atmosferze azotu w temperaturze 150°C w ciagu 40 godzin i nastepnie. poddaje destylacji* Otrzymuje sie 13,0 g produktu o temperaturze wrzenia 185—186°C/0,02 mmHg, n^° =1,4889. Wy¬ dajnosc procesu wynosi 87,8%.Analiza elementarna: % c % H % N Przyklad MDXC. Mieszanine" 10 g linolanu metylu, 5,5 g adamantyloaminy i 2 g metanolanu sodu ogrzewa Sie W temperaturze 100°C mieszajac w ciagu 1 godziny, óddestylowujac z ukladu meta¬ nol. Produkt reakcji rozpuszcza sie w eterze, war¬ stwe eterowa plucze woda, suszy, steza i poddaje destylacji Otrzymuje sie 13,0 g produktu o tempe¬ raturze wrzenia 188—189°C/0,03 mmH, n^2 =1,4884, wy.dajnosc 87,8%.Analiza elementarna: obliczono znaleziono % C 31,29 81,09 % H 11,45 11,59 % N 3,39 3,48 Przyklad MDXCI. Mieszanine 10 g oleinianu metylu i 6 g adamantyloaminy ogrzewa sie w tem¬ peraturze 140°C, mieszajac w ciagu okolo 50 go- obliczono 81.29 11.45 3.39 znaleziono 81.55 11.71 3.6979250 31 3* znaleziono 81,09 12,18 3,51 obliczono 80,14 12,16 3,60 znaleziono 80,31 12,05 3,51 dzin, po czym poddaje destylacji. Otrzymuje sie za-. dany produkt o temperaturze wrzenia 188—192°C/ /0,03 mm Hg.Analiza elementarna: obliczono % C 80,91 % H 12,91 % N 3,35 Przyklad MDXCII. Mieszanine 10 g palmity- nianu metylu, 6 g adamantyloaminy, 50 ml benze¬ nu i 2 g etanolu sodu utrzymuje s\g we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin. Otrzy¬ muje sie zadany produkt o temperaturze wrzenia 182—186°C/0,03 mm Hg.Analiza elementarna: % C % H %' N Przyklad MDXCIII. Mieszanine 10 g estru metylowego kwasów z oleju szafranowego i 6 g adamantyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 150CC w ciagu 50 godzin i poddaje destylacji. Otrzy¬ muje sie 11,2 g produktu o temperaturze wrzenia 177—199°C/0,03 mm Hg.Przyklad MDXCIV. Mieszanine 10 g estru etylowego kwasów z oleju z dorsza i 6 g adaman¬ tyloaminy ogrzewa sie w temperaturze 150°C w cia¬ gu 40 godzin. Otrzymuje sie 9,2 g produktu o tem¬ peraturze wrzenia 168—213°C/0,03 mm Hg. W ana¬ logiczny sposób otrzymuje sie amidy podane w ta¬ blicy 49, 50. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania nowych podstawionych przy azocie amidów kwasów tluszczowych o' ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza prosty lub rozga¬ leziony, nasycony lub nienasycony, syntetyczny lub naturalny rodnik alifatyczny o 13—25 atomach wegla, ewentualnie zawierajacy grupy wodorotle¬ nowe, R' oznacza d- lub 1-ct-nizsza grupe alkilo- benzylowa racemiczna d- lub 1-a-podstawiona 10 15 20 25 30 35 40. nizsza grupe alkilobenzylowa, majaca w pierscie¬ niu benzenowym podstawniki, zwlaszcza nizsza grupe alkilowa, atom. chlorowca, nizsza grupe al- koksylowa lub grupe nitrowa, racemiczna, d- lub 1-a-benzylobenzylowa grupe lub grupe adamanty^ Iowa, zas R" oznacza atom. wodoru, lub R' oraz R" oznaczaja grupe cykloheksylowa, gdy RCO oznacza grupe izostearoilowa, a poza tym R' ozna¬ cza grupe alkilowa, alkenylowa, cykioalkilowa, al- kiloarylowa, hydroksyarylowa, alkoksyarylowa, chlorowcoarylowa, chlorowcoalkiloarylowa, chlo- rowcoalkilo-chlorowcoarylowa, alkoksychlorowcor arylowa, aralkilowa, alkiloaralkilowa, hydroksyaral- kilowa, alkoksyaralkilowa lub rac— a — nizsza grupe alkiloaralkilowa, zas R" oznacza takze atom wodoru lub jakakolwiek z grup podanych w od¬ niesieniu do R' albo pierscieniowa grupe hetero¬ cykliczna o najwyzej 7 atomach wegla, utworzona przez grupe NR' R", ewentualnie zawierajaca atom tlenu, znamienny tym, ze kwas tluszczowy o ogól¬ nym wzorze RCOCH, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2, w którym R' oraz R" maja wyzej po¬ dane znaczenie, w obecnosci srodka odwadniajace¬ go, lub halogenek kwasu tluszczowego o ogólnym wzorze RCOX, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2; w którym R oraz R" maja wyzej podane znaczenie, w obecnos¬ ci, zasadowego srodka kondensujacego, albo nizszy ester alkilowy lub gliceryd kwasu tluszczowego o ogólnym wzorze RCOOH, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2, w którym R' oraz R" maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika i srodka kondensujacego albo mie¬ szany bezwodnik kwasów tluszczowych o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znacze¬ nie, a B"' oznacza grupe alkilowa lub chlorowco- alkilowa o 1—4 atomach wegla w obecnosci zasa¬ dowego katalizatora kondensujacego poddaje sie reakcji z amina o ogólnym wzorze 2, w którym R oraz R" maja wyzej podane znaczenie. Tablica 1 Nazwa lab wzór zwiazku 1 (I). Próba kontrolna — bez dodatku kwas linolowy ('+)N- (a-metylobenzylo) -linoloamid (+)N-(a-metylobenzylo)-oleoamid (+)N- (a-metylobenzylo)-linolenoamid (+¦) N- (a-metylobenzylo) -izostearoamid (-h)a-metylobenzyloamid kwasów oleju szafranowego (+)a-metylobenzyloamid kwasów oleju sojowego (+) a-metyloberizyldamid kwasów oleju lnianego (+) a-metylobenzyloamid kwasów oleju z dtrsza (¦+) a-etylobenzyloamid kwasów oleju z glowonogów (+)a-propylobenzyloamid kwasów oleju 1 bawelnianego Cholesteryna w osoczu mg % 2 546 '324 267 1288 £69 251 273 $280 291 251 248 1 262 Cholesteryna w watrobie mg/100 g 3 3585 4585 764 j797 784 761 790 .805 796 743 748 1 800 |79 250 38 34 od. tablicy 1 1 1 (II). Próba kontrolna — bez dodatku kwas linolowy (—) (a-metylobenzylo) ^linoloamid (—) (a-metylobenzylo) -oleoamid (—) (a-^metylobenzylo^linolenoamid (—) (a-metylobenzylo)^izostearoamid (—) (a-etylobenzylo)-linoloamid (—) (a-metylobenzyloamid kwasów oleju szafranowego (—) (a-metylobenzyloamid kwasów oleju sojowego (—) (a-metylobenzyloamid kwasów oleju Imanego (—) (a-metylobenzyloamid kwasów oleju z sardynek (—) (a-metylobenzyloamid kwasów oleju z dorsza wzór 4 wzór 5 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 (III). Próba kontrolna— bez dodatku wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 (IV). Próba kontrolna — bez dodatku wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 (V). Próba kontrolna — bez dodatku kwas linolowy CtyHagCO — wzór 29 CtyHaCO — wzór 29 d-CiyH&CO — wzór 29 l-C^HaCO — wzór 29 Ci7H33CO — wzór 29 d-Ci7H33CO — wzór 29 l-CtyHgaCO — wzór 29 izo-CiyHssCO — wzór ia d-CirHfcCO — wzór 29 I-C17H35CO — wzór 29 olej szafranowy — CO— wzór 29 d- szafranowy — CO — wzór 29 1- szafranowy — CO — wzór 29 olej lniany — CO — wzór 29 olej z glowonogów — CO — wzór 29 olej z zarlacza — CO — wzór 29 olej z sardynek — CO — wzór 29 (VI). Próba kontrolna-* bez dodatku kwas linolowy wzór 30 — linoloamid , wzór 30 — linolenoamid wzór 30 — izostearoamid wzór 30 — amid kwasu oleju szafranowego wzór 30 — amid kwasu oleju z dorsza wzór 30 — amid kwasu oleju z glowonogów wzór 30 — amid kwasu oleju z sardynek | 2 521 329 286 [ , 283 253 246 251 276 274 290 261 ,¦ 250 290 295 302 252 300 314 274 302 290 277 471 225 315 385 322 242 237 595 240 321 217 251 234 297 222 216 232 372 351 238 214 200 208 245 222 263 221 209 252 230 204 253 249 223 248 231 508 314 260 261 266 278 249 258 269 1 1 3 3308 . 4491 903 808 767 777 821 898 799 776 744 739 8;i5 1330 1620 1820 906 1160 932 1042 992 968 3130 946 856 1511 11341 1065 1(047 3145 828 908 826 1000 1007 905 913 1003 922 2640 3124 729 544 500 623 831 729 8(88 609 561 639 575 515 632 800 631 621 607 3270 4550 784 1071 821 1081 920 830 1005 |79 250 35 36 cd. tablicy 1 1 (VII). Próba kontrolna — bez dodatku kwas linolowy izostearoilo-NH-C6H5 izostearoilo-N (C6H5) 2 wzór 31 wzór 32 izostearoilo-NHCH (CH3) 2 wzór 33 (VIII). Próba kontrolna — bez dodatku wzór 34 wzór 35 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 39 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 (IX). Próba kontrolna — bez dodatku wzór 45 wzór 46 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 (X). Próba kontrolna — bez dodatku wzór 53 wzór 54 wzór 55 wzór 56 wzór 57 wzór 58 wzór 59 wzór 60 wzór 61 wzór 62 wzór 63 (XI). Próba kontrolna — bez dodatku wzór 64 wzór 65 wzór 66 wzór 67 wzór 68 wzór 69 wzór 70 wzór 71 wzór 72 wzór 73 wzór 74 wzór 75 wzór 76 wzór 77 wzór 78 wzór 79 wzór 80 wzór 81 wzór 82 wzór 83 wzór 84 wzór 85 wzór 86 wzór 87 wzór 88 wzór 89 wzór 90 wzór 91 wzór 92 wzór 93 | wzór 94 2 508 341 278 281 265 232 290 300 472 299 287 340 331 i 294 362 300 309 . 1312 300 340 336 288 294 279 280 292 300 270 259 554 228 304 398 254 308 249 295 230 299 262 315 595 230 275 315 325 352 299 253 277 362 289 315 382 306 3ia 309 299 239 256 321 367 340 333 309 275 300 245 365 240 275 325 280 3 3535 459) 1081 1053 1061 868 1100 1090 2652 10G3 992 1603 980 821 1305 1091 1113 982 1502 1403 2200 721 1120 750 761 745 802 777 758 3293 < 820 1010 1210 841 923 aooo 1015 841 1014 823 1022 3451 845 1011 1098 1061 1125 1039 . 921 1009 1342 906 1125 1210 1069 1115 929 1068 906 929 1222 1191 949 1094 1125 995 1029 1004 1325 623 1632 1450 870 179 250 37 38 cd. tablicy 1 1 wzór 95 wzór 96 wzór 97 wzór 98 wzór 99 wzór 100 wzór 101 wzór 102 wzór 103 wzór 104 wzór 105 wzór 106 wzór 107 wzór 108 wzór 109 wzór 110 wzór 111 wzór 112 wzór 113 (XII). Próba kontrolna izo-CnHasCONHCH(CH3) 2 izo-C^H^CONHCHaCH «= CH2 izo-Ci7H35CO — wzór 114 izo-O^H^CO — wzór 115 izo-CiyHssCO — wzór 116 izo-CiyHasCO — wzór 117 izo-O^H^CO — wzór 118 izo-Ci7H35CO — wzór 119 izo-Ci7H35CO — wzór 120 izo-C^H^CO — wzór 121 izo-Ci7H35CO — wzór 122 izo-Ci7H35CO — wzór 123 izo-C17H35CO — wzór 124 izo-Ci7H35CO — wzór 125 izo-Ct7H35CO — wzór 126 2 339 350 255 372 270 291 378 388 300 365 290 323 275 339 222 320 340 279 350 ** 1 o 1620 1062 823 1234 985 1,109 1229 1411 974 889 714 1158 967 1450 711 1069 1215 887 1309 Poziom cholesteryny we krwi % 100 62 58 68 60 72 54 71 68 42 55 63 62 60 58 44 Tablica 2 Wzór zwiazku wzór 127 wzór 128 wzór 20 Ct7H31CO — wzór 29 wzór 45 i-Ct7H35CO — wzór 29 wzór 129 wzór 130 ' DawkaIDM (myazy, dojelitowo) 50 g/kg 50 g(/kg 50 g/kg 50 g/kg 50 g/kg 50 g/kg 50 g/kg 50 g/kg Tablica 3 Nazwa lub wzór zwiazku dodawanego Próba kontrolna — bez dodatku p-sitosterol N,N-dwucykloheksylolinoloamid wzór 131 Zawartosc cholesteryny w osoczu w mg % po uplywie tygodni: 2 4 6 8 10 250 250 250 250 663 438 120 130 890 875 62 65 1150 1063 62 60 1750 1200 65 5279250 39 40 Nazwa lub wzór zwiazku dodawanego Próba kontrolna — bez dodatku 0-sitosterol wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 15 wzór 16 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 Dawka dzienna w mg/kg 0 800 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Obnizenie zawartosci ohole- steryny w osoczu królików po 9 tygodniach w % o 21.2 60,1 59,2 80,1 61,5 58,3 59,4 54,5 60,6 67,3 Tablica 5 Numer przykladu II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII R (kwas) olejowy olejowy linolowy linolowy linolenowy linolenowy izostearynowy izostearynowy oleju szafra¬ nowego oleju sojowego oleju sezamo¬ wego oleju raczni- kowego oleju kukury¬ dzianego oleju bawel¬ nianego oleju oliwko¬ wego oleju lnianego oleju rzepa¬ kowego oleju z kielków ryzowych oleju chryzalis oleju slonecz¬ nikowego oleju z plastugi oleju z zarlacz* oleju wielo¬ rybiego oleju z glowo- nogów oleju z sardy¬ nek oleju z makreli oleju z ryb wegorzowatych oleju sledzio¬ wego oleju z zaureli oleju manha- denowego oleju z dorsza oleju z watrobj oleju odpad¬ kowego oleju manuko- wego oleju szafrano¬ wego oleju szafrano¬ wego R'" CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OaHg CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OsHs CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C3H7 IC4H9 Odwad- niacz A B A D A E A B F A A A B A D C A A C A D A E A B F A C A A ¦ A D A A A A Rozpu¬ szczal¬ nik a b d e a e f b e e e d b f a a a a a e e a, a a b a c d a a e f a, e e e Czas reakcji (godz.) 4 20 10 10 10 10 12 20 8 8 8 8 20 8 8 \0 12 8 8 8 8 10 10 8 20 8 8 10 !< 10 8 12 8 8 10 10 Temperatura wrzenia °C/mmHg 203—214/0,05 204—218/0,07 200—217/0,05 202—218/0,05 204—213/0,05 206—214/0,05 206—217/0,05 202^218/0,06 205—217/0,06 204—216/0,05 200—218/0,06 196—216/0,05 186—218/01,05 189—208/0,06 183—207/0,05 187—212/0,05 193—214^0,06 193—218/0,05 188—212/0,06 191—215/0,0& 196—220/0,05 186^209/0,06 184^-220/0,05 198—219/0,06 201—218/0,06 200—217/0,05 187—216/0,06 186—215/Q,05 184—213/0,05 18)2—222/0,08 192—218/0,05 182—217/0,06 184—223/0,08 176—226/0,08 199—204/0,02 1 197—209/0,03 % c teoret. 80,98 1 80,98 81,40 81,40 8183 81,83 80,56 80,56 znale¬ ziony 81,22 81,10 81,65 81,65 82,00 82,13 80,70 80,70 % H teoret* 11,24 11,24 10,77 10,77 10,30 10,30 11,70 11,70 znale¬ ziony 11,46 U,42 10,90 10,90 10,62 10,54 11,75 11,97 % N teoret. 9,63 3,63 3,65 3,65 3,47 3,67 3,61 3,61 znale¬ ziony 3,44 3,43 3,41 3,42 3,32 3,45 3,58 3,46c c c c c p W O N £ N N oj o-g- 2 w (m o o g-rrP n $ & GTQ o o o o H-1 I—¦ I—i I—i tB 2 «2 (2 3 g n n "^ i—" p £ g, & & 5!5! ££L CD CD fD ("D CD i. «_i. c_i. c_i. e_i. t—i. c_i. ¦ es c e c e c N- ^ S13 & § & M E? ET R £ H,,*3Si o <5 E i5 ° .$ ° O O CD 0 CD N O 1 ¦-* fE-PTP 9 CD CD fl Q Q 332 2 o Q c_i. 3 3 o o & OOOOOOQOOOOOOOOOOOOOOOOOQOOOOQOOOOOO hH HHCO 00 W OJ HHCO W 00 -W CO COCOCOCO COCOCOCOCOCOCOCO HHCO CO CO CO HHCO CO CO CO 00 CO •^en en Cn en 11 .. WWBWCnUlUiWW Ol Cn tn Ol Ul Ol W I I I I I I I I I I I I I I I I OlOlOl OlOlOlOlO! OlOl I I I I III - - en Cn co - - I I l s- I o X S-.BB W clo1 cl£- n n o %¦ o u1 o cd %¦ u1 z? zt <* s£ zt cr^ o* o g- o «+ g- a p 3 QOo3 OOfi aarf o o P *3 as 3 3 rfD 0Q N p: pr «-* 3- O O n gig"1 a I VC0CD^00»CD00(000Q300C0C0(0^00OWC0C0C000C0(0(000C0OOOOOOO CO^OOlCOaCOCD^OOitOtsJO^lNDM^aHUlCOCOOlOJ^WCOOlHOCOyiOO^O tOts31s3tN3tibOtOIS3ts3bOlN3bOlNDrs3rN3tOlNDlN3ts3NDlsDtNDt^ C0CQC000OC0^CTCJlC00d0000~J0*0d00t0£^CP000000 ^ CJ1 h-* CO ^ W ^ ^ 00 -q «D 00 00 jp © ©J3^j3*js ©jsjsjojs jpjsj^js^o ©p ©JdJo ©^©\© © o o ojs oppppo ©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©©© o"o "o"o"o "o"o "o"o"o"o "o"o csoo^c^cjicjicjiodcjiuicjic^cnoicjil*' 00 00 00 00 00 00 j3-0 si"1 P -^ *-* ~oi "oi "o© "co t^T^ 05 05W03OO 00 00 00 00 00 flP OOMHHH J-^J-^^O h- © © ^ "-3 "00 Ts3"-q ^ O O O ^ CO -q jW ^W W £0jWj» Od Od CA O) O) O) 5° 5**5° *°5* „w 00 rf^ *3 tO 00 Ul OSZ 6143 79250 44 Tablica 7 Przyklad 1 Dr LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV xcv XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII 1 XCIII Kwas RCOOH izostearynowy olejowy linolenowy oleju szafranowego oleju sojowego oleju kukurydzianego oleju bawelnianego olejy sezamowego olejii rocznikowego olejip orkowego oleju rzeskowego oleju sloneczniko¬ wego oleju lnianego oleju z kielków ryzowych oleju z zarlacza oleju wielorybiego oleju z makreli oleju z zaureli oleju z glowonogów oleju z dorsza oleju sledziowego olejii z sardynek oleju z plastugi oleju menhadeno- wego oleju z watroby oleju odpadkowego oleju szafranowego oleju szafranowego R"" o o» o Q O P X o o o o o o o X ' o o o i o ' o o o o 0 o o .+1 *§ 1 Tempe¬ ratura reakcji 180 180 18Q 180 200 180 180 100 ido 180 180 180 180 180 180 180 180 180 200 200 210 160 180 180 180 18Q 180 180 1 Czai reakeji (godzi¬ ny) 24, 24 24| 24 20 20 24 36 36 24 24 24 24 24 24 26 24 24 18 18 18 20 24 24 20 20 20 20 | Temperatura wrzenia •C/mmHg 206—218/0,06 206—217/0,05 209—216/0,06 194^-2W0,07 197—221/0,05 103—208/0,06 197—315/0,05 198—206/0,04 200—222/0,04 188—211/0,06 206—216/0,05 198—214/0,06 188—215/0,05 181—213/0,07 185—221/0,05 175—225/0,04 193—208/0,06 189—215/0,07 186—214/0,06 188—222/0,08 193—215/0,04 196—220/0,08 194—221/0,05 190—218/0,06 195—220/0,05 186—215/0,05 202—210/0,04 %c teoret. 80,56 80,98 81,83 205—211/0,05 1 | znale¬ ziony 80,67 81,28 81,95 %H teoret. 11,70 11,24 10,30 znale¬ ziony 11,98 11,53 10,54 %N teoret. 3,61 3,63 3,67 -" znale¬ ziony 3,38 3,39 3,38Tablica 8 Przyklad nr CVIII CIX ex CXI C^II CXIII CXIV cxv CXVI CXVII CXVIII CXIX cxx CXXI CXXII CXXIII CXXIV CXXV CXXVI CXXVII CXXVIII CXXIX cxxx CXXXI CXXXII CXXXIII CXXXIV cxxxv CXXXVI CXXXVII CXXXVIII | CXXXIX Ester lub gliceryd linolan metylu linolan etylu oleinian metylu izostearynian metylu linoleman metylu ester metylowy kwasów z oleju szafranowego ester metylowy kwasów oleju sezamowego ester metylowy kwasów oleju racznikowego ester metylowy kwasów oleju rzepakowego ester metylowy kwasów oleju oliwkowego ester metylowy kwasów oleju z kielków ryzowych ester metylowy kwasów oleju bawelnianego ester metylowy kwasów oleju chryzalis ester metylowy kwasów oleju z sardynek ester metylowy kwasów oleju rybnego ester metylowy kwasów oleju z plastugi olej szafranowy olej lniany olej sojowy olej slonecznikowy olej kukurydziany olej z zarlacza olej z glowonogów olej z sardynek olej z makreli olej z ryb wregowcowatych olej sledziowy olej z zaureli olej z plastugi olej menhadenowy olej z watroby olej odpadkowy R"" o o o o o o o o X o o X o o o o X o o o o o o o o o o o o o o o Wedlug przy¬ kladu 4 1 2 3 4 4 4 1 1 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Tempe¬ ratura reakcji 200 180 160 160 200 200 200 180 180 150 180 180 180 180 180 180 190 190 190 200 200 190 180 190 190 200 200 200 190 190 190 190 | Czas reakcji (go¬ dzin) 12 48 4 2 14 14 12 42 40 3 10 38 38 42 42 38 20 18 18 12 12 12 16 14 15 12 12 12 12 14 12 16 | Katalizator KOtBu NaOCH3 NaOCH3 Rozpusz¬ czalnik CH3OH Temperatura wrzenia °C/mm Hg 200—214/0,04 203—209/0,05 204—227/0,06 206^218/0,07 206—218/0,05 198—209/0,05 198—213/0,05 199—218/0,05 188—209/0,05 188—209/0,05 189—214/0,15 195—208/0,05 193—216/0,06 187—218/0,05 187—212/0,05 197—224/0,05 199—215/0,05 187—214/0,06 195—218/0,06 196—212/0,06 195—218/0,07 184—215/0.07 190—216/0,07 194—218/0,07 193—200/0,06 194—218/0,06 196—218/0,04 189—214/0,06 195—217/0,05 193—214/0,04 193—226/0,06 188—217/0,07 % c teoret. 81,40 81,40 80,98 80,50 81,83 znal. 81,58 81,56 81,21 30,78 81,89 % H teoret, 10,77 10,77 11,24 11,70 10,30 znal. 10,93 10,80 11,42 11,99 10,56 % tsorst. 3,65 3,65 3,63 3,61 3,67 N znal, 3,44 3,38 3,44 3,46 3,391 co OlTablica 9 Przyklad nr CXLI CXLII CXLIII CXLIV CXLV CXLVI CXLVII CXLVIII CXLIX CL CLI CLII CLIII CLIV CLV CLVI CLVII CLVIII CLIX CLX CLXI CLXII CLXIII CLXIV CLXV CLXVI CLXVII CLXVIII CLXIX CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII CLXXIV I CLXXV Chlorek kwasu olejowego olejowego izostearynowego izostearynowego linolowego linolowego linolenowego linolenowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju rzepakowego z oleju oliwkowego z oleju z kielków ryzowych z oleju bawelnianego z oleju chryzalis z oleju kukurydzianego z oleju lnianego z oleju slonecznikowego z oleju z plastugi z oleju z zarlacza z oleju wielorybiego z oleju z glowonogów z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju z ryb wregowcowatych z oleju sledziowego z oleju z zaurali z oleju menhadenowego z oleju z dorsza z oleju z watroby z oleju odpadkowego 1 z oleju menukowego R"" o O o 0 c 0 o o X o o o o 0 X o o o o o o o X 0 o X o o o o 0 o X 0 1 o Rozpuszczalnik aceton czterowodorofu- ran i woda eter toluen aceton keton metylo- butylowy eter benzen dioksan — woda dioksan — woda aceton — woda eter eter eter toluen toluen benzen toluen aceton — woda eter czterowodorofu- ran i woda keton metylobu- tylowy aceton — woda aceton — woda dioksan — woda dioksan — woda toluen dioksan — woda toluen aceton — woda toluen aceton — woda eter aceton — woda | aceton — woda Srodek kondensujacy KsCOa NaOH trójmetyloamina pirydyna pikolina trójmetyloamina trójmetyloamina dwumetyloamina KOH KOH K2C03 pirydyna pirydyna pirydyna trójmetyloamina trójmetyloamina pirydyna pirydyna NaOH pirydyna NaOH K2C03 NaOH Na2C03 NaOH K2C03 pirydyna NaOH pirydyna NaOH pirydyna KOH pirydyna KOH | NaOH Temperatura wrzenia cC/mm Hg 208—217/0,05 207—217/0,05 206—219/0,06 , 203—217/0,05 206—213/0,05 203—216/0,06 202—218/0,05 204—216/0,04 197—208/0,05 198—211/0,05 196—210/0,06 198—214/0,06 193—218/0,04 201—227/0,06 186—213/0,05 18fr—215/0,06 194—213/0,0-5 190—212/0,06 208—221/0,08 190—211/0,06 195—212/0,05 189—215/0,04 185—218/0,04 184—209/0,05 186—217/0,05 198—218/0,05 195—211/0,05 199—210/0,05 193—217/0,05 183—214/0,05 195—225/0,05 184—208/0,05 196—215/0,04 188—218/0,06 | 189—205/0,06 % c teoret. 80,98 80,98 80,56 80,96 81,40 81,40 81,83 81,83 | znale¬ ziony 81.14 81,08 80,74 80,71 81,64 81,73 81,92 81,96 % H teoret. 11.24 11,24 11,70 11,70 10,77 10,77 10,30 10,30 znale¬ ziony 11.40 U,30 11,92 11,85 10,83 10,92 10,54 10,65 % teoret. 3.63 3.63 3,61 3,61 3,65 3i,65l 3,67 3,67 N znale¬ ziony 3.94 3.65 3.40 3,40 3,69 3,37 3!,44 3,4579 250 49 50 2 * 6 2 # 2 INNN lHCOCOCOCOCOCOCOCOCOCKIrHCOOOiH^HiHCOCO B .2 ffi 8.1 a o _ m co co ©, ©^ ©^ o" o o" c^ co o5 I I I HO00 O O © ^ifi«fffliflinin«e©io^NiR ©^ ©^ ©^ ©^ ©^ ow ©^ ©^ ©_ ©^ ©^ ©^ ©^ c^ o"© ©~©N©~©~©~©*©~©~©~©©"© CO OSCOOCOOOC^TTCOCOCJiCOC^CO MCMc^«e^c^e ^ ooicoioMOcooc^coojcio ©©00©©OiOiOi©©coc»©© CMCSIiHCNlC^i-Hi-llHC^CMi-I^HCMM iflifiwinifl«OMifl^miflm©tmcow^ifl o©©©©©©©©©©©©©©©©©© -218/0 ©©©©©o©©©©©©©©©©©© Cd©i-HlO©lC©©LOTiliOCO©©©©lO© NHNMNHfOHMCNINrHNHPOCOlMH C^C^C^CSICSlC^C^C^C^C^ i i i l i i i i i i i i i i l i i i i ©i-H©©C0©c6lDC0C0C000©©©C0C0O© OOO0)OO00OO9)C00)OO000)OOO CNCicsii--i ©o©©©©©©©©©©©©©©© ^^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^^ i^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^^ co co co ^^^tO a m m m f* t« a a t^«os oouuuuuuuouuuouuouo ,D,0H'0,5'0HHH,0,U'0,^HiQpHi-lr-lrg UU OU O^ tf U » G vQ 'P c g 0 a; 3 cd o d 'rt ^ •r-l «r^ «i—»«i—» •!¦-» ¦ CU (D CD CD CD i-H i-H i-H r—I r—I i p O O P P o CM BU" c« P-3 N C CO P cd O tj CO ^ N 2 iM E "P cd g CL) CO cO* p-h o-E^I CD CD CD -H i-H i—I o p p CDCDCDCDCDCDCDCDCDCD I-H i—li-HnHi-Hi—I r-H r—< r»H r—I PPPPOPPPPP £ i Ifi 1.11 NNNN^wNNN^ CDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCD i-Hr»Hi—li-Hi—li—li—Ir—li—Ir—Ir—Ip—Ir-Hr—Ir—lp—Ir—li-H PPOPOOPOOOPOOOOOOO 8? to ' u o uuuuur3o HHHSTablica lOa Przyklad nr CCXIII CCXIV ccxv CCXVI CCXVII CCXVIII CCXIX ccxx CCXXI CCXXII CCXXIII RCOOA R Q7H29 C17H29 Q7H31 Q7H31 Ci7H31 izo- C17H35 izo- C17H35 izo- C17H35 C17H31 C17H31 C17H33 A H CH3 H CH3 C,H5 H H H H CH3 H d(+) K-) K—) d(+) d(+) d(+) 1(—) K-) d(+) d<+) K—) R"" CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH3 C3H7 CH3 Czas reakcji (godz.) 5 5 5 8 6 4 5 8 8 5 4 Tempera¬ tura reakcji °C 150 145 140 145 145 145 145 140 140 145 145 Kwas borowy 2 2 2 1 1 3 3 2 2 4 3 Temperatura °C/mm Hg 203—223/0,05 203—225/0,04 200—219/0,05 204—221/0,05 200—219/0,05 200—220/0,06 206—216/0,05 205—219/0,05 200—209/0,05 200—208/0,05 201—205/0,01 C teoret. 81,83 81,83 81,40 81,55 81,55 80,56 80,56 80,73 81,40 81,69 80,98 % znaleziony 81.67 81,78 81,19 81,49 81,38 80,33 80,42 80,69 81,31 81,49 80,88 H % teoret. 10.30 10.30 10.77 10,90 10.90 11,70 11,70 11,80 10,77 11,02 11,24 znaleziony 10.17 10.17 10.69 10,81 10.80 11,54 11,43 11,79 10,65 11,00 11,21 N teoret. 3.67 3.67 3.65 3,52 3.52 3,61 3.61 3,49 3,65 3,40 3,63 % znaleziony 3.66 3.69 3.87 3,42 3.65 3,65 3.71 3,39 3,49 3,51 3,62Tabli ca 11 Przyklad nr ccxxv CCXKVI CCXXVII CCXXIII CCXXIX CCX-XX CCXXXI CCXXXII CCXXXIII CCXXXIV CCXXXV CCXXXVI CCXXXVII CCXXXVIII CCXXXIX CCXL CCXLI CCXLII CCXLIII COXLIV CCXLVi CCXLVI CCXDVIII CCXLVIII CCXLItX CCL CCLI CCLII CCLIII CCLIV CCLV CCLVI cclvii CCLVIII 1 CCLIX Kwas tluizczowy olejowy olejowy linolowy linolowy linolenowy linolenowy izostearynowy izostearynowy z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju kukurydzianego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju lnianego z oleju rzepakowego z oleju z kielków ryzowych z oleju chryzalis z oleju slonecznikowego z oleju z plastugi z oleju z zarlacza z oleju wielorybiego z oleju z glowonogów z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju z wregowcowatych z oleju sledziowego z oleju z zaurali z oleju manhedenowego z oleju z dorsza fc oleju z watroby z oleju odpadkowego z oleju menukowego z oleju szafranowego R"" CH3 CH3 CH3 CHg CH3 CH5 CH3 ca OaHs CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CHb CHq CH3 CHb CH5 CH3 CH3 CHj, CHB C2H5 CHB CHg CHs CH3 CH3 CH3 CHb C3H7 Czynnik odwadnia¬ jacy A B A D A E A B F A A A B A D C A A A A D A E A B F A C A A A D A A A Rozpusz¬ czalnik a b d e a e f b e e e d b f a a a a: a e e a a a b a c d a a % e f a e e Czas reakcji (godz.) 8 20 10 10 10 10 12 20 a 8 8 8 20 8 8 ,10 12 8 8 8 8 10 10 8 20 8 8 10 10 10 8 12 8 8 12 Temperatura wrzenia °C/mm Hg 203—211/0,05 205—216/0,07 200—211/0,05 201—210/0,05 201—213/0,05 200—212/0,05 206—218/0,04 201—219/0,06 205—217/0,06 201—210/0,05 200—213/0,06 197—215/0,05 186—218/0,05 189—209/0,06 183—208/0,05 187—211/0,05 193—216/0,06 193—210/0,05 188—214/0,06 191—213/0,06 190^220/0,05 187—209/0,06 187—220/0,05 193—218/0,06 201—219/0,06 200—21oV0,05 187—217/0,06 185—215/0,05 184—212/0,05 182—222/0,08 190^218/0,05 189^217/0,06 184—221/0,08 175—220/0,08 199—211/0,04 C teoret. 80,98 80,98 81,40 81,40 81,83 81,83 80,56 80,56 % znaleziony 81,21 81,19 81,63 81,66 82,09 82,12 80,78 80,79 H teoret. 11,24 11,24 10,77 10,77 10,30 10,30 11,70 11,70 % znaleziony 11,45 11;41 10,93 10,97 10,61 10,59 11,76 11,98 N teoret. 3,63 3,63 3,65 3,65 3,67 31,67 3,61 3,61 0/ /o. znaleziony 3,45 3,49 3,41 3,43 6,32 6,41 3,58 3,40Przyklad nr 1 CCLXIV CCIJXV CCLXVI CCLXVII CCLXVIII CCUKIX CCDXX CCLXXI CCLXXII CCLXXIII CCLXXIV CCLXXV CCLXXVI CCLXXVII CCLXXVIII CCLXXIX CCLXXX CCLXXXI CCLXXXII CCLXXXIII CCLXXXIV CCUXXXV CCLXXXVI cclxxxvh CCLXXXVIII cclxxxix ccxc CCXCI CCXCII CCXCIII CCXCIV CCXCV CCXCVI Ester lub gliceryd linolan metylu linolan etylu oleinian metylu izostearynian metylu linolanian metylu ester metylowy kwasów oleju szafranowego ester metylowy kwasów oleju sezamowego ester metylowy kwasów oleju racznikowego ester metylowy kwasów oleju rzepakowego ester metylowy kwasów oleju oliwkowego ester metylowy kwasów oleju z kielków ryzowych ester metylowy kwasów z oleju bawelnianego ester metylowy kwasów z oleju chryzalis ester metylowy kwasów z oleju sardynek ester metylowy kwasów z oleju rybiego ester metylowy kwasów z oleju z plastugi ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole ole; ole. ole. szafranowy lniany sojowy slonecznikowy kukurydziany z zarlacza z glowonogów z sardynek z makreli z wregowcowatych sledziowy z zaureli z plastugi menhadenowy z watroby odpadkowy olej szafranowy R"" o o o o o o 0 0 X o o X o o o o X o o o o o 0 o o o 0 o o o o o 0 Wedlug przykladu 263 260 261 262 263 263 263 260 260 261 263 260 260 260 260 260 263 263 263 263 263 263 263 263 263 263 E63 263 263 263 263 263 263 Tempera¬ tura reakcii 200 180 ' 160 160 200 200 200 180 180 150 190 180 180 180 180 180 190 190 190 200 200 190 180 190 OL90 200 200 200 190 190 190 190 200 Czas reakcji 12 4& 4 2 14 14 12 42 40 3 10 38 38 42 42 36 20 18 18 12 12 12 16 14 15 12 12 12 12 14 12 16 18 Katalizator KOtBu NaOCH3 Na0CH3 Rozpusz¬ czalnik CH3OH Temperatura wrzenia "C/mm Hg 200—211/0,04 201—209/0,05 204—221/0,06 206^219/0,07 205—218/0,05 198—209/0,05 198—211/0,05 199—215/0,05 201—220/0,06 188—209/0,55 189—211/0,05 193—208/0,05 193—212/0,06 187—215/0,05 187—208/0,05 197—223/0,05 199^210/0,05 187—216/0,06 196—217/0,06 194—212/0,06 195—213/0,07 184—216/0,07 189—217/0,07 191—213/01,07 193—209/0,06 194^213/0,06 196—213/0,04 188^214/0,06 196—217/0,05 193—219/0,04 193—220/0,06 188—218/0,07 200^209/0,02 % c teoret. 81,40 dl,40 80,98 80,56 81,83 znal. $1,59 81,58 81,20 80,77 81,88 % H teoret. 10,77 10,77 11,24 11,70 10,30 znal. 10,91 10,88 11,44 11,98 10,55 % teoret. 3,65 3,65 3,63 3,61 A67 N znal, P,44 3,33 3*42 3,47 3,29 Ol CDTablica 13 Przyklad nr CCXCVIII ccxcpc ccc CCCI CCCII CCCIII CCCIV cccv CCCVI CCCVII CCCVIII CCCIX CCCX CCCXI CCCXII CCCXIII CCCXIV cccxv CCCXVI CCCXVII CCCXVIII CCCXIX cccxx CCCXXI CCCXXII CCCXXIII CCCXXIV cccxxv CCCXXVI CCCXXVII CCCXXVIII CCCXXIX CCCXXX CCCXXXI CCCXXXII Kwas kwas linolowy kwas linolowy kwas olejowy kwas linolenowy kwas izostearynowy kwas izostearynowy olej szafranowy olej sojowy olej sezamowy olej racznikowy olej rzepakowy olej oliwkowy olej z kielków ryzowych olej bawelniany olej kukurydziany olej arachidowy olej oliwkowy olej chryzalis olej z zarlacza olej z glowonogów olej z sardynek olej z makreli olej z wregowcowatych olej sledziowy olej z zaureli olej z dorsza olej z pstragów olej z kielbia olej menukowy olej menhadenowy olej z wegorza olej z plastugi olej wielorybi olej z watroby olej odpadkowy R"" w aminie CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 OzHs CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 OSs B —C6H5 —C6H5 —CH(CH3)2 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —CeH5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 -C6H5 -C6H5 —C6H5 -C6H5 —CGH5 —C6H5 -C6H5 -C6H5 —C6H5 —C6H5 -C6H5 —C6H5 -C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 -C6H5 Rozpuszczalnik eter dioksan dioksan czterowodorofuran eter toluen toluen chloroform toluen czterochlorek wegla benzen pirydyna benzen toluen toluen eter toluen toluen benzen toluen eter eter benzen eter toluen chloroform czterowodorofuran czterowodorofuran toluen dioksan benzen dioksan benzen toluen toluen Temperatura wrzenia °C/mm Hg 200—209/0,04 201—209/0,04 203—209/0,06 205—211/0,05 203—214/0,07 200^214/0,05 199—214/0,05 195—213/0.05 189—216/0,07 192—213/0,07 191—211/0.06 190—215/0,06 185—214/0,06 193^215/0,05 190—213/0,05 192—218/0,06 191^219/0,06 190^215/0,05 204—222/0,05 179—223/0,05 190—220/0,07 192—215/0,05 190—211/0,06 191—218/0,05 181—219/0,05 185—210/0,05 180—219/0,05 191^225/0,05 187—215/0,06 193^225/0,05 196—220/0,05 187—220/0,05 175^219/0,06 190^2191/0,07 191—223/0,08 % teorel. »1,40 8)1,40 80<98 81.83 80.56 80,56 C znaleziony 81,67 81.68 81,05 82.05 80.72 80,88 % H teoret. 10.77 10.77 11.24 10.30 11.70 11.70 znaleziony 10.93 L0.91 11.44 10.65 11.97 11.87 % N teoret. 3.65 3.65 3.63 3.67 3.61 &/61 znaleziony 3.44 3.33 3.48 31.49 3.51 3.49Tablica 14 Przyklad nr CCCXXXIV cccxxxv CCCXXXVI CCCXXXVII CCCXXXVIII CCCXXXIX CCCXL CCCXLI CCCXLIT CCCKLIII CCCXLIV COCXLV CCCXLVI CCCXLVII CCCXLVIII CCCXLIX CCCL CCCLI CCCLII CCCLIII CCCLIV COCLV CCCLVI CCCLVII CCCLVIII CCCLIX CCCLPC CCCLXI CCCLXII CCCLXIII CCCLXIV CCCLXV CCCIiXVI CCCLXVII CCCLKVIII 1 CCCLXIX Halogenek kwasu kwas olejowy kwas olejowy kwas izostearynowy kwas izostearynowy kwas linolowy kwas linolowy kwas linolenowy kwas linolenowy kwas oleju szafranowego kwas oleju sojowego kwas oleju sezamowego olej racznikowy olej rzepakowy olej oliwkowy olej z kielków ryzowych olej bawelniany olej chryzalis olej kukurydziany olej lniany olej slonecznikowy olej z plastugi olej z zarlacza olej wielorybi olej z glowonogów olej z sardynek olej z makreli olej z wregowatych olej sledziowy olej z zaureli olej menhadenowy olej z dorsza olej z watroby olej odpadkowy olej menukowy olej szafranowy 1 olej szafranowy RCOX o o o o o o o o a o o o o o o o o o o o o a o o a o o o o o o a o o § 1 + X Cl Ol Cl ca Cl Cl a Cl Cl a Cl 01 Cl 01 a qi 01 Cl '01 a Cl a Cl qi Gl 01 'Cl .01 ai 01 Ql 01 Cl Ci 01 1 Cl Rozpuszczalnik aceton czterowodorofuran — woda eter toluen aceton keton metylobutylowy eter benzen dioksan — woda aceton — woda eter eter eter toluen toluen benzen toluen aceton — woda eter czterowodorofuran — woda keton metylobutylowy aceton — woda aceton — woda dioksan — woda dioksan — woda toluen dioksan — woda toluen aceton — woda toluen aceton — woda eter aceton — woda aceton — woda aceton — woda aceton — woda Czynnik kondensujacy K2C03 NaOH trójmetyloamina pirydyna pikolina trójmetyloamina trójetyloamina dwumetyloanilina KOH K^COs pirydyna pirydyna pirydyna trójmetyloamina trójetyloamina pirydyna pirydyna NaOH pirydyna NoOH K2C03 Na2C03 NaOH K2C03 pirydyna NaOH pirydyna NaOH pirydyna KOH pirydyna KOH NaOH NaOH 1 NaOH Temperatura wrzenia °C/mm Hg 205—217/0,05 207—216/0,05 206—218/0,06 203—214/0,05 200—213/0,05 200—216/0,06 201—217/0.05 205^215/0.04 198—208/0.05 195—210/0,06 198—211/0.06 193—216/0.04 201—222/0.06 188—213/0.05 187—213/0.06 194—218/0.05 190—214/0.06 203—221/0.08 190—215/0.06 193—212/0.05 188—214/0.04 183—218/0.04 183—208/0.05 180—214/0.05 190—213/0.05 192—211/0.05 190—210/0.05 193—214/0.05 183—219/0.05 193—223/0.05 186—209/0.05 190—214/0.04 187—219/0.06 188—208/0.06 193—206/0.06 197—211/0.08 % C % H teoret. 80,98 80,98 80.56 8Q.56 81.4*0 81.40 81.83 81.83 znal. 81.11 81,09 8a77 80.72 81*62 8U.70 81.9i3 81.95 teoret, 11.£4 81,09 11.70 11.70 10.77 10,77 10.30 10.30 znal. 11.41 11.35 1L9I1 1H.89 10.81 10.94 10j.54 10.63 % teoret. 4.63 3.03 3.61 3.61 3.65 8.65 3.67 3.67 N znal. a.9|i 3.66 3,42 3,48 3.62 3.33 3,44 3.46Tablica 15 Przyklad nr CCCLXXI CCCLXXII CCCLXXIII CCCLXXIV CCCLXXV CCCLXXVI CCCLXXVII CCCLXXVIII CCCLXXIX CCCLXXX CCCLXXXI CCCLXXXII CCCLXXXIII CCCLXXXIV CCCLXXXV CCCLXXXVI CCCLXXXVII CCCLXXXVIII CCCLXXXIX CCCXC CCCXCI CCCXCII CCCXCIII CCCXCIV cccxcv CCCXCVI Kwas izostearowy olejowy linolenowy z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju kukurydzianego z oleju bawelnianego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju oliwkowego z oleju rzepakowego z oleju slonecznikowego z oleju lnianego z oleju z kielków ryzowych z oleju z zarlacza z oleju wielorybiego z oleju z makreli z oleju wregowcowatyeh z oleju z glowonogów z oleju z dorsza z oleju sledziowego z oleju z sardynek z oleju z plastugi z oleju menhadenowego z oleju z watroby z oleju odpadkowego R"" o o o o o o X o o o o o o o X o o o o o o o o o o o Temperatura reakcji 180 180 180 180 200 180 180 160 160 180 180 180 180 180 180 180 180 180 200 200 210 180 180 190 180 130 Czas reakcji 24 24 24 24 20 20 24 36 36 24 24 24 24 24 24 24 24 24 18 18 18 ao 24 24 20 20 Temperatura wrzenia °C/mm Hg 205—218/0,06 205—217/0,05 208—216/0,06 195—219/0,07 198—221/0,05 194—209/0,06 196—213/0,05 198—206/0,04 200—221/0,04 188—211/0,06 200—216/0,05 193—211/0,06 188^216/0,05 189—215/0,07 184^220/0,05 172—223/0,04 193—209/0,06 189—216/0,07 186—217/0,06 188—223/0,08 193—212/0,04 190—220/0,08 197—221/0,05 190—218/0,06 193—220/0,05 185—216/0,05 c % teoret, 80,56 80,98 81,83 znal. 80,77 81,30 31,96 H % teoret. 11,70 11,24 10,30 znal. 11,97 11,63 10,61 N % teoret. 3,61 3,63 3,67 znal. 5,30 3,29 3,3879 250 63 64 Tablica 16 Przyklad nr CCCXCVIII CCCXCIX CD CDI CDII CDIII CDIV CDV CDVI CDVII CDVIII CDIX CDX CDXI CDXII CDXIII CD(XIV CD(XV CDXVI CDXVII CDXVIII CDXIX CDXX CDXXI CDXXII CDXXIII CDXXIV CDXXV CDXXVI CDXXVIL CDXXVIII CDXXIX CDXXX CDXXXI CDXXXII Kwas linolowy linolowy olejowy linolenowy izostearynowy izostearynowy z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju rzepakowego z oleju oliwkowego z oleju z kielków ryzowych z oleju bawelnianego z oleju kukurydzianego z oleju arachidowego z oleju oliwkowego z oleju chryzalis z oleju z zarlacza z oleju z glowonogow z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju wregowco- watych z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju z dorsza z oleju z pstraga z oleju z kielbia z oleju menukowego z oleju menhadenowego z oleju z wegorza z oleju z plastugi z oleju wielorybiego z oleju watrobianego z oleju odpadkowego | R"" d-CH3 1-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 I-CH3 d-C2H5 I-CH3 d-CH3 d-CH3 I-CH3 d-C2H5 I-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 d-CH3 I-CH3 1 I-CH3 d-CH3 d-CH3 I-CH3 I-CH3 d-CH3 d-CH3 1-CH3 d-CH3 1-CH3 1-CH3 d-CH3 d-C2H5 | Temperatura wrzenia °C/mm Hg 201—209/0,04 200—209/0,04 205—209/0,04 205—213/0,05 202—214/0,07 201—213/0,05 199—213/0,03 193—215/0,04 188—214/0,07 194—211/0,07 190—210/0,06 193^215/0,06 185—210/0,06 195—214/0,05 191—218/0,05 193—217/0,06 191—209/0,06 198^215/0,04 202—222/0,04 178—225/0,04 194—222/0,06 191—214/0,05 197—211/0,05 191—218/0,05 184—219/0,05 185—214/0,05 180—218/0,05 193—225/01,04 189—215/0,05 193—225/0,05 195—219/0,05 188—220/0,05 178—.219/0,06 192—217/0,05 191—222/0,08 c % teoret. 81,40 81,40 80,98 91,83 80,56 80,56 znal. 81,66 81,58 81,04 82,03 80,62 80,73 H % teoret. 10,77 10,77 11,24 10,30 11,70 11,70 znal. 10,95 10,84 11,34 10,35 11,97 11,89 1 | | N % teoret. 3,65 3,65 3,63 3,67 3,61 3,61 znal. 3,58 3,63 3,58 3,47 31,52 3,4879250 6« Przyklad 1 nr CDXXXIII CDXXXIV CDXXXV CDXXXVI CDXXXVII CDXXXVIII CDXXXIX CDXL CDXLI CDXLII CDXLIII CDXLIV CDXLV CDXLVI CDXLVII CDXLVIII CDXLIX CDL CDLI CDLII CDLIII CDLIV CDLV CDLVI CDLVII CDLVIII CDLIX CDLX CDUCI CDLXII CELXIII CDI*XIV CDLXV CDLXVI CDLXVII CDLXVIII CDLXIX CDLXX CDLXXI CDLXXII CDLXXIII CDLXXIV CDLXXV CDLXXVI CDLXXVII CDLXXVIII CDLXXIX CDXXX CDXXXI CDXXXII CDXXXIII CDLXXXIV CDLXXXV CDLXXXVI CDLXXXVII | CDLXXXVIII | Kwas linolowy linolowy 1 linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy oleinowy oleinowy oleinowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy linolenowy linolenowy linolenowy linolenowy z oleju lnianego z oleju lnianego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju slonecznikowego z oleju racznikowego z oleju rzepakowego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju arachidowego z oleju grochodrzewia z oleju chryzalis z oleju z zarlacza z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju sledziowego z oleju zaureli z oleju z dorsza z oleju z kielbia z oleju menhadenowego z oleju z plastugi z oleju odpadkowego | Ta Amina 1 ° wsone nr i 135 1 136 1 137 138 1 139 140 | 141 1 142 143 144 145 146 147 148 149 150 1 151 152 1 153 154 143 155 156 141 143 152 157 158 159 155 140 155 141 155 160 158 146 161 162 142 163 164 153 165 166 167 168 163 143 135 169 170 152 151 171 163 1 blica 17 Temperatura wrzenia °C/mm Hg 202—212/0,04 203—216/0,05 1 208—214/0,04 199—216/0,05 220—223/0,08 222—224/0,07 220—226/0,08 225—240/0,08 225—234/0,2 223—238/0,1 224—236/0,1 218—237/0,09 210—224/0,04 217—220/0,08 217—226/0,08 220—223/0,09 209—223/0,09 1 218—223/0,1 ! 212—222/0,08 212—223/0,09 224—231/0,09 202—217/0,08 1 208—231/0,1 221—228/0,09 223—241/0,1 220—224/0,05 220—230/0,09 220—237/0,08 215—229/0,1 221—242/0,09 217—238/0,2 199—218/0,09 222—228/0,08 204—209/0,06 203—212/0,06 219—229/0,06 220—224/0,1 219—235/0,06 220—240/0,05 217—227/0,06 220—226/0,06 222—229/0,05 215—227/0,05 220—225/0,05 222—226/0,06 231^240/0,05 223—240/0,05 217^231/0,05 220—225/0,06 195—220/0,06 201—230/0,05 200—225/0,04 196—236/0,05 181—241/0,06 195—240/0,08 204—235/0,05 | c% teoret. 81,55 81,55 81,55 81,69 74,69 74,69 74,69 69,01 67,52 67,52 67,52 68,06 81,55 74,69 74,69 78,40 78,40 78,40 81,29 81,44 67,24 80,73 81,33 74,02 66,95 77,64 78,14 79,61 79,61 81,97 75,09 znal. 81,70 81,65 81,74 81,87 74,77 74,82 74,58 69,90 67,66 67,54 67,68 68,09 81,58 74,73 74,63 78,29 78,38 78,37 81,31 81,56 67,34 80,74 81,42 74,23 67,04 77,64 78,24 79,73 79,77 1 82,04 75,19 H% teoret. 10.90 f 10.90 10.90 11.02 I 9.65 i 9.65 9.65 8.69 8.72 8.72 8.72 8.82 10.90 9.65 9.65 10.48 10.48 10.48 11.45 11.55 9.05 11.83 12.11 10.43 9.44 11.34 11.53 10.18 10.18 10.45 9.14 znal. 11.07 11.05 11.08 11.48 9.71 9.73 9.96 8.79 8.76 8.75 8.82 8.84 10.94 9.83 9.70 10.34 10.33 10.37 11.45 11.59 8.94 12.92 12.22 10.56 9.58 11.45 11.55 10.34 10.32 10.65 10.07 N% teoret. 3.52 3.52 3.52 3.40 3.35 3.35 3.35 3.10 3.03 3.03 3.03 2.93 3.52 3.35 3.35 3.39 3.39 3.39 3.39 3.28 3.01 3.49 3.06 3.32 3.00 3.35 3.14 3.29 3.29 3.54 3.36 znal. 3.56 3.64 3.72 3.40 3.48 1 3.37 1 3.49 3.32 3.27 3.08 3.19 3.05 3.58 3.50 3.25 3.38 3.29 3.24 3.54 3:56 3.29 3.52 3.18 3T41 3.20 3.25 3.09 3.33 3.40 3.48 3.3761 79250 Przyklad 1 nr CDLXXXIX CDXC CDXCI CDXCII CDXCIII CDXCIV CDXCV CDXCVI CDXCVII CDXCVIII CDXCIX D DI DII DIII DIV DV DVI DVII DVIII DIX DX DXJ DXII DXIII DXIV DXV DXVI DXVII DXVIIIi DXIX 1 DXX| Kwas (czesc) linolowy oleinowy linolenowy linolenowy linolenowy izostearynowy izostearynowy z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju kukurydzianego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju lnianego z oleju rzepakowego z oleju z kielków ryzowych z oleju chryzalis z oleju z plastugi z oleju z zarlacza z oleju wielorybiego z oleju glowonogów z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju z wregowcowatych z olej sledziowego z oleju z zaureli z oleju menhadenowego z oleju z dorsza z oleju z watroby z oleju menukowego z oleju odpadkowego Tablica Wzór czesci aminy 172 173 174 175 176 177 178 176 174 175 172 179 176 172 1 176 176 172 172 174 180 172 176 176 172 176 180 173 172 180 176 180 | 174 | 18 nD 23°C 22°C 23°C 23°C 26°C 27°C 28°C 22°C 20°C 22°C 22°C 24°C 23°C 25°C 28°C 14.5°C 18°C 23°C 22°C 20°C 23°C 28?C 23°G 23*& 28°C 30°C 30°C . 32°C 32°C 25«C 21.5°C 1 20.5°C 1 1.5111 1.5124 1.5100 1.5154 1.5109 1.5156 1.5152 1.5139 1.5131 1.5107 1.5122 1.5123 1.5129 1.5138 1.5119 1.5139 1.5123 1.5100 1.5122 1.5148 1.5134 1.5120 1.5221 1.5145 1.5235 1.5114 1.5138 1.5149 1.5130 1.5208 1.5140 1.5133 | C% teoret. 72.86 72.93 73.60 73.26 72.86 72.18 72.18 znal. 72.93 73.06 73.80 73.32 72.89 72.24 72.20 H% teoret. 9.41 9.97 9.15 9.56 9.41 10.25 10.25 znal. 9.60 10.08 9.30 9.52 9.48 10.40 10.36 1 N% teoret. 6.54 6.30 6.36 6.33 6.54 6.48 6.48 znal. 6.49 6.25 6.24 6.24 6.37 6.34 6.34 Tablica 19 Przyklad 1 nr DXXI DXXII DXXIII DXXIV DXXV DXXVI DXXVII DXXVIII DXXIX DXXX DXXXI DXXXII DXXXIII EHXXXIV DXXXV DXXXVI DXXXVII DXXXVIII DXXXIX DXL DXLI DXLII DKLIII DXLIV DXLV DpCLVI D(XLVII DXLVIII DXLIX DL 1 DLI Kwaa (czesc) linolowy linolowy linolowy oleinowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy linolenowy z oleju lnianego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju slonecznikowego z oleju racznikowego z oleju rzepakowego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju arachidowego z oleju z grochodrzewia z oleju chryzalis z oleju zarlacza z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju z dorsza z oleju z kielbia z oleju menhadenowego z oleju z plastugi * z oleju odpadkowego Budowa aminy o wzorze 181 K—) dl(±) dK±) d«±) d<+) K— d«±) dl<±) d(+) K—) dl(±) d«±) dl(±) dl(±) d«±) d«±) d«±) dl<±) dl(±) dK±) dl<±) dl<±) dl(±) dK±) d«±) dK±) dl(±) dVL±) d«±) dl(±) | Temperatura topnienia 45—48°C 45—48°C 45—I8°C woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly woskowaty, pólstaly c % teoret. 83.60 83.60 83.60 83.24 82.88 82.88 82.88 83.97 znal. 83.76 83.69 83.67 83.35 83.04 83.05 83.06 84.12 H% teoret. 9.87 9.87 9.87 10.26 10.65 10.65 10.65 9.47 znal. 10.08 10.04 10.00 1 10.32 10.44 10.89 10.67 9.73 N % teoret. 3.05 3.05 3.05 3.03 3.02 3.02 3.02 3.06 1 1 znal. 3.14 3.14 3.13 3.14 3.18 3.08 3.08 3.2279 250 60 73 a «HeN05CfteNC0005tOOOOlOCOOiCOHOCftNCOHHinCOHOCOI piiOTt cNNOlOininOev5«M^CNlOl005aC»aCOHC35COCNOin^C3505^CO lOlO^COCOCO,-HppppiacOCOCOCOCOCOCNP^OCOOCOi-HeNC^ M CO M W M M CO M OÓ W N M « CO « M M ©AiftHMoacot-o^^eooHinH^olincoNcocoincoHNiocft °. ^ ^^^^"^ ^^o0.0*1^00. c3l cowcoTjjcocooMcpincoincococoo i-i th ,-h os os aj oo oo" o6 oo* có d os oj p o p' *h i-I có cn" cn" d p* i-h i-i d d d d iH iHiH ,-( ,_| ,-| ,_) ,_| ^ ,Hi-H,H",-H,-Hi-H,-Hi-l,-H SS^S^^^^NN^o^^wwcoininificoHco^^Mcocoin^ p p o co cq co co i i r- co p co cc ¦<*| ^[ ^[ ^ iq p co i-h^^Imioi-hi-h^hi-j o p h d di os oo co" co* co* od o os os o* O"o »h i-i os h d o a h h o 6 o a! *SS?t^HWMMHOaifl^WC»WlHlf5Tj co t oo t co co co co cq t cn iq co co o p o tf » ^j a in co o i co c» t*; o h j-J r^ ^[ "* "*" ¦*" os i i t co* ^ tj* ^J co* có có ,-h* i-i t* d i-i ^t" t-' i co os os Nin cocooottt*pcococococoiD^t»it»cocoeococot^pc-tr-itcot iq iq co co co co o in in m o in co cci ^| ^ ^ cn «* n i co o q cq h co co o o ^ jrj J-j 5* "^ 1* OS I t-* t^ CÓ ,-* Tf' ^* CÓ 00 CÓ i-H* i-H* L-* O i-H* ** —* ^ ~* ^ ^ r —" 00 00 00 t~- t" t— p CO CO ""* "^ *** ^ l*1- *"— ¦*— *— 'v* /v" ""* "^ '**"' ^^'^'0)lt-'lC0HTl»Tj(C000C0HHt-OHi(C0t-e00505Hin ?_ *_ _ .~ ._ CDCO^f-t-t-^OOCOCOCOCOt-COft-^t-COt- H* Tl* CO I CÓ OT OS r-"f lO t bo B .2 W g g a & fi i o o CO i-H i-H CN . TT' CO 00 < o o < CN CN i m oo t- co co oa^coco OOOpPCNi-Hi-JOpOO o o o p' o o o o p p p p* tcommomcooo ^ -^ ^ CN CN CN " CN CN CN CN CN CN CN ii I I I I I CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN Oi Oi p p 1 o o < CO P ! °. °. ' o o O O P O O CO i-H lO t- CO CN CN CN tttt NCOOH CN O CN CN CN CN CN CN lO CO CN CN TT o co i-H t i-H CO i-H CO TTT CO O P .. . ...... CNCNCNCNCNCNCNCN CN CO i CN CN ( TT i-H CO C CN i-H CN i-H ,-H < CO i-H CN "* CN CN I I i-H CO CN CN CN CN iccnco P O O i-H P CN p o o o o o CO i-H OS 00 O 05 CN CO CO CO "tf CO CN CN CN CN CN CN i-H CN O 00 i-H p CN CN CN i-H CN i-H CN CN CN CN CN CN P 00 o o OS O ,-H CO TT 05 O P CN ^H CN o o o OS ^H 00 O i-H CN CN CN CN I I I co co Oi O O i-H CN CN CN t-lOH i-H O O O dodo "^ ^ *--s (Ot-HCO CN CO tF CN CN CN CN CN I I I I O 05 CN CO CN i-H CN i-H CN CN CN CN t}< m m p o o o o COHOJt- CN CO CN CN CN CN CJ| CN ,ii C\l tN co CN CN r 5 5) cooococoiocoinoHinocoNNinNNfflcotficooocoNNClcocooooifloo^^^ineeoooNN i-Hi-Hi-H^H ,-H. CNi-H CNi-HrH^H i-H ,-H ^Hi-H rHi-Hi-HrH ,-H i-H ,-H ,-H ,-H ,-H iH iH rH i-H 0) O ,Q .O £2 ,D ,D ,D £ ."3 o CO^COOiOHNM^IfiCOhC0050HNCOTl*COinOHinNt-C005lfiOinHlfiOOO CO.H N N CO ^ CO CO P cocoeocv3^TT^^Tl o WD o o o "o "o "o Jh C C o o o o o o' fi Jh Jh o o o —( i-H ^H o o o fi fi fi o o o o ^H l-H i-H l-H o o o o fi fi fi fi ^ ^ ^ o o o -H i-H l-H o o o fi fi fi linolo iCM oleino Xa\. oleino AAV^ oleino n z z Z aryno aryno aryno izoste izoste izoste aryno aryno izoste izoste wy aryno izoste nowy linole nowy linole nowy nowy linole linole o o o o WD W3 WD W] CU CU CU CU ££££ mego mego frano u lnis z olej u lnie z olej u sza z olej frano u sza z olej frano u sza z olej frano u sza z olej owego 1 M neczn co co 2 D z olej z olej 0 WD CU £ zniko o WD pakowe o WD CU velnian u rac u rze u ba^^ z olej z olej z olej 9, Wj CU o WD CU * vkow chido u oli\ z olej u ara z ole; *H "8 Xi o O Jh WD "o N79 250 71 72 CO ©* i-H i-H O 00 L* lO ^ to 233—242/0.05 225—241/0.05 218—232/0.05 221—227/0.06 193—223/0.07 202—231/0.06 199—227/0.05 194—237/0.06 181—241/0.06 186—241/0.08 201—235/0.06 co© moomooifiiooo^ i-H i-H i-H i-H CSJ iH chloroform toluen czterowodoro- furan dioksan aceton eter benzen aceton eter toluen benzen Ph Ph E hhhhWhhhhhhhh fO (D QUO UOUUUOOU Tli 1 1 I 1 1 1 1 I t- CO CO MinOlOMHHM CO CO lO TlHCOCOtlOlOI^ z oleju chryzalis z oleju z zarlacza z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju z dorsza z oleju z kielbia z oleju menhadenowego z oleju z plastugi z oleju odpadkowego DXCVII DXCVIII DXCIX DC DCI DCII DCIII DCIV DCV DCVI DCVII X5 cd ^5 S5 znal. teoret. znal. teoret. znal. teoret. Temperatura wrzenia °C/mm Hg Czas reakcji (godz.) Tempe¬ ratura reakcji (°C) Amina (czesc) o wzorze nr Kwas (czesc) Przyklad nr ©J iH C a 00 i to lO Tl* co iH MCOHt-0)COOinOHOONmH05H0005C3l "^ ^ CO CSj i-1 CS| CO t*i Tj< Cl O t-; TtJ CO# CSJ I "^ O l-H cocococococococococococococooococococo CSJCSI©COir3lO©COCOCOT| iqif5^cococo^oooc»iqcococococococsj COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCSJCOCOCOOOCOCOOOCO NMlOOOa^^OJMinOCOlflOWH i-H Ift CO ooocococq[tcóoocr)05CD05COcqcqcooo h l-J ,-" a* oi a có' co co có* có o d a* o o o »h* i-i ©ocsiLnininoicsjcsicsicsjoinineococoinic Oi Oi O CO CD CD CD t- I t 00 Oi CO CO tJ< t* Tf\*t* io ddHddaodcócccooddoJOlddoHH HMO5HM^Mt»HTfHO5HMWO5 00HN co co t oo ea oo c co co co co co w m tjj co ,-H* fH i-< Tj* TJ* TJ* oS t I [ 00* l-H Tj* Tj* CO CO CO* 1-f 1-H COCOCOt-lICOCOCOCOCOCOIlL**t~£-COCO lfllD05aaC»HN lO lT CD CO CO CO © IT5 IC IC O IT5 CO CO -tf tT| ¦**? CS] TtJ ,-* ,_; ,_; ^ t^" t^' aj t c-' t co* l-J tj* Tt* co co* co *h* h C0C000IILCOCOCOCOCOC0It-tIC-C000 m m co t-id ifl oo ci co m co co co o* co e» OOOOOOONiHOOOOOOfHOOO ©©'©'©©©© ©*©'©' ©©©'©*©©*©'©©* 05O05C0lfi^HO00t*Tj 1^ C^C^C^l MOOt-ONOJCOWNONflOOHOOOCOOOO ooojncihcsmncknonnnhhoh c^^i^csic^c^c^c^c^ic^csicsjcsic^c^cscsjcsjcsj CSJ i-HiHi-HCSIC^CSlCSJCSli-Hi-ICSJi-Hi-Hi-ICSJi-H i-H i-H i-H ooooomoimoomoiooinoooo OOCDOOCOIOIOOICOt-COtOOCOOO C^C OIOOOlOHNCOTjllO©ICOC»OHMeOTt< 0000000000000000022 i—li—li—li—li—li—li—li—li-Hi—li—li—li—li—li—li—li—1 C C OOOOOOOOOOOOOOOOO-S-g UUHHHSI^HHH^^HHHK^MH 83KHBG[2fcKHSBKBHKCe79 250 73 74 dOimcocoaoomTj i-H csj h Ttj q oo co tf tf co * 00* 00 00 00 00 00 00 00 00 00* CO oooooooooooooooooooooo 0)rlM005HHÓOOa inooi-iooTtiTtHooooooiO'^ OCOH^J ^ 00 lO H H Tt< i-H oi h n c oi h h o o o oj i-HOt-OOCD-^OOOiCOCO Tt^OS^OOOOOCSlCDTtiOOi TjlMPONlO^TfHHt-Ol CSI i 00 O O* CC i-J CD CD 05 O I O i-H tJ* CO t 00 OS oS i-H lO cooooot-coittioot- O500O500O51OO500 O5C0 OOOOOOOOi-HOO ooooooooooo ^¦^-^-•^^^^^--^ — ^. MinOCOMCDMHt-HM OOi-lOOCN^CNOOTriOO^CN (N(NMNMM(N(NM(N(N 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ^ocjhmmmcocdoon moommmmhhhh cnc^cncncncncncsicncncn 00 CO t CO LO lOiOLO OOOOOi-HOOO CO O OOOOOOÓOOO ¦^ — ^.\\^-^\^.\ COOSLOOO^lO^OOlOCO !MOrH(N(M(NP0MM(N (MC\1CS1(M(M(MCS1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 o -231/0 lOcoiOLOioirsiococomt-cooocD oooooooooooooo oooo©ooo©ooo<±© OSCOOiCNlOOCO^fCOOCTSOOStr-O (MCnICSI^^CnIC^i-IOOi-HT^OOOOCO <^<^csicqcNcsi II 1 II II II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 IM I cOfOMacoococccoofo^ocommoico^t-coooeo^H 0500HHNHHH(NINH(NHWINOH05050505COOO H(N(NWN(N(N(NC OCOOOCO(NCOOOCOCOHMN^Tt CSli—li—li—li—li—li—li—li—ICN^i—ICNCSIi—li—li—I,—li—li—l(Ni—li—li—li—li—iCNCNCNi—li-Hi—li—li—li—li—1 ^* co miooiooioioioomooooiooooioooiooLOOoomioooioiooioo ^D^COt-Ot-D-t-COMOIMWmt-OlOO^t-O^lOt-OCOOOt-D-OCOt-t-COt-O MlflCOHOO(NI0005inOinHLnOCO©HlN(NCO^WCOI05COMMlflOJONHHM T^iOlO^^ininiOlOlO^lO^lOCDu^^CDC0^C0C0lOlOC0lOCDC0^00CDIU0lOIC0 o o £ £ £ £ £ £ cdcdcdcdcdcdcdcd wc/3c/3c/ac/awOO OOOOOOcc N N N N N N .. - ¦ O O fi fi CD 0) fi fi o o o o WD W) W) txO & £ £ £ _ _ O O O O MMC fl C fl cd o cd cd cd cd fi fi ^ " " * .3 .2 "3 cd cd cd •?» 5 CJCNNSINOh^ k. O ^ O O v g W) ft W) _ WD t O Ci) ft) CD O 0 w cu Xv ^ ^ u» i N ri r—i jr ., O WD CD I fi O fi fi cd < O CJ 4 w cd ¦ g g cd O ^ cd" n cd ^ u u ,fi Jh J-i £3 O Cd WD O p p p p p p p p p .3 fi fi p p .fi '57 570 cu o ooooooooooooooo •n wE^ntj^S .S.S .p .S .3,.S .S.S -S-S cd o^ o^^ o o^ o o o -I (A T3 N O ^q^^q^ NNNNNNNS3NNNNNNN NNNNNNNNNN79 250 75 76 OM»fl5WHT|l OOiCOt-MNHCOOl ©OaCOOiOi^CDCOCOt-COCOOiCO ^^HOHHaaCOCOC^OHHNHHOCOWOHftHOOOHN co co" co co co co cm* cm" cm' cm' cm" co co co* co co co co co* cm' co cm co cm' co" co" co* co co co wcM©ininin©cococoTt«cMifiin©©o^©eoi--iolCDCM©irtTt<©Oi^ico lOio^cococo^opooincococococococMp co"co*cóco*cococo"cococócsicócócócoco*co*coco"cococo*co'e^^ CfiOOinM^tHOClt-C»mOOC1NTt ©HMcooooqcoaaaqqicfth;h;©»»NCficoffl»io©wminM © l-i1-" os os os oo* co co* od co l-* os os © o o l-" l-i os l-J cm' o os r-J l-J o o o a" ©©csiioinirt^cMcsic^c^o^irtooooooirtiniocorHco^T^coooooiOTt" a a o » o » » i t- ^ oo o) » » ^ ^ ^j ^| w o co h ^ ^j co in h h ^j h ©*©*i^osososcx"ododo6o6©osos©©©^iHOSiHc^©osi^l^©*©*©*os c~l-i©cMioT*cMco©l-il-i©incM©cMcMCMl^©eocMCMC»l-HCMOit~coTj< CC|t C.i 00 00 00 CMI I; t t- CCl t; I 00 t-; CO CO tF UO CO 00 tJ< CM © 00 CO t-; I CM CM l-H* i-H* i-I ^ Tj" Tl* OS C-' I l BO »-* Tj" Tj" 00 00 00* H H t O i-i tJ* CO* f-* 00* OS OS CM lO C0C0C0I[t-CDCOCOCOCD00r-r-t-t*C-C0C0COC0C0t-COt-t-lt-C0C- mmOACACftH CM CM CM CD lf* © © 10 m co co co co © 10 "^ ""*fm^,r*en en l-H 1-H 1-J Tt" Tj* Tj" OS [ oooooot»ttco co CMCMCOmOi050©©Oi^^COCOCMlO^Tj<^-«^Ht- lOltSOlfl CO CO# ^5 t* t* CM t* CM t- CO © © CD l-J CD CO# © I* t^odrHT^Tjlft^oÓoÓl-Jl-I I © l-H Tj"cdt00*OS OS l-J COCD©00t-t»S-t-t-0000CD0000t*COt^C-ttr-00 CMlOC0CDinCOCOC0©001U0CO ©©©©©©©©©©©©© uomoo t co co co oo ©oooooo© 5 2 W 2 fl d « • s ©©©©©o©©©©©©© COHOJHCOOOOJCOOilfiCONCO lHCM©CNCMCMC0C0CSlCOC0CMCM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM ©©©o©©©© t- © cM 05Hit5inK CMCMCOCMCMCMCOl-H CM CM CM CM CM CM CM CM I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I r00©lO©CO00l-l0000©0000t*Oi00COCO00C0© ___ .— — ._ HHHHOONO CMCMCMCMCMCMCMCM OOlCt-lfl © © © © ©'©*©*©* ¦^ **"» """"N ^ Ot-Nf CO CM "^ CM 1111 © © 00 t- ONHH CM CM CM CM 00t-t*lOC0t"lOlOlOif3 ©©©©©©©©©o ©*©*©©*©'© ©*©'©'© i-H©lOlOCMlO00C000co CO^CMCMl-Hl-HCSICOCSleg CMCMCMCMCMCMCMCMCMesi ©COCM©l-ICO©000O00 lHl-Hl-HOOOl-Hi-Hl-1,-1 CMCMCMCMCMCMCMCMCMcM co m m © © © ©' © © ^h « co co co co CM © © © © © © co © ^ CM CM CO CM CSI CM m co co co © © © © ©©*©'©* CM t^ t^ lO CO CM CM Tt« CM CM CM CM NCMCMCMCMCMCMCMCMCS I I I I I I I I I I Zjcom^oicoirooicoco o co m CM l-H l-H CM CM CM l-H l-H CM v CM CM CM ( T3 M 'd cd cd cd^^tH-atw^fcu^cD o MMM*V Juftw «m cd ^ cd cd TJ cd cu cd MMM 1 i o e o R w w w w ^o 3« dw CM CM CM co m « m mC0 00 00 I | |_4 |_^ CO u-( f ^ ^ HH ^ C3 ,"H '"^ ^^ 00 00 ,»-^?.-ff? ^® u, e S 5 5 do t, u, w S ddffi ffi51, oOOOOoUkO-oOOnooOvo n cc cd cd cd csf. n n cd cd ^^wii n ©IC»C»©l-ICMCOTl00©©lHCMCOTjCO©in©inl-(in©C»©l-(CMCMCOTl cocococo^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^i^io©ioiOTt o o o o o o 0 W) W) W) W) W) W) &0 a O a CU o o OT) 60 CU (U OJO CJD CU a CU o W) a CU f$f$^^^^f$f$f$f$f$[$^^^ o o fi OOOOOO oooooo jh C fi C c ci o o fi O O O O C Cl O O O O d fi o o fi O O a o Q CJ Q O OJ) OJ) cu cu O O d d O O O O W) OJ) 00 W) S S S £ 5 S g S o o o o o o o W) DJ) W) fi fi fi fi S b b b & g g g cd cd cd cd o o o cu cu cu cu fi C fi -fJ -f^ -M -l-J .3 -fi .fi 05 DO CO 05 "Soo.112 .S o o OJ) OJ) £ O O O g g OJJOJOOO O O o, o; CU ^^2 2 2 cd cd fi fi fi cu cu cu cu cu -M +- i-H i-H i-H oo oo o O O O O fi fi fi o BO CU O fi 8f.a o o o 00 IDO 00 cu cu cu £££ o o o o OJ) fi fi fi cu cd cd cd fi t-i ^ ^ fi *H «W .2 cd cd cd C N N M ,fi DO DO DO fi fi fi fi •I—»•!—»•!—»'|—S cu cu cu cu "o'3'o'o N N N N O CU i f! O fi LU «ip Q N O HM DO DO DO O rt ° ^ s s o g.2 fi cd "cC N CU CJ CU cc sj cd Sh U Xl ¦s-s-sr J CJ CJ .g cd O cd oj) o •I—» 't—l •!—S -l—S •!—» «|—» "I—» •!—» •!—» *m cucucucucucucucucucu i-Hi-Hi-Hi-Hi-H^-Hi-Hi-Hi-Hi-H oooooooooo NNNNNNNNNNDCCXXI DCCXXII DCCXXIII DCOXXIV DCCXJXV DCCXXVI DCCXXVII DCCXXVIII DCCXXIX DCCXXX DCCXXXI DCCXXXII DCCXXXIII DCCXXXIV DCCXXXV DCCXXXVI DCCXXXVII DCCXXXVIII DCCXXXIX DCCXL DCCXLI DCCXLII DCCXLIII DCCXLIV DCCXLV DCCXLVI DCCXLVII DCCXLVIII DCCXLIX DCCL 3333000000n)(Dtl)33333333333333333 OOOOC»yj^5«V3Vit:-E-^-00000000000000000 i—' t—«i—' ?—' c-t- c-t- — i—¦ »—¦ t—¦ i—¦ i—¦ t—¦ t—(—¦—' fpfprprpoooooooooooooooooooooooooo fl (D 0 fl rt CD OTCl QTQ OTO. QTQ QTQ 00. O O 0 O O O o o o opoooooooooooo o,P o o o o o op o o o o W W W W £l w WOJWWWWCi5COWW0JO5 ^W W W W W W 0, CO CO W W M^cjiuiuiuiui^^uiui^uiuiuiuiui^^ ^^^^^^^^cocococo 3 w ^ ^ i i i i i i i i i i i o i 81 81 i i i i i i i i i i i i § - $ £ £ Ol000000-J-J~l~3-qO*O5C04^Ul-q4^-a-CI <]-^~J~l-3O0CO0000C0-qUl oooomcjiuiCJimuiouiuiouiouiui uiuimuiuiooooouio ^AOiQCi.O)pa)09qpo^i-^is3^^^ ^^^^^tots3NNi^co^ isotois3tots3totototoi-»[N3isototototsototototois3ts3N3LO[s3[s3to[^ OO h^h-» 1—'»—lh'COOtOH' O O H-» 1—lH' h-' h-1 Oh-1!—' t—1 l—» h-' h' IsJ H O O O OMOaCO-qOOOUl^CD^Ol05 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 tOls3tOtOtOtOtOtOtOtOtOtO[S3tObOtOtOls3tOt01Ots3rsOlS3W[OW[s3^ tsotouioocoaoo^OH^&iisSH^otoi-^^o^^tssococoh^^i-Locoui ^^^^'-^'^^-¦^^^.-^.'^•¦^^-^^^^ ^^^^.¦^^^^^--.^^ oooooooooooo o p o o o o op oooooooooo oooooooooooooooooooooooooooooo WO105O5O)OlOlOl-J^O5<]O5<100OlOlO5Cjl^0:^ *3CO«3*3 o co bi bi i-1 Oi co o bo 4^ '^ bi bs "m o ui "01 ui 0 bi bi bi os m ui C0^HH^^WMWW^^©OOOUlC0ia05MMWHC0ffl©C00l0l -jOO*l-q^J^05 Cjl tO co CO 00 -J -3 rf*. 1—' O <1 l-1 I-1 00 00 00 4^ 4^ J-1 p ¦<] -q -*] O ^ 4^* ^ h-» h-' h-i |_k 0 bi ba 00 -^ 0 I-' ui bo "4^ 05 '4^ ui oi 0 "~a *oo bi 00 "-o '-3 COCO^OOl-^^COl-^^CO^I^COl-^l^lSSCO^H^h^O^WH^OOh^tOLÓ-ajs* ^OOOMHlCOMMfPHHOOOCpCOpMOOMCOpiritDPOO i-» 4^ J-1 'h-' ui co 4* 4*. i-» bo 0 oi 4^ *4^ "?£» ?£» Oi bi to bo ^1 ^1 ^1 bi 05 b* bs 0 co co d^oiopoocó^^coi-LCouiuiu^cocopouiuiototototocouiuiuitooco fflOOOHHCOO^HCDHePOOffl^OWCOOSCOOOJOjOCOHHO to ui co co Oi ca 05 en co co isa ui 05 bi 0 05 bo bo co co bo bo co bo *-a ?£»¦ 0 co 004^l^l^l^4^l^l^4^COCOC04^0^l^tO[^l-l4^0000;OtOI-'-30000CJlOO co w co co w 00 co 00 co co co 00 co co co 00 co co co co co co co co co co co co co co co ui bo 'to i-* co 0 co 0 4^ 0 bo co 00 co co co co ui co 0 0 0 '^ co co co 4^ ui ui OJ4^COC04U10tOOiCOI-lOOCDCDCOCOUlUlt04^COCOOOOUlUlUlOtOtO wwppppcoptoco^pcopppppptojsstopppppcopp 0 co bo bo 0 i-1 0 00 co bo co I-1 co bo bo i-' I-' co co OOM|s3005 h-» to co ^ w o <1 GO cc 0 I-1 to 0* *± Przyklad nr Ester lub kwasu Gliceryd RCOOA Amina 0 wzorze nr Katalizator Temp. reakcji °C Czas reakcji (godz.) Temperatura wrzenia °C/mm Hg teoret. znal. teoret. znal. teoret. znal. tn 55 ^ a' o DCCX DCCXI DCCXII DCCXIII DCCXIV DCCXV DCCXVI DCCXVII DCCXVIII | DCCXIX z oleju z zarlacza z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju z dorsza z oleju z kielbia z oleju menhadenowego z oleju z plastugi z oleju odpadkowego O5-lUlUl-qO5C04^O5Oi WHHMO^OIWWOO wzór 182 K2C03 KOH KOH wzór 182 wzór 182 wzór 182 K2C03 K2COs NaOH D-fDfD i-l»QrQ ^ ?f pT CL M* 0 er 228—241/0.05 209—228/0.05 218—224/0.05 194—219/0.05 199^238/0.05 198—224/0.05 193—242/0.05 183—239/0.05 199—235/0.05 200—233/0.05 i-j K0 CO l^ en Oi 0O CO 0 11 12 8; LL OSZ 6179 79 250 80 ooooooooooooooooooo CO CM i-H 00 I I CO 00 O i-H MMMM i-H OS ^ M M M I I CO lO O lH co «tf M M i-H CO CO CO M M I I I LO O 1-1 M M M 00 CO M M M CO LO Oi «-i O MMMM Tf CO co co M M O LO M i-H M M Oi i-H L M 00 < M M C i—l i—I M M cb có cii M M O M M M M i-H M M 1 I CO TjH i-H Oi M »H O O •^- --¦ i-H LO TJH M TT i-H OS L O Oi < M i-H i O O © © © O © O OS "tf 00 M M O LO «tf 00 M M I I M O O O M M 00 M OS i-H 00 00 M M M i I I 4ooi 05005 i-H M i-i LO LO LO O O O o o o ^ *-% "¦-» i-H © LO 00 tF 00 M M M M O 00 O O O M M M O O O O CO LO co co M M I I 00 OS Oi OS CT CO 00 M M M I I M O O O M M LO TF O O O O •^ ¦. LO CO co co M M CO O o o M M O O O O tF CO Tf M 00 CO ^t* ^ MMMM I I I I O O CO M © O © i-H M M i-H M LO TJH o o o o CO M CO 00 M M I I O 00 O © LO rf O O © o \ "-^ O i-H M «tf M M O O O O O LO M M «tf M M I I I I I 3 Tfi 00 LO 00 i-H M LO Tf T}H 00 M M M M i ^OCc0C0C0cyN^^lNN««^«^e1inDC0«00C0OCD«^OO«HHH(NMRNNHO^O^^^ MMMi-H«-Hi-li-li-l,-l ,_|,_|,_|,_|,_|,_|,_|,-h ,-) ,_( ,_| ,_| c^J ,-( ,_( ^H^H^hMMMMMMMMCNM M M M rH i-H i-H i-H looooooloooloooooloolooloooloooiooooioioioolololololooololoooooooooo lOCDCOCOCOCO[00C0TtiC0C0»C0IC0L^C0M©^CDCOLO^ro00Tl i-li-IrHi-l^^^rH^^^^^^^^^^^C^M^i-l^^^^t-li-IrH^^TH^i-l^i^THT-li-ll-lTH^^^^^MM^ 1111 111 igl I I I I I |oI I I I I I W, 18* l l i l i l i l i l l Kio l l li i l ?5E HinococDHNNco^MNrohcowcoincfiONHHMinHinococOHNwn^Mino5hcoMMinffiON TtilOCDLOTtiCOCOTHcOCDLOLOLOCOCOCOTfiCOCDL^rLOLOt-COLOT^iOCDLOTfCDCOTt'CDC^ co co co co - - - - -.COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOfOC* COCOCOM uuuuuuuuuouuuauuuuouuouuu p tuo o o o CJD DJO fi cd cd cd cd cd "' p o o W) tUO tUO £ £ £ P a cd u O a cd u o c cd u o o o CD S N N N N w w u 0) P C www .2 P qJ N pi ej cd4 n U t-t d) M X! o cd ^ t-i X5 P Cd N .2, .2, .2, .2, .2, .2, .2, .2, .2. .2, .2, .2, .2, .2, .2, .2, cdcdcdcDcdcDcdcdcdcdcd57cdcdcd57 oooooooooooooooo NNNNNNNNNNNNNNNN ^ J2-2 b .2. .2, .2, .2. 57 '57 '57 '57 —i ¦—i ¦—i ¦—i p p o o N N N N P W) i* 6 P .sin W T3 PPPP c c c c •^'^'^•^'^--H^HWWWWWWj-i^^OcdNONNN CD 4 Cl) CU Cl) PPPPPCDCDCDCDCDCDPCDPCDCDCDCDCDCDCDCDCD N N N N NOOOOOOOOOOOOOOOOOO Ledziowy -w a; P zaureli N 0) P dorsza N P kielbia N CD O menhadeno^ CD P plastugi N CD i—i P dpadkowy o 0 P3 OOOOOOOOO O N (U ii 5 o o" "-s •"* w 5' % n o ?j-j- O 03 3 fD 5 Q5 o £ rD C £o™3 ora o o o o o o o fD fD fD fD fD fD c c c c c c W Vi Vi W ^ t^ N N N N 3 3 03 03 W P K' £• HjHhhHfl5 03 -t *-i *-i »i 3 3 03 03 D3 03 Q 0) 3 3 3 3 QTQCTQ O O O O O O 3333 O O fD fD QTQ QTQ 0Q CTQ O O O O 3 3 3 3 O O O O fD fD fD fD 3 3 3 3 O O O O 3 3 3 3 << VJ V- ^ O bb°00fDfDfD::33333333333333333 w w w w w w |--j--^-OOOOOjOOO OOOOOOOOOOO ?? S" flf S" f? S* o O O OOOOOOOOOOOOOOOOO 0303O30303O3V'- »-j i i-s i-j i-s »-i Vj VJ ^ V- V- <<< 3 3 3 3 3 3 O O O O O O 3 3 3 3 ^ 3 VJ V- Ve- VJ VJ VJ W 3 PHHHMHHPHHHHHHPHHHHPHHHMHHHHHHHPHHHHPHMHHPHHP ffiuiuioiaol^asoi^uioiui^oi 4*.oioioioioi4^rf*oioi ?^cncjiuiuicn4^4^cn^hU^4^^^.^oococoto ^^MW^WMtOH05COOWHOiOUl^M^MWHQWW^WMHO©OOWaW^WMHOCOCO<10l 5 Wwao^w^wnWMoot3dddwdd^nddd o O" fD fD 03 fD O- ^ 53 P fD h» pj p a" i" H»pfDfCcT03O-ifDO-,O QJ0303DdO)PO)fDQ'P-.03 03**fDO"Q-&3O0303 ooo^botooobJ^MiN}^ono0oo^o^^^aiMa9OOO)otocoo)oo)oQtotoco»toto^o3 to to to L H-L O h-1 l 00 ?£» 00 ND ND tO O O Ol to to O h-» oo o I. J. I I I I 11 I I to to to o O 00 O O O O bo to to to to co OO Ci CO O O O to to to to CO Ol to to co co to to to to to to Ol O to to to o o o co co o to to to tOHH ^ Ol 00 to i-* to to to 0©H co oo to OOOOOOOOO to to to OPtO JOCOO pop bob CO CO Ul T7 to to to co o o b b to to t—» I—' 00 oo I I to to 4* CO o o to to to to »-» *-* O O Ol 00 Ol O I I I I to to to to tO CO tO h-1 05 CO l^ Ol ^. -^ ^ -*. 0000 to to to MHO lUHUI I I I to to to co to to 00 co o o o o bob -q to to to 01 00 Oi I I I to to to to to h- CD CO O0 000 to to to »-» o 00 I I 1 to to to HN3H to o -a to to tO h-» to 01 to to tO h- O OS to to h- tO 00 to ^ »^ o o b b to to to to co to Co co<£ pop bob Ol 05 4* JJJJ o o J-» b tO tO H- I— tO CD co o co I I I to to to to to o 4 4^ -« ^«. ^ ^ ""-^ ^ 00000 to to co to 00 h-» to i-4 o co co co to to o i-1 SP ^ o o o* » 5 < B B-t •a M S » B (t 1 2. S. ffl 5* 2* CK5 i ¦^J00^^-J^3O5^Cp00O50000-l~J«^-^ Ol P-1 CO CO 00 <1 p 4*. H- O ;<] J-» I"-1 00 00 00 4* 4* ?-» 00 -J - m H b b 05 b h b co b w '-5 to 4» to 4* 4*. *4* b b 01 b 01 01 "01 b b b b b 01 01 <^^l^p^4*4^01tOC0004*4*COOOOCOC0010tOtOtOP-lCOCOCOCOOlOl COOOOHHCOOtJHpHHOOOlCtOOpOOflOOOOJCOCCOHOO I-i "4* J-i h-i 01 co 4* 4*. I-» bo b b lu 1^ If^ '^ b b b co ^1 ^1 ^1 b b b b b b co 4*OlOOOOC04^4*OOh-C0010l0100000001010tOtOtOtOC0010lOltOOO COOpOHHCOOtJHpHHOpOCOCOHOOOOOOOOOOCOCOCOHPH co 01 co co b 4* 01 "01 4^ co ?— rf^OOOlOTW^O^tO^K-I^OJtOCOCOtOOiOOCOOOCOtOOOlOOtOCOl-1 co co co co 00 co co co 00 co w co w co co co co co co to co co co co co co co co co co co 01 "to to h-1 co o co b rf*. b "to co co co co co co 01 'co b b b h-* co co co rf* 01 01 0^4^COCO^UIOt003COh^OOCOCOCOCOUlUltOrfCOCOCOOUlU1010tOtO co to to to to co co p co co co co p '^ ' 0000000 ^ooHcoaiolisscooj 88 18 OSZ 61c. d. tablicy 24 1 DCCCXLVII DCCCXLVIII DCCCXLIX DCCCL DCCCLI DCCCLII DCCCLIII DOCCLIV DCCCLV | DCCCLYI 2 z oleju z zarlacza z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju z dorsza z oleju z kielbia z oleju menhadenowego z oleju z plastugi z oleju odpadkowego 3 1681 163 143 135 169 170 152 151 171 163 4 A F A C A F A A A A 5 e e a a a e f d c a 6 10 10 12 12 10 12 8 12 12 12 7 225—244/0.05 206—220/0.06 214—231/0.05 194—228/0.05 197—229/0.07 198—228/0.05 193—238/0.06 188—238/0.05 194—237/0.05 200—228/0.05 8 | 9 10 | li 12 13 | Tablica 25 Przyklad nr 1 1 1 DCCCLVIII DCCCLIX DCCCLX DCCCLXI DCCCL/XII DCCCLXIII DCOCLXIV DCCCLXV DCCCLXVI DCCCUXVII DCCCLiXVIII DCCCLXIX DCCCKXX DCCCLXXI DCCCLXXII DCCCLXXIII DCCCLXXIV DCCCLXXV 1 DCCCIiXXVI Kwas 2 | linolowy linolowy oleinowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy linolenowy z oleju lnianego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju slonecznikowego z oleju racznikowego z oleju rzepakowego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju arachidowego | z oleju z grochodrzewia Amina 3 d (+) (a)D + 26.6 1 (-) (a)D —27,1 dl (±) dl (±) d (+) 1 (—) dl (±) dl (±) d (+) 1 (-) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) 1 dl (±) Czyn¬ nik Rozpusz¬ czalnik 4 i 5 B E A A C A A A A A F A A A A D A A 1 A b e c e e a a a a a f a a a a a a a 1 a Czas reakcji 6 20 12 10 10 10 10 10 10 10 10 10 12 12 12 12 12 12 12 1 12 Temperatura topnienia °C 7 45—50 45—50 pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly c % teoret. 8 83.60 83.60 83.24 82.88 82.88 82.88 83.97 znal. 9 83.77 83.79 83.36 83.02 83.05 83.06 84.12 H % teoret. 10 9.87 9.87 10.26 10.65 10.65 10.65 9.47 znal. 11 10.04 10.01 10.32 10.41 10.87 10.69 9.72 N % teoret. 12 3.05 3.05 3.03 3.02 3.02 3.02 3.06 znal. 13 | 3.15 3.14 3.14 3.10 3.09 3.07 3.12c. d. tablicy 25 1 DCCCLXXVII DCCCLXXVIII DCCCLXXIX DCCCLXXX DCCCLXXXI DCCCDXXXII DCCCLXXXIII DCCCLXXXIV DCCCLXXXV DCCCLXXXVI DCCCLiXXXVII 2 z oleju chryzalis z oleju z zarlacza z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju z dorsza z oleju z kielbia z oleju menhadenowego z oleju z plastugi z oleju odpadkowego 3 dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) dl ( + ) dl (±) dl (±) dl (±) dl (±) 4 A A A A A A A A A A A 5 a e a a a a a a a a a « 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 7 pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly 8 9 10 11 12 18 Tablica 26 to o Przyklad nr DCCCLXXXIX DCCCXC DCCCXCI DCCCXCII DCCCXCIII DCCCXCIV DCCCXCV DCCCXCVI DCCCXCVII DCCCXCVIII DCCCXCIX Kwas linolowy linolowy oleinowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy linolenowy z oleju lnianego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego Amina d (+) 1 (—) dl ( + ) dl (±) d .(+) 1 (-) dl (±) dl (±) d (+) 1 (—) dl (±) B —C6H5 —C6H5 (CH3)2CH— —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 —C6H5 Rozpuszczalnik eter dioksan czterowodorofuran eter benzen toluen toluen benzen benzen toluen toluen aD +26,7 —26,9 Temperatura topnienia 45—50°C 45—50°C pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly c teoret. 83.60 83.60 83.24 82.88 82.88 82.88 83.97 % znal. 83.80 83.71 83.50 83.01 83.05 83.12 84.12 H teoret. 9.87 9.87 10.26 10.65 10.65 10.65 9.47 % znal. 10.04 9.99 10.42 10.79 10.79 10.83 9.71 N teoret. 3.05 3.05 2.03 3.02 3.02 3.02 3.06 % znal. 3.14 3.25 3.19 3.17 3.17 3.25 3.1679 250 87 88 »^; »» cd cd cd cd cd cdcdcdcdcd cdcd rd ^d 'tf cd cd cd cd Jo 55 55 55 ^o 5$ 5$ Jo Jo 5$ Jo Jo Jo Jo 53 35 55 35 55. '3 es o o O O W) ¦8 o I—I Xi cd -CG ej ej ,_|^Hi—(.—I V. ITJ "t? *-l JTJ +j +j +j -jj £2 ,Q o »,Q cd cl) 0+j+j+j-M-M minwmiakowmm w w m ifl w m m m io PHPHPHPHHHHHpHHHhC HHpHHHHHHHHHHHHHhHHH O O m m (O (O (fl (O (O ffl©©(Offl ooouoouoooooooouuoo I 111 111 11 1111 I I ] 11 I cd o cd O (u W) ej; C• o) g °ri0^200. 2. T3 .^gocU^.^cdWJ^-NwCcuN O^Cd^NCdr^^l Xi r-H O OD o O V 5 gag 6 N O cd H 53 O znal. teor. znal. teor. znal. teor. 0) O Czas reakcji (godz.) (X "5" Czynnik Amina Kwas Przyklad a hm® inooftai N N O O H O © CO CO CO CO CO CO CM* lO Ifi CO O O O O O O O co co co co co co co COCOH t»HMM Oi 05 ^# t t 00 CD dojddddol i-H i-H i-H i-H t t co m ifl m t« co co os oi o o o o oS i-H i-H l-H i-H NCJ5^ inCOOM ^ » M O O O H co co co co co co ^ CO 00 CO CO 00 CO 00 o o^ co oo co t* CD CO CNI CO CO CO OS co co co' cn csi csi co 00 CO 00 00 00 00 00 oooooooooo o lomioioiomioioioio io 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 lOlTDlOlOlOlOlOUOlOlO IO cocoooocooooco co COCOTfTfTjHCOTlH^TFCO lH oooooooooo o Tf^TjHinincomimcoco oo kwas borowy + 1+1+1+ 1 +1+1+ l+l ^ "" *3 S ^ "" *3 S ^ ^ S linolowy linolowy oleinowy izostearynowy izostearynowy izostearynowy linolenowy z oleju lnianego z oleju szafranowego z oleju szafranowego z oleju szafranowego CMXX CMXXI CMXXII CMXXIII CMXXIV CMXXV CMXXVI CMXXVII CMXXVIII CMXXIX CMXXXTablica 29 Przyklad nr CMXXXI CMXXXII CMXXXIII CMXXXIV CMXXXV CMXXXVI CMXX]XVII CMXXXVIII CMXXXIX CMXL CMXLI CMXLII Kwas z oleju sojowego slonecznikowego racznikowego rzepakowego bawelnianego oliwkowego arachidowego chryzalis z zarlacza z sardynek z makreli sledziowego Czynnik kwas borowy Temp. reakcji °C 140 150 150 150 160 150 150 150 150 150 150 150 Czas reakcji (godz.) 40 40 20 40 40 40 40 40 40 40 40 40 Temperatura topnienia pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly Tablica 30 Przyklad CMXLVII CMXLVIII CMXLIX CML CMLI CMLII CMLIII CMLIV CMLV CMLVI CMLVII Ester lub olej linolan metylu linolan metylu oleinian etylu izostearynian metylu izostearynian metylu izostearynian metylu linolenian metylu olej lniany olej szafranowy olej szafranowy ester metylowy kwasów z oleju szafranowego Amina d<+) U(— d (+) dl (±) di(+) U(—) d '(+) dl (±) d((+) li(—) d ¦(+) Czynnik NaOCHJa Temp. reakcji °C 160 160 140 140 140 160 180 180 180 170 170 Czas reakcji (godz.) 49 48 48 4 49 56 50 50 50 5G 60 Temperatura topnienia °C 45—50 45—50 pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly C teor. 83.60 83.60 83.24 82.88 82.88 82.88 83.97 % znal. 83.72 83.74 83.34 83.10 83.09 83.11 84.21 H teor. 9.87 9.87 10.26 10.65 10.65 10.65 9.47 % znal. 10.11 10.06 10.41 10.88 10.82 10.72 9.63 N teor. 3.05 3.05 3.03 3.02 3.02 3.02 3.06 % znal. 2.94 2.87 2.90 2.88 2.91 2.84 2.8791 79 250 9Z Tablica 31 Przyklad nr CMLVIII CMLIX CMLX CMLXI CMLXII CMLXIII CMLXIV CMLXV CMLXVI CMLiXVII GMLXVIII CMLXIX CMUXX CMLXXI CMLXXII CMLXXIII CMLXXIV CMLXXV CMLXXVI CMIiXXVII CMLXXVIII CMLXXIX CMLXXX CMLXXXI CMLXXXII CMLXXXIII CMLXXXIV CMLXXXV CMLXXXVI 1 CMLXXXVII Ester lub olej ester metylowy kwasów z oleju sojowego ester metylowy kwasów z oleju racznikowego ester metylowy kwasów z oleju bawelnianego ester metylowy kwasów z oleju oliwkowego ester metylowy kwasów z oleju arachidowego ester metylowy kwasów z oleju z zarlacza ester metylowy kwasów z oleju z sardynek ester metylowy kwasów z oleju z makreli ester metylowy kwasów z oleju sledziowego ester metylowy kwasów z oleju z dorsza ester metylowy kwasów z oleju z plastugi olej sojowy olej slonecznikowy olej racznikowy olej rzepakowy olej bawelniany olej oliwkowy olej arachidowy olej 2 grochodrzewia olej chryzalis olej z zarlacza olej z sardynek olej z makreli olej sledziowy olej z zaureli olej z dorsza olej z kielbia olej menhadenowy olej z plastugi olej odpadkowy Czynnik kwas borowy kwas borowy Temperatura reakcji °C 160 160 160 160 140 180 180 180 180 200 140 140 140 160 160 180 160 160 160 160 160 160 160 160 140 140 140 140 140 140 1 Czas reakcji (godz.) 50 50 50 50 50 66 66 56 66 65 80 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 50 50 40 50 Temperatura topnienia pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly93 79 250 94 CM CO Oi OH 05 05lfl h co i o co i [ Oi co ci ci co ci ci ci ci m io io co Csi C3 cj co o o o © © © © o co co co cococococo Oi i-H i-< ^HOt-t* Oi Ci CSJ CO Oi Oi CO CO oi oi o ©©'©'© oi t- i t* com m iflt- cq co co cq co co co ^ Oi Oi Oi OOOOOi CO Oi i-i HOM35HN CO I t IO O O O i-J co co co co co co co ^ 00 00 00 COCOCOCOCO CO CO CO WMNMCO CO 00 00 CO CO CO CO 00 $T LZ ET cdcdcdcdcdcdcdcdcd ~ ~ ~ +j -)-j +j +3 +j +j +j +j ^j r^ .• J ^o ^o -o ^o -o o *o -o -o £; £ £; aaaaaaaaa + + I i_Q i_0 i_Q 'ti *& 'e cd cc T3 T3 O O £ S»ll CU CU CD 3 3 3 0) oJ^^gcdTScu-M+s+s+s fi cd cd fi fi » » -p s a a cd fi ifi cd cd cd c .S .S .S cd ^ ^ ^ O fl fi fi k. cd cd cd £*£ £ £ ogK|||| ^ cd O *o ^o ^o ¦ K/ ^ K/ JZi S-" *-¦ J-i PH +1 5 + T3 1 +1+1+ 1 +1+1+ 1 i—1 i—i,—in-ti—li—(i—tPT-li—l X3 T3 ^ T3 T3 ^ +1 S O O O tdD OC W) 0) CU CU I * * o o o W) WD W) cu cu cu o o o o W) fi fi fi £ cd cd cd £ u u u o „ P„222u-2cdcdcd tJ)fififiCNNN <1 £ —iWWW £cdcdcdfi3333 ^ ^ ^ £,£,S,£^CDCDCDCD fi fi fi cuooogoooo aaa»8gaa cd cdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcd ^O ^O ^O ^O <8 ^O 35 ^O 35 £ O 35 ^O 35 35 35 ^O 33 33 aaaaaaaaaaaaaaaaaaa cd O ^fi cd cd ^ t3 -oop OT3 O < < £ fi |4 fi fi fi O CU CU cd O "3 O cu PQ cu o £ w PQ o cu cu o cu ^h^hCUCU^^O^^h^hCUCUCU^CUp^hCU ^^i^scucucdoTS^cd^+iCuajcucdcu^cu fi * 'fi s l§ CU cd cd cd cd cd ccccc SSSSS ooooo K*l ^1 r^i P"S <^ t-p cd cd cd fi fi fi a » ^j^.^o 5-« cn cd O t^ cc ^o ^o -o *o ^o cd ^ ^ *-¦ 'ftM -3 ^ ftW ^ W W ^ is £ S ^ ^ ^ "o, "o. a E o. O^H C^N ^-H ^ & WW ^i^iX20cdNONNN-WNNN g-«S^3|o.ft CNO I—(?—l^i^t—II—lhlk« HHrrtHH?s95 79 250 96 Tablica 34 Przyklad nr MXXI MXXII MXXIII MXXIV MXXV MXXVI MXXVII MXXVIII MXXEX MXXX MXXXI Kwas oleinowy linolenowy linolowy linolowy izostearynowy izostearynowy z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju kukurydzia¬ nego | Amina o wzorze nr 173 174 175 176 177 178 176 174 176 176 179 Czyn¬ nik A B A D C E F A A C A Roz¬ pusz¬ czalnik a b e c a e f e e a a Czas reakcji (godz.) 8 20 10 10 14 12 12 12 12 12 12 nD 23°C 1.5123 23°C 1.5100 22.5°C 1.5153 26°C 1.5109 28°C 1.5155 28°C 1.3152 23°C 1.5138 20°C 1.5131 19°C 1.5114 22°C 1.5122 20°C 1.5133 C % teor. 72.93 73.60 73.26 72.86 72.18 72.18 znal. 73.16 73.90 73.52 72.99 72.32 72.22 H% teor. 9.97 9.15 9.56 9.41 10.25 10.25 znal. 10.13 9.32 9.72 9.58 10.50 10.45 n% : teor, 6.30 6.36 6.33 6.54 6.48 6.48 znal 6.05 6.12 1 6.14 6.37 6.21 6.11 Tablica 35 Przyklad nr MXXXII MXXXIII MXXXIV MXXXV MXXXVI MXXXVII MXXXVIII MXXXIX MXL MXLI MXLII MXLIII MXLIV MXLV MXLVI MXLVII MXLVIII MXLIX ML | MLI Kwas z oleju bawelnianego oliwkowego lnianego rzepakowego z kielków ryzowych chryzalis z plastugi z zarlacza wielorybiego z glowonogów z sardynek z makreli z wregowcowatych sledziowego z zaureli menhadenowego z dorsza z watroby menukowego odpadkowego Amina o wzorze nr 176 178 176 176 178 178 174 180 172 176 176 172 176 180 176 172 180 176 172 174 Czynnik A D A A IA D C E A B F B A A C D E F A A 1 Rozpuszczalnik a a d f a e a e d b e b d a e a f e a a Czas reakcji 12 8 12 10 10 1 10 12 12 12 20 12 20 14 10 14 12 12 12 12 12 | ¦D 23°C 1.5129 25°C 1.5139 28.5°C 1.5119 14.5°C 1.5139 18°C 1.5123 23°C 1.5100 22°C 1.5123 22°C 1.5144 23°C 1.5134 24.5°C 1.5127 23°C 1.5221 22.5°C 1.5147 26.5°C 1.5237 30°C 1.5114 30°C 1.5138 32°C 1.5149 30.5°C 1.5139 24.5°C 1.5210 21.5°C 1.5140 20.3°C 1.5133 1r-sg « g F gg HBg 6 B § i HH **1 HH t-t ^ ^ h m n k/< m *—* t—t^i s p p S * * ^S HH HH f X n n E' 0' 0' £* owo°o!3;d5 mNmMOiOOO<^. fD 03 (*D "^ -0*»33g^ PS J o o *< 33 ?£. Oi I I I I I I I o ooo ooo Ol O) O) Q Ol O: OJ B XXX X X X Ol Ol OT Ol OT Ol Ol Oi OS I o Oi X I o Ol X I o I o X X p P o ffiO o01 I ol I I I I aooooo c^ 31 O) O O) ffi zrX X XX X /—v Ol Ol Ol Ol Ol X [ c 3 o" •o I o ^ er £a fp ^0 0 rp N n 3 0 0 rv 0 N Q 0 O O- s s 0 •-* o o ^ 2- a» era tr o en er er g- g S o S fg § tO tO tO to ^ ?£ ooo OOO ooo oo o o o o oo oooooo Ol Ol Ol Ul Ol Ol H-1 tOHH H-1 H-1 00 H-» 4* ^ GO CO Oi ^ H- Ol O CO to ^ to to oi ui oi en oi oi -q -^ -q -q -q -i to to to co co to H-l H-* "00 "lS3 Oi CO oo oo Oi Oi © co -q -d -q -q -3 -3 tO tO CO CO CO CO © © p co jo 50 'tO tO hf* Ol H- CO oj 01 H-i oi uj -3 o o p p p o "^ 'rfi. bi *-ci '^ "h-» oi oi Oi Oi oi Oi '^ £k Ul CO CO CO 00 00 ^ co Oi o Oi Oi oi Oi Oi pi CO CO 00 tO H-1 © Oi CO 32 00 K Ul 86 16 OSZ 61.Tablica 37 Przyklad nr MLXXV MLXXVI MLXXVII MLXXVIII MLXXIX MLXXX MLXXXI MLXXXII MLXXXIII MLXXXIV MLXXXV MLXXXVI MLXXXVII MLXXXVIII MLXXXIX MXC MXCI MXCII MXCIII MXCIV MXCV MXCVI MXCVII MXCVIII MXCIX MC MCI MCII MCIII MCIV MCV Kwas olejowy linolenowy linolowy linolowy izostearynowy izostearynowy z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju kukurydzianego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju lnianego z oleju rzepakowego z oleju z kielków ryzowych z oleju chryzalis z oleju z plastugi z oleju z zarlacza z oleju wielorybiego z oleju z glowonogów z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju z wregowcowatych z oleju sledziowego z oleju z zaureli z oleju menhadenowego z oleju z dorsza z oleju z watroby z oleju menukowego z oleju odpadkowego Amina o wzorze nr 173 174 173 176 177 178 176 174 175 172 179 176 172 176 176 172 172 174 180 172 176 176 172 176 180 173 172 180 176 18Q( 18(1 Czynnik kwas borowy 5% kwas borowy 5% kwas borowy 10% Temp. reakcji •c 180 180 180 160 160 145 160 180 180 170 165 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 145 145 145 160 145 145 160 160 160 Czas reakcji (godz.) 24 24 24 12 37 39 136 28 24 24 34 34 36 34 10 32 32 32 32 37 32 32 37 34 34 34 35 37 37 37 10 nD 22°C 1,5122 24°C 1.5004 25°C 1.5155 23°C 1.5111 23.5°C 1.5158 24.5°C 1.5156 24°C 1.5137 26°C 1.5124 26°C 1.5104 25.5°C 1.5119 23.5°C 1.5114 24.5°C 1.5128 23.5°C 1.5129 22.5°C 1.5120 23°C 1.5140 23°C 1.5122 23°C 1.5110 i 21°C 1.5122 22°C 1.5140 21°C 1.5131 23.5°C 1.5130 21.5°C 1.5222 18.5°C 1.5152 19°C 1.5157 20°C 1.5120 20.5°C 1.5150 22.5°C 1.5160 20°C 1.5150 20°C 1.5210 19°C 1.5133 18.5°C 1.5142 c % teor. 72.93 73.60 73.26 72.86 72.18 72.18 znal. 73.20 73.81 73.55 73.06 72.40 72£9 H % teor. 9,97 9.15 9.56 9.41 10.25 10.25 znal. 10.17 9.32 9.70 9.68 10.33 10.46 N % teor. 6.30 6.36 6.33 6.54 6.48 6.48 znal. 6.12 6.16 6.17 6.31 6.40 6.41 $ enTablica Przyklad nr 1 MCX MCXI MCXII MCXIII MCXIV MCXV MCXVI MCXVII MCXVIII MCXIX MCXX MCXXI MCXXII MCXXIII MCXXIV MCXXV MCXXVI MCXXVII MCXXVIII MCXXIX MCXXX MCXXXI MCXXXII MCXXXIII MCXXXIV MCXXXV Ester kwasn i (A) lub gliceryd 2 olejowego (OCH3) linolenowego (OCH3) linolowego (OCH3) linolowego (OCH3) izostearynowego (OCH3) izostearynowego (OCH3) z oleju szafranowego (OCH3) z oleju sojowego (OCH3) z oleju sezamowego {OC2H5) z oleju racznikowego (OCH3) z oleju kukurydzianego (OCH3) z oleju bawelnianego (OCH3) z oleju oliwkowego (OCH3) z oleju lnianego (OC2H5) z oleju rzepakowego (OCH3) z oleju z kielków ryzowych (OCH3) z oleju chryzalis (OCH3) z oleju z plastugi (OCH3) z oleju z zarlacza (OCH3) z oleju wielorybiego (OCH3) z oleju z glowonogów (OCH3) z oleju z sardynek (OCH3) z oleju z makreli (OCH3) z oleju z wregowców (OCH3) z oleju sledziowego (OCH3) z oleju z zaureli (OCH3) Amina 0 wzorze nr 3 173 174 179 176 177 178 176 174 175 172 179 176 172 176 176 172 172 174 180 172 176 176 172 176 180 173 Czynnik 4 t-C4H9OK kwas borowy 5% kwas borowy Temp. reakcji 1 6 1 180 160 160 160 160 160 160 lao 170 180 180 180 180 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 Czas reakcji (godz.) 6 4 22°C 37 22°C 37 23.5°C 12 22°C 40 24°C 40 24°C 40 24°C 40 24aC 35 24°C 35 24°C 35 25.5°C 35 26°C 33 26°C 42 24°C 42 24°C 42 249lC 42 24.5°C 40 22°C 37 23°C 37 23°C 37 23°C 40 23°C 40 23.5°C 1 40 23°C 40 23°C 12 23°C nD 7 1.5122 1.5000 1.5157 li.5114 1.5149 1.5156 1.5135 U5122 1.5096 1.5120 1.5116 1.5126 1.5122 1.5120 1.5134 1.5120 1.5116 1.5123 1.5142 1.5132 1.5129 1.5220 1.5144 1.5147 1.5120 1.5146 C % teor. 8 72.93 73.60 73.26 72.86 72.18 72.18 znal. 9 73.21 73.88 73.61 73.04 72.33 72.41 H teor. 10 9.97 9.15 9.56 9141 10.25 10.25 % znal. 11 10.05 9.41 9.76 9.60 10.50 10.54 N teor. 12 6.30 6J36 a 33 6.54 6.48 6.48 % znal. 13 6.11 6.24 6.19 6.47 6.43 6.41c. d. tablicy 38 1 MCXXXVI MCXXXVII MCXXXVIII MCXXXIX MCXL MCXLI MCXLII MCXLIU MCXLIV MCXLV MCXLVI MCXLVII MCXLVIII MCXLIX MCL MCLI MCLII MCLIII MCLIY MCLV MCLVI MCLVII MCLVIII MCLIX MCLX MCLXI MCLXII MCLXIII MCLXIV 2 z oleju menhadenowego (OCH3) z oleju z dorsza (OCH3) z oleju z watroby (OCH3) z oleju menukowego (OCH3) z oleju odpadkowego (OCH3) olej ole; olej ole. ole. ole. ole. ole. ole. ole. ole; ole; ole; ole; ole; ole; ole. ole; ole; ole; ole; ole; olej sojowy sezamowy racznikowy kukurydziany bawelniany oliwkowy lniany rzepakowy z kielków ryzowych chryzalis z plastugi z zarlacza wielorybi z glowonogów z sardynek z makreli z wregowcowatych sledziowy z zaureli menhadenowy z dorsza z watroby menukowy olej odpadkowy 3 4 172 180 176 172 174 174 175 172 179 176 172 176 176 172 172 174 180 172 176 176 172 176 180 173 172 180 176 180 174 kwas borowy 5% 5 160 160 160 160 160 160 160 170 180 160 160 160 20'0 160 160 160 160 170 200 170 170 170 170 170 170 160 160 170 170 6 40 23qC 40 22.5°C 40 23°C 40 24°C 40 25°C 42 23°C 40 23°C 40 24°C ,30 23°C 40 24°C 40 23°C 40 23°C 30 24°C 36 23°C 36 23°C 40 23°C 40 22°C 40 22°C 8 23°C 40 23°C 40 24°C 40 24°C 37 24°C 36 25°C 37 25°C 40 23°C 40 24°C 35 25°C 35 24°C 7 1.5157 1.5141 1.5218 1.5129 1.5133 1.5129 H.5109 1.5122 1.5120 1.5128 1.5124 1.5123 1.5122 1.5133 1.5120 1.5122 1.5139 1.5128 1.5133 1.5232 1.^139 1.5146 1.5120 1.5145 1.5155 1.5140 1.5220 1.5127 1.5130 8 9 10 11 12 13 1Tablica 39 Przyklad nr MCLXVI MCLXVII MCLXVIII MCLXIX MCLXX MCLXXI MCLXXII MCLXXIII MCLXXIV MCLXXV MCLXXVI MCLXXVII MCLXXVIII MCLXXIX MCUXXX MCLXXXI MCLXXXII MCLXXXIII MCLXXXIV MCLXXXV MCLXXXVI MCLXXXVII MCLXXXVIII MCLXXXIX MCXC MCXCI MCXCII MCXCIII MCXCIV MCXCV Chlorek kwasu olejowego linolenowego linolowego linolowego izostearynowego izostearynowego z oleju szafranowego z oleju sojowego z oleju sezamowego z oleju racznikowegc z oleju kukurydzianego z oleju bawelnianego z oleju oliwkowego z oleju lnianego z oleju rzepakowego z oleju z kielków ryzowych z oleju chryzalis z oleju z plastugi z oleju z zarlacza z oleju wielorybiego z oleju z glowonogów z oleju z sardynek z oleju z makreli z oleju z wregowców z oleju sledziowego z oleju z makreli z oleju menhadenowego z oleju z dorsza z oleju z watroby z oleju menukowego Amina 0 wzorze nr 173 172 175 176 177 178 176 174 175 172 179 176 172 176 176 172 172 174 180 172 176 176 172 176 180 176 172 180 176 172 Czynnik weglan sodu pirydyna weglan wodorotlenek sodu pirydyna pikolina trójetyloamina trójetyloamina dwumetyloamina wodorotlenek potasu wodorotlenek potasu weglan/woda weglan/woda pirydyna trójmetyloamina trójmetyloamina pirydyna pirydyna pikolina latydyna trójetyloamina weglan potasu pirydyna pirydyna weglan potasu pirydyna weglan potasowy trójmetyloamina wodorotlenek sodowy weglan potasowy Rozpuszczalnik woda/aceton czterowodofuran woda/czterowodoro- furan woda/dioksan eter benzen benzen eter benzen woda/czterowodoro- furan woda/dioksan woda/aceton keton metyloizobuty- lowy eter eter benzen benzen czterowodorofuran benzen toluen eter aceton benzen aceton aceton benzen aceton toluen woda/dioksan keton metyloizobuty- lowy nD 23°C 1.5120 23°C 1.5005 21.5°C 1.5155 21°C 1.5116 20°C 1.5252 23°C 1.5160 24°C 1.5137 20°C 1.5123 24°C 1.5094 23°C 1.5121 22°C 1.5115 22°C 1.5130 23°C 1.5123 24CC 1.5119 23°C 1.5134 24°C 1.5119 22°C 1.5118 22°C 1.5120 20°C 1.5138 21°C 1.5128 22°C 1.5130 23°C 1.5221 c % terr. 72.93 73.60 73.26 72.86 72.18 72.18 24°C 1.5146 22°C 1.5149 24°C 1.5118 24°C 1.5139 23°C 1.5159 22°C 1.5139 23°C 1.5220 22° C1.5130 znal. 73.20 73.79 73.56 72.94 72.32 72.31 H % teor. 9.97 9.15 9.56 9.41 10.25 10.25 znal. 10.01 9.40 9.72 9.63 10.51 10.49 N % teor. 6.30 6.36 6.33 6.54 6.48 6.48 znal. 6.19 6.23 6.19 6.47 6.46 6.3255 uo co co t-oft^inoaeoM^oao co co©r-eo ^eooonetttaooo ©cioccj©© ©co© cof^i-i co r^^eoco i-j © ¦* pt^^jco p c*J cjapprc*. rc-. 19 co cl © c^."-* ¦** ^j 10 co# lAcopp-^co c*piA ^ "^ ^ CO CO CO CO C*0~ CO CO CO CO" CO CO CO" CO CO CO CO ^ CO CO CO 00 CO CO CO CO CO CO CO* CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO* O O CO co 10 co , , ._- _ © t* W flO* $WION«HHOHHI» h«HOt»H = -* — cq i-H C9 ohco iA.cq ocq^ **!**! l-i ^ri *R co ^ m lA00p606C*^C9int»OC0iH06 OMlft co co co co co co co co co co co co co co co co ^ co co* cocococococococococo cj*co co co co co C5 co 00 06 CO C- n CO ^« CO CD 00 CO 06 CO CN CO CO CO CO QC0 C0H lO lO O CO © CO ift CJ ^* 06 IO 3< CO 3< CO Cft CO COCO© co* co ci ci ci ci ci ci ci o i-i i-i i4 o* © ©* © i-i © ci « c^coi-ioc^i-i^ii-i^ii-ii-i i-i ci co ci co« 000 i-Hi-HrH ^H^H1^1H^H^rHiH«HiHi-HrH ^ W i-H »¦* i-liHiHiHiHlHiHlHiHfH^H iHiHiHlH i-H ,-t i-H tH CJ "?• f "OHHHC0HO»0)OHW CO CN fc^ ^0600^T|4^COCO^COCOi-H CO HcHSa C106COCÓCÓt^CÓ^Ht-;t-;.; _._. cówci cic^cócopiciOi-ii4i-ioco'o6 © i-i i-i ci ci ci c4 h e ci h h h h h h i-h ci co ci ©" i-i ih ©" © cocoomcoomcooo^ ^ ia c* 09 coo co o co „ . ^ . , ^ CNiflCl^Clyt- HCOH s S£2t"! fHPSH^rtco^iocoooJCft co co^©*; cg ej w © ej 06 3; t- 31 3; go ©© r-© co© m©^ CN 00 l 06 CO l; *J © lO © f^# O C* CO IO TlJ © WHON © 00 © © Ci *-4 © 00 CO *J © © ^i» lO © C* 00 ^J CA icot» co © 07 ©' ffs^ ci © i-h © ci co in t*f C- f ¦ t» C- t»f CO 00 CO t- t- C- CO co t-" os co" ^co* © co ©© z*p ©© i p-" co* oTift oj ©" ) CO* ci c-ft-t» E^oooeooocooorf-eoeorc* t-t»t-t-©« c-t-t- coom t- © © © co © © t- © m i-H © i« m t co t co co •«* t co t-co *<*< t-co co co cocM,-i©mco t-inco "* '-1 °* cNift©piq»t-co©i-i©cot^ ci ©co^cflift t-«cop^ift^pioiqco cg c< *-i co cm in © co i-« f t» i t-t t l i t-co co 00 co tr-f 8! !8 f^r?cóeo* ^edd«'doHVdd[ c» ©' © tó © ©¦ t^cOcó c*t»t»t- £-toocococe)cotcoooc<- t» t» « f i © t-t»t- M a CU CU CU -£ «M O -jj +j +j N «^ CU CU CU U T3 10 n tn.io ifi.ifl u is ia 4.te uj to 10 u ifl is u) ta us u ifl knl W W W &2 tetfl K ffi K tE td Sd ffi tC EE tu bC tC £ EC £ £ ffiMSkdlluSttSECffitt StllkCSffiffi ffiffi a J "^ r\ bU ^•SStC ^in»t»coc»»o-H««5 co 10 co i co © © 1-1 w co 3* ift © t- « © © 2i-i c* © co ** m MfJUn oococB©©©©©©©©©© co ©©©© ©ooopoooooo h nn h o h i-h i-h F\^~'*Si,{*L iH i-i iH iH i-H i-H itLi-1 iH iH rH tH i-H i-H rH i-H i-H i-l iH C3 C4 C4 Cl CN C9 CT C4 C4 C9 CM ^CN CN CM CN NN SBte iWoó^^ooo4oooooóoóoo oó oóoóoóoóoooó oooóoóoooóoo oo oo oo oó oó oo oó oo* oó oó oó w oó oó oo cóoffoórtcóoó oóeóodoóoóoóoooóeócóoócorioóoócócóoócóoóoóeó a38Sg.S.S8.28.g8JSICSSS^ ^#1 V9 ^* *V 00 00II) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 OO 00 Ow 00 00 00 00^ 00 00 00 00 OO 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 ^* 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 e 2 fi £2 £2 £ 3 S2 & oooooooooooocooooo w-1 ii 9 cero* ^t-^Q9HnHHHHHHGQooai()OQQttaattoecoHP(p qolhM^q9)00ooqott^9^^in(qo«Si|^HHHHoAAmAo^ co oo e* oó c* e* w oó ei w oó oó « «n e4 c4 c4 « c^ *4 *h ih p- © » t-' p oó dB osi o p ai o» ift rt io id io co* «p* © ©©^©©oóoó«wcooó©p*oó dfr «4 ^ ^V t-V ^ oó » oo ^' o n o h i*V t-VV ^' o o o o 6 o eó w w w eó o ^ i-« p *h Nirtcoq^oooinir5iqeoaooN«co«$HHHHH[-q»eqN» E*coc*c~t-t«t«r»eoL~t-t*t»c*Et-ic~t«coc»e0c»c9at*C"r*c0c-fc*c~c*t± 0)ót«t*t-«p iincooTfqqqwinincqa3coNwco«ftHHHHHt-q«NN»oh00o««nNincot- cttwpc^ppp^ttiAininin'c0*©'o©^Qp*-oótt ¦t»t»foot»t-t*t-t»ff t*r-t»wcooo»85»t»t-t-»ft*t-ft*t-»i- t-^t-t-t-t-t-t-t-ooeooocst-fc-t-^t-t-oboeafloc&at-t-t-ttt-oo s sss§^s§sg§ss: igggSSggSSSSSSSSSSSgSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSi O) PCOPOpOiHQOPOOOPOOOOQOOiHiHOOOOPOQp ~* ^^inwc^«eaclc*«e*evc*«NC«e«c^c*NMe^c^c*c^c^ ! ¦sl-s I 88|&l||jSSS 3 -5 3 '1 E s *5 O ^ R S B o +s o h oj a Xsa,asa. * r © .2 w 3 3 s 2 go^H SHe3HHo)HHHoo)0)SooooH 3l ssSJS&a** s o iii H^lss s cd c eMOO^lA G CO CO F= ww^wi-iw^w^CNCNCNC* CC OJ CN wcNCfl«eNCNCNcicNe^cNWCN 6 i-h e* e* coin©ooqo©cpoc~«-H * aa a»assgog79 250 111 118 COCOC^OO^O^^LO^<^eOLOCOrtieslCOLOCO^COOOCOC^ ^©O^COCOL^OOO^LOlo^lOCOlOt^^OOCDCO^ ^" co* ^ ^' co' co" co co" co' co co co co co oo* od co oo co" co' oo OHoooincoMOMOjoioit-t-t-^^^iNininint-OOLoifiinaiHM^incoffiiNoooot-^t-incoeo COI i-J 00 LO CO OS CO CO t-J CO CO CO CD CO CO LO LO LOi Tf I [ I CO OJ Q ID_ Ifi lO H I -tf CSJ CS] t*h CO CSJ CO CO CD ^ Tj* Tf[ i-J 05 CO ^co^^cococdcocdodcocdcocococococoododcd i^OO^iHCS1cS1LOICOi^tFCOO^LOICS|LOO^^tF co tjh co Ttn lo o o tjh oj cni o o lo tjh in lo co co co co i l^ ro co lo m co co 00 CO* CM* 00 (M* 00 00* CO CO* 00 CO 00* CSl' CM* CS* (M* CS]' CSl" M H H H H H H O O O d 6 6 O) di O CO* O i-I i-I i-H* i-i i-i i4 CS* CO 00* MNL^L^L^oaHcoHHHHHHcococoLnooocociosmoocoHOw^OHHcococo^^Tjl^o© rtlNhlNTfaOiOCOOOO^^^^^^^COCOCOra^^HHHHCDMWNMO^HHHNWNOOffiro rtMC^C0NWNC0ClHHHHHHOOOQOO05fflOW i Ol lrti^OO^CvJCOi^i^^OCOCNllOlTt^COCO(N CO O? CSJ CSJ tJH co O CSJ CD 00 CSI CSJ CO CO LO CT OS O CSJ LO CD 00 CSI CO CO ^ ^H_ 00 O LO 03 CO "tf CO 00 ^ CSJ H CO LO Tt< -*tj IO 00# 05 o*oocr^wco'c^oSo'a5oScj"io'LOio"io"LocDcdooo^'ooco L^C0lL«^L^L^L^C0L^L^L^L^L^L^L^L^L^L^COCOCOC0COC0L^^L^©L^IlL^L^LC0Ll^ COi^LOOICO^CiL^O^OC^COCOOOO^O^O^CS||i^[OLOLOiX!COCOLO ^HqHNincoo^qoqinioincococowcoMcoo)H ,-j ,-< r-j i-j r- co co csj csj co o i o o o co co co csj lo co i^d[idc6co©dddffiLoidLdioininddd6dddcow [COLL^Ll[lCO[Lr-Ll^[[L^i:-lC£COCOrac»I^L^ B .5 » fe s a & s a a * o- 00 o -203/0 o o ^"^CSlCOCOlOLOLOLOLOTtH^LO^LOLOCOCO oooooooooooooooooo ooó'o'oooo'oo'o"o'o'o'o'ooo cdcsiNco^mhMOiHHCDt-cooHai^H ^OiOOOOOCSJOi-ll-lOOOi-Hi-HOi—IH i^^^(^c^csicqcsicsicqcsicqcsicsics]csi(^cqcsi ¦g, 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1 1 1 OCOOOOOi-HOOOOOOOOO OO l^^i^CSlCS||CSI(^Cqcs!CSlCSl(^(^cq(^CSlCS]CSI OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO OHLOOOJ-^COlCOCO^HLO^^COCOCftfliO^OCOCOCOCO HHHHHHHHHOHHHHMMOOHHCSIHOOH csi(N^(^c<]<^csicsjcics]csi(rq(^csi(^csi(N I I I I I I I I I I I I I I I I 11 II I I I I I (NMLooHco^M^ro^iMcomoHcoHOHoaooo OOOt-Hi-iOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO csicsicqoqcsics]cj(^csi^csicsicsicsioq<^(^cNics!c^ < pq w o fe -« fe pq o hh hh cg o (j3 pq pq ^ hh hh ^ ^ o o w p ^ fe u o u u p^opuO w CTJWDcJDbDtUO bJDT3 0) «h «H «h «H ^ cjTSTJ^^^fi^H^^rfi^.fi a < w o * i co £"J ouo D N M W ffi ffi u II 9« uu co co s » i o2 2 fi fi 0) X3 O o ii H H 00 q CSJ CSJ ^H fi o £ fi EiiEft fi- o 2 3^ 7^ Q fi° 3 o ^ -H fi o o ;fi fi fi -fi D (U fi o o o .S.S o d cfi u cd cs fi fi 3 3 oj cd o o p 4: fi cd fi cd fiTJ 50; cd +j ^ O O ' lH fi o o cd fi T3 el I I I a o a o CSjrHCSJCSIi-ICSICSlCNl-Hi-lrH79 250 113 114 mMOCooaiinfooiHOlt-ooio^co^HOOJCOojm CD lO O CC Ifi ^ N M CM tF CM CO ^ CO CO i-H CO CO CO "^ tP i-H O cococococococococococococococococococococococo COCOCOCOroCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO ^£*"*MCOlM IO C© os C3: "^ CSJ CO «tf CCi <^ CO Oi Oi OS 00 05 O LO «tf CO tjh CD "tf N ^| O H i-I i-I i-I i-i i-I i-I i-J i-I i-I rl rl H d O 6 6 O) O O 5 03 K 2 o a 5 oj a I s a CDOlOOlOCOCOTtiTfiT^T^OOOOOOOOi-lCOOl-l N»»^e0HHNNNCQIll©00e0MrtO^nM CM* i-I O i-I i-I i-I i-H i-I i-I i-I H H H H H H H 6 O O OJ O CM C^i-IOCOTFL^OC^CMTHCDTteMlOCOr- Ci CO CT l CO CN CO <* LO LO CO 00 L CD ^ CO OJ CO t CD CO t I T^ocM"Q'i-It^riLi©ooo©©ooeoeoLoco© ICOCOCOCOtt[tt[COOOCOCOOOCO[tt-COt-00 COD-0OCD^t-^COCOCDTjHCOCDCOICOCOHHO5inHH twcoif3Hoqwwwccininin«i^cocoMicD^ ^' 6 d o rl h hVVVV* o d o 6 6 o w w ?d in w d [C»COC000ttt[It00CO00COC0COtlt-COtCO ^ © i-H O CM CM o o •^. --- CO CM CM t-I CM CM I I II O i-H o o cm cm CO i o o o odo --* "~-. ^ © © CO O i-H rH CM CM CM I I I COHOl O »H © CM CM CM o © CO IO i-H i-H CM CM IO IO o o CM CM o o 00 © i-H i—( CM CM cli o o o o o o o < o o © o : ^ O i-H . . . I I I I I I co © O O CM CM CO CD CO i-H O O CM CM CM Tfi OS C ^H O < CM CM < o o o o o o O i-H < o o < CM CM ( o o o t-HCO CM CM CM I I I o o o o o o CNI CM CM o o IO C^ i-H CM CM CM I I O LO O i-H CM CM pqogfegoPQOHHo|^cqffiOOfeO^OOO^ ¦^ «W 03 «l-l ^Q **-! T3 «*-l **-! O Cd O O Cd CU^^lM^tHtWtH^ cd COOHM^MmoiCOCOOlCOOt-HCSlPO^lfi G CO CO t- ©©©©©i-H©©i-H©i-H©CM©CMCMCMCMCM Cd © CM CM i-ICMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM Oi-HCMCM U O d SSSSS1 »-j e* l-j ir» c^ ^j -* ^J ift p n n in m o o h h h o ^ o oq ^ oo o ^^^cococócococococococococococococococococococococococococococococo^w co iq co p p to to p p iq in in t* p to t r^ t^ p p p to p t^^ co p i to in to to p to ^ *<* ^. co i-j ^ ^ ^4 CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO" ^ CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO X a^HNt-CftCpHt»O»Cfee0©C0HM^CftHOOt»^NNH^00WCCt-aOHe»5^HlrtOt-lfirt<0NWHTfOOC0 p p in es t co 06 05 co ^ c^ en c^ p co ^ ^ co ca c^ iq p eo'co'e4c4esicsic4e^eNeic4esie^e^e4i4^i^i4iHiHf^i^o Nt-t-^OHFHHr40000C0 IA H HOOOttOiCOCO CO "^ Tf ^ H»CD«00000050i^O©«OOlOOOCOCO^^NHCO co w t^ ^# cft o o o o ^ ^ *j iA *j ^ tocoto "* ^rH^HTHC^e5« p m# co co co co co ^ "^ p p p c^ to ^ co t^ t ^ m# « esi esi eo# p co co e* esi cn co co co* co w w esi csi e* c^ ^ w ^^ 2 «a g o cd u •PN kir mtotoinmtot^L pppppopc ppppdddooooodoopppo --w ^¦lOtoiftift^inifttotoco^^ifleocpiotoc-ioioict-io^^cotoioirtioiftift^ioco pooooooooooooooooooooooooooooooooooeoooooooi-ioooo co t- in t- p p p p ©ooooooooodoooodoooddpd to<* o o ^o^cot-c^cloSoco^coaSi-H csco^coih csj có « ^oj^^eoo t«-^vH^coeot^©co c»i/w ^^irtcococoesioS ©©©©©iH^©,^i^i^^©i-H©©^f^COW©©iH©^i^^©©i^^rHiMNi^THi^©i^i^©i-HiM & "w" c^ s -a p ooooiAOOOOiflinmminiAoooininiAi oo©eooaointotocooooooo co co co co co co co co co < iiriifliAihiniAiAiAioiAoinmiflOOominomomiooooiAO coeococoeoooaocooococococoooo © © oocoOcooooeoooaooo ceMWCNiHlHC-l^HeNi-riHlH^HfHi-lN p©©©«cot*iftineooc»ac»c»wc^csio©©c»coco©N«iH©©cNi»©c»©©©©©©Nco©iom CSJlOCS|LnC^CO a < cd Cd cd G G C O © O -M "Y +» ó g a cd o R § to2© o csi^ cn •=. a i-H o cd £3 C-333 cd i ¦ i O a o g a o o §s IM «M O OiC 11" cd cd o a cd cd c c cd et ££ 3 3 O O gg 3 aa 33 ,g,M" w tococooa© S5 SS^w o^o o Otot»cjaco©coTi o* HOOHHH O pOiH+S+50) C C05C»Oi010000COHOOONCO cd cd aa M IM oo i-H i-H ¦s-s i i o a X a o Hm- •**¦ ¦ OoHuH79 250 117 118 OinC005^WfOMHtC0Ot-C-m00©MlOHHOOt-t»fHHHTl pppppTjHpp^F-csJcDp^^^p05pt-COlOCDCDTt ^ oó co oo co co eó co* có co co co co co co tjh oo co co co cococococo'co'co"cococococOc !HHOOt-t»t«HHH^hlBMOOt-in« t ._-.__ ,# , . . _. _. __ .. ¦ p ip p p tjh tjj Tf co co co ip cm ip ^ co co co co i-j ^cococococo"cÓcOco'o^wco'cococot^oocococ^ oocoeoNwtoHo^HoinocinoohNifirooo o p i-j in « co ci csi c^ ci ci ,-! ,-1 o o 35 i-I i-I ,-! i-I ci co l-li-H,-|l-li-l,-l,_|,-|,_|,_| ^H^H^HrH^H^HrHl-ll-lTHi-li-Hi-IrHi-H^H^Hr-IrHl-H i-H t-T i-H i-H »-( ^^OHoolOW050HCDMW^^^OCOCDOginMm^Tj<^00000 CS ^JH p O TlH lO p ^tj CO cp CO i-J i-J N N CO © N OJ «D P 00 r-J i-J CM CSI Cl t t- I «tf CO rH 00# »-j i-J "* CO 0O w iH»H,-|i-I,-|t-It-I,-(,_|,_, ^rHi-Hr-ll-li-li-Hi-li-li-li-li-li-li-Hl-li-li-li-li-Hi-l ,-| i-H i-H i-H i-T rH rH HQ5COC0 0500MOCDOffimcn0005aiQCOOCOHCCCDt-^MCOHOCDC "^ ip t; oo p ip cni tjh 05 p ip i-H ci ip ip ip co; p o p p ip i-j n co t co h co co o oo co q N n p p p |cnc»05iocdi-5ooocdo[[i[Mco'^ t-Itt^It^COc»ttI^I[ttttI^I00COC0ttttlC0C000t^t-t-t-[t*t-C0C0 lO lO Tl< OIC0C305(NOinHairttt-CDC0IC0W^tCD^t-t-C0C0C0C0CflCP05inC0Ht- i-j cm ip p p n p h p p n o o p p cq in h co co in h o opppinpiop ci i-j p p w. -« -- -. ^c^coaiiocdoocOcdot-ii^-cdooTP ^ItItICOC0lt[ItItllrICOCOC0C-t"-t-C~t-C0C0C0t~£~t"-L~L-D-C~C0C0 Tj< CD C- © © © o o" © ^f ^H ^H Oi O Ó i-H Cl Cl I I I OS LO O C0C5O HHN p p p o o o o' © CO i-i 00 1^ © i-H ,—I i—I Cl Cl Cl Cl I I I I (M © 00 lO © © © © ci ci ci csi ^* ^* ^l* ^f tH © © © © © ©'©'©©© ^f "^ CD CO ^ l—1 i—1 © i—i y—1 Cl Cl Cl MIII 1 1 1 1 1 a co co ci co 000)00 CSI Cl i-H d CSI "^ "^ T^ CO" « O © © © < ©'©©"© ---. ^- ^ --^. CD Ci OS t- © © © © Cl (M Cl (M i : ' ¦ © © . _ ©o © © Cl Tf © CO CO i-H © ,-H i-H Cl CSI Cl I I I © O) CD © © © Cl © © o ©' O^ lO © © HHMH © © c£ oB © y-i Cl CO I O O o © © © o o o ¦•*, -^ —, *-«* -*¦* *. -•*. WOlH t-WCOO HOHHHON CSI Cl Cl Cl Cl CSI Cl II II I I I I 05com-4i©coiOl-i ©© en ci CD CD CD pop © © ©* [ 05 tf5 O O i-H I I I HOO) o o © csi ci csi o ©* ó o CSI CS| I Cl i ob" o i-\ O C Cl Cl ( I I m ci ( © © * Cl Cl Cl CSI OOCO©COCDCOO©lO©COCOCOCO©©©©©OOC^in©OCSIOQinif5lf5lf5lOlf5lOIOCS100 ¦ - ' ¦ ¦ — ¦- ^h^h^^h^h CO CSJlflCSIClCl ~ " i-H 00 00 CD lO CM 00 00 CM CO_CO ^ »-H ©^©©^©©©©©©©©©©©©©©©©(©©©©©©©©©©©©©©©©OO oooinininococo^^ioioinooooocdcocDcecococoocococoócocowooco MNNHHHINHHHHHHHNNNNWHHHHHHHCIHHHCSIHHHMWH o o o o o o I I uuo ooo ct3 cd cej llglllggS Ig I I I I Igoool g ^S^SS^;^^^ W cd cd cd cd w CO00C0^^^C0O^O^O5C»Tti^CliH^^iHi-lLOO5ClO5O5O5O5M cooococococococicicicieocooooococococococicocicgcicioococ^ ^^ Tj^ ^1 ^^ ^^ ^^ ^* ^^ ^H ^l ^^ ^H ^^ ^H ^^ ^4 ^p ^^ ^^ ^1 *^ a^"' ^* "Cjfi ^^ ^< '^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^* ^^ '^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^^ CS w u II uo S!2i JOOOO cd ^ooHdl i-H CM i-H '3 -3 §¦33 Ci—1 "~1 o o o 53 )COC75COCOICOlOOOOTt IOOHH05050)COOOOOHOOOONOHH cd IhWNHHHHCSIMNCNNNWNWNCnICnICN O O co 10 +-» i-H © O Cl Cl o St-a $ csi 00 O CSI ^H cd u a PflHB ouaur a b 1 i c a 45 Rozpuszczalnik dioksan pirydyna chloroform chloroform toluen dioksan eter benzen dioksan czterowodorofuran pirydyna benzen benzen toluen eter czterowodorofuran eter ster czterowodorofuran toluen dioksan eter dioksan toluen eter chloroform eter Temperatura wrzenia °C/mmHg 203—210/0.07 200—208/0.06 202—209/0.06 203—2091/0.06 201—209/0.06 201—209/0.05 201—208/0.07 204^211/0.08 204—208/0.06 200—2121/0.07 209—215/01 195—208/0.05 195—213/0L07 200—214/0.05 200—215/0.05 201—217/0.06 200—209/0.05 192—210/0.06 199—213/0.06 187—208/0.04 187—209/0.05 187—211/0.07 200—214/0.06 205—216/0.08 200—209/0.07 185—211/0.06 195—209/0.07 % c teor. 81.20 8U20 81.20 81,20 81.20 81.20 81.20 81.20 8d.57 ai.57 81.57 80.83 znal. 81.09 81.11 81.07 81.05 81.00 81.14 81.30 80.99 81,33 81.41 81.45 80.81 1 % H teor. 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 11.64 11.64 11.64 12.44 znal. 11.99 11.98 12.01 12.31 1U.89 11.95 12.00 12.03 11.88 11.53 11.51 12.29 % N teor. 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 346 3.17 3.17 3.17 3.14 mai. 3.21 3.19 3.14 3.20 3.23 3.18 3.21 3.19 3.09 3.06 3.14 3.06 CO to en71280 Tablica 46 Przyklad nr MDVI MDVII MDVIII MMX MD(X MDXI MDKII MDXIII MDXIV MDXV MDXVI MDXVH MDKYIII MDXEX MDXX MDXKI MDXXII MDXXIII MDXXIV MDXXV MDXKVI MDXX/VII MEXXVIII MDXKIX MDXXX 1 Kwas oleinowy oleinowy oleinowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolowy linolenowy linolenowy linolenowy z oleju szafrano¬ wego z oleju bawelnia¬ nego z oleju sezamo¬ wego z oleju raczniko¬ wego z oleju z glowo¬ nogów z oleju z makreli z oleju z plastugi z oleju z wrego¬ wcowatych z oleju sledzio¬ wego z oleju z dorsza z oleju z sardynek z oleju z zarlacza z oleju wielory¬ biego Katali¬ zator A A C A B C D A A A B A D A B G E A B B A F Roz- PUBS- ezalnik a C a b a a a d c c b d f b c a e e a d b * b a Czai reakcji 8 8 8 1 8 20 8 10 a 10 8 8 20 10 10 15 Q 12 12 10 8 a 18 18 15 20 1 Temperatura wrzenia °C/mm Hg 204—210/0.06 206—210/0.06 200—209/0.06 203—207/0.05 202—207/0.05 203—207/0.06 204—209/0.06 204^209/0.06 200—210/0.06 206—209/0.06 204—210/0.07 203—207/0.06 195—207/0.06 198—210/0.06 196—209/0.06 191—211/0.05 195—214/0.06 192—213/0.05 195—209/0.06 190—214/0.06 192—215/0.06 188—216/0.05 189—209/0.04 187—216/0.06 189—217/0.06 C % teor. 80.83 80.83 1 80.83 81.20 81.20 8130 81.20 81.20 81.20 81.57 81.57 81.57 mai. 80.77 80.69 80.45 81.561 81.45 81-09 81.04 81.29 81.09 81.69 81.50 81.47 H% teor. 12.44 12.44 12.44 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 11.64 11.64 11.64 znal. 12.39 13.33 12.31 iaoi 11.87 11.95 11.98 11.88 11.69 11.45 11.39 H.58 N% teor. 3.14 3.14 3.14 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 3.17 3.17 3.17 znal. 1 3.091 3.08 3.151 3.33 3.45 3.09 3.08 3.43 3.19 3.09 3.00 3.15 Przyklad MDXXXIV MDXXXV MDXXXVI MDXXXVTI MDXXXVIII MDXXXIX MDXL MDXLiI MDXLII MDXLIII MDXLIV MDXLV MD3tLVI MDXLVII MDXLVIII Ta Kwaa oleinowy linolenowy z oleju szafranowego z oleju bawelnianego z oleju sezamowego z oleju racznikowego z oleju z glowonogów z oleju z makreli z oleju z plastugi z oleju z wregowcowatych z oleju sledziowego z oleju z dorsza z oleju z sardynek z oleju z iarlacza z oleju wielorybiego iblica 47 Temperatura wrzenia eC/mm Hg 200—209/0.06 206—209/0.06 198—218/0.06 196—207/0.06 191—214/0.05 198—214/0.06 192—215/0.05 195-408/0.06 196—214/0.06 192—218/0.06 188—215/0.05 189—208/0.04 187-315/0.06 189—219/0.06 c% teor. 80.83 81.57 —< —H —» —< —< —1 —H —i —< —¦ znal. 80.75 81.67 —. —' —, —, —< —* —I —« —i —. —< —< H% teor. 12.44 11.64 _. —i —. —, —' — —i —. —t —< —' — znal. 12.34 11.48 — —. — — — —i —. — —< —• —. —• N% teor. 3.14 3.17 — — — — — — — — ' -— — — — znal. 3.18 3.071 — — — — — — — — — — — —Tablica 48 Przyklad nr MDL MDLI MDLII MDLIII MDLIV MDLV MDLVI MDLVII MDLVIII MDLIX MDLX MDLXI MDLXII MDL[XIII MDLXIV MDLXV MDLXVI MDLXVII MDUXVIII Chlorek kwasu linolowego linolowego linolowego linolowego linolowego z oleju szafranowego linolenowego linolenowego oleinowego z oleju z glowonogów z oleju z makreli z oleju z plastugi z oleju z wregowcowatych z oleju sledziowego z oleju z dorsza z oleju z sardynek z oleju z dorsza z oleju z watroby z oleju odpadkowego Czynnik kondensujacy NaOH K2C03 nadmiar aminy o wzorze 189 Na2C03 KOH NaOH NaOH K^COa N/CH3/3 NaOH NaOH NaOH NaOH K2C03 N/C2H3/3 pirydyna dwumetyloanilina NaOH NaOH Rozpuszczalnik woda dioksan keton metyloizo- butylowy benzen aceton toluen woda-dioksan woda-czterowodoro- furan aceton benzen woda-dioksan woda-dioksan woda-dioksan woda-dioksan keton metyloizobuty- lowy eter toluen dwumetyloformamid woda-czterowodoro- furan woda-dioksan Temperatura wrzenia °C/mm Hg 203—208/0.07 203—208/0.07 200—206/0.06 205—210/0.08 204—209/0.07 198—210/0.06 204—209/0.05 206—210/0.05 200—206/0.06 200—215/0.06 201—216/0.06 200—208/0.03 192—210/0.06 194—211/0.07 198—214/0.06 200—216/0.05 198—217/0.07 194—220/0.07 193—264/0.07 nD 1.4878 1.4878 1.4875 1.4877 1.4878 1.4865 1.4881 1.4883 1.4874 1.4890 1.4895 1.4896 1.4893 1.4880 1.4872 1.4888 1.4873 1.4869 1.4889 C teor. 81.20 81.20 81.20 81.20 8^.20 — 81.57 81.57 80.83 — —. —1 —1 —. — — 1 —• % znal. 81.09 81.14 81.13 81.10 81.09 /— 81.39 81.45 80.80 — — — — — — — — H teor. 12.04 12.04 12.04 12.04 12.04 — 11.64 11.64 12.44 —. —1 —< —1 —1 —1 —4 -^ 0/ /o znal. 12.00 12.01 12.00 12.03 12,01 — 11.58 11.59 12.38 — — — — —. —. — — N teor. 3.16 3.16 3.16 3.16 3.16 — 3.17 3.17 3.14 — —1 — —. —. —1 —* — 0/ znal. 3.21 3.24 3.28 3.18 3.17 — 3.15 3.15 3.09 — — — — — — — —79 250 126 Tablica 49 Amid o wzorze 65 66 7a- 74 89 ' 90 38 99 100 108 | 109 nD 23°C 1.5120 22°C 1.5118 32°C 1.5123 33°C 1.5122 32°C 1.5012 30°C 1.5020 27°C 1.5163 24°C 1.5140 20°C 1.5142 21°C 1.5222 23°C 1.5220 c % teoret. 72.86 72.86 72.93 72.93 73.60 73.60 72.18 znal. 72.90 72.95 73.12 73.10 73.82 73.76 72.00 H % teoret. 9.41 9.41 9.97 9.97 9.15 9.15 10.25 znal. 9.27 9.22 10 07 10.05 9.28 9.22 1Q.09 N % teoret. 6.54 6.54 6.30 6.30 6.36 9.36 6.48 znal. 6.44 6.43 6,19 6.15 1 0.18 6.22 6.52 Tablica 50 Wzór nr 67 68 75 . - 76 77 '84 85 94 05 102 113 d—C17H33CO — wzór 29 1—CtyH^CO — wzór 29 d—Ct7H2gCO — wzór 29 1—C17H29CO — wzór 29 d—G17H29CO — wzór 29 d — olej z sardynek — CO — wzór 29 1 — olej z sardynek — CO — wzór 29 70 71 81 80 88 87 97 98 , 106 105 56 55 228 57 58 59 60 61 olej sledziowy — wzór 229 olej sledziowy — wzór 230 Temperatura wrzenia °C/mm Hg 214^223/0.04 214^224/0.04 210—221/0.03 1 213—223/0.03 213—225/0.03 218—228/0.04 216—228/0.03 217—225/0.05 217—227/0.05 208—227/0.04 210—227/0.03 pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly 222—236/0.08 219-^223/0.03 215—230/0.05 214—232/0.05 205—217/0.05 209—219/0.04 215—224/0.03 213—225/0.03 190—232/0.04 192^228/0.03 200—218/0.05 200—215/0.05 198—216/0.06 196—214/0.06 210—221/0.04 209—218/0.04 200—212/0.03 200^214/0.03 194—227/0.04 190—22^0.04 c % teoret. 78.40 78.40 78.02 78.02 78.02 77.64 77.64 79.61 79.61 83.24 83.24 83.97 83.97 83.97 67.24 67.24 74.02 74.02 75.09 75.09 81^.29 81.29 80.73 80.73 81.97 81.97 znal. 78.49 78.53 78.20 78.21 78.19 77.77 77.80 79.42 79.53 83.33 83.40 84.01 84.13 84.22 67.40 67.38 74.20 74.21 75.24 79.30 81.43 81.50 80.91 80.88 82.14 82.13 H% teoret. 10.48 10.48 10.91 10.91 10.91 11,34 11.34 10.18 10.18 10.26 10.26 9.47 9.47 9.47 9.05 9.05 10.43 10.43 9.14 9.14 11.45 11.45 11.83 11.83 10.45 10.45 1 znal, 10.66 10.68 11.05 11.16 11.09 11.50 11.48 10.12 10.20 10.45 10.39 9.67 9.53 9.57 8.97 9.15 10.65 10.67 9.33 9.30 11.55 11.62 12.02 12.07 10.62 10.55 N % | teoret. 3.39 3.39 3.37 3.37 3.37 3.35 3.35 3.29 3.29 3.03 3.03 3.06 3.06 3.06 3.01 3.01 3.32 3.32 3.36 3.36 3.39 3.39 3.49 3.49 3.54 3.54 znal. 3.33 3.20 3.27 3.22 3.30 3.50 3.52 3.40 3.38 3.31 2.94 3.00 2.99 3.21 2.78 2.84 3.19 3.30 3.29 3.28 3.22 3.21 3.42 3.39 3.47 3.39KI. 120,16 79 250 120,21 Wzór 3 d . N f MKP C07c 103/30 103/32 103/56 R-C0N( C«H*7C0NHChY""\ 13JI27* ---.,-- x . R" CH Wzór1 wzór 6 ww{ c13h27conhchY Wzór2 W2Óp7 RC0\ d /Q C15H31C0NHCH-Y~\ CH3 Wzór 8 <^H»C0NHp£\ C15H31C0NHCH-/~) CH3 CH3 Wzón4 wzór 9 I fi r— M»C0NHCH-O C„H31C0NHChY CH4 C2H 2115 Wzór5 Wzór 10KI. 120,16 120,21 79250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 C^CONHChY") C^CONHCH-O-OCH. Wzór11 W2Ór 16 ,«... / \ n u nnuunu—/ \ olej szafranowy-CONHCH^A ^H* CONHCH^J^Bp '3 Wzór12 W2Ór 17 olej z gTowonogów- CONHCH^T^) C„H„ CONHCH^J^CH, U C2H J4l Ig 2"5 JVzótt Mfcórf* C^CONHCLt-^W C17H3,CONHCH^^-CHd CH3 CH3 Wzór14 Mfeór tf CL CACONHCH-rS-Cl C^CONHCHhO^"3 CH3 CH3 lVzór/5 ^^ 2079250 mkp co7c ;°03_f3; KI.120,16 103/32 120,21 103/56 C^C0NH(j!H-Q PU- 1^ C17H31C0NHM-^(jh:H3 CH3 CH3 C2HS Wzór 26 Wzór21 a—\ olej szafranowy-C0NHCH-( ) 'd' jT\ C2H5 {ju CLL CONHCHY VCL UH3 '17''31 - x Wzór 27 CH, M VL olej z gTowonogów— CONHCH—( ) C„H31CONHCHHfrVci CH3 ~~ Wzór 28 -NHCH (d) r^ CH c17h31conhchYVoch3 ch3 ~~ Wzór24 Wzór 29 CH, i-C17H35C0NHCH^^-C-CH3 RC0N C2H5 CH3 Wzór 25 Wzór 30KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 izosteapoilo-NHCH^) CH3 Wzór 31 C17H*C0NHCH^)-N0a CH3 Wzór 36 izosteapoilo—NHCH / V I \=/ CH, ¦CH, Wzór 32 C17H31 CONHCH w C2H5 Wzór 37 ^^N02 izosteapoilo-NHY VoCH, Wzór 33 NO, CyHw CONHCH-^ CH, Wzór 34 NO, C17H31CONHCHH^ CH3 ~ Wzór 35 l-Ci7H35CONHCH-<^^N02 CH3 Wzór 38 l l-C17H35CONHCH C17H29C0NHCH w CJH5 Wzór 40KI. 120,16 79250 MKP C07c 103/30 120,21 103/32 103/56 N02 C17H33C0NHCHh^J 17 * CH3 Wzór 46 Wzór 41 NO, . - -® ^\ CH.C0NH- v^v olej szafranowy—CONHCH CH3 Wzór 47 Wzór 42 N02 olej z gTowonogów-C0NHCH^f ) i-C17H35C0NH^D\ '3 Wzór 43 CH, Wzór 48 „ xx olej szafranowy-CONH-rU) olej z dorsza-CONHCH^ ) * \S/ CH3 Wzór 40 Wzór 44 /-i\ olej lnianu -C0NH-^D\ C17H31C0NH^[) * \SS Wzór45 W2Ón5°KI. 120,16 79250 MKP C07c 103/30 120,21 103/32 10356 olej z clopsza-CONH^^) Wzór 51 olej z sardynek -CONHH^J) Wzór 52 C17H31C0NHCH^^-CH3 CH3 Wzór 53 (dl) r^ C17H33C0NHCH^_^-C2H5 CH3 Wzór 54 C„H33C0NHCHhQkc2H5 CH3 Wzór 55 C17H33CONHCH^(^C2H5 CH, Ul I3 Wzór 56 L-C17H3SCONHCH-^^CH3 CK \ji 13 Wzór 57 C^H.sCONHCHH^KCH, CH3 ~~ Wzór 58 C17H29CONHCH^^CH3 CH3 ~ Wzór 59 olej szafranowy -CONHCHh^"VcH3 Ch3 ~ Wzór 60KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 olej szafronowy-CONHCH-^^-CHa CH, Wzór 61 a7H31CONHCH-^yN02 CH3 Wzór 66 olej sledziowy-CONHGH CH3 Wzór 62 r\ GL CtfHaCONHCH-^^-OCHj CH3 Wzór 67 / L olej sledziowy-CONHCH Ch3 w Wzór 63 CU C17H31C0NHCH^^^0CH3 CH3 ~~ Wzór 66 l C17H31C0NHCH CH3 Wzór 64 / Cl C17H33C0NHCH^) CH3 Wzór 69 Bn C17H31C0NHCH^Vn0j CH3 ~ Wzór 65 C17H33C0NHCM^-Br CH3 ~~ Wzór 70KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 ch*conhch-^3-bp ch3 Wzór 71 dl NO, / \ C„H33C0NHCH C*HS Wzór 72 NO, C^CONHCHh^J '2"S Wzór 73 l NO, CHaCONHCH^^ C2H5 " Wzór 74 C^CONHCH^^OCH, CH3 Wzór 75 CtfHaCONHCH^J-OCHa CH3 Wzór 76 L C^CONHCH^ VoCH3 CH3 Wzór 77 C17H33C0N Wzór 78 dl i-C^CONHCHH^y CH3 ~ Wzór 79 CL L-C17H35CONHCH-^Vci CH, Wzór 80KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 i-c17h35conhchY Vci dL r\ ^ \=/ C^CONHCHH^ Wzór81 CHa Mi ' AA i C17H3 CH3 Wzór 86 CL J9C0NHCHH^ PU C17H29i CH3 Wzór 87 ONHCHHfr~VoCH3 L /-\ ^ V=/ 3 C17H2SCONHCHH^J . 3. CH3 Wzór 83 Wzór 88 ONHCHHf~VoCH3 d /"A ^ \=/ 3 C17H29CONHCHh(^N02 Wzór8< °*Ht Wzór 89 i-C17H35CONHCHHf~VoCH, L r~\ ^ \=/ 3 C,7H29CONHCH-(J^N02 Wzór 85 C2H5 Wzór 90KI. 120,16 120.21 79250 MKP C07c 103/30 103/32 103/55 CK.CONHfK-0.. C^C0NHCH^0CH3 CH* Wzór 95 Wzóp91 olej szafranowy-CONHCHHQHBp C17H29C0NHCH^^ ******* CH2 . olej szafranowy^CONHCH-<(JHBp V^ C2H5 ~~ Wzór92 Wzór $7 dL r-x olej szafranowy-CONHCH-/ \-Bp C17H29C0NHCH-< -0GHa C2H5 ~ C2HS Wzór $8 Vzór 93 d d olej szafranowy-CONHCH-f V-N02 / \ C^H^CONHCH^J^OCHa Ch C2H5 Wzór 99 mór 94 3KI 120.16 79 250 120.

2.1 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 J olej z sardynek-CONHCH-/^ CH2 ~ olej olej z sc Wzón 109 z sardynek-CONHCHH^A CH2 ~ i z rS u Wzór 110 trdynek- C0NHCHY~V 0CH3 ch3 ~ WzoV W olej z sardynek- C0NHCH-/ V0CH d j_/ Vnru 3 I N—-J CH3 Wzór 112KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 L / olej z sardynek -CONHChH. CH3 Wzór 113 VoCH, J -NH- Wzór 114 -NH Wzór 115 NH-< ^OH Wzór 116 -NH OCH, Wzór117KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 -NLK ^CH3 Wzór 118 f~~\ "NH\==/0H Wzór 11$ Cl -NH Wzór 120 OCH, _NH-/\ -NH- Wzór 121 r\ CF3 Wzór 122 -NHCH; r\ -CH, Wzór 123 -NHCHiV^) HO Wzór 124 -NHCH OCH, Wzór 12$ -N ^CH3 Wzór 126 C„H31 CONHCH CHa Wzór 12? l \ C„H3, CONHCH- CH3 Wzór 128 d M31 CONHCH l CK Wzór 129 L C17H31 CONHCH CH2 Wzór 130 C17H31C0NHCH-^) CH3 "" Wzór 131KI 120,16 79250 MKP C07c 103/30 120,21 103/32 103/56 1 f~\ Ji^r\ pL RCONHCH-f ) NH2ChK VCH, RCONHCH-7 NhLCH-^ * / R,r" CH3 NH2CH-^ -CL Wzór132 Wzór137 CH3 pu Wzór 142 gnu — Uh NH5CFK Wzór133 Wzór 138 CL OC-RCONHCH^^ NH2CH-^ R"" CH3 Wzór134 Wzór 139 CH3 Cl NH2Ch-<\ NH2CH-0 CH Wzór/,?5 WzórW 3 NH2CH-< NH2CI-K VCl /-^ Wzópm- WzórW- ^2^5 Wzór 74$KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C0Vc 103/30 103/32 103/56 NH2CH^_JhCH* CH3 mir 147 ' NH2(jlff/Vci ch3 Wzór148 NH2CH^Q^Cl CH3 Wzór 149 0CH3 NH2CH-^~\ CH3 " Wzór 150 OCHg CH3 Wzór 151 NH2CH-^^0CH3 ch3 Wzór 152 CH3 NH2CH-/V-C2H5 Wzór 153 NH2CH^^-C2H5 C2H5 Wzór 154 NH2CH^~VcH3 CH3 Wzór 155 CH3 NH2CH-^J^C-CH3 C2Hj CH3 mór 156 NH2CHhQh)C2I C2H5 mór 157 0C2H5 nh2chY) i \ / CH3 Wzór ISS NH2CH^)-0CH3 C2H5 Wzór ISS NH2CH-Q C2HS (u mór 160 NH2CH-Q-C3H7 C3H7 Wzór 161KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 NH2CHH^MC,H9 C3H7 Wzór 162 NH2CHH^y0C2H5 CH3 Wzór 163 NH2CHh^\-0CH3 C3H7 Wzór 164 NH2CH-^^-QCH3 CH3 ~~ Wzór 165 (d) NH2CH^jMCH3 CH3 ~ Wzór 166 CHa NH2CHnf Vel C2H5 Wzór 167 NH,CH Wzór 168 r\ NHLCH^J-C4Ht CH3 Wzór 169 nh2chY~Vch3 I \= C4H9 Wzór 170 NH,CH C2H5 Wzór 171 NHaCH^J-N0a CH3 Wzor 172 NHoCH- / \ C2H5 N05 Wzór 173 NH2CH^J^N02 C2H5 Wzór 174 NH2CH C*Hs N02 Wzór 175 NH,CH- / \ I \=, CH3 Wzór 176 NO,KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 W NH,CH- r\ CH3 mór 177 -NO, N mór 182 NH. OH Wzór #7 (0 NH2CH ^~^N02 CH3 Wzór 178 NH2CH^^-N02 NH2CH Wzór 180 NH.CH -ch^O N Wzór 183 CHa NH mór 184 NH Wzór 185 Wzór 186 NH^ M)CH, Wzór /flfl Wzór 189 Wzór 190 Wzór 181KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 CH2 NH CL Wzór 191 NH; / \ Wzór 192 Wzór 196 Wzór 197 NH2(CH2-/^A)2 Wzór 201 nh(- Wzór 202 NH; / \ Bp Wzór 193 NH 0 Wzór 198 NH2CH CH, Wzór 203 NH; / VCF3 Wzór 194 OEt Wzór 195 NH 1 Wzór 199 NH,CH .-o Wzór 200 NH2CH^ C2H5 Wzór 204 NH2CH2-^2/^0H Wzór205KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 CHa NH2CH2-^(3 Wzór 206 NH2CH2-^^CH3 Wzór 207 // \ NH2CHs-/y0CH3 0CHa NHr(3 Wzór 211 NH,-f) Wzór 212 ch. NH4 CH2-<\ 0CH3 NH.-O (V*/ 2/5 XCH3 WzÓp217 0CH3 NH2CH2-/ JVzó/» 20fl Mfeó/» 2/3 Wzór 218 NH,CH 2VM2 JVzór 205 NH 0C2H5 NHr^Vtt NH2CH2-^^ 0C2H 2"'5 Wzór 219 CH3 NH2CH2-/ Wzór 210 Wzór 215 Wzór 220KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 •CA Wzór 222 CH3 Cl Wzór 225 nhtQ-ch. Cl Wzór 226 NH Wzór 227 W lzo-CwH*C0NHCH CH, Wzór 228 Olej Jedzmy -C0NHCH-( XN CK ^^CH3 Olej sledziouy -CONHCH-/"^ CH3 CH3 Wzór 230KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 RCONHCH R' Wzór 231 R"n tfn H.NCH- / I. \=/ R' Wzór 232 dl(±), l(-) lub d(+) RCONHCH R' Wzór 233 \ dl(+). l(-) lub d(+) NH2CH^(J) Wzór 234 l(-) RCONHCH- / \ Wzor 235 l(-) NH2CH^3 R' Wzon 236 RCONHCH I CH2 Wzór 237 NH,CH CH2 Wzór 238 RCONHCHKI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 NH*CH RCON Wzór 241 Wzór 242 dl-, d- Lub l- RCONHCH Wzór 243KI. 120,16 120,21 79 250 MKP C07c 103/30 103/32 103/56 dl-, d- lub l- NH-CH Wzór 244 cl(+)rconhchY3 R" Wzór 249 d(+)RC0NHCH-^) Wzór 245 d(+)NH2CH^) R' Wzór 246 r\ (+) RCONHCH l \— te Wzór 247 (+)NH2CH^) d(+) NH2CH^3 R" Wzór 250 RCONHCH k rC R" Wzór 251 H,NCH R" Ki JV*ó/» 24S Wzór 252 PZG Bydg., zam. 2497/75, nakl. 110+20 Cena 10 zl PL