PL71314B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL71314B1
PL71314B1 PL1972153061A PL15306172A PL71314B1 PL 71314 B1 PL71314 B1 PL 71314B1 PL 1972153061 A PL1972153061 A PL 1972153061A PL 15306172 A PL15306172 A PL 15306172A PL 71314 B1 PL71314 B1 PL 71314B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oxygen
catalyst
propylene
seconds
conversion
Prior art date
Application number
PL1972153061A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL71314B1 publication Critical patent/PL71314B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Blinds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Sposób wytwarzania nienasyconych nitryli Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nienasyconych nitryli.Znany jest sposób wytwarzania nienasyconych nitryli z amoniaku, propylenu i tlenu lub gazów zawieraja¬ cych tlen, w obecnosci katalizatora, takiego jak heteropolisole. Jako kation, katalizatory stosowane w znanych sposobach zawieraja tellur lub bizmut, a jako anion, zawieraja pierwiastek z podgrupy lantanowców, taki jak lanten lub cer lub z podgrupy aktynowców, taki jak tor i koordynowane przez ten pierwiastek wolfram i ewentualnie molibden. Stosunek ilosciowy atomów poszczególnych pierwiastków tworzacych czasteczke jest wielkoscia stala, co umozliwia przypisanie jej okreslonego wzoru chemicznego.Wada stosowania heteropolisoli, jak równiez innych znanych katalizatorów jest to, ze nie daja w pelni zadawalajacych wyników w przypadku utleniania alkenów w obecnosci lub bez udzialu amoniaku. Szczególnie w przypadku, gdy substratem jest propylen, stopien przemiany alkenu w zadany produkt taki jak akrylonitryl, lub akroleina jest niski, co powoduje mala wydajnosc reakcji.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wyzej wymienionych wad i opracowanie sposobu wytwarzania nienasyconych nitryli, który charakteryzowalby sie wysoka wydajnoscia.Sposób wytwarzania nienasyconych nitryli wedlug wynalazku polega na tym, ze mieszanine gazów, skladajaca sie z alkenu, amoniaku i tlenu lub gazu zawierajacego tlen, kontaktuje siew zloztrnieruchomym lub f luidyzowanym z katalizatorem, zawierajacym tlenowy zwiazek uranu, tlenowy zwiazek telluru, tlenowy zwiazek molibdenu i ewentualnie co najmniej jeden aktywator, który stanowi tlenowy zwiazek pierwiastka takiego jak fosfor, arsen, antymon i/lub bor, przy czym wymieniony katalizator ma ogólny wzór UaTeDMocMedXw którym' U oznacza uran, Te oznacza tellur, Mo oznacza molibden, Me oznacza pierwiastek aktywatora, X oznacza tlen, potrzebny do wysycenia wartosciowosci pierwiastków, a, b , c i d oznazaja liczby atomów pierwiastków wchodzacych w sklad katalizatora.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie akrylonitryl na drodze reakcji CH3+NH3 + 1,5 02 ^ C2 H3 N + 3 H2 O, otrzymujac wysoki stopien przemiany propylenu w akrylonitryl i wysoka wydajnosc obu produktów.Wyzej wymienionymi zwiazkami tlenowymi moga byc przede wszystkim lecz nie wylacznie, tlenki.Mozliwe jest równiez stosowanie tlenków mieszanych, szczególnie (U02 )Te03.2 71314 Katalizator stosowany w sposobie wedlug wynalazku nie jest zwiazkiem chemicznym, w którym atomy poszczególnych pierwiastków maja udzial stechiometryczny, lecz mieszanina pierwiastków i zwiazków tlenowych tych pierwiastków, o takim skladzie, który daje korzystny stosunek ilosciowy pierwiastków.Jezeli we wzorze UaTebMocMedX, a oznacza liczbe 1, b oznacza liczbe 1-8, korzystnie 2-5 c oznacza liczbe 0,1-1 korzystnie 0,3-0,8 ad oznacza liczbe 0-5, korzystnie 0-3 katalizator mozna stosowac bez nosnika.Jako nosnik stosuje sie tlenek tytanu, krzemionke lub inny odpowiedni material. Korzystnie stosuje sie tlenek tytanu, w takiej ilosci, ze jego masa stanowi 5-95% calej masy katalizatora. Katalizatory wedlug wynalazku wytwarza sie z odpowiednich soli, kwasów i tlenków, a tellur mozna wkomponowac równiez w postaci wolnego metalu. Katalizatory wytwarza sie znanymi sposobami, na przyklad przez laczne wytracanie, rozpylanie, wysycanie i tym podobne.W korzystnym sposobie wytwarzania katalizatora do uzycia w zlozu nieruchomym sporzadza sie wodny roztwór azotanu uranylu i wodny roztwór molibdenianu amonu i kwasu tellurowego. Roztwory miesza sie, wlewajac pierwszy do drugiego, a nastepnie mieszajac, odparowuje sie wode. Otrzymana mase przerabia sie zwyklymi sposobami, przez wytlaczanie, tabletkowanie, granulowanie, nadajac jej odpowiedni ksztalt i wiel¬ kosc. Ostatnim zabiegiem jest kalcynowanie w ciagu 4 godzin, w temperaturze 450—550°C.Sposób wytwarzania nienasyconego nitrylu z alkenu, amoniaku i tlenu lub gazu zawierajacego tlen, wedlug wynalazku polega na kontaktowaniu mieszaniny reakcyjnej z wyzej opisanym katalizatorem. Opis szczególowy dotyczy wytwarzania akrylonitrylu z propylenu, lecz sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany do wytwarzania jakiegokolwiek innego nienasyconego nitrylu: Mieszanine par propylenu, amoniaku i tlenu lub gazu zawierajacego tlen o stosunku molowym amoniaku i propylenu wynoszacym 0,05:1-5:1, korzystnie 0,7:1-1,5:1 i stosunku molowym tlenu i propylenu wynoszacym 0,5 : 1-3:1, korzystnie 1 :1-2 :1 wprowadza sie, korzystnie razem z pfcra wodna, do reaktora z nieruchomym lub fluidyzowanym zlozem katalizatora, utrzymywanym w temperaturze 300—550°C, korzyst¬ nie 350—490°C, pod cisnieniem równym lub nieco wyzszym od atmosferycznego.Czas kontaktu gazu z katalizatorem wynosi 0,1—50 sekund, korzystnie 1—15 sekund. Przez czas kontaktu rozumie sie stosunek objetosci katalizatora do objetosci gazów wprowadzanych do reaktora w jednostce czasu, przy czym czas wyraza sie w sekundach, a objetosc w centymetrach szesciennych, sprowadzajac ja do wielkosci odpowiadajacej temperaturze pokojowej i cisnieniu atmosferycznym. Stopien przemiany i wydajnosc uzyteczne¬ go produktu czynia sposób wedlug wynalazku nadajacym sie do zastosowan przemyslowych.Przedmiotem wynalazku jest takze sposób wytwarzania tlenowych pochodnych alkenów z alkenów i tlenu.Opis szczególowy odnosi sie do wytwarzania akroleiny z propylenu.Mieszanine par propylenu i tlenu lub gazu zawierajacego tlen wprowadza sie wraz z para wodna, do reaktora z nieruchomym lub fluidyzowanym zlozem katalizatora, utrzymywanego w temperaturze 350—550°C, korzystnie 390-480°C, pod cisnieniem równym lub nieco wyzszym od atmosferycznego.Czas kontaktu wynosi 0,1—50 sekund, korzystnie 1—50 sekund. Z ponizej podanych przykladów wynika, ze przy uzyciu katalizatora wedlug wynalazku dobre wyniki otrzymuje sie utleniajac alken zarówno w obecnosci jak i bez udzialu amoniaku. Przytoczone przyklady nie ograniczaja zakresu wynalazku. W przykladach tych przez stopien przemiany w akrylonitryl (ACH) i wydajnosc akrylonitrylu rozumie sie wielkosci wyrazone nastepujacymi wzorami: wytworzony akrylonitryl, w molach Stopien przemiany w ACN %= -—- X 100 C3 H6 wprowadzany do reaktora w C3H6 uchodzacy z reaktora, w molach wytworzony ACH, w molach wydajnosc ACN= X 100 propylen wprowadzany do reaktora, w molach Nizej podane przyklady wyjasniaja przedmiot wynalazku.Przyklad I. 12 g szesciowodzianu azotanu uranylu rozpuszcza sie w 100 ml destylowanej wody.Oddzielnie sporzadza sie roztwór molibdenianu amonu i kwasu tellurowego, rozpuszczajac w 100 ml wody 51 g (NH4)6Mo7024? 24 H20 i 18 g H2Te04. Pierwszy roztwór wlewa sie do drugiego, mieszajac, odparowuje sie wode, stosujac ogrzewanie na elektrycznej plytce grzejnej. Pozostalosc kalcynuje sie w ciagu 4 godzin w piecu muflowym, w temperaturze 530°C. Sklad mieszaniny katalitycznej odpowiada wzorowi U03 • 4Te02 :12Mo03.Kalcynowana mase rozciera sie i przesiewa, a nastepnie porcje o objetosci 6 cm3 o wielkosci ziarna 50 do 100 mesh wedlug ASTM bada sie w mikroreaktorze zasilanym mieszanina gazów o wyrazonym objetosciowo71314 3 stosunku propylenu do amoniaku, powietrza I pary wynoszacym 1 :1,3 :12 :10. Analize gazów opuszczajacych reaktor przeprowadza sie technika chromatografii gazowej.W temperaturze 450°C i w czasie kontaktu wynoszacym 6 sekund stopien przemiany propylenu wynosi 12% stopien przemiany w akrylonitryl 57%, a stopien przemiany w akroleine 7,2%. Z przykladu wynika niska aktywnosc i mala selektywnosc procesu w kierunku wytwarzania akrylonitrylu, wykazywana przez katalizator zawierajacy molibden w takiej ilosci, w stosunku do innych pierwiastków, ze glównymi skladnikami katalizatora sa heteropolimolibdeniany.Przyk,lad II. Sposobem opisanym w przykladzie I wytwarza sie katalizator w którym stosunek udzialów molowych aktywnych skladników Te : U : Mo wynosi 8:2:1. Katalizator sporzadza sie z50g U02 (N03)2 ¦ 6 H20, 78 g H2Te04, 9 g (NH4)6Mo7024 • 4 H20 i 400 ml destylowanej wody. W temperaturze 460°C, w czasie kontaktu wynoszacym 10 sekund sklad mieszaniny wprowadzanych do reaktora gazów C3H6 : NH3 : powietrze wynosi H20 = 1 :1,2 :12 : 10, przy czym otrzymano nastepujace wyniki: stopien przemiany w akrylonitryl 83% stopien przemiany w acetonitryl 1,7% stopien przemiany w akroleine 2,2% Przyklad III. Katalizator o skladzie podanym w przykladzie II osadza sie na tlenku tytanu. W tym celu tlenek tytanu wprowadza sie do roztworu aktywnych skladników, przed wysuszeniem, w takiej ilosci, by nosnik stanowil 50% katalizatora. Katalizator kalcynuje sie w temperaturze 530°C w ciagu 4 godzin. Do prób w mikroreaktorze pobiera sie 6 cm3. W temperaturze 470°C przy czasie kontaktu 6 sekund i skladzie mieszaniny wprowadzanych do reaktora gazów C3H6 : NH3: powietrze : H20 = 1 :1,1 :12,5 :15 otrzymano nastepujace wyniki: stopien przemiany w akrylonitryl 78,5% stopien przemiany w acetonitryl 3,1% stopien przemiany w akroleine 0,9% Przyklad IV i V. Katalizator o skladzie jak w przykladzie II nanosi sie na krzemionke. W tym celu 5000 g zolu krzemionkowego typu Ludox A.S. o 30% zawartosci Si02 /produkcja Du Pont/ wprowadza sie do roztworu aktywnych skladników, uzytych w takiej ilosci, ze po ich wysuszeniu masa wynosi 3500 g. Roztwór suszy sie przez rozpylanie. Kalcynacje przeprowadza sie w temperaturze 520°C w ciagu 8 godzin. Katalizator sklada sie w 70%ze skladników aktywnych, a w 30% z krzemionki. Wlasnosci katalizatora bada.sie w mikro¬ reaktorze ze zlozem nieruchomym o objetosci 6 cm3 i w zlozu fluidyzowanym, w rurze o srednicy wewnetrznej 38 mm. Do rury wprowadza sie 200 cm3 katalizatora.W tablicy I przedstawiono wyniki otrzymane w próbie przeprowadzonej w mikroreaktorze ze zlozem nieruchomym (przyklad IV) i w reaktorze ze zlozem fluidyzowanym (przyklad V).Tablica Przyklad Temperatura reakcji Czas kontaktu Sklad mieszaniny gazów C3H6 NH3 powietrze H20 Stopien przemiany w akrylonitryl I IV 470°C 12 sekund 4,1% 5,3% ' 49,6% 41% 77% V 470°C 12 sekund 5,9% 6,4% 70% 17,7% 77% Przyklady VI i VII. 100 g U02 (N03)2 • 6 H20 rozpuszcza sie w 200 ml destylowanej wody. Od¬ dzielnie sporzadza sie roztwór 18 g (NH4)dMo7024 *4H20 i 78 g H2Te04. Roztwór drugi wlewa sie do pierwszego po czym mieszajac odparowuje sie wode, stosujac ogrzewanie na elektrycznej plytce grzejnej.Kalcynacje przeprowadza sie w ciagu 12 godzin, w piecu muflowym, w temperaturze 500°C. Wyrazony w molach stosunek U : Te : Mo w katalizatorze wynosi 1:2:0,5. Przeprowadzono próbe aktywnosci katalizatora w reakcji utleniania propylenu z udzialem amoniaku do akrylonitrylu (przyklad VII), w warunkach podanych wraz z wynikami w tablicy II.71 314 Tablica II 450°C 12 sekund 3,4% 4,4% '.. 41% 51,2% 78,9% 1,6% 430'C 6 sekund 5,6% — 67% 27,4% - 80,1 Przyklad VI VII Temperatura reakcji Czas kontaktu Sklad mieszaniny gazów C3H§ NH3 .:: powietrze H20 Stopien przemiany w akrylonitryl Stopien przemiany w akroleine Przyklad VIII. Wytwarza sie cztery roztwory 50 g azotanu uranylu w 100 ml wody, 90 g H2Te04 2H3 0 ? w 200 ml wody, 6g (NH4)HB407 3 H2O w 30 ml wody i 9 g (NH4)6Mo7024 • 4,H20 w 30 ml wody.Powyzsze cztery roztwory miesza sie z soba, powstala zawiesine miesza z150g Ti02 nastepnie mieszajac odparowuje wode, a otrzymana mase kalcynuje w ciagu 4 godzin w temperaturze 500°C. Próby aktywnosci katalizatora, przeprowadzone w temperaturze 460^0, w czasie kontaktu wynoszacym 6 sekund, z mieszanina gazów o skladzie C3H6 : NH3 : powietrze : H2 O wynoszacym 1 : 1,2 :12 : 15 daly nastepujace wyniki: stopien przemiany w akrylonitryl 76,8% stopien przemiany w akroleine 3,7% Przyklad IX. Katalizator wytwarza sie w sposób opisany w przykladzie VIII, przy czym zamiast soli borowej stosuje sie 13 g bezwodnika arsenowego. Próby aktywnosci katalizatora, przeprowadzore w temperatu¬ rze 465°C w czasie kontaktu wynoszacym 6 sekund, z mieszanina gazów o skladzie C3H6 : NH3 : powietrze H20 wynoszacym 1 :1,2 : 12 :15 daly nastepujace wyniki: stopien przemiany w akrylonitryl 71,1% Przyklad X. Katalizator wytwarza sie w sposób opisany w przykladzie VII, przy czym zamiast soli borowej stosuje sie 8 g tlenku antymonu rozpuszczonego w 30 ml stezonego kwasu azotowego. Próba aktywnosci katalizatora przeprowadzona w temperaturze 465°C, w czasie kontaktu wynoszacym 6 sekund, z mieszanina gazów o skladzie C3H6 : NH3 : powietrze : H20 wynoszacym 1 :1,1 :12;12 dala nastepujace wyniki: stopien przemiany propylenu 92,8% stopien przemiany w akrylonitryl 71,1% W opisie omówiono przypadek, gdy alkenem jest propylen, nienasyconym nitrylem akrylonitryl, a pochodna tlenowa alkenu skroleina, co nie oznacza, ze zakres wynalazku ogranicza sie do tego jedynie przypadku. PL PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nienasyconych nitryli, znamienny tym, ze mieszanine gazów, skladajaca sie z alkenu, amoniaku, tlenu lub gazu zawierajacego tlen, kontaktuje sie w zlozu nieruchomym lub fluidyzowanym z katalizatorem, zawierajacym mieszanine tlenowego zwiazku uranu, tlenowego zwiazku telluru, tlenowego zwiazku molibdenu i ewentualnie co najmniej jeden aktywator, który stanowi tlenowy zwiazek pierwiastka takiego jak fosfor, arsen, antymon i/lub bor, przy czym wymieniony wyzej katalizator ma wzór ogólny UaTebMocMedX w którym U oznacza uran, Te oznacza tellur, Mo oznacza molibden, Me oznacza pierwiastek aktywatora, X oznacza tlen potrzebny do wysycenia wartosciowosci pozostalych pierwiastków, z tym, ze gdy a oznacza 1, b oznacza liczbe 1—8, korzystnie 2-5, c oznacza liczbe 0,1—1, korzystnie 0,3-0,8 d oznacza liczbe 0-5 korzystnie 0-3.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy mieszanine tlenków.
3. Sposób wedlug zastrz. 1/znamienny tym, ze do katalizatora dodaje sie nosnik. ¦
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako nosnik stosuje sie tlenek tytanu. <
5. Sposób wedlug zastrz. 3; z n a m i e n n y tym, ze jako nosnik stosuje sie krzemionke.
6. Sposób wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze jako alken stosuje sie propylen. <71314 5
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze amoniak i propylen stosuje sie w stosunku wynoszacym 0,05 : 1—5 ; 1, korzystnie 0,7 : 1—1,5 : 1. •
8. Sposób wedlug zastrz. 6; z n a m i e n n y tym, ze tlen i propylen stosuje sie w stosunku wynoszacym 0,5 :1-3 :1 korzystnie 1:1-2:1.
9. Sposób wedlug zastrz. 1; z na mi e n n y tym, ze stosuje sie temperature 300-500°C, korzystnie 350-490°C.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze stosuje sie czas kontaktu wynoszacy 0,1—50 sekund, korzystnie 1-15 sekund. CZYTELNIA Pfllskiej lmiH.T-r: ci Lu ,H j PL PL
PL1972153061A 1971-01-25 1972-01-24 PL71314B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1972371 1971-01-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL71314B1 true PL71314B1 (pl) 1974-06-29

Family

ID=11160661

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972157994A PL89032B1 (pl) 1971-01-25 1972-01-24
PL1972153061A PL71314B1 (pl) 1971-01-25 1972-01-24

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972157994A PL89032B1 (pl) 1971-01-25 1972-01-24

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4082785A (pl)
JP (1) JPS5335556B1 (pl)
AT (2) AT322530B (pl)
AU (1) AU464188B2 (pl)
BE (1) BE778390A (pl)
CA (1) CA987649A (pl)
CS (1) CS188121B2 (pl)
DE (1) DE2203439C3 (pl)
ES (1) ES399363A1 (pl)
FR (1) FR2123401B1 (pl)
GB (1) GB1355004A (pl)
HU (1) HU171953B (pl)
LU (1) LU64643A1 (pl)
NL (1) NL7201023A (pl)
NO (1) NO136458C (pl)
PL (2) PL89032B1 (pl)
RO (1) RO61401A (pl)
SE (2) SE404601B (pl)
SU (1) SU475760A3 (pl)
TR (1) TR17506A (pl)
ZA (1) ZA72514B (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60111102A (ja) * 1983-11-18 1985-06-17 Sekisui Jushi Co Ltd デジタル巻尺
US7294734B2 (en) * 2003-05-02 2007-11-13 Velocys, Inc. Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile
EP1786797B1 (en) * 2004-08-12 2014-11-26 Velocys, Inc. Process for converting ethylene to ethylene oxide using microchannel process technology
FR2913975B3 (fr) * 2007-03-19 2009-01-16 Arkema France Procede ameliore de production d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de propylene
US8096024B2 (en) * 2008-08-13 2012-01-17 Thyssenkrupp Elevator Capital Corporation Rope termination device

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE587609A (pl) * 1959-02-16
BE600552A (pl) * 1960-02-26
NL262141A (pl) * 1960-03-09
BE605212A (pl) * 1960-06-21
US3509069A (en) * 1965-08-30 1970-04-28 Goodrich Co B F Catalyst for preparing unsaturated acids and aldehydes
CA774587A (en) * 1965-08-30 1967-12-26 The B. F. Goodrich Company Process for preparing unsaturated nitriles
US3338952A (en) * 1965-11-15 1967-08-29 Standard Oil Co Process for the catalytic ammoxidation of olefins to nitriles
IT820619A (pl) * 1965-12-24
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3542842A (en) * 1967-12-20 1970-11-24 Standard Oil Co Ammoxidation of propylene or isobutylene to acrylonitrile or methacrylonitrile
US3551470A (en) * 1967-12-20 1970-12-29 Standard Oil Co Process for the ammoxidation of olefins to unsaturated nitriles
DE1808990C3 (de) * 1967-12-20 1980-01-31 The Standard Oil Co., Cleveland, Ohio (V.St.A.) Uran, Arsen, Antimon und/oder Molybdän und ggf. Promotoren enthaltende Oxydationskatalysatoren und ihre Verwendung
FR1563988A (pl) * 1968-03-05 1969-04-18

Also Published As

Publication number Publication date
GB1355004A (en) 1974-06-05
HU171953B (hu) 1978-04-28
NO136458C (no) 1977-09-07
SU475760A3 (ru) 1975-06-30
RO61401A (pl) 1977-07-15
DE2203439B2 (de) 1975-05-07
DE2203439C3 (de) 1975-12-18
JPS5335556B1 (pl) 1978-09-27
NO136458B (pl) 1977-05-31
DE2203439A1 (de) 1972-08-03
LU64643A1 (pl) 1972-06-26
FR2123401A1 (pl) 1972-09-08
CS188121B2 (en) 1979-02-28
SE7501046L (pl) 1975-01-30
CA987649A (en) 1976-04-20
ZA72514B (en) 1972-10-25
PL89032B1 (pl) 1976-10-30
US4082785A (en) 1978-04-04
SE404601B (sv) 1978-10-16
BE778390A (fr) 1972-05-16
AU464188B2 (en) 1975-08-21
ATA852073A (de) 1975-04-15
TR17506A (tr) 1975-07-23
FR2123401B1 (pl) 1975-06-13
AU3823572A (en) 1973-07-26
AT327158B (de) 1976-01-26
ES399363A1 (es) 1975-06-01
NL7201023A (pl) 1972-07-27
AT322530B (de) 1975-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2460541C3 (de) Phosphor, Molybdän und Vanadium sowie gegebenenfalls Kupfer, Kobalt, Zirkon, Wismut, Antimon und/oder Arsen enthaltender Oxydkatalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von Methacrylsäure
US4467113A (en) Process for producing methacrylic acid
US3954856A (en) Method for vapor-phase catalytic oxidation of tert.-butyl alcohol
US4017423A (en) Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes
DE2038749B2 (de) Verfahren zur herstellung von (meth) acrolein durch oxydation von propylen oder isobuten
EP0006248A1 (en) A process for producing methacrylic acid and a catalyst
US4273676A (en) Process for producing methacrylic acid and a catalyst
JP6653871B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法、並びにメタクリル酸の製造方法
US4101448A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4113768A (en) Preparation of acrylic or methacrylic acid from acrolein or methacrolein
PL71314B1 (pl)
JPS5820944B2 (ja) プロピレンの飾媒酸化によるアクロレインの製法
JPS6230177B2 (pl)
DE2000425C3 (pl)
JPS582232B2 (ja) アクリロニトリルの製造方法
DE2429095A1 (de) Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure
US4711867A (en) Catalytic composition
JPH0840969A (ja) アクロレインおよび触媒の製造方法
JP3257818B2 (ja) メタクロレインの製造方法、メタクロレインの製造に用いる触媒及びその触媒の製造方法
US4358610A (en) Process for the production of methacrylic acid from isobutyraldehyde
EP0331351B1 (en) Process for producing acrylonitrile
JP3117265B2 (ja) α，β−不飽和ニトリルの製造方法
JP3505547B2 (ja) アクリロニトリルの製造方法
JPS6041666B2 (ja) メタクリロニトリルを製造する方法
JPH044048A (ja) 不飽和アルデヒド及び不飽和酸合成用触媒の製造法